JPH08208794A - Production of sulfur-containing urethane plastic lens - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To obtain a sulfur-containing urethane plastic lens of low specific gravity with good optical properties and excellent impact resistance by using a mixture of a polyiso(thio)cyanate compound and a polythiol compound with a specified active hydrogen compound. CONSTITUTION: A process for producing a sulfur-containing urethane plastic lens from a polyiso(thio)cyanate compound [e.g. a compound of formula I (wherein X is H or CH<3> ; R is Cl Br CH3 or C2 H5 ; Y is O or S; m is 0 to 4; and n is 2 to 4)] and a polythiol compound [e.g. a compound of formula II (wherein X1 , X2 and X3 are each H or SH; and x, y and z are each 0 to 8)], wherein an active hydrogen compound of formula III (wherein X and Y are each H, OH or SH; m is 1 to 2; and n is 0 to 3) is added in an amount of 1-36% to the above-mentioned compounds. This process can ensure sufficient pot life without using special equipment, and the obtained urethane resin is colorless and transparent, has high refractive index with low dispersion and is therefore suitable as a material for optical elements, such as a lens for glasses and a camera lens, and a material for adhesives.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、眼鏡用レンズ等の各種
光学用レンズなどに要求される良好な光学物性と優れた
耐衝撃性をもった低比重ウレタン樹脂系プラスチックレ
ンズ及び該レンズの製造法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a low specific gravity urethane resin plastic lens having good optical properties and excellent impact resistance required for various optical lenses such as spectacle lenses, and the production of the lens. Concerning the law.

【０００２】[0002]

【従来の技術】プラスチックレンズは、無機レンズに比
べ軽量で割れ難く、染色が可能なため近年、眼鏡レン
ズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきてい
る。現在、これらの目的に広く用いられる樹脂として
は、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）
（以下、ＤＡＣと称す）をラジカル重合させたものがあ
る。この樹脂は、耐衝撃性に優れていること、軽量であ
ること、染色性に優れていること、切削性および研磨性
等の加工性が良好であること等、種々の特徴を有してい
る。2. Description of the Related Art Plastic lenses are lighter in weight and less prone to cracking than inorganic lenses and can be dyed, so that they have rapidly become popular in optical elements such as spectacle lenses and camera lenses in recent years. Currently, a resin widely used for these purposes is diethylene glycol bis (allyl carbonate).
(Hereinafter referred to as DAC) is radically polymerized. This resin has various characteristics such as excellent impact resistance, light weight, excellent dyeability, and good workability such as machinability and abrasiveness. .

【０００３】しかしながら、この樹脂は、屈折率が無機
レンズ（ｎｄ＝１．５２）に比べ、ｎｄ＝１．５０と小
さく、ガラスレンズと同等の光学特性を得るためには、
レンズの中心厚、コバ厚、および曲率を大きくする必要
があり、全体的に肉厚になることが避けられない。この
ため、ＤＡＣ樹脂と同等の優れた物性を持ち、無機レン
ズ（ｎｄ＝１．５２）よりも屈折率が高いプラスチック
レンズが望まれていた。However, this resin has a small refractive index of nd = 1.50 as compared with the inorganic lens (nd = 1.52), and in order to obtain the optical characteristics equivalent to those of the glass lens,
It is necessary to increase the center thickness, the edge thickness, and the curvature of the lens, and it is inevitable that the lens becomes thick overall. Therefore, a plastic lens having excellent physical properties equivalent to that of a DAC resin and having a higher refractive index than an inorganic lens (nd = 1.52) has been desired.

【０００４】この要求を満足するレンズとして、ポリウ
レタン系プラスチックレンズが知られている。本発明者
らは、このポリウレタン系レンズとして、例えば、特開
昭６３−４６２１３号公報において、キシリレンジイソ
シアナート化合物とポリチオール化合物との重合物から
なるポリウレタン系レンズを提案しており、眼鏡用レン
ズなどの光学用レンズとして広く普及している。Polyurethane type plastic lenses are known as lenses which satisfy this requirement. The inventors of the present invention have proposed, as the polyurethane lens, for example, in JP-A-63-46213, a polyurethane lens composed of a polymer of a xylylene diisocyanate compound and a polythiol compound. It is widely used as an optical lens.

【０００５】しかし実際のレンズの作成においては、モ
ノマーのポットライフを確保するために厳密な温度制御
ができる冷却装置が必要になる。すなはちレンズの作成
としては、まずポリイソ（チオ）シアナート化合物とポ
リチオール化合物とを必要に応じて添加剤を加えて溶解
し、減圧下に脱気を行い、ガラス製または金属製のモー
ルドと樹脂製ガスケットもしくシールを組み合わせたモ
ールド型の中に混合液を注入し、加熱して硬化させる。
ここで注入を終了するまでは混合液の粘度は、少なくと
も２００ｃｐｓ以下、できるなら１００ｃｐｓ以下が好
ましい。すなわち、注入を終了するまでポットライフを
確保する必要がある。注型時までに増粘が起こると注型
が困難となり、もしくは注型できてもレンズに気泡を巻
き込みやすく、得られたレンズは光学歪みや脈理の多い
ものとなる。このときゲル化速度を遅くするためには活
性の低い触媒を少量用いればいいが、得られるレンズは
重合度が低く、機械的強度、耐熱性が劣ったものにな
る。触媒量が少ない場合、高重合度を得るには高温にて
重合すればいいが、ガスケットによっては重合中につぶ
れたり、またレンズが黄変したり、光学歪みや脈理の多
いものとなったりする。反対に活性の高い触媒を多量に
用いるとポッライフを確保するのが難しく、注型時まで
に増粘が起こり、注型が困難となるか、得られたレンズ
は光学歪みや脈理の多いものとなる。またイソシアナー
ト化合物とポリチオール化合物の組み合わせによって
は、それらを混合した当初、二層に分離し不均一とな
り、それが硬化中、重合度の差のムラとなり、得られる
レンズは物理的物性に劣ったものになる。However, in the actual production of the lens, a cooling device capable of strict temperature control is required to secure the pot life of the monomer. To create a lens, first, add a polyiso (thio) cyanate compound and a polythiol compound, if necessary, with additives, dissolve them, degas under reduced pressure, and mold with glass or metal and resin. The mixed solution is poured into a mold having a combination of gaskets and seals and heated to cure.
Here, the viscosity of the mixed liquid is preferably at least 200 cps or less, and preferably 100 cps or less until the injection is completed. That is, it is necessary to secure the pot life until the injection is completed. If the viscosity increases by the time of casting, casting becomes difficult, or even if casting is performed, bubbles are likely to be trapped in the lens, and the obtained lens has many optical distortions and striae. At this time, in order to slow down the gelation rate, a small amount of a catalyst having low activity may be used, but the obtained lens has a low degree of polymerization and is inferior in mechanical strength and heat resistance. When the amount of catalyst is small, it is sufficient to polymerize at high temperature to obtain a high degree of polymerization, but depending on the gasket, it may be crushed during polymerization, the lens may turn yellow, or optical distortion and striae may occur. To do. On the contrary, if a large amount of highly active catalyst is used, it is difficult to secure the polife, and viscosity increases before casting, making casting difficult, or the obtained lens has many optical distortions and striae. Becomes Also, depending on the combination of the isocyanate compound and the polythiol compound, when they are mixed, they are separated into two layers and become non-uniform, which causes unevenness in the degree of polymerization during curing, and the resulting lens has poor physical properties. It becomes a thing.

【０００６】またポリイソシアナート化合物、ポリチオ
ール化合物ともに脱気を十分に行っていたとしても均一
になって重合反応が進む時、化合物によっては反応が爆
発的に進み、発泡現象を伴うことがあり、反応を制御で
きなかった。すなはちゲル化速度を抑えるには十分な除
熱、厳密な温度制御を行う必要があり、そのための冷却
装置が必要になり、工業的には設備上の費用がかかる欠
点があった。Even if the polyisocyanate compound and the polythiol compound are sufficiently degassed, when the polymerization reaction becomes uniform and the polymerization reaction proceeds, depending on the compound, the reaction may explode and accompany foaming phenomenon. The reaction could not be controlled. That is, in order to suppress the gelation rate, sufficient heat removal and strict temperature control must be performed, and a cooling device is required for that purpose, which is a drawback that industrially the facility costs.

【０００７】またポリウレタン系プラスチックレンズと
して特開平６−１２２７４８号公報、特開平２−２７５
９０１号公報等のメルカプト基を含むアルコールを加え
る報告がある。Further, as a polyurethane plastic lens, JP-A-6-122748 and JP-A-2-275 are used.
There are reports of adding an alcohol containing a mercapto group, such as Japanese Patent No. 901.

【０００８】しかしアルコールを活性水素化合物として
多く含むモノマーを硬化して得られるチオウレタン樹脂
はアルコールとイソシアナートの反応性が高いためにモ
ノマーの混合脱泡時に発熱反応を起こして増粘しやす
く、モールド型へのモノマーの注入が困難であったり、
得られたレンズが光学歪みや脈理の多いものとなるの
で、一般的にアルコール化合物を含むチオウレタン系プ
ラスチックレンズの製造には発熱を抑え、厳密に温度管
理ができる除熱、冷却装置が必要であった。However, a thiourethane resin obtained by curing a monomer containing a large amount of alcohol as an active hydrogen compound has a high reactivity with an alcohol and an isocyanate. It is difficult to inject the monomer into the mold,
Since the obtained lens has a lot of optical distortion and striae, generally, a thiourethane plastic lens containing an alcohol compound requires a heat removal and cooling device capable of suppressing heat generation and strict temperature control. Met.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
イソ（チオ）シアナート化合物とポリチオール化合物よ
りなる含硫ポリウレタン系レンズを製造するにあたり、
特別な冷却装置を用いなくてもポットライフが十分に確
保できる工業的に有利な方法を提供することである。DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is to produce a sulfur-containing polyurethane lens composed of a polyiso (thio) cyanate compound and a polythiol compound.
It is an object of the present invention to provide an industrially advantageous method capable of ensuring a sufficient pot life without using a special cooling device.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、下記化合物をポリ
イソ（チオ）シアナート化合物とポリチオール化合物よ
りなるモノマーに添加すれば、特別な冷却装置を用いな
くてもポットライフが確保でき、かつ優れた光学物性と
物理物性を有する含硫ウレタン系プラスチックレンズを
製造できることを見出し、本発明に到達した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above problems, the present inventors have found that if the following compound is added to a monomer composed of a polyiso (thio) cyanate compound and a polythiol compound, a special cooling effect is obtained. The inventors have found that a pot life can be secured without using a device, and a sulfur-containing urethane plastic lens having excellent optical and physical properties can be produced, and the present invention has been accomplished.

【００１１】即ち、本発明は、ポリイソ（チオ）シアナ
ート化合物とポリチオール化合物から含硫ウレタン系プ
ラスチックレンズを製造するに際し、一般式（１）That is, according to the present invention, when a sulfur-containing urethane type plastic lens is produced from a polyiso (thio) cyanate compound and a polythiol compound, the general formula (1)

【化７】 （式中、ＸまたはＹは水素原子、水酸基あるいはメルカ
プト基を示し、ｍは１〜２の整数、ｎは０〜３の整数を
示す）で表される化合物を活性水素化合物として１〜３
６％添加するか、もしくは一般式（４）[Chemical 7] (Wherein, X or Y represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a mercapto group, m represents an integer of 1 to 2, and n represents an integer of 0 to 3), and the compound is represented by 1 to 3 as an active hydrogen compound.
Add 6% or general formula (4)

【化８】 （式中、Ｘは２つの水素原子または酸素原子を示し、Ｒ
は水酸基、メルカプト基、アルコキシ基またはアルキル
チオ基で置換していてもよい炭素数１〜８のアルキレン
またはアルキル基を示し、ｍは１〜４の整数を示す。）
で表される化合物を活性水素化合物として１〜５０％添
加することを特徴とする含硫ウレタン系プラスチックレ
ンズの製造方法である。Embedded image (In the formula, X represents two hydrogen atoms or oxygen atoms, and R is
Represents an alkylene or alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, a mercapto group, an alkoxy group or an alkylthio group, and m represents an integer of 1 to 4. )
The method for producing a sulfur-containing urethane type plastic lens is characterized by adding 1 to 50% of a compound represented by the formula 1 as an active hydrogen compound.

【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて用いられる一般式（１）の化合物としては、例え
ば以下の化合物が挙げられる。The present invention will be described in detail below. Examples of the compound of the general formula (1) used in the present invention include the following compounds.

【００１３】エチレンジチオール、１，２−ジメルカプ
トプロパン、１，２−ジメルカプトブタン、１，２−ジ
メルカプトペンタン、１，３−ジメルカプトプロパン、
１，３−ジメルカプトブタン、１，３−ジメルカプトペ
ンタン，１，３−ジメルカプトヘキサン等のジチオール
化合物、チオグリセロール、２，３−ジヒドロキシ−１
−メルカプトブタン、２，３−ジヒドロキシ−１−メル
カプトペンタン，３，４−ジヒドロキシ−１−メルカプ
トブタン、３，４−ジヒドロキシ−１−メルカプトペン
タン、３，４−ジヒドロキシ−１−メルカプトヘキサン
等のメルカプトジオール化合物、２−ヒドロキシ−１，
３−ジメルカプトプロパン、１−ヒドロキシ−２，３−
ジメルカプトプロパン、２−ヒドロキシ−１，３−ジメ
ルカプトブタン、１−ヒドロキシ−２，３−ジメルカプ
トブタン、２−ヒドロキシ−１，３−ジメルカプトペン
タン、２−ヒドロキシ−１，３−ジメルカプトヘキサ
ン、３−ヒドロキシ−１，４−ジメルカプトブタン、３
−ヒドロキシ−１，４−ジメルカプトペンタン、３−ヒ
ドロキシ−１，４−ジメルカプトヘキサン等のジメルカ
プトアルコール化合物、トリチオグリセロール、１，
２，３−トリメルカプトブタン、１，２，３−トリメル
カプトペンタン、１，２，３−トリメルカプトヘキサ
ン、１，３，４−トリメルカプトブタン、１，３，４−
トリメルカプトペンタン、１，３，４−トリメルカプト
ヘキサン等のトリチオール化合物などが挙げられる。こ
の中で増粘抑制効果に加え、臭気、価格、入手の容易さ
を考慮すると、チオグリセロール、２−ヒドロキシ−
１，３−ジメルカプトプロパン、１−ヒドロキシ−２，
３−ジメルカプトプロパンが特に好ましい。これらの一
般式（１）の配合量は活性水素化合物として１％未満で
は増粘抑制効果は小さく、３６％以上ではそのものが活
性水素化合物として反応し、化合物によっては暴走反応
を起こす場合もある。この傾向は水酸基を持つ化合物に
見られる。すなわち１〜３６％添加することが適してい
る。より好ましくは５〜３０％である。Ethylenedithiol, 1,2-dimercaptopropane, 1,2-dimercaptobutane, 1,2-dimercaptopentane, 1,3-dimercaptopropane,
Dithiol compounds such as 1,3-dimercaptobutane, 1,3-dimercaptopentane and 1,3-dimercaptohexane, thioglycerol, 2,3-dihydroxy-1
-Mercapto such as mercaptobutane, 2,3-dihydroxy-1-mercaptopentane, 3,4-dihydroxy-1-mercaptobutane, 3,4-dihydroxy-1-mercaptopentane and 3,4-dihydroxy-1-mercaptohexane Diol compound, 2-hydroxy-1,
3-dimercaptopropane, 1-hydroxy-2,3-
Dimercaptopropane, 2-hydroxy-1,3-dimercaptobutane, 1-hydroxy-2,3-dimercaptobutane, 2-hydroxy-1,3-dimercaptopentane, 2-hydroxy-1,3-dimercapto Hexane, 3-hydroxy-1,4-dimercaptobutane, 3
Dimercapto alcohol compounds such as -hydroxy-1,4-dimercaptopentane and 3-hydroxy-1,4-dimercaptohexane, trithioglycerol, 1,
2,3-Trimercaptobutane, 1,2,3-Trimercaptopentane, 1,2,3-Trimercaptohexane, 1,3,4-Trimercaptobutane, 1,3,4-
Examples thereof include trithiol compounds such as trimercaptopentane and 1,3,4-trimercaptohexane. Considering the odor, price, and availability in addition to the effect of suppressing thickening, thioglycerol, 2-hydroxy-
1,3-dimercaptopropane, 1-hydroxy-2,
3-Dimercaptopropane is particularly preferred. When the compounding amount of the general formula (1) is less than 1% as an active hydrogen compound, the thickening suppressing effect is small, and when it is 36% or more, the compound itself reacts as an active hydrogen compound, and a runaway reaction may occur depending on the compound. This tendency is found in compounds having a hydroxyl group. That is, it is suitable to add 1 to 36%. It is more preferably 5 to 30%.

【００１４】また、本発明において用いられる一般式
（４）の化合物としては、例えば以下の化合物が挙げら
れる。１−メルカプト−２−メトキシエタン、１−メル
カプト−２−エトキシエタン、１−メルカプト−２−プ
ロポキシエタン、１−メルカプト−２−ブトキシエタ
ン、１−メルカプト−２−ペンチルオキシエタン、１−
メルカプト−２−ヘキシルオキシエタン、１−メルカプ
ト−２−ヘプチルオキシエタン、１−メルカプト−２−
オクチルオキシエタン、ビス（２−メルカプトエチル）
エーテル、（２−メルカプトエチル）（３−メルカプト
プロピル）エーテル、（２−メルカプトエチル）（３−
メルカプトブチル）エーテル、（２−メルカプトエチ
ル）（４−メルカプトブチル）エーテル、（２−メルカ
プトエチル）（３−メルカプトペンチル）エーテル、
（２−メルカプトエチル）（４−メルカプトペンチル）
エーテル、（２−メルカプトエチル）（５−メルカプト
ペンチル）エーテル、（２−メルカプトエチル）（５−
メルカプトペンチル）エーテル、（２−メルカプトエチ
ル）（３−メルカプトヘキシル）エーテル、（２−メル
カプトエチル）（４−メルカプトヘキシル）エーテル、
（２−メルカプトエチル）（５−メルカプトヘキシル）
エーテル、（２−メルカプトエチル）（６−メルカプト
ヘキシル）エーテル、（２−メルカプトエチル）（７−
メルカプトヘプチル）エーテル、（２−メルカプトエチ
ル）（８−メルカプトオクチル）エーテル、（２−ヒド
ロキシエチル）（２−メルカプトエチル）エーテル、
（３−ヒドロキシプロピル）（２−メルカプトエチル）
エーテル、（２−ヒドロキシプロピル）（２−メルカプ
トエチル）エーテル、（２−ヒドロキシブチル）（２−
メルカプトエチル）エーテル、（３−ヒドロキシブチ
ル）（２−メルカプトエチル）エーテル、（４−ヒドロ
キシブチル）（２−メルカプトエチル）エーテル、（５
−ヒドロキシペンチル）（２−メルカプトエチル）エー
テル、（６−ヒドロキシヘキシル）（２−メルカプトエ
チル）エーテル、（７−ヒドロキシヘプチル）（２−メ
ルカプトエチル）エーテル、（８−ヒドロキシオクチ
ル）（２−メルカプトエチル）エーテル、（２−メトキ
シエチル）（２−メルカプトエチル）エーテル、（３−
メトキシプロピル）（２−メルカプトエチル）エーテ
ル、（２−メトキシプロピル）（２−メルカプトエチ
ル）エーテル、（３−メトキシブチル）（２−メルカプ
トエチル）エーテル、（４−メトキシブチル）（２−メ
ルカプトエチル）エーテル、（５−メトキシペンチル）
（２−メルカプトエチル）エーテル、（６−メトキシヘ
キシル）（２−メルカプトエチル）エーテル、（７−メ
トキシヘプチル）（２−メルカプトエチル）エーテル、
（８−メトキシオクチル）（２−メルカプトエチル）エ
ーテル、（２−エトキシエチル）（２−メルカプトエチ
ル）エーテル、（２−プロポキシエチル）（２−メルカ
プトエチル）エーテル、（２−ブトキシエチル）（２−
メルカプトエチル）エーテル、（２−メチルチオエチ
ル）（２−メルカプトエチル）エーテル、（３−メチル
チオプロピル）（２−メルカプトエチル）エーテル、
（２−メチルチオプロピル）（２−メルカプトエチル）
エーテル、（３−メチルチオブチル）（２−メルカプト
エチル）エーテル、（４−メチルチオブチル）（２−メ
ルカプトエチル）エーテル、（５−メチルチオペンチ
ル）（２−メルカプトエチル）エーテル、（６−メチル
チオヘキシル）（２−メルカプトエチル）エーテル、
（７−メチルチオヘプチル）（２−メルカプトエチル）
エーテル、（８−メチルチオオクチル）（２−メルカプ
トエチル）エーテル、（２−エチルチオエチル）（２−
メルカプトエチル）エーテル、（２−プロピルチオエチ
ル）（２−メルカプトエチル）エーテル、（２−ブチル
チオエチル）（２−メルカプトエチル）エーテル等のメ
ルカプトエーテル化合物、チオグリコール酸メチル、チ
オグリコール酸エチル、チオグリコール酸プロピル、チ
オグリコール酸ブチル、チオグリコール酸ペンチル、チ
オグリコール酸ヘキシル、チオグリコール酸ヘプチル、
チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸２−エチ
ルヘキシル、チオグリコール酸２−ヒドロキシエチル、
チオグリコール酸３−ヒドロキシプロピル、チオグリコ
ール酸４−ヒドロキシブチル、チオグリコール酸５−ヒ
ドロキシペンチル、チオグリコール酸６−ヒドロキシヘ
キシル、チオグリコール酸７−ヒドロキシヘプチル、チ
オグリコール酸８−ヒドロキシオクチル、チオグリコー
ル酸２−メルカプトエチル、チオグリコール酸３−メル
カプトプロピル、チオグリコール酸４−メルカプトブチ
ル、チオグリコール酸５−メルカプトペンチル、チオグ
リコール酸６−メルカプトヘキシル、チオグリコール酸
７−メルカプトヘプチル、チオグリコール酸８−メルカ
プトオクチル、チオグリコール酸２−メトキシエチル、
チオグリコール酸３−メトキシプロピル、チオグリコー
ル酸４−メトキシブチル、チオグリコール酸３−メトキ
シブチル、チオグリコール酸５−メトキシペンチル、チ
オグリコール酸６−メトキシヘキシル、チオグリコール
酸７−メトキシヘプチル、チオグリコール酸８−メトキ
シオクチル、チオグリコール酸２−エトキシエチル、チ
オグリコール酸３−エトキシプロピル、チオグリコール
酸２−ブトキシエチル、チオグリコール酸３−ブトキシ
ヘキシル、チオグリコール酸３−ヘキシルオキシエチ
ル、チオグリコール酸２−メチルチオエチル、チオグリ
コール酸３−メトキシプロピル、チオグリコール酸４−
メチルチオブチル、チオグリコール酸３−メチルチオブ
チル、チオグリコール酸５−メチルチオペンチル、チオ
グリコール酸６−メチルチオヘキシル、チオグリコール
酸７−メチルチオヘプチル、チオグリコール酸８−メチ
ルチオオクチル、チオグリコール酸２−エチルチオエチ
ル、チオグリコール酸３−エチルチオプロピル、チオグ
リコール酸２−ブチルチオエチル、チオグリコール酸３
−ブチルチオヘキシル、チオグリコール酸３−ヘキシル
チオエチル、エチレングリコールビスチオグリコレー
ト、１，３−プロパンジオールビスチオグリコレート、
１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、１，３
−ブタンジオールビスチオグリコレート、１，２−ブタ
ンジオールビスチオグリコレート、１，２−ペンタンジ
オールビスチオグリコレート、１，５−ペンタンジオー
ルビスチオグリコレート、１，２−ヘキサンジオールビ
スチオグリコレート、１，６−ヘキサンジオールビスチ
オグリコレート、１，２−ヘプタンジオールビスチオグ
リコレート、１，６−ヘプタンジオールビスチオグリコ
レート、１，２−オクタンジオールビスチオグリコレー
ト、１，６−オクタンジオールビスチオグリコレート、
トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペン
タエリスリトールテトラキスチオグリコレート等のチオ
グリコール酸エステルなどが挙げられる。この中で増粘
抑制効果に加え、価格、入手の容易さを考慮すると、ビ
ス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコ
ールビスチオグリコレート、１，３−プロパンジオール
ビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス
チオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチ
オグリコレートが特に好ましい。Examples of the compound of the general formula (4) used in the present invention include the following compounds. 1-mercapto-2-methoxyethane, 1-mercapto-2-ethoxyethane, 1-mercapto-2-propoxyethane, 1-mercapto-2-butoxyethane, 1-mercapto-2-pentyloxyethane, 1-
Mercapto-2-hexyloxyethane, 1-mercapto-2-heptyloxyethane, 1-mercapto-2-
Octyloxyethane, bis (2-mercaptoethyl)
Ether, (2-mercaptoethyl) (3-mercaptopropyl) ether, (2-mercaptoethyl) (3-
Mercaptobutyl) ether, (2-mercaptoethyl) (4-mercaptobutyl) ether, (2-mercaptoethyl) (3-mercaptopentyl) ether,
(2-mercaptoethyl) (4-mercaptopentyl)
Ether, (2-mercaptoethyl) (5-mercaptopentyl) ether, (2-mercaptoethyl) (5-
Mercaptopentyl) ether, (2-mercaptoethyl) (3-mercaptohexyl) ether, (2-mercaptoethyl) (4-mercaptohexyl) ether,
(2-mercaptoethyl) (5-mercaptohexyl)
Ether, (2-mercaptoethyl) (6-mercaptohexyl) ether, (2-mercaptoethyl) (7-
Mercaptoheptyl) ether, (2-mercaptoethyl) (8-mercaptooctyl) ether, (2-hydroxyethyl) (2-mercaptoethyl) ether,
(3-hydroxypropyl) (2-mercaptoethyl)
Ether, (2-hydroxypropyl) (2-mercaptoethyl) ether, (2-hydroxybutyl) (2-
(Mercaptoethyl) ether, (3-hydroxybutyl) (2-mercaptoethyl) ether, (4-hydroxybutyl) (2-mercaptoethyl) ether, (5
-Hydroxypentyl) (2-mercaptoethyl) ether, (6-hydroxyhexyl) (2-mercaptoethyl) ether, (7-hydroxyheptyl) (2-mercaptoethyl) ether, (8-hydroxyoctyl) (2-mercapto) Ethyl) ether, (2-methoxyethyl) (2-mercaptoethyl) ether, (3-
Methoxypropyl) (2-mercaptoethyl) ether, (2-methoxypropyl) (2-mercaptoethyl) ether, (3-methoxybutyl) (2-mercaptoethyl) ether, (4-methoxybutyl) (2-mercaptoethyl) ) Ether, (5-methoxypentyl)
(2-mercaptoethyl) ether, (6-methoxyhexyl) (2-mercaptoethyl) ether, (7-methoxyheptyl) (2-mercaptoethyl) ether,
(8-Methoxyoctyl) (2-mercaptoethyl) ether, (2-ethoxyethyl) (2-mercaptoethyl) ether, (2-propoxyethyl) (2-mercaptoethyl) ether, (2-butoxyethyl) (2 −
Mercaptoethyl) ether, (2-methylthioethyl) (2-mercaptoethyl) ether, (3-methylthiopropyl) (2-mercaptoethyl) ether,
(2-methylthiopropyl) (2-mercaptoethyl)
Ether, (3-methylthiobutyl) (2-mercaptoethyl) ether, (4-methylthiobutyl) (2-mercaptoethyl) ether, (5-methylthiopentyl) (2-mercaptoethyl) ether, (6-methylthiohexyl) (2-mercaptoethyl) ether,
(7-methylthioheptyl) (2-mercaptoethyl)
Ether, (8-methylthiooctyl) (2-mercaptoethyl) ether, (2-ethylthioethyl) (2-
Mercaptoether compounds such as mercaptoethyl) ether, (2-propylthioethyl) (2-mercaptoethyl) ether, (2-butylthioethyl) (2-mercaptoethyl) ether, methyl thioglycolate, ethyl thioglycolate, Propyl thioglycolate, butyl thioglycolate, pentyl thioglycolate, hexyl thioglycolate, heptyl thioglycolate,
Octyl thioglycolate, 2-ethylhexyl thioglycolate, 2-hydroxyethyl thioglycolate,
3-Hydroxypropyl thioglycolate, 4-hydroxybutyl thioglycolate, 5-hydroxypentyl thioglycolate, 6-hydroxyhexyl thioglycolate, 7-hydroxyheptyl thioglycolate, 8-hydroxyoctyl thioglycolate, thioglycol Acid 2-mercaptoethyl, thioglycolate 3-mercaptopropyl, thioglycolate 4-mercaptobutyl, thioglycolic acid 5-mercaptopentyl, thioglycolic acid 6-mercaptohexyl, thioglycolic acid 7-mercaptoheptyl, thioglycolic acid 8 -Mercaptooctyl, 2-methoxyethyl thioglycolate,
Thioglycolic acid 3-methoxypropyl, thioglycolic acid 4-methoxybutyl, thioglycolic acid 3-methoxybutyl, thioglycolic acid 5-methoxypentyl, thioglycolic acid 6-methoxyhexyl, thioglycolic acid 7-methoxyheptyl, thioglycol Acid 8-methoxyoctyl, 2-ethoxyethyl thioglycolate, 3-ethoxypropyl thioglycolate, 2-butoxyethyl thioglycolate, 3-butoxyhexyl thioglycolate, 3-hexyloxyethyl thioglycolate, thioglycolic acid 2-methylthioethyl, 3-methoxypropyl thioglycolate, thioglycolic acid 4-
Methylthiobutyl, 3-methylthiobutyl thioglycolate, 5-methylthiopentyl thioglycolate, 6-methylthiohexyl thioglycolate, 7-methylthioheptyl thioglycolate, 8-methylthiooctyl thioglycolate, 2-ethylthiothioglycolate Ethyl, 3-ethylthiopropyl thioglycolate, 2-butylthioethyl thioglycolate, thioglycolic acid 3
-Butylthiohexyl, 3-hexylthioethyl thioglycolate, ethylene glycol bisthioglycolate, 1,3-propanediol bisthioglycolate,
1,4-butanediol bisthioglycolate, 1,3
-Butanediol bisthioglycolate, 1,2-butanediol bisthioglycolate, 1,2-pentanediol bisthioglycolate, 1,5-pentanediol bisthioglycolate, 1,2-hexanediol bisthioglycol Rate, 1,6-hexanediol bisthioglycolate, 1,2-heptanediol bisthioglycolate, 1,6-heptanediol bisthioglycolate, 1,2-octanediol bisthioglycolate, 1,6- Octanediol bisthioglycolate,
Examples thereof include thioglycolic acid esters such as trimethylolpropane tristhioglycolate and pentaerythritol tetrakisthioglycolate. Considering the effect of increasing viscosity, price, and availability, bis (2-mercaptoethyl) ether, ethylene glycol bisthioglycolate, 1,3-propanediol bisthioglycolate, trimethylolpropane. Tristhioglycolate and pentaerythritol tetrakisthioglycolate are particularly preferable.

【００１５】これらの一般式（４）の配合量は活性水素
化合物として１％未満では増粘抑制効果は小さく、５０
％以上ではそのものが活性水素化合物として反応し、化
合物によっては暴走反応を起こす場合もある。この傾向
は水酸基を持つ化合物に見られる。すなわち１〜５０％
添加することが適してる。より好ましくは５〜４０％で
ある。When the amount of the compound of the general formula (4) is less than 1% as the active hydrogen compound, the thickening suppressing effect is small and 50
If it exceeds%, the substance itself reacts as an active hydrogen compound, and depending on the compound, a runaway reaction may occur. This tendency is found in compounds having a hydroxyl group. That is 1 to 50%
It is suitable to add. It is more preferably 5 to 40%.

【００１６】ポリイソシアナート化合物としては、例え
ば、エチレンジイソシアナート、トリメチレンジイソシ
アナート、テトラメチレンジイソシアナート、ヘキサメ
チレンジイソシアナート、オクタメチレンジイソシアナ
ート、ノナメチレンジイソシアナート、２，２’−ジメ
チルペンタンジイソシアナート、２，２，４−トリメチ
ルヘキサンジイソシアナート、デカメチレンジイソシア
ナート、ブテンジイソシアナート、１，３−ブタジエン
−１，４−ジイソシアナート、２，４，４−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアナート、１，６，１１−ウン
デカトリイソシアナート、１，３，６−ヘキサメチレン
トリイソシアナート、１，８−ジイソシアナト−４−イ
ソシアナトメチルオクタン、２，５，７−トリメチル−
１，８−ジイソシアナト−５−イソシアナトメチルオク
タン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス
（イソシアナトエチル）エーテル、１，４−ブチレング
リコールジプロピルエーテル−ω，ω’−ジイソシアナ
ート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジント
リイソシアナート、２−イソシアナトエチル−２，６−
ジイソシアナトヘキサノエート、２−イソシアナトプロ
ピル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、キシリ
レンジイソシアナート、ビス（イソシアナトエチル）ベ
ンゼン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、α，
α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナ
ート、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イ
ソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメ
チル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナトエチ
ル）フタレート、メシチレントリイソシアナート、２，
６−ジ（イソシアナトメチル）フラン等の脂肪族ポリイ
ソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ビス（イ
ソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシル
メタンジイソシアナート、シクロヘキサンジイソシアナ
ート、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、ジシク
ロヘキシルジメチルメタンジイソシアナート、２，２’
−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、
ビス（４−イソシアナト−ｎ−ブチリデン）ペンタエリ
スリトール、ダイマ酸ジイソシアナート、２−イソシア
ナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−５−
イソシアナトメチル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタ
ン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナト
プロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ〔２，
２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−
（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチ
ル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシア
ナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−
イソシアナトメチル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタ
ン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナト
プロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシク
ロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル
−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソ
シアナトエチル）−ビシクロ〔２，１，１〕−ヘプタ
ン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナト
プロピル）−５−（２−イソシアナトエチル）−ビシク
ロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル
−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソ
シアナトエチル）−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン
等の脂環族ポリイソシアナート、フェニレンジイソシア
ナート、トリレンジイソシアナート、エチルフェニレン
ジイソシアナート、イソプロピルフェニレンジイソシア
ナート、ジメチルフェニレンジイソシアナート、ジエチ
ルフェニレンジイソシアナート、ジイソプロピルフェニ
レンジイソシアナート、トリメチルベンゼントリイソシ
アナート、ベンゼントリイソシアナート、ナフタレンジ
イソシアナート、メチルナフタレンジイソシアナート、
ビフェニルジイソシアナート、トリジンジイソシアナー
ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、
３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイ
ソシアナート、ジベンジル−４，４’−ジイソシアナー
ト、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、３，３’
−ジメトキシビフェニル−４，４’−ジイソシアナー
ト、トリフェニルメタントリイソシアナート、ポリメリ
ックＭＤＩ、ナフタレントリイソシアナート、ジフェニ
ルメタン−２，４，４’−トリイソシアナート、３−メ
チルジフェニルメタン−４，６，４’−トリイソシアナ
ート、４−メチル−ジフェニルメタン−３，５，２’，
４’，６’−ペンタイソシアナート、フェニルイソシア
ナトメチルイソシアナート、フェニルイソシアナトエチ
ルイソシアナート、テトラヒドロナフチレンジイソシア
ナート、ヘキサヒドロベンゼンジイソシアナート、ヘキ
サヒドロジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナー
ト、ジフェニルエーテルジイソシアナート、エチレング
リコールジフェニルエーテルジイソシアナート、１，３
−プロピレングリコールジフェニルエーテルジイソシア
ナート、ベンゾフェノンジイソシアナート、ジエチレン
グリコールジフェニルエーテルジイソシアナート、ジベ
ンゾフランジイソシアナート、カルバゾールジイソシア
ナート、エチルカルバゾールジイソシアナート、ジクロ
ロカルバゾールジイソシアナート等の芳香族ポリイソシ
アナート、チオジエチルジイソシアナート、チオジプロ
ピルジイソシアナート、チオジヘキシルジイソシアナー
ト、ジメチルスルホンジイソシアナート、ジチオジメチ
ルジイソシアナート、ジチオジエチルジイソシアナー
ト、ジチオジプロピルジイソシアナート、ジシクロヘキ
シルスルフィド−４，４’−ジイソシアナート等の含硫
脂肪族イソシアナート、ジフェニルスルフィド−２，
４’−ジイソシアナート、ジフェニルスルフィド−４，
４’−ジイソシアナート、３，３’−ジメトキシ−４，
４’−ジイソシアナトジベンジルチオエーテル、ビス
（４−イソシアナトメチルベンゼン）スルフィド、４，
４’−メトキシベンゼンチオエチレングリコール−３，
３’−ジイソシアナートなどの芳香族スルフィド系イソ
シアナート、ジフェニルジスルフィド−４，４’−ジイ
ソシアナート、２，２’−ジメチルジフェニルジスルフ
ィド−５，５’−ジイソシアナート、３，３’−ジメチ
ルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアナー
ト、３，３’−ジメチルジフェニルジスルフィド−６，
６’−ジイソシアナート、４，４’−ジメチルジフェニ
ルジスルフィド−５，５’−ジイソシアナート、３，
３’−ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４’−
ジイソシアナート、４，４’−ジメトキシジフェニルジ
スルフィド−３，３’−ジイソシアナートなどの芳香族
ジスルフィド系イソシアナート、ジフェニルスルホン−
４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルスルホン−
３，３’−ジイソシアナート、ベンジジンスルホン−
４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルメタンスルホ
ン−４，４’−ジイソシアナート、４−メチルジフェニ
ルメタンスルホン−２，４’−ジイソシアナート、４，
４’−ジメトキシジフェニルスルホン−３，３’−ジイ
ソシアナート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイ
ソシアナートジベンジルスルホン、４，４’−ジメチル
ジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアナート、
４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルスルホン−
３，３’−ジイソシアナート、４，４’−メトキシベン
ゼンエチレンジスルホン−３，３’−ジイソシアナー
ト、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン−３，３’
−ジイソシアナートなどの芳香族スルホン系イソシアナ
ート、４−メチル−３−イソシアナトベンゼンスルホニ
ル−４’−イソシアナトフェノールエステル、４−メト
キシ−３−イソシアナトベンゼンスルホニル−４’−イ
ソシアナトフェノールエステルなどのスルホン酸エステ
ル系イソシアナート、４−メチル−３−イソシアナトベ
ンゼンスルホニルアニリド−３’−メチル−４’−イソ
シアナート、ジベンゼンスルホニル−エチレンジアミン
−４，４’−ジイソシアナート、４，４’−メトキシベ
ンゼンスルホニル−エチレンジアミン−３，３’−ジイ
ソシアナート、４−メチル−３−イソシアナトベンゼン
スルホニルアニリド−４−メチル−３’−イソシアナー
トなどの芳香族スルホン酸アミド、チオフェン−２，５
−ジイソシアナート、チオフェン−２，５−ジイソシア
ナトメチル、１，４−ジチアン−２，５−ジイソシアナ
ート、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−
ジチオラン、ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロ
チオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−
１，４−ジチアン等の含硫複素環化合物などが挙げられ
る。Examples of the polyisocyanate compound include ethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, octamethylene diisocyanate, nonamethylene diisocyanate, and 2,2. '-Dimethylpentane diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate, decamethylene diisocyanate, butene diisocyanate, 1,3-butadiene-1,4-diisocyanate, 2,4,4 -Trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,6,11-undecatriisocyanate, 1,3,6-hexamethylenetriisocyanate, 1,8-diisocyanato-4-isocyanatomethyloctane, 2,5,7- Trimethyl-
1,8-diisocyanato-5-isocyanatomethyloctane, bis (isocyanatoethyl) carbonate, bis (isocyanatoethyl) ether, 1,4-butylene glycol dipropyl ether-ω, ω′-diisocyanate, lysine di Isocyanatomethyl ester, lysine triisocyanate, 2-isocyanatoethyl-2,6-
Diisocyanatohexanoate, 2-isocyanatopropyl-2,6-diisocyanatohexanoate, xylylene diisocyanate, bis (isocyanatoethyl) benzene, bis (isocyanatopropyl) benzene, α,
α, α ', α'-tetramethylxylylene diisocyanate, bis (isocyanatobutyl) benzene, bis (isocyanatomethyl) naphthalene, bis (isocyanatomethyl) diphenyl ether, bis (isocyanatoethyl) phthalate, mesitylene triisocyanate Nart 2,
Aliphatic polyisocyanates such as 6-di (isocyanatomethyl) furan, isophorone diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, dicyclohexyldimethylmethane Diisocyanate, 2,2 '
-Dimethyldicyclohexylmethane diisocyanate,
Bis (4-isocyanato-n-butylidene) pentaerythritol, diisocyanate dimer, 2-isocyanatomethyl-3- (3-isocyanatopropyl) -5-
Isocyanatomethyl-bicyclo [2,2,1] -heptane, 2-isocyanatomethyl-3- (3-isocyanatopropyl) -6-isocyanatomethyl-bicyclo [2,2
2,1] -heptane, 2-isocyanatomethyl-2-
(3-Isocyanatopropyl) -5-isocyanatomethyl-bicyclo [2,2,1] -heptane, 2-isocyanatomethyl-2- (3-isocyanatopropyl) -6-
Isocyanatomethyl-bicyclo [2,2,1] -heptane, 2-isocyanatomethyl-3- (3-isocyanatopropyl) -6- (2-isocyanatoethyl) -bicyclo [2,2,1]- Heptane, 2-isocyanatomethyl-3- (3-isocyanatopropyl) -6- (2-isocyanatoethyl) -bicyclo [2,1,1] -heptane, 2-isocyanatomethyl-2- (3- Isocyanatopropyl) -5- (2-isocyanatoethyl) -bicyclo [2,2,1] -heptane, 2-isocyanatomethyl-2- (3-isocyanatopropyl) -6- (2-isocyanatoethyl) ) -Acycloaliphatic polyisocyanate such as bicyclo [2,2,1] -heptane, phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, ethyl phenylene diisocyanate, Isopropyl phenylene diisocyanate, dimethyl phenylene diisocyanate, diethyl phenylene diisocyanate, diisopropyl phenylene diisocyanate, trimethylbenzene triisocyanate, benzene triisocyanate, naphthalene diisocyanate, methylnaphthalene diisocyanate,
Biphenyl diisocyanate, tolidine diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate,
3,3′-dimethyldiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, dibenzyl-4,4′-diisocyanate, bis (isocyanatophenyl) ethylene, 3,3 ′
-Dimethoxybiphenyl-4,4'-diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, polymeric MDI, naphthalene triisocyanate, diphenylmethane-2,4,4'-triisocyanate, 3-methyldiphenylmethane-4,6. 4'-triisocyanate, 4-methyl-diphenylmethane-3,5,2 ',
4 ', 6'-pentaisocyanate, phenylisocyanatomethylisocyanate, phenylisocyanatoethylisocyanate, tetrahydronaphthylenediisocyanate, hexahydrobenzenediisocyanate, hexahydrodiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, Diphenyl ether diisocyanate, ethylene glycol diphenyl ether diisocyanate, 1,3
-Aromatic polyisocyanates such as propylene glycol diphenyl ether diisocyanate, benzophenone diisocyanate, diethylene glycol diphenyl ether diisocyanate, dibenzofurandiocyanate, carbazole diisocyanate, ethylcarbazole diisocyanate, dichlorocarbazole diisocyanate, thiodiethyl Diisocyanate, thiodipropyl diisocyanate, thiodihexyl diisocyanate, dimethyl sulfone diisocyanate, dithiodimethyl diisocyanate, dithiodiethyl diisocyanate, dithiodipropyl diisocyanate, dicyclohexyl sulfide-4,4'- Sulfur-containing aliphatic isocyanate such as diisocyanate, diphenyl sulfide-2,
4'-diisocyanate, diphenyl sulfide-4,
4'-diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,
4'-diisocyanato dibenzyl thioether, bis (4-isocyanatomethylbenzene) sulfide, 4,
4'-methoxybenzenethioethylene glycol-3,
Aromatic sulfide-based isocyanates such as 3′-diisocyanate, diphenyldisulfide-4,4′-diisocyanate, 2,2′-dimethyldiphenyldisulfide-5,5′-diisocyanate, 3,3′- Dimethyldiphenyldisulfide-5,5'-diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenyldisulfide-6,
6'-diisocyanate, 4,4'-dimethyldiphenyldisulfide-5,5'-diisocyanate, 3,
3'-dimethoxydiphenyldisulfide-4,4'-
Aromatic disulfide-based isocyanates such as diisocyanate, 4,4'-dimethoxydiphenyldisulfide-3,3'-diisocyanate, diphenylsulfone-
4,4'-diisocyanate, diphenyl sulfone-
3,3'-diisocyanate, benzidine sulfone-
4,4'-diisocyanate, diphenylmethanesulfone-4,4'-diisocyanate, 4-methyldiphenylmethanesulfone-2,4'-diisocyanate, 4,
4'-dimethoxydiphenylsulfone-3,3'-diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-diisocyanatodibenzylsulfone, 4,4'-dimethyldiphenylsulfone-3,3'-di Isocyanate,
4,4'-di-tert-butyldiphenylsulfone-
3,3′-diisocyanate, 4,4′-methoxybenzeneethylenedisulfone-3,3′-diisocyanate, 4,4′-dichlorodiphenylsulfone-3,3 ′
-Aromatic sulfone type isocyanate such as diisocyanate, 4-methyl-3-isocyanatobenzenesulfonyl-4'-isocyanatophenol ester, 4-methoxy-3-isocyanatobenzenesulfonyl-4'-isocyanatophenol ester Sulfonate ester-based isocyanates such as 4-methyl-3-isocyanatobenzenesulfonylanilide-3′-methyl-4′-isocyanate, dibenzenesulfonyl-ethylenediamine-4,4′-diisocyanate, 4,4 Aromatic sulfonic acid amides such as'-methoxybenzenesulfonyl-ethylenediamine-3,3'-diisocyanate, 4-methyl-3-isocyanatobenzenesulfonylanilide-4-methyl-3'-isocyanate, thiophene-2, 5
-Diisocyanate, thiophene-2,5-diisocyanatomethyl, 1,4-dithiane-2,5-diisocyanate, 4,5-bis (isocyanatomethyl) -1,3-
Dithiolane, bis (isocyanatomethyl) tetrahydrothiophene, 2,5-bis (isocyanatomethyl)-
Examples thereof include sulfur-containing heterocyclic compounds such as 1,4-dithiane.

【００１７】またこれらの塩素置換体、臭素置換体等の
ハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、
ニトロ置換体や、多価アルコールとのプレポリマー型変
性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレッ
ト変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等
もまた使用できる。Further, these chlorine-substituted compounds, halogen-substituted compounds such as bromine-substituted compounds, alkyl-substituted compounds, alkoxy-substituted compounds,
A nitro-substituted product, a prepolymer modified product with a polyhydric alcohol, a carbodiimide modified product, a urea modified product, a buret modified product, a dimerization or trimerization reaction product and the like can also be used.

【００１８】本発明において用いられるポリイソチオシ
アナート化合物は、一分子中に−ＮＣＳ基を２つ以上含
有する化合物であり、さらにイソチオシアナート基の他
に硫黄原子を含有していてもよい。The polyisothiocyanate compound used in the present invention is a compound containing two or more -NCS groups in one molecule, and may further contain a sulfur atom in addition to the isothiocyanate group.

【００１９】具体的には、例えば、１，２−ジイソチオ
シアナトエタン、１，３−イソチオシアナトプロパン、
１，４−ジイソチオシアナトブタン、１、６−ジイソチ
オシアナトヘキサン、ｐ−フェニレンジイソプロピリデ
ンジイソチオシアナート等の脂肪族イソチオシアナー
ト、シクロヘキサンジイソチオシアナート等の脂環族イ
ソチオシアナート、１，２−ジイソチオシアナトベンゼ
ン、１，３−ジイソチオシアナトベンゼン、１，４−ジ
イソチオシアナトベンゼン、２，４−ジイソチオシアナ
トトルエン、２，５−ジイソチオシアナト−ｍ−キシレ
ン、４，４’−ジイソチオシアナト−１，１’−ビフェ
ニル、１，１’−メチレンビス（４−イソチオシアナト
ベンゼン）、１，１’−メチレンビス（４−イソチオシ
アナト−２−メチルベンゼン）、１，１’−メチレンビ
ス（４−イソチオシアナト−３−メチルベンゼン）、
４，４’−ジイソチオシアナトベンゾフェノン、４，
４’−ジイソチオシアナト−３，３’−ジメチルベンゾ
フェノン、ベンズアニリド−３，４’−ジイソチオシア
ナート、ジフェニルエーテル−４，４’−ジイソチオシ
アナート、ジフェニルアミン−４，４’−ジイソチオシ
アナート等の芳香族イソチオシアナート、２，４，６−
トリイソチオシアナト−１，３，５−トリアジン等の複
素環含有イソチオシアナート、さらにはヘキサンジオイ
ルジイソチオシアナート、ノナンジオイルジイソチオシ
アナート、カルボニックジイソチオシアナート、１，３
−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアナート、１，４
−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアナート、（２，
２’−ビピリジン）−４，４’−ジカルボニルジイソチ
オシアナート等のカルボニルイソチオシアナートが挙げ
られる。Specifically, for example, 1,2-diisothiocyanatoethane, 1,3-isothiocyanatopropane,
Aliphatic isothiocyanates such as 1,4-diisothiocyanatobutane, 1,6-diisothiocyanatohexane, p-phenylene diisopropylidene diisothiocyanate, and cycloaliphatic isothiocyanates such as cyclohexane diisothiocyanate Nato, 1,2-diisothiocyanatobenzene, 1,3-diisothiocyanatobenzene, 1,4-diisothiocyanatobenzene, 2,4-diisothiocyanatotoluene, 2,5-diisothiocyanato -M-xylene, 4,4'-diisothiocyanato-1,1'-biphenyl, 1,1'-methylenebis (4-isothiocyanatobenzene), 1,1'-methylenebis (4-isothiocyanato-2-) Methylbenzene), 1,1′-methylenebis (4-isothiocyanato-3-methylbenzene),
4,4'-diisothiocyanatobenzophenone, 4,
4'-diisothiocyanato-3,3'-dimethylbenzophenone, benzanilide-3,4'-diisothiocyanate, diphenylether-4,4'-diisothiocyanate, diphenylamine-4,4'-diisothiocyanate Aromatic isothiocyanates such as nato, 2,4,6-
Heterocyclic ring-containing isothiocyanates such as triisothiocyanato-1,3,5-triazine, and further hexanedioil diisothiocyanate, nonanedioyl diisothiocyanate, carbonic diisothiocyanate, 1,3
-Benzenedicarbonyldiisothiocyanate, 1,4
-Benzenedicarbonyldiisothiocyanate, (2,
Carbonyl isothiocyanates such as 2'-bipyridine) -4,4'-dicarbonyldiisothiocyanate can be mentioned.

【００２０】本発明に於いて原料として用いるイソチオ
シアナート基の他に１つ以上の硫黄原子を有する２官能
以上のポリイソチオシアナートとしては、例えば、チオ
ビス（３−イソチオシアナトプロパン）、チオビス（２
−イソチオシアナトエタン）、ジチオビス（２−イソチ
オシアナトエタン）等の含硫脂肪族イソチオシアナー
ト、１−イソチオシアナト−４−｛（２−イソチオシア
ナト）スルホニル｝ベンゼン、チオビス（４−イソチオ
シアナトベンゼン）、スルホニルビス（４−イソチオシ
アナトベンゼン）、スルフィニルビス（４−イソチオシ
アナトベンゼン）、ジチオビス（４−イソチオシアナト
ベンゼン）、４−イソチオシアナト−１−｛（４−イソ
チオシアナトフェニル）スルホニル｝−２−メトキシ−
ベンゼン、４−メチル−３−イソチオシアナトベンゼン
スルホニル−４’−イソチオシアナトフェニルエステ
ル、４−メチル−３−イソチオシアナトベンゼンスルホ
ニルアニリド−３’−メチル−４’−イソチオシアナー
トなどの含硫芳香族イソチオシアナート、チオフェノン
−２，５−ジイソチオシアナート、１，４−ジチアン−
２，５−ジイソチオシアナートなどの含硫複素環化合物
が挙げられる。Examples of the bifunctional or higher polyisothiocyanate having at least one sulfur atom in addition to the isothiocyanate group used as a raw material in the present invention include, for example, thiobis (3-isothiocyanatopropane) and thiobis. (2
-Isothiocyanatoethane), dithiobis (2-isothiocyanatoethane), and other sulfur-containing aliphatic isothiocyanates, 1-isothiocyanato-4-{(2-isothiocyanato) sulfonyl} benzene, thiobis (4-isothiocyanatobenzene) ), Sulfonylbis (4-isothiocyanatobenzene), sulfinylbis (4-isothiocyanatobenzene), dithiobis (4-isothiocyanatobenzene), 4-isothiocyanato-1-{(4-isothiocyanatophenyl) sulfonyl. } -2-Methoxy-
Benzene, 4-methyl-3-isothiocyanatobenzenesulfonyl-4'-isothiocyanatophenyl ester, 4-methyl-3-isothiocyanatobenzenesulfonylanilide-3'-methyl-4'-isothiocyanate, etc. Sulfurized aromatic isothiocyanate, thiophenone-2,5-diisothiocyanate, 1,4-dithiane-
Examples thereof include sulfur-containing heterocyclic compounds such as 2,5-diisothiocyanate.

【００２１】さらに、これらのポリイソチオシアナート
の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキ
ル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や、多価ア
ルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変
性体、ウレア変性体、ビュレット変性体、ダイマー化あ
るいはトリマー化反応生成物等もまた使用できる。Further, these polyisothiocyanates may be substituted with halogen such as chlorine, bromine, etc., alkyls, alkoxys, nitros, prepolymer-modified polyhydric alcohols and carbodiimides. Modified products, urea modified products, burette modified products, dimerization or trimerization reaction products and the like can also be used.

【００２２】本発明に於いて原料として用いるイソシア
ナート基を有するイソチオシアナート化合物としては、
例えば、１−イソチオシアナト−３−イソチオシアナト
プロパン、１−イソチオシアナト−５−イソチオシアナ
トペンタン、１−イソチオシアナト−６−イソチオシア
ナトヘキサン、イソチオシアナトカルボニルイソチオシ
アナート、１−イソチオシアナト−４−イソチオシアナ
トシクロヘキサンなどの脂肪族あるいは脂環族化合物、
１−イソチオシアナト−４−イソチオシアナトベンゼ
ン、４−メチル−３−イソチオシアナト−１−イソチオ
シアナトベンゼンなどの芳香族化合物、２−イソシアナ
ト−４，５−ジイソシアナト−１，３，５−トリアジン
などの複素環式化合物、さらには４−イソシアナト−
４’−イソチオシアナトジフェニルスルフィド、２−イ
ソシアナト−２’−イソシアナトジエチルジスルフィド
等のイソチオシアナト基以外にも硫黄原子を含有する化
合物が挙げられる。The isothiocyanate compound having an isocyanate group used as a raw material in the present invention is
For example, 1-isothiocyanato-3-isothiocyanatopropane, 1-isothiocyanato-5-isothiocyanatopentane, 1-isothiocyanato-6-isothiocyanatohexane, isothiocyanatocarbonylisothiocyanate, 1-isothiocyanato-4-isothiocyanate. Aliphatic or alicyclic compounds such as ocyanatocyclohexane,
Aromatic compounds such as 1-isothiocyanato-4-isothiocyanatobenzene and 4-methyl-3-isothiocyanato-1-isothiocyanatobenzene, and 2-isocyanato-4,5-diisocyanato-1,3,5-triazine and the like Heterocyclic compounds, further 4-isocyanato-
In addition to the isothiocyanato group such as 4'-isothiocyanatodiphenyl sulfide and 2-isocyanato-2'-isocyanatodiethyl disulfide, compounds containing a sulfur atom can be mentioned.

【００２３】さらに、これら化合物の塩素置換体、臭素
置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキ
シ置換体、ニトロ置換体、多価アルコールとのプレポリ
マー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、
ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応
生成物等もまた使用できる。Further, halogen-substituted compounds such as chlorine-substituted compounds, bromine-substituted compounds, etc., alkyl-substituted compounds, alkoxy-substituted compounds, nitro-substituted compounds, prepolymer modified products with polyhydric alcohols, carbodiimide modified products, and urea modified products of these compounds. body,
A modified burette, a dimerized or trimerized reaction product, etc. can also be used.

【００２４】これらポリイソシアナート化合物はそれぞ
れ単独で用いることも、または２種類以上を混合して用
いてもよい。These polyisocyanate compounds may be used alone or in combination of two or more.

【００２５】この中で、価格、入手の容易さを考慮する
と、トリレンジイソシアナ−ト、４，４−ジフェニルメ
タンジイソシアナ−ト、キシリレンジイソシアナ−ト、
ナフタレンジイシシアナ−ト、α，α，α’，α’−テ
トラメチルキシリレンジイソシアナート、ヘキサメチレ
ンジイソシアナ−ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アナ−ト、イソホロンジイソシアナ−ト、ビス（イソシ
アナトメチル）シクロヘキサンが好ましい。特に高屈折
率のレンズが得られ、黄変性も少ない、キシリレンジイ
ソシアナ−トもしくはα，α，α’，α’−テトラメチ
ルキシリレンジイソシアナートを使用すると増粘抑制効
果も大きく、特に好ましい。Of these, considering the price and availability, tolylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate,
Naphthalene diisocyanate, α, α, α ', α'-tetramethylxylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, bis (isocyanate Natomethyl) cyclohexane is preferred. Particularly, it is particularly preferable to use xylylene diisocyanate or α, α, α ', α'-tetramethylxylylene diisocyanate, which gives a lens with a high refractive index and little yellowing, and has a large effect of suppressing thickening. .

【００２６】また、ポリチオール化合物としては、例え
ば、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、
１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオ
ール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパン
ジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３
−プロパントリチオール、テトラキス（メルカプトメチ
ル）メタン、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，
２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロ
パン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン
−１，２−ジチオール、３，６−ジオキサオクタン−
１，８−ジメルカプタン、２−メチルシクロヘキサン−
２，３−ジチオール、ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−
ｅｘｏ−ｃｉｓ−２，３−ジチオール、１，１−ビス
（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビ
ス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメル
カプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステル）、
２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカ
プトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパ
ノール（３−メルカプトアセテート）、ジエチレングリ
コールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレン
グリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、
１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３
−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス
（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、
ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリ
コールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレング
リコール−ビス（３−メルカプトプロピオネート）、ト
リメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテー
ト）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプト
プロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス
（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトール
テトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１−
（１’−メルカプトメチルチオ）−２，３−ジメルカプ
トプロパン、１−（２’−メルカプトエチルチオ）−
２，３−ジメルカプトプロパン、１−（３’−メルカプ
トプロピルチオ）−２，３−ジメルカプトプロパン、１
−（４’−メルカプトブチルチオ）−２，３−ジメルカ
プトプロパン、１−（５’−メルカプトペンチルチオ）
−２，３−ジメルカプトプロパン、１−（６’−メルカ
プトヘキシルチオ）−２，３−ジメルカプトプロパン、
１，２−ビス（１’−メルカプトメチルチオ）−３−メ
ルカプトプロパン、１，２−ビス（２’−メルカプトエ
チルチオ）−３−メルカプトプロパン、１，２−ビス
（３’−メルカプトプロピルチオ）−３−メルカプトプ
ロパン、１，２−ビス（４’−メルカプトブチルチオ）
−３−メルカプトプロパン、１，２−ビス（５’−メル
カプトペンチルチオ）−３−メルカプトプロパン、１，
２−ビス（６’−メルカプトヘキシルチオ）−３−メル
カプトプロパン、１，２，３−トリス（１’−メルカプ
トメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２’−
メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス
（３’−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，
３−トリス（４’−メルカプトブチルチオ）プロパン、
１，２，３−トリス（５’−メルカプトペンチルチオ）
プロパン、１，２，３−トリス（６’−メルカプトヘキ
シルチオ）プロパン等の脂肪族ポリチオール、１，２−
ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼ
ン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メ
ルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプト
メチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）
ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，
４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２−ビス
（メルカプトメチルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（メルカプトメチルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス
（メルカプトメチルオキシ）ベンゼン、１，２−ビス
（メルカプトエチルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（メルカプトエチルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス
（メルカプトエチルオキシ）ベンゼン、１，２，３−ト
リメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベ
ンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，
２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，
２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，
３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，
２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，
２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，
３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，
２，３−トリス（メルカプトメチルオキシ）ベンゼン、
１，２，４−トリス（メルカプトメチルオキシ）ベンゼ
ン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルオキシ）ベ
ンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルオキ
シ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル
オキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエ
チルオキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラメルカ
プトベンゼン、１，２，３，５−テトラメルカプトベン
ゼン、１，２，４，５−テトラメルカプトベンゼン、
１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチル）ベン
ゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メ
ルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキ
ス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５−テ
トラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，
４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，
２，３，５−テトラキス（メルカプトメチルオキシ）ベ
ンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチ
ルオキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メ
ルカプトエチルオキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テ
トラキス（メルカプトエチルオキシ）ベンゼン、１，
２，４，５−テトラキス（メルカプトエチルオキシ）ベ
ンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニル、４，４’
−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトジ
ベンジル、２，５−トルエンジチオール、３，４−トル
エンジチオール、１，４−ナフタレンジチオール、１，
５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオ
ール、２，７−ナフタレンジチオール、２，４−ジメチ
ルベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジメチルベ
ンゼン−１，３−ジチオール、９，１０−アントラセン
ジメタンチオール、１，３−ジ（４’−メトキシフェニ
ル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニ
ルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−
１，１−ジチオール、２，４−ジ（４’−メルカプトフ
ェニル）ペンタン等の芳香族ポリチオール、また、２，
５−ジクロロベンゼン−１，３−ジチオール、１，３−
ジ（４’−クロロフェニル）プロパン−２，２−ジチオ
ール、３，４，５−トリブロモ−１，２−ジメルカプト
ベンゼン、２，３，４，６−テトラクロル−１，５−ビ
ス（メルカプトメチル）ベンゼン等の塩素置換体、臭素
置換体等のハロゲン置換芳香族ポリチオール、また、２
−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリア
ジン、２−エチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ
−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジチオール−ｓｙ
ｍ−トリアジン、２−モルホリノ−４，６−ジチオール
−ｓｙｍ−トリアジン、２−シクロヘキシルアミノ−
４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−メトキ
シ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−フ
ェノキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、
２−チオベンゼンオキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ
−トリアジン、２−チオブチルオキシ−４，６−ジチオ
ール−ｓｙｍ−トリアジン等の複素環を含有したポリチ
オール、さらには１，２−ビス（メルカプトメチルチ
オ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）
ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチルチオ）ベン
ゼン、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、
１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，
２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、
１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼ
ン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベン
ゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベ
ンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチオ）
ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチルチ
オ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプ
トメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス
（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−
テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，
２，３，４−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベン
ゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカ
プトエチルチオ）ベンゼン、ビス（４−メルカプトフェ
ニル）スルフィド等、及びこれらの核アルキル化物等の
メルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチオ
ール、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メ
ルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピ
ル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタ
ン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス
（３−メルカプトプロピル）メタン、１，２−ビス（メ
ルカプトメチルチオ）エタン、１，２−（２−メルカプ
トエチルチオ）エタン、１，２−（３−メルカプトプロ
ピル）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）
プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）
プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチ
オ）プロパン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチ
オ）−３−メルカプトプロパン、２−メルカプトエチル
チオ−１，３−プロパンジチオール、１，２，３−トリ
ス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−ト
リス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，
３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、
テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テ
トラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、
テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタ
ン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィ
ド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、ビス
（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプト
エチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジ
スルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及びメル
カプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスル
フィド−ビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキ
シメチルスルフィド−ビス（３−メルカプトプロピオネ
ート）、ヒドロキシエチルスルフィド−ビス（２−メル
カプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィド−ビ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロ
ピルスルフィド−ビス（２−メルカプトアセテート）、
ヒドロキシプロピルスルフィド−ビス（３−メルカプト
プロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィド−ビ
ス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジ
スルフィド−ビス（３−メルカプトプロピオネート）、
ヒドロキシエチルジスルフィド−ビス（２−メルカプト
アセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィド−ビス
（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピ
ルジスルフィド−ビス（２−メルカプトアセテート）、
ヒドロキシプロピルジスルフィド−ビス（３−メルカプ
トプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテル−
ビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエ
チルエーテル−ビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、１，４−ジチアン−２，５−ジオール−ビス（２
−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−２，５
−ジオール−ビス（３−メルカプトプロピオネート）、
チオグリコール酸−ビス（２−メルカプトエチルエステ
ル）、チオジプロピオン酸−ビス（２−メルカプトエチ
ルエステル）、４，４−チオジブチル酸−ビス（２−メ
ルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸−ビ
ス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピ
オン酸−ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，
４−ジチオジブチル酸−ビス（２−メルカプトエチルエ
ステル）、チオジグリコール酸−ビス（２，３−ジメル
カプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸−ビス
（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグ
リコール酸−ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエス
テル）、ジチオジプロピオン酸（２，３−ジメルカプト
プロピルエステル）等のメルカプト基以外に硫黄原子を
含有する脂肪族ポリチオール、３，４−チオフェンジチ
オール、２，５−ビス（メルカプトメチル）テトラヒド
ロチオフェン、ビス（メルカプトメチル）−１，３−ジ
チオラン、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジ
アゾール、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、
２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン等のメ
ルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環化合物等が
挙げられる。Examples of polythiol compounds include methanedithiol, 1,2-ethanedithiol,
1,1-propanedithiol, 1,2-propanedithiol, 1,3-propanedithiol, 2,2-propanedithiol, 1,6-hexanedithiol, 1,2,3
-Propanetrithiol, tetrakis (mercaptomethyl) methane, 1,1-cyclohexanedithiol, 1,
2-cyclohexanedithiol, 2,2-dimethylpropane-1,3-dithiol, 3,4-dimethoxybutane-1,2-dithiol, 3,6-dioxaoctane-
1,8-dimercaptan, 2-methylcyclohexane-
2,3-dithiol, bicyclo [2,2,1] hepta
exo-cis-2,3-dithiol, 1,1-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, thiomalic acid bis (2-mercaptoethyl ester), 2,3-dimercaptosuccinic acid (2-mercaptoethyl ester),
2,3-dimercapto-1-propanol (2-mercaptoacetate), 2,3-dimercapto-1-propanol (3-mercaptoacetate), diethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate) ),
1,2-dimercaptopropyl methyl ether, 2,3
-Dimercaptopropyl methyl ether, 2,2-bis (mercaptomethyl) -1,3-propanedithiol,
Bis (2-mercaptoethyl) ether, ethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), ethylene glycol-bis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), trimethylolpropane tris (3- Mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), 1-
(1'-mercaptomethylthio) -2,3-dimercaptopropane, 1- (2'-mercaptoethylthio)-
2,3-dimercaptopropane, 1- (3'-mercaptopropylthio) -2,3-dimercaptopropane, 1
-(4'-mercaptobutylthio) -2,3-dimercaptopropane, 1- (5'-mercaptopentylthio)
-2,3-dimercaptopropane, 1- (6'-mercaptohexylthio) -2,3-dimercaptopropane,
1,2-bis (1'-mercaptomethylthio) -3-mercaptopropane, 1,2-bis (2'-mercaptoethylthio) -3-mercaptopropane, 1,2-bis (3'-mercaptopropylthio) -3-mercaptopropane, 1,2-bis (4'-mercaptobutylthio)
-3-mercaptopropane, 1,2-bis (5'-mercaptopentylthio) -3-mercaptopropane, 1,
2-bis (6'-mercaptohexylthio) -3-mercaptopropane, 1,2,3-tris (1'-mercaptomethylthio) propane, 1,2,3-tris (2'-
Mercaptoethylthio) propane, 1,2,3-tris (3'-mercaptopropylthio) propane, 1,2,
3-tris (4'-mercaptobutylthio) propane,
1,2,3-tris (5'-mercaptopentylthio)
Aliphatic polythiols such as propane, 1,2,3-tris (6'-mercaptohexylthio) propane, 1,2-
Dimercaptobenzene, 1,3-dimercaptobenzene, 1,4-dimercaptobenzene, 1,2-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,3-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptomethyl) )
Benzene, 1,2-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,3-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,
4-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,2-bis (mercaptomethyloxy) benzene, 1,3-bis (mercaptomethyloxy) benzene, 1,4-bis (mercaptomethyloxy) benzene, 1,2-bis (Mercaptoethyloxy) benzene, 1,3-bis (mercaptoethyloxy) benzene, 1,4-bis (mercaptoethyloxy) benzene, 1,2,3-trimercaptobenzene, 1,2,4-trimercaptobenzene , 1,3,5-Trimercaptobenzene, 1,
2,3-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,
2,4-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,
3,5-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,
2,3-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,
2,4-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,
3,5-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,
2,3-tris (mercaptomethyloxy) benzene,
1,2,4-Tris (mercaptomethyloxy) benzene, 1,3,5-tris (mercaptomethyloxy) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethyloxy) benzene, 1,2,4-tris ( Mercaptoethyloxy) benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethyloxy) benzene, 1,2,3,4-tetramercaptobenzene, 1,2,3,5-tetramercaptobenzene, 1,2,4 5-tetramercaptobenzene,
1,2,3,4-tetrakis (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (mercaptomethyl) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3 , 4-tetrakis (mercaptoethyl) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (mercaptoethyl) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (mercaptoethyl) benzene, 1,2,3,
4-tetrakis (mercaptoethyl) benzene, 1,
2,3,5-tetrakis (mercaptomethyloxy) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (mercaptomethyloxy) benzene, 1,2,3,4-tetrakis (mercaptoethyloxy) benzene, 1,2,2 3,5-tetrakis (mercaptoethyloxy) benzene, 1,
2,4,5-Tetrakis (mercaptoethyloxy) benzene, 2,2'-dimercaptobiphenyl, 4,4 '
-Dimercaptobiphenyl, 4,4'-dimercaptodibenzyl, 2,5-toluenedithiol, 3,4-toluenedithiol, 1,4-naphthalenedithiol, 1,
5-naphthalenedithiol, 2,6-naphthalenedithiol, 2,7-naphthalenedithiol, 2,4-dimethylbenzene-1,3-dithiol, 4,5-dimethylbenzene-1,3-dithiol, 9,10-anthracene Dimethanethiol, 1,3-di (4'-methoxyphenyl) propane-2,2-dithiol, 1,3-diphenylpropane-2,2-dithiol, phenylmethane-
Aromatic polythiols such as 1,1-dithiol and 2,4-di (4′-mercaptophenyl) pentane;
5-dichlorobenzene-1,3-dithiol, 1,3-
Di (4′-chlorophenyl) propane-2,2-dithiol, 3,4,5-tribromo-1,2-dimercaptobenzene, 2,3,4,6-tetrachloro-1,5-bis (mercaptomethyl) Chlorine-substituted aromatic polythiols such as benzene and chlorine-substituted bromine, and 2
-Methylamino-4,6-dithiol-sym-triazine, 2-ethylamino-4,6-dithiol-sym
-Triazine, 2-amino-4,6-dithiol-sy
m-triazine, 2-morpholino-4,6-dithiol-sym-triazine, 2-cyclohexylamino-
4,6-dithiol-sym-triazine, 2-methoxy-4,6-dithiol-sym-triazine, 2-phenoxy-4,6-dithiol-sym-triazine,
2-Thiobenzeneoxy-4,6-dithiol-sym
-Polyazine containing a heterocycle such as triazine, 2-thiobutyloxy-4,6-dithiol-sym-triazine, 1,2-bis (mercaptomethylthio) benzene, 1,3-bis (mercaptomethylthio)
Benzene, 1,4-bis (mercaptomethylthio) benzene, 1,2-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,3-bis (mercaptoethylthio) benzene,
1,4-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,
2,3-tris (mercaptomethylthio) benzene,
1,2,4-Tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,3,5-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,4-tris (mercaptoethyl) Thio)
Benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,3,4-tetrakis (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (mercaptomethylthio) benzene, 1,2, 4,5-
Tetrakis (mercaptomethylthio) benzene, 1,
2,3,4-tetrakis (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (mercaptoethylthio) benzene, bis (4- Aromatic polythiols containing a sulfur atom in addition to the mercapto group such as mercaptophenyl) sulfide and their nuclear alkylated products, bis (mercaptomethyl) sulfide, bis (mercaptoethyl) sulfide, bis (mercaptopropyl) sulfide, bis ( Mercaptomethylthio) methane, bis (2-mercaptoethylthio) methane, bis (3-mercaptopropyl) methane, 1,2-bis (mercaptomethylthio) ethane, 1,2- (2-mercaptoethylthio) ethane, 1, 2- (3-mercaptopropyl) ethane, 1,3 Bis (mercaptomethyl thio)
Propane, 1,3-bis (2-mercaptoethylthio)
Propane, 1,3-bis (3-mercaptopropylthio) propane, 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) -3-mercaptopropane, 2-mercaptoethylthio-1,3-propanedithiol, 1,2 , 3-tris (mercaptomethylthio) propane, 1,2,3-tris (2-mercaptoethylthio) propane, 1,2,
3-tris (3-mercaptopropylthio) propane,
Tetrakis (mercaptomethylthiomethyl) methane, tetrakis (2-mercaptoethylthiomethyl) methane,
Tetrakis (3-mercaptopropylthiomethyl) methane, bis (2,3-dimercaptopropyl) sulfide, 2,5-dimercapto-1,4-dithiane, bis (mercaptomethyl) disulfide, bis (mercaptoethyl) disulfide, bis (Mercaptopropyl) disulfide, etc., and esters of these thioglycolic acid and mercaptopropionic acid, hydroxymethylsulfide-bis (2-mercaptoacetate), hydroxymethylsulfide-bis (3-mercaptopropionate), hydroxyethylsulfide- Bis (2-mercaptoacetate), hydroxyethyl sulfide-bis (3-mercaptopropionate), hydroxypropyl sulfide-bis (2-mercaptoacetate),
Hydroxypropyl sulfide-bis (3-mercaptopropionate), hydroxymethyldisulfide-bis (2-mercaptoacetate), hydroxymethyldisulfide-bis (3-mercaptopropionate),
Hydroxyethyldisulfide-bis (2-mercaptoacetate), hydroxyethyldisulfide-bis (3-mercaptopropionate), hydroxypropyldisulfide-bis (2-mercaptoacetate),
Hydroxypropyl disulfide-bis (3-mercaptopropionate), 2-mercaptoethyl ether-
Bis (2-mercaptoacetate), 2-mercaptoethyl ether-bis (3-mercaptopropionate), 1,4-dithiane-2,5-diol-bis (2
-Mercaptoacetate), 1,4-dithiane-2,5
-Diol-bis (3-mercaptopropionate),
Thioglycolic acid-bis (2-mercaptoethyl ester), thiodipropionic acid-bis (2-mercaptoethyl ester), 4,4-thiodibutyric acid-bis (2-mercaptoethyl ester), dithiodiglycolic acid-bis ( 2-mercaptoethyl ester), dithiodipropionic acid-bis (2-mercaptoethyl ester), 4,
4-dithiodibutyric acid-bis (2-mercaptoethyl ester), thiodiglycolic acid-bis (2,3-dimercaptopropyl ester), thiodipropionic acid-bis (2,3-dimercaptopropyl ester), dithio Aliphatic polythiol containing sulfur atom in addition to mercapto group such as glycolic acid-bis (2,3-dimercaptopropyl ester) and dithiodipropionic acid (2,3-dimercaptopropyl ester), 3,4-thiophenedithiol 2,5-bis (mercaptomethyl) tetrahydrothiophene, bis (mercaptomethyl) -1,3-dithiolane, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2,5-dimercapto-1,4-dithiane ,
Examples include heterocyclic compounds containing a sulfur atom in addition to the mercapto group such as 2,5-dimercaptomethyl-1,4-dithiane.

【００２７】これら活性水素化合物群の中でも、特にテ
トラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチレングリ
コールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメ
チロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプ
トプロピオネート）、１，２−ビス（１’−メルカプト
メチルチオ）−３−メルカプトプロパン、１，２−ビス
（２’−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロ
パン、１，２，３−トリス（１’−メルカプトメチルチ
オ）プロパン、１，２，３−トリス（２’−メルカプト
エチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３’−メ
ルカプトプロピルチオ）プロパンを用いた場合は、好ま
しい結果を与える事が多い。Among these active hydrogen compounds, especially tetrakis (mercaptomethyl) methane, diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercapto). Propionate), 1,2-bis (1'-mercaptomethylthio) -3-mercaptopropane, 1,2-bis (2'-mercaptoethylthio) -3-mercaptopropane, 1,2,3-tris ( When 1'-mercaptomethylthio) propane, 1,2,3-tris (2'-mercaptoethylthio) propane or 1,2,3-tris (3'-mercaptopropylthio) propane is used, favorable results are obtained. I often give it.

【００２８】これら活性水素化合物は、それぞれ単独で
用いることも、または２種類以上を混合して用いてもよ
い。These active hydrogen compounds may be used alone or in combination of two or more.

【００２９】またチオール化合物として、一般式（１）
または（４）で示した化合物と同じであっても構わな
い。As the thiol compound, a compound represented by the general formula (1)
Alternatively, it may be the same as the compound shown in (4).

【００３０】前記のイソ（チオ）シアナート化合物と活
性水素化合物との配合比率は、官能基モル比（ＮＣＯ＋
ＮＣＳ）／（ＳＨ＋ＯＨ）で０．８〜１．２の範囲内が
好ましく、０．９〜１．１の範囲内であれば更に好まし
い。０．８未満及び１．２を越えた場合、低比重の樹脂
が得られなかったり、樹脂の耐熱性が損なわれたりする
場合があり、好ましくない結果を与える事がある。The compounding ratio of the above-mentioned iso (thio) cyanate compound and active hydrogen compound is the functional group molar ratio (NCO +
NCS) / (SH + OH) is preferably within the range of 0.8 to 1.2, and more preferably within the range of 0.9 to 1.1. If it is less than 0.8 or more than 1.2, a resin having a low specific gravity may not be obtained or the heat resistance of the resin may be impaired, which may give an unfavorable result.

【００３１】本発明のプラスチックレンズはウレタン系
樹脂を素材とするものであり、イソ（チオ）シアナト基
と活性水素基によるウレタン結合を主体とするが、目的
によっては、それ以外にアロハネート結合、ウレア結
合、チオウレア結合、ビュウレット結合等を含有して
も、勿論差し支えない。The plastic lens of the present invention is made of a urethane resin, and mainly comprises a urethane bond by an iso (thio) cyanato group and an active hydrogen group. However, depending on the purpose, other than that, an alohanate bond, a urea bond, or the like. A bond, a thiourea bond, a burette bond or the like may be contained, of course.

【００３２】例えば、ウレタン結合にさらにイソシアナ
ト基を反応させたり、ジチオウレタン結合にさらにイソ
チオシアナト基を反応させて架橋密度を増大させること
は好ましい結果を与える場合が多い。この場合には反応
速度を少なくとも１００℃以上に高くし、イソシアナー
ト成分又はイソチオシアナート成分を多く使用する。あ
るいはまた、アミン等を一部併用し、ウレア結合、ビウ
レット結合を利用することもできる。このようにイソ
（チオ）シアナート化合物と反応する前記活性水素化合
物以外のものを使用する場合には、特に着色の点に留意
する必要がある。その他に、樹脂の改質を目的として、
オレフィン化合物及びエポキシ化合物等を配合しても一
向に差し支えない。For example, it is often the case that the urethane bond is further reacted with an isocyanato group or the dithiourethane bond is further reacted with an isothiocyanato group to increase the crosslink density. In this case, the reaction rate is increased to at least 100 ° C. or higher, and a large amount of isocyanate component or isothiocyanate component is used. Alternatively, a urea bond or a biuret bond may be used by partially using an amine or the like. When using a compound other than the active hydrogen compound that reacts with the iso (thio) cyanate compound, it is necessary to pay particular attention to the coloring point. In addition, for the purpose of modifying the resin,
There is no problem even if an olefin compound and an epoxy compound are blended.

【００３３】オレフィン化合物としては、例えばメタク
リル酸メチル、スチレン、ジビニルベンゼン、５−ビニ
ルビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、ジエチレ
ングリコールビス（アリルカーボネート）、ジシクロペ
ンタジエン、ジアリルフタレート、トリアリルイソシア
ヌレート、アリルメタクリレート、グリセロールジアリ
ルエーテル、ビスフェノールＡ−ビス（メタクリロキシ
エチル）、グリセリンジメタクリレート、ブタジエン、
イソプレン、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベ
ンジルイソアナート等が挙げられる。Examples of the olefin compound include methyl methacrylate, styrene, divinylbenzene, 5-vinylbicyclo [2,2,1] hept-2-ene, diethylene glycol bis (allyl carbonate), dicyclopentadiene, diallyl phthalate and triethyl phthalate. Allyl isocyanurate, allyl methacrylate, glycerol diallyl ether, bisphenol A-bis (methacryloxyethyl), glycerin dimethacrylate, butadiene,
Examples include isoprene and 3-isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isoanaate.

【００３４】エポキシ化合物としては、例えば、ビニル
シクロヘキセンジオキシド、２−（３’，４’−エポキ
シシクロヘキシル−５’，５’−スピロ−３’，４’−
エポキシ）シクロヘキサン−１、３−ジオキサン、ビス
（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、１，
２−エポキシ−ｐ−ビニルシクロヘキセン、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ
ヘキサン−カルボキシレート、トリグリシジルイソシア
ヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水
添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノ
ールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジ
グリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリ
シジルジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラグリシジルキシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジシクロヘキシ
ルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルイソ
ホロンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，
Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミン、トリメチロー
ルプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルフタ
レート、ジグリシジルヘキサヒドロフタレート等が挙げ
られる。Examples of the epoxy compound include vinylcyclohexene dioxide and 2- (3 ', 4'-epoxycyclohexyl-5', 5'-spiro-3 ', 4'-.
Epoxy) cyclohexane-1,3-dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate, 1,
2-epoxy-p-vinylcyclohexene, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane-carboxylate, triglycidyl isocyanurate, bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl Ether, hydrogenated bisphenol F diglycidyl ether, N, N, N ', N'-tetraglycidyl diaminodiphenylmethane, N, N, N', N '
-Tetraglycidyl xylylenediamine, N, N,
N ', N'-tetraglycidyl diaminodicyclohexylmethane, N, N, N', N'-tetraglycidyl isophorone diamine, N, N-diglycidyl aniline, N,
Examples thereof include N-diglycidylcyclohexylamine, trimethylolpropane triglycidyl ether, diglycidyl phthalate, and diglycidyl hexahydrophthalate.

【００３５】更にこれら改質剤は、塩素置換体、臭素置
換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ
置換体、ニトロ置換体、プレポリマー型変性体等もまた
使用できる。Further, as these modifiers, chlorine-substituted compounds, halogen-substituted compounds such as bromine-substituted compounds, alkyl-substituted compounds, alkoxy-substituted compounds, nitro-substituted compounds, prepolymer-modified compounds and the like can also be used.

【００３６】また目的に応じて公知の成形法におけると
同様に、内部離型剤、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤などの種々
の物質を添加してもよい。Depending on the purpose, as in the known molding method, various internal release agents, chain extenders, crosslinking agents, light stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, oil-soluble dyes, fillers, etc. can be used. The substance may be added.

【００３７】所望の反応速度に調整するために、公知の
ウレタン反応触媒、ラジカル重合触媒、エポキシ硬化触
媒、エポキシ硬化剤等を適宜に添加することもできる。In order to adjust the reaction rate to a desired value, a known urethane reaction catalyst, radical polymerization catalyst, epoxy curing catalyst, epoxy curing agent, etc. may be added appropriately.

【００３８】本発明のレンズは、通常、注型重合により
得られる。具体的には、ポリイソ（チオ）シアナート化
合物とポリチオール化合物とを混合し、さらに式（１）
又は（４）で表される化合物を加え、この混合液を必要
に応じ適当な方法で脱泡を行なった後、モールド中に注
入し、通常、０〜５０℃程度の低温から１００〜１８０
℃程度の高温に徐々に昇温しながら重合させる。この
際、重合後の離型性を容易にするため、モールドに公知
の離型処理を施しても差し支えない。The lens of the present invention is usually obtained by cast polymerization. Specifically, a polyiso (thio) cyanate compound and a polythiol compound are mixed, and the mixture of the formula (1)
Alternatively, the compound represented by (4) is added, and this mixed solution is defoamed by an appropriate method if necessary, and then poured into a mold, usually from a low temperature of about 0 to 50 ° C. to 100 to 180.
Polymerization is performed while gradually raising the temperature to a high temperature of about ℃. At this time, in order to facilitate the releasability after polymerization, the mold may be subjected to a known releasing treatment.

【００３９】このようにして得られる本発明に係るウレ
タン系樹脂は、無色透明で、高屈折率、低分散である特
徴を有しており、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素
子材料やグレージング材料、塗料、接着剤の材料として
好適である。また、本発明に係るウレタン系樹脂を素材
とするレンズは、必要に応じ反射防止、高硬度付与、耐
磨耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいはファ
ッション性付与等の改良を行なうため、表面研磨、帯電
防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色
処理、調光処理等の物理的あるいは化学処理を施すこと
ができる。The urethane resin according to the present invention thus obtained is colorless and transparent, and has the features of high refractive index and low dispersion, and is used as an optical element material such as a spectacle lens, a camera lens or a glazing material. It is suitable as a material for paints and adhesives. In addition, the lens made of the urethane resin according to the present invention may be improved in antireflection, high hardness, abrasion resistance, chemical resistance, antifogging property, or fashionability as required. Therefore, physical or chemical treatment such as surface polishing, antistatic treatment, hard coat treatment, anti-reflection coat treatment, dyeing treatment, light control treatment can be applied.

【００４０】[0040]

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により具
体的に説明する。増粘曲線及び得られたレンズの屈折
率、アッベ数、比重、外観は以下の試験法により評価し
た。 粘 度 ；Ｂ型粘度計（東京計器社製）を用い
て測定した。 屈折率、アッベ数；プルフリッヒ屈折計を用い、２０℃
で測定した。 比 重 ；アルキメデス法により測定した。 外 観 ；目視により観察した。 なお粘度測定は３０℃の恒温漕中、６時間後に行い、比
較した。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples. The thickening curve and the refractive index, Abbe number, specific gravity and appearance of the obtained lens were evaluated by the following test methods. Viscosity: Measured using a B-type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.). Refractive index, Abbe number; using Pulfrich refractometer, 20 ℃
It was measured at. Specific gravity; measured by Archimedes method. Appearance: Visual observation. The viscosity was measured after 6 hours in a constant temperature bath at 30 ° C. for comparison.

【００４１】実施例１ ｍ−キシリレンジイソアナート（以下ＸＤＩと略す）５
３．７部、１，２−ビス（２’−メルカプトエチルチ
オ）プロパン（以下ＧＳＴと略す）４２．５部、エチレ
ンジチオール（以下ＥＤＴと略す）３．８部（活性水素
化合物として２０モル％）とジブチル錫ジクロライド
０．０２重量％（混合物全体に対して）を混合し均一溶
液とした後，３０℃の恒温漕にて内温を一定に保ちなが
ら攪拌し、６時間後の粘度を測定すると９０ｃｐｓであ
った。次にＸＤＩ５３．７部、ＧＳＴ４２．５部，ＥＤ
Ｔ３．８部とジブチル錫ジクロライド０．０２重量％
（混合物全体に対して）を混合・脱気を行ったところ、
室温にて冷却装置を用いなくても混合液の顕著な発熱、
増粘はなく、離型処理を施したガラスモールドとガスケ
ットからなるモールド型に容易に注入できた。次いで、
３０℃から１３０℃まで徐々にに昇温しながら２４時間
かけて加熱硬化させた。重合終了後、冷却して、レンズ
をモールドより取り出した。得られたプラスチックレン
ズは無色透明であり、光学歪みや脈理はほとんどなく、
屈折率ｎｄ＝１．６４７，アッベ数νｄ＝３３、比重ｄ
＝１．３３であった。Example 1 m-xylylene diisoanato (hereinafter abbreviated as XDI) 5
3.7 parts, 1,2-bis (2'-mercaptoethylthio) propane (hereinafter abbreviated as GST) 42.5 parts, ethylenedithiol (hereinafter abbreviated as EDT) 3.8 parts (20 mol% as an active hydrogen compound) ) And dibutyltin dichloride 0.02% by weight (based on the entire mixture) to form a uniform solution, which is then stirred in a constant temperature bath at 30 ° C while keeping the internal temperature constant, and the viscosity after 6 hours is measured. Then, it was 90 cps. Next, XDI 53.7 parts, GST 42.5 parts, ED
T3.8 parts and dibutyltin dichloride 0.02% by weight
After mixing and degassing (for the whole mixture),
Remarkable heat generation of the mixed liquid at room temperature without using a cooling device,
There was no thickening, and it could be easily injected into a mold composed of a glass mold and a gasket that had been subjected to a mold release treatment. Then
The temperature was gradually raised from 30 ° C. to 130 ° C., and the mixture was heated and cured for 24 hours. After completion of the polymerization, the lens was cooled and the lens was taken out of the mold. The obtained plastic lens is colorless and transparent, with almost no optical distortion or striae,
Refractive index nd = 1.647, Abbe number νd = 33, specific gravity d
= 1.33.

【００４２】実施例２ 実施例１と同様にＸＤＩ５５．１部、ＧＳＴ４０．７
部、チオグリセロール（以下ＴＧと略す）４．２部（活
性水素化合物として２０モル％）とジブチル錫ジクロラ
イド０．０２重量％（混合物全体に対して）を用いて、
３０℃６時間後の粘度を測定すると８８ｃｐｓであっ
た。次にＸＤＩ５５．１部、ＧＳＴ４０．７部，ＴＧ
４．２部とジブチル錫ジクロライド０．０２重量％（混
合物全体に対して）を用いて実施例１と同様に処理した
ところ、モールド型へのモノマー混合物の注入も容易で
あり、得られたプラスチックレンズは無色透明であり、
光学歪みや脈理はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．６４
８，アッベ数νｄ＝３３、比重ｄ＝１．３４であった。Example 2 As in Example 1, 55.1 parts of XDI, GST40.7
Parts, thioglycerol (hereinafter abbreviated as TG) 4.2 parts (20 mol% as an active hydrogen compound) and dibutyltin dichloride 0.02 wt% (based on the entire mixture),
The viscosity after 6 hours at 30 ° C. was 88 cps. Next, XDI55.1 part, GST40.7 part, TG
When treated in the same manner as in Example 1 with 4.2 parts and 0.02% by weight of dibutyltin dichloride (relative to the whole mixture), injection of the monomer mixture into the mold was easy and the resulting plastic The lens is colorless and transparent,
Almost no optical distortion or striae, refractive index nd = 1.64
8, Abbe number νd = 33, specific gravity d = 1.34.

【００４３】実施例３ 実施例１と同様にＸＤＩ５２．７部、ＧＳＴ４１．７
部、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル（以下ＭＥ
Ｅと略す）５．５部（活性水素化合物として２０モル
％）とジブチル錫ジクロライド０．０２重量％（混合物
全体に対して）を用いて３０℃６時間後の粘度を測定す
ると９６ｃｐｓであった。次にＸＤＩ５２．７部、ＧＳ
Ｔ４１．７部，ＭＥＥ５．５部とジブチル錫ジクロライ
ド０．０２重量％（混合物全体に対して）を用いて実施
例１と同様に処理したところ、モールド型へのモノマー
混合物の注入も容易であり、得られたプラスチックレン
ズは無色透明であり、光学歪みや脈理はほとんどなく、
屈折率ｎｄ＝１．６４３，アッベ数νｄ＝３３、比重ｄ
＝１．３２であった。Example 3 As in Example 1, 52.7 parts of XDI and 41.7 of GST were used.
Part, bis (2-mercaptoethyl) ether (hereinafter ME
A viscosity of 5.5 parts (20 mol% as an active hydrogen compound) and 0.02 wt% of dibutyltin dichloride (based on the entire mixture) at 30 ° C. for 6 hours was 96 cps. . Next, 52.7 parts of XDI, GS
T4 1.7 parts, MEE 5.5 parts and dibutyltin dichloride 0.02% by weight (based on the total mixture) were treated in the same manner as in Example 1, and it was easy to inject the monomer mixture into the mold. , The obtained plastic lens is colorless and transparent, with almost no optical distortion or striae,
Refractive index nd = 1.643, Abbe number νd = 33, specific gravity d
= 1.32.

【００４４】実施例４ 実施例１と同様にＸＤＩ５１．３部、ＧＳＴ３５．５
部、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレー
ト）（以下ＰＥＴＧと略す）１３．１部（活性水素化合
物として２０モル％）とジブチル錫ジクロリド０．０２
重量％（混合物全体に対して）を用いて３０℃６時間後
の粘度を測定すると５７ｃｐｓであった。次にＸＤＩ５
１．３部、ＧＳＴ３５．５部，ＰＥＴＧ１３．１部とジ
ブチル錫ジクロライド０．０２重量％（混合物全体に対
して）を用いて実施例１と同様に処理したところ、モー
ルド型へのモノマー混合物の注入も容易であり、得られ
たプラスチックレンズは無色透明であり、光学歪みや脈
理はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．６４９，アッベ数
νｄ＝３３、比重ｄ＝１．３４であった。Example 4 As in Example 1, 51.3 parts of XDI, GST35.5
Parts, pentaerythritol tetrakis (thioglycolate) (hereinafter abbreviated as PETG) 13.1 parts (20 mol% as an active hydrogen compound) and dibutyltin dichloride 0.02
The viscosity after 6 hours at 30 ° C. was measured using wt% (relative to the whole mixture) and was found to be 57 cps. Then XDI5
1.3 parts, GST 35.5 parts, PETG 13.1 parts and dibutyltin dichloride 0.02% by weight (based on the total mixture) were treated in the same manner as in Example 1 to obtain the monomer mixture for molding. Injection was also easy, the obtained plastic lens was colorless and transparent, had almost no optical distortion or striae, and had a refractive index nd = 1.649, an Abbe number νd = 33, and a specific gravity d = 1.34.

【００４５】実施例４４ 実施例１と同様にＸＤＩ５０．１部、ペンタエリスリト
ールテトラキス（３’−メルカプトプロピオネート）
（以下ＰＥＭＰと略す）４７．３部、ＴＧ２．６部（活
性水素化合物として２０モル％）とジブチル錫ラウレー
ト０．０２重％（混合物全体に対して）を用いて３０℃
６時間後の粘度を測定すると９９ｃｐｓであった。次に
ＸＤＩ４８．４部、ＰＥＭＰ４２．７部，ＴＧ２．０部
とジブチル錫ラウレート０．０２重量％（混合物全体に
対して）を用いて実施例１と同様に処理したところ、モ
ールド型へのモノマー混合物の注入も容易であり、得ら
れたプラスチックレンズは無色透明であり、光学歪みや
脈理はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．５９６，アッベ
数νｄ＝３６、比重ｄ＝１．３４であった。Example 44 As in Example 1, 50.1 parts of XDI, pentaerythritol tetrakis (3'-mercaptopropionate)
(Hereinafter abbreviated as PEMP) 47.3 parts, TG 2.6 parts (20 mol% as an active hydrogen compound) and dibutyltin laurate 0.02% by weight (based on the entire mixture) at 30 ° C.
The viscosity after 6 hours was measured and found to be 99 cps. Then, the same treatment as in Example 1 was carried out using 48.4 parts of XDI, 42.7 parts of PEMP, 2.0 parts of TG and 0.02% by weight of dibutyltin laurate (based on the entire mixture). Injection of the mixture was easy, and the obtained plastic lens was colorless and transparent, had almost no optical distortion or striae, had a refractive index nd = 1.596, an Abbe number νd = 36, and a specific gravity d = 1.34. It was

【００４６】実施例５〜５２ 実施例１と同様にして３０℃保温６時間後の粘度を測定
した。その結果を表１に示す。またその中でウレタン系
プラスチックレンズの製造を行い、光学物性、比重を測
定した。その結果を表２に示す。Examples 5 to 52 In the same manner as in Example 1, the viscosity after 6 hours of keeping at 30 ° C. was measured. Table 1 shows the results. In addition, urethane plastic lenses were manufactured in that, and optical properties and specific gravity were measured. The results are shown in Table 2.

【００４７】比較例１ 実施例１と同様にＸＤＩ５２．０部、ＧＳＴ４８．０部
とジブチル錫ジクロライド０．０２重％（混合物全体に
対して）を用いて３０℃６時間後の粘度を測定すると３
１６０ｃｐｓであった。次にＸＤＩ５２．０部、ＧＳＴ
４８．０部とジブチル錫ジクロライド０．０２重量％
（混合物全体に対して）を用いて実施例１と同様に処理
したが、冷却装置を用いない場合、混合・脱気中に発熱
が起こり、混合物の著しい増粘が見られた。モールド型
への注入は高粘度のため困難であり、得られたプラスチ
ックレンズは泡を含み、光学歪みが多く、偏向板にて多
くの脈理が見られた。Comparative Example 1 As in Example 1, using 52.0 parts of XDI, 48.0 parts of GST and 0.02 wt% of dibutyltin dichloride (based on the entire mixture), the viscosity was measured after 6 hours at 30 ° C. Three
It was 160 cps. Next, XDI 52.0, GST
48.0 parts and dibutyltin dichloride 0.02% by weight
The same treatment as in Example 1 was carried out using (for the whole mixture), but when no cooling device was used, heat was generated during mixing and degassing, and significant thickening of the mixture was observed. Injection into the mold was difficult due to its high viscosity, the obtained plastic lens contained bubbles, had a large optical distortion, and had many striae on the deflector.

【００４８】比較例２ 実施例１と同様にＸＤＩ５５．８部、ＧＳＴ４１．２
部、２−メルカプトエタノール（以下ＭＥと略す）３．
１部（活性水素化合物として２０モル％）とジブチル錫
ジクロライド０．０２重％（混合物全体に対して）を用
いて３０℃６時間後の粘度を測定すると６５７ｃｐｓで
あった。次にＸＤＩ５５．８部、ＧＳＴ４１．２部，Ｍ
Ｅ３．１部とジブチル錫ジクロライド０．０２重量％
（混合物全体に対して）を用いて実施例１と同様に処理
したが、冷却装置を用いない場合、混合・脱気中に発熱
が起こり、混合物の増粘が見られた。得られたプラスチ
ックレンズは光学歪みが多く、偏向板にて多くの脈理が
見られた。Comparative Example 2 As in Example 1, 55.8 parts of XDI, GST41.2
Part, 2-mercaptoethanol (hereinafter abbreviated as ME) 3.
The viscosity after 6 hours at 30 ° C. was measured using 1 part (20 mol% as an active hydrogen compound) and 0.02 wt% of dibutyltin dichloride (based on the entire mixture), and it was 657 cps. Next, XDI55.8 parts, GST41.2 parts, M
E3.1 parts and dibutyltin dichloride 0.02% by weight
The same treatment as in Example 1 was carried out using (for the whole mixture), but when a cooling device was not used, heat was generated during mixing and degassing, and thickening of the mixture was observed. The obtained plastic lens had many optical distortions, and many striae were seen on the deflecting plate.

【００４９】比較例３ 実施例１と同様にＸＤＩ４８．０部、ＧＳＴ３５．４
部、ＰＥＭＰ３．１部（活性水素化合物として２０モル
％）とジブチル錫ジクロライド０．０２重％（混合物全
体に対して）を用いて３０℃６時間後の粘度を測定する
と３９５０ｃｐｓであった。次にＸＤＩ４８．０部、Ｇ
ＳＴ３５．４部，ＰＥＭＰ３．１部とジブチル錫ジクロ
ライド０．０２重量％（混合物全体に対して）を用いて
実施例１と同様に処理したが、冷却装置を用いない場
合、混合・脱気中に発熱が起こり、混合物の著しい増粘
が見られた。脱泡後、モールド型に注入しようとした
が、高粘度のためモールド型中に注入できなかった。Comparative Example 3 As in Example 1, XDI 48.0 parts, GST 35.4.
Part, PEMP 3.1 parts (20 mol% as an active hydrogen compound) and dibutyltin dichloride 0.02% by weight (based on the whole mixture), the viscosity after 30 ° C. 6 hours was measured to be 3950 cps. Next, XDI 48.0, G
ST35.4 parts, PEMP 3.1 parts and dibutyltin dichloride 0.02% by weight (based on the entire mixture) were treated in the same manner as in Example 1, but when no cooling device was used, during mixing / deaeration. An exotherm occurred in the mixture, and a remarkable thickening of the mixture was observed. After defoaming, it was tried to inject into the mold, but could not be injected into the mold because of its high viscosity.

【００５０】比較例４ 実施例１と同様にＸＤＩ６０．５部、ＧＳＴ２７．９
部、ＴＧ１１．６部（活性水素化合物として５０モル
％）とジブチル錫ジクロライド０．０２重％（混合物全
体に対して）を混合し均一溶液とした後，３０℃の恒温
漕にて内温を一定に保ちながら攪拌すると２時間で増粘
が著しく、攪拌困難となり、粘度測定はできなかった。
次にＸＤＩ４８．０部、ＧＳＴ３５．４部，ＰＥＭＰ
３．１部とジブチル錫ジクロライド０．０２重量％（混
合物全体に対して）を用いて実施例１と同様に処理した
が、混合・脱気中に発熱が起こり、混合物の著しい増粘
が見られた。脱泡後、モールド型に注入しようとした
が、高粘度のためモールド型中に注入できなかった。Comparative Example 4 60.5 parts of XDI, GST 27.9 as in Example 1
Part, TG 11.6 parts (50 mol% as an active hydrogen compound) and dibutyltin dichloride 0.02% by weight (based on the whole mixture) were mixed to form a uniform solution, and the internal temperature was kept in a constant temperature bath at 30 ° C. When stirring the mixture while keeping it constant, the viscosity was remarkably increased in 2 hours and the stirring became difficult, and the viscosity could not be measured.
Next, XDI 48.0 parts, GST 35.4 parts, PEMP
The same treatment as in Example 1 was conducted using 3.1 parts and 0.02% by weight of dibutyltin dichloride (based on the whole mixture), but heat was generated during mixing and deaeration, and a remarkable thickening of the mixture was observed. Was given. After defoaming, it was tried to inject into the mold, but could not be injected into the mold because of its high viscosity.

【００５１】比較例５ 実施例１と同様にＸＤＩ４８．４部、ＰＥＭＰ４２．７
部、ＴＧ５．４部（活性水素化合物として３６．４モル
％）とジブチル錫ラウレート０．０２重％（混合物全体
に対して）を用いて３０℃６時間後の粘度を測定すると
２０４９ｃｐｓであった。次にＸＤＩ４８．４部、ＰＥ
ＭＰ４２．７部，ＴＧ５．４部とジブチル錫ラウレート
０．０２重量％（混合物全体に対して）を用いて実施例
１と同様に処理したが、混合・脱気中に発熱が起こり、
混合物の著しい増粘が見られた。脱気後モールド型への
注入は高粘度のため困難であり、得られたプラスチック
レンズは泡を含み、光学歪みが多く、偏向板にて多くの
脈理が見られた。Comparative Example 5 XDI 48.4 parts, PEMP 42.7 as in Example 1
Part, TG 5.4 parts (36.4 mol% as an active hydrogen compound) and dibutyltin laurate 0.02 wt% (based on the entire mixture), the viscosity was measured after 30 hours at 30 ° C. and found to be 2049 cps. . Next, 48.4 parts of XDI, PE
Treatment was carried out in the same manner as in Example 1 using 42.7 parts of MP, 5.4 parts of TG and 0.02% by weight of dibutyltin laurate (based on the entire mixture), but heat was generated during mixing and deaeration,
A significant thickening of the mixture was seen. It was difficult to inject into the mold after deaeration due to its high viscosity, and the obtained plastic lens contained bubbles, had a lot of optical distortion, and had many striae on the deflecting plate.

【００５２】[0052]

【表１】 [Table 1]

【００５３】[0053]

【表２】 [Table 2]

【００５４】[0054]

【表３】 [Table 3]

【００５５】[0055]

【表４】 [Table 4]

【００５６】ＸＤＩ；ｍ−キシリレンジイソシアナート ＧＳＴ；１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−
３−プロパンチオール ＥＤＴ；エチレンジチオール ＴＧ；チオグリセリン ＭＥＥ；ビス（２−メルカプトエチル）エーテル ＰＥＴＧ；ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリ
コレート） ＴＭＸＤＩ；α，α，α’，α’−テトラメチルキシリ
レンジイソアナート ＨＭＤＩ；ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソ
アナート ＩＰＤＩ；イソホロンジイソアナート ＨＤＩ；ヘキサメチレンジイソアナート ＨＸＤＩ；１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロ
ヘキサン ＴＤＩ；トリレンジイソシアナート ＮＤＩ；ナフタレンジイソシアナート ＭＤＩ；４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート ＬＤＩ；リジンジイソシアナート ＰＥＭＰ；ペンタエリスリトールテトラキス（３−メル
カプトプロピオネート）XDI; m-xylylene diisocyanate GST; 1,2-bis (2-mercaptoethylthio)-
3-Propanethiol EDT; Ethylenedithiol TG; Thioglycerin MEE; Bis (2-mercaptoethyl) ether PETG; Pentaerythritol tetrakis (thioglycolate) TMXDI; α, α, α ', α'-tetramethylxylylene diisoa Nato HMDI; dicyclohexylmethane-4,4'-diisoanato IPDI; isophorone diisoanato HDI; hexamethylene diisoanato HXDI; 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane TDI; tolylene diisocyanate NDI; naphthalene diisocyanate MDI; 4,4'-diphenylmethane diisocyanate LDI; lysine diisocyanate PEMP; pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate)

【００５７】[0057]

【発明の効果】実施例からも明らかなように、本発明の
方法はポリイソ（チオ）シアナート化合物とポリチオー
ル化合物よりなる含硫ポリウレタン系レンズを製造する
にあたり、特別な冷却装置を用いなくてもポットライフ
が十分に確保でき、このようにして得られる本発明に係
るウレタン系樹脂は、無色透明で、高屈折率、低分散で
ある特徴を有しており、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の
光学素子材料やグレージング材料、塗料、接着剤の材料
として好適である。As is apparent from the examples, the method of the present invention is used for producing a sulfur-containing polyurethane lens composed of a polyiso (thio) cyanate compound and a polythiol compound without using a special cooling device. The urethane-based resin according to the present invention, which has a sufficiently long life and is thus obtained, is characterized by being colorless and transparent, having a high refractive index and low dispersion, and is an optical element such as an eyeglass lens or a camera lens. It is suitable as a material, a glazing material, a paint, and an adhesive material.

フロントページの続き (72)発明者 永田 輝幸 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井東圧 化学株式会社内Front page continuation (72) Inventor Teruyuki Nagata 30 Asamu-cho, Omuta-shi, Fukuoka Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリイソ（チオ）シアナート化合物とポ
リチオール化合物から含硫ウレタン系プラスチックレン
ズを製造するに際し、一般式（１） 【化１】 （式中、ＸまたはＹは水素原子、水酸基あるいはメルカ
プト基を示し、ｍは１〜２の整数、ｎは０〜３の整数を
示す）で表される化合物を活性水素化合物として１〜３
６％添加することを特徴とする含硫ウレタン系プラスチ
ックレンズの製造方法。1. When producing a sulfur-containing urethane plastic lens from a polyiso (thio) cyanate compound and a polythiol compound, a compound of the general formula (1): (Wherein, X or Y represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a mercapto group, m represents an integer of 1 to 2, and n represents an integer of 0 to 3), and the compound is represented by 1 to 3 as an active hydrogen compound.
A method for producing a sulfur-containing urethane plastic lens, which comprises adding 6%. 【請求項２】 請求項１において、ポリイソ（チオ）シ
アナート化合物として、下記一般式（２） 【化２】 （式中、Ｘは水素原子またはメチル基を示し、Ｒは塩素
原子、臭素原子、メチル基またはエチル基を示し、Ｙは
酸素原子または硫黄原子を示し、ｍは０〜４、ｎは２〜
４の整数を示す）で表される化合物を用いることを特徴
とする含硫ウレタン系プラスチックレンズの製造方法。2. The polyiso (thio) cyanate compound according to claim 1, represented by the following general formula (2): (In the formula, X represents a hydrogen atom or a methyl group, R represents a chlorine atom, a bromine atom, a methyl group or an ethyl group, Y represents an oxygen atom or a sulfur atom, m is 0 to 4, and n is 2 to 2).
A compound represented by the formula (4) is used for producing a sulfur-containing urethane plastic lens. 【請求項３】 請求項１において、ポリチオール化合物
として、下記一般式（３） 【化３】 （式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃は水素原子またはメルカプト基
を示し、ｘ、ｙ、ｚは０〜８の整数を示す）で表される
化合物を用いることを特徴とする含硫ウレタン系プラス
チックレンズの製造方法。3. The polythiol compound according to claim 1, represented by the following general formula (3): (In the formula, X ₁ , X ₂ , and X ₃ represent a hydrogen atom or a mercapto group, and x, y, and z each represent an integer of 0 to 8), and a sulfur-containing urethane is used. Of manufacturing plastic lens. 【請求項４】 請求項１によって得られた、含硫ウレタ
ン系プラスチックレンズ。4. A sulfur-containing urethane type plastic lens obtained according to claim 1. 【請求項５】 ポリイソ（チオ）シアナート化合物とポ
リチオール化合物から含硫ウレタン系プラスチックレン
ズを製造するに際し、一般式（４） 【化４】 （式中、Ｘは２つの水素原子または酸素原子を示し、Ｒ
は水酸基、メルカプト基、アルコキシ基またはアルキル
チオ基で置換していてもよい炭素数１〜８のアルキレン
またはアルキル基を示し、ｍは１〜４の整数を示す。）
で表される化合物を活性水素化合物として１〜５０％添
加することを特徴とする含硫ウレタン系プラスチックレ
ンズの製造方法。5. When producing a sulfur-containing urethane plastic lens from a polyiso (thio) cyanate compound and a polythiol compound, a compound of the general formula (4): (In the formula, X represents two hydrogen atoms or oxygen atoms, and R is
Represents an alkylene or alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, a mercapto group, an alkoxy group or an alkylthio group, and m represents an integer of 1 to 4. )
A method for producing a sulfur-containing urethane plastic lens, which comprises adding 1 to 50% of a compound represented by the formula 1 as an active hydrogen compound. 【請求項６】 請求項５において、ポリイソ（チオ）シ
アナート化合物として、下記一般式（２） 【化５】 （式中、Ｘは水素原子またはメチル基を示し、Ｒは塩素
原子、臭素原子、メチル基またはエチル基を示し、Ｙは
酸素原子または硫黄原子を示し、ｍは０〜４、ｎは２〜
４の整数を示す）で表される化合物を用いることを特徴
とする含硫ウレタン系プラスチックレンズの製造方法。6. The polyiso (thio) cyanate compound according to claim 5, which is represented by the following general formula (2): (In the formula, X represents a hydrogen atom or a methyl group, R represents a chlorine atom, a bromine atom, a methyl group or an ethyl group, Y represents an oxygen atom or a sulfur atom, m is 0 to 4, and n is 2 to 2).
A compound represented by the formula (4) is used for producing a sulfur-containing urethane plastic lens. 【請求項７】 請求項５において、ポリチオール化合物
として、下記一般式（３） 【化６】 （式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃は水素原子またはメルカプト基
を示し、ｘ、ｙ、ｚは０〜８の整数を示す）で表される
化合物を用いることを特徴とする含硫ウレタン系プラス
チックレンズの製造方法。7. The polythiol compound according to claim 5, which is represented by the following general formula (3): (In the formula, X ₁ , X ₂ , and X ₃ represent a hydrogen atom or a mercapto group, and x, y, and z each represent an integer of 0 to 8), and a sulfur-containing urethane is used. Of manufacturing plastic lens. 【請求項８】 請求項５によって得られた、含硫ウレタ
ン系プラスチックレンズ。8. A sulfur-containing urethane-based plastic lens obtained according to claim 5.