JPH0820601A - Already crosslinked fine particle dispersant - Google Patents
Already crosslinked fine particle dispersantInfo
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- JPH0820601A JPH0820601A JP15708494A JP15708494A JPH0820601A JP H0820601 A JPH0820601 A JP H0820601A JP 15708494 A JP15708494 A JP 15708494A JP 15708494 A JP15708494 A JP 15708494A JP H0820601 A JPH0820601 A JP H0820601A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、プリント基板、印刷
版、半導体素子等の製造に有用な高解像度、高感応性レ
ジスト材料、あるいは塗料、印刷インキの流動調節剤あ
るいはバインダーとして、さらには有機充填剤として利
用できる既架橋微粒子分散体に関する。The present invention relates to a high-resolution and high-sensitivity resist material useful for the production of printed boards, printing plates, semiconductor devices, etc., or as a flow control agent or binder for paints, printing inks, and organic materials. The present invention relates to a pre-crosslinked fine particle dispersion that can be used as a filler.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、既架橋微粒子分散体は、懸濁重合
法あるいは分散重合法によって製造されており、既架橋
微粒子分散体の安定性を保つために分散安定剤が使用さ
れている。しかしながら、用いられた分散安定剤は乾燥
後の皮膜の耐水性、密着性、接着性等を低下させる等、
悪影響を及ぼす傾向がある。2. Description of the Related Art Conventionally, a crosslinked fine particle dispersion is produced by a suspension polymerization method or a dispersion polymerization method, and a dispersion stabilizer is used to maintain the stability of the crosslinked fine particle dispersion. However, the dispersion stabilizer used reduces the water resistance, adhesion, adhesiveness, etc. of the film after drying.
It tends to have an adverse effect.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、分散
安定剤を使用しない、新しい分散重合法により、乾燥後
の皮膜の耐水性、密着性、接着性等を低下させることの
無い既架橋微粒子分散体を提供することにある。It is an object of the present invention to use a new dispersion polymerization method which does not use a dispersion stabilizer and which has already been cross-linked without deteriorating the water resistance, adhesion, adhesiveness, etc. of the film after drying. It is to provide a fine particle dispersion.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、α，β
−エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するモノマー
（Ａ）を、該モノマーが均質に溶解し該モノマーを重合
して得られる既架橋微粒子が不溶になる溶媒中、実質的
に分散安定剤の非存在下で重合して得られ、粒径が０．
０１〜３０μｍであることを特徴とする既架橋微粒子分
散体を提供する。さらに本発明は、α，β−エチレン性
不飽和二重結合を２個以上有するモノマー（Ａ）０．１
〜９０重量％と他のモノマー（Ｂ）９９．９〜１０重量
％とを、該モノマーが均質に溶解し該モノマーを重合し
て得られる既架橋微粒子が不溶になる溶媒中、実質的に
分散安定剤の非存在下で重合して得られ、粒径が０．０
１μｍ〜３０μｍであることを特徴とする既架橋微粒子
分散体を提供する。That is, the present invention is based on α, β
A dispersion stabilizer substantially in a solvent in which the monomer (A) having two or more ethylenically unsaturated double bonds is homogeneously dissolved and the crosslinked fine particles obtained by polymerizing the monomer are insoluble. Obtained by polymerizing in the absence of
Provided is a pre-crosslinked fine particle dispersion having a particle size of 01 to 30 μm. Further, the present invention provides a monomer (A) 0.1 having two or more α, β-ethylenically unsaturated double bonds.
-90 wt% and another monomer (B) 99.9-10 wt% are substantially dispersed in a solvent in which the monomer is homogeneously dissolved and pre-crosslinked fine particles obtained by polymerizing the monomer are insoluble. Polymerized in the absence of a stabilizer, the particle size is 0.0
Provided is a pre-crosslinked fine particle dispersion, which is 1 μm to 30 μm.
【０００５】α，β−エチレン性不飽和二重結合を２個
以上有するモノマー（Ａ）としては、エチレンオキサイ
ド（以下、ＥＯという）変性リン酸ジ（メタ）アクリレ
ート、ＥＯ変性リン酸トリ（メタ）アクリレート等のア
ニオン型多官能モノマー、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールトリ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールテトラ
（メタ）アクリレート等のノニオン型多官能モノマー、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステ
ル、グリコール類のジ（メタ）アクリル酸エステル、ポ
リオールのジ（メタ）アクリル酸エステル、トリ（メ
タ）アクリル酸エステル、テトラ（メタ）アクリル酸エ
ステル、ポリウレタン類のジ（メタ）アクリル酸エステ
ル、トリ（メタ）アクリル酸エステル、テトラ（メタ）
アクリル酸エステル、ポリエステルのジアクリル酸エス
テル、トリ（メタ）アクリル酸エステル、テトラ（メ
タ）アクリル酸エステル、ブタジエン、イソプレン、ク
ロロプレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。これら
のモノマーは、１種または２種以上を併用して用いるこ
とができる。Examples of the monomer (A) having two or more α, β-ethylenically unsaturated double bonds include ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) modified phosphoric acid di (meth) acrylate and EO modified triphosphoric acid (meta). ) Anionic polyfunctional monomers such as acrylate, nonionic polyfunctional monomers such as polyethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol tri (meth) acrylate, polyethylene glycol tetra (meth) acrylate,
Trimethylolpropane tri (meth) acrylic acid ester, glycol di (meth) acrylic acid ester, polyol di (meth) acrylic acid ester, tri (meth) acrylic acid ester, tetra (meth) acrylic acid ester, polyurethanes Di (meth) acrylic acid ester, tri (meth) acrylic acid ester, tetra (meth) acrylic acid
Examples thereof include acrylic acid ester, polyester diacrylic acid ester, tri (meth) acrylic acid ester, tetra (meth) acrylic acid ester, butadiene, isoprene, chloroprene, and divinylbenzene. These monomers can be used alone or in combination of two or more.
【０００６】前記モノマー（Ａ）と共重合しうる他のモ
ノマー（Ｂ）としては、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプ
ロピル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリ
ル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メ
タ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソア
ミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アク
リル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オ
クチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル
酸ドデシル等の（メタ）アクリル酸エステル類；スチレ
ン、ビニルトルエン、２−メチルスチレン、１−ブチル
スチレン、クロルスチレン等のスチレン系モノマー；ア
クリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル等のヒドロキシ基含有モノマー；Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）
アクリルアミド等のＮ−置換（メタ）アクリル系モノマ
ー；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等
のエポキシ基含有モノマー；Ｎ−（３−スルホプロピ
ル）−Ｎ−メタクロリルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−スルホプロピル）
−Ｎ−メタクロリルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アンモニウムベタイン、１−（３−スルホプロピル）−
２−ビニルピリジニウムベタイン等の両性単量体類；ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マ
レイン酸、フマール酸、シトラコン酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸等のα，β−エチレン性不飽和カル
ボン酸類およびその塩類；スチレンスルフォン酸、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォニクアシ
ッド、３−スルホプロピル（メタ）アクリックアシッド
エステル、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコニッ
クアシッドエステル等の不飽和スルフォン酸類およびそ
の塩類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸の硫
酸モノエステルおよびその塩；ビニルスルフォン酸、ビ
ニルフォスフェート、アシッドホスホキシエチル（メ
タ）アクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホキ
シプロピル（メタ）アクリラレート、アシッドホスホキ
シプロピル（メタ）アクリレート、ビス（メタアクリロ
キシエチル）フォスフェート、ジフェニル−２−アクリ
ロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−メタク
リロイロキシエチルフォスフェート、ジオクチル−２−
（メタ）アクリロイロキシエチルフォスフェート等の不
飽和燐酸モノマー；ビニルピリジン、２−メチル−５−
ビニルピリジン、２−エチル−５−ビニルピリジン等の
モノビニルピリジン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミノメチルスチレン等の
ジアルキルアミノ基を有するスチレン類；Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリル酸のジアルキルアミノ基を有するエステル
類；２−ジメチルアミノエチルビニルエーテル等のジア
ルキルアミノ基を有するビニルエーテル類；Ｎ−
（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）アクリ
ルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノエチル）
メタクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノ
エチル）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチル
アミノプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’
−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、（Ｎ’，
Ｎ’−ジエチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノプロピル）アクリルアミ
ド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリルア
ミド類あるいはこれらをハロゲン化アルキル（アルキル
基の炭素数１ないし１８、ハロゲンとして塩素、臭素、
ヨウ素）、ハロゲン化ベンジル、例えば塩化ベンジルま
たは臭化ベンジル、アルキルまたはアリールスルホン
酸、例えばメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸また
はトルエンスルホン酸のアルキルエステル（アルキル基
の炭素数１ないし１８）および硫酸ジアルキル（アルキ
ル基の炭素数１ないし４）等の公知の四級化剤で四級化
したもの；ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯＣ2 Ｈ4 Ｃ6 Ｆ13、ＣＨ
2 ＝ＣＨＣＯＯＣ2 Ｈ4 Ｃ8 Ｆ17、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ
Ｃ2 Ｈ4 Ｃ10Ｆ21、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯＣ2 Ｈ4 Ｃ12Ｆ
25、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯＣ2 Ｈ4 Ｃ6 Ｆ13、Ｃ
Ｈ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯＣ 2 Ｈ4 Ｃ8 Ｆ17、ＣＨ2 ＝
Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯＣ2 Ｈ4 Ｃ10Ｆ21、ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）ＣＯＯＣ2 Ｈ4 Ｃ12Ｆ25、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯＣ
2 Ｈ4 （ＣＦ2 ）6 Ｈ、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯＣ2 Ｈ
4 （ＣＦ2 ）8 Ｈ、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯＣ 2 Ｈ
4 （ＣＦ2 ）6 Ｈ、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯＣ2 Ｈ
4 （ＣＦ2 ）8 Ｈ等で示されるフッ化アルキル基を有す
る（メタ）アクリル酸エステル、並びにアクリロニトリ
ルなどが挙げられるが、特にこれらに制限されるもので
はない。また、これらは１種または２種以上を併用して
用いることもできる。Other compounds which can be copolymerized with the above-mentioned monomer (A)
As the nomer (B), methyl (meth) acrylate,
Ethyl (meth) acrylate, isop (meth) acrylate
Ropil, propyl (meth) acrylate, (meth) acrylic
N-butyl acrylate, isobutyl (meth) acrylate, (meth
N) Amyl acrylate, isomethacrylate (meth) acrylate
Mill, n-hexyl (meth) acrylate, (meth) ac
2-Ethylhexyl phosphoric acid, (meth) acrylic acid n-o
Octyl, decyl (meth) acrylate, (meth) acrylic
(Meth) acrylic acid esters such as acid dodecyl; styrene
Amine, vinyltoluene, 2-methylstyrene, 1-butyl
Styrene-based monomers such as styrene and chlorostyrene;
Hydroxyethyl acrylate, hydroxypro acrylic acid
Hydroxy group-containing monomer such as pill; N-methylol
(Meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth)
N-substituted (meth) acrylic monomers such as acrylamide
-Glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, etc.
An epoxy group-containing monomer of N- (3-sulfopropyne
) -N-methacryloyloxyethyl-N, N-dimethyl
Lumonium betaine, N- (3-sulfopropyl)
-N-methacrylylamidopropyl-N, N-dimethyl
Ammonium betaine, 1- (3-sulfopropyl)-
Amphoteric monomers such as 2-vinylpyridinium betaine;
Acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, mac
Maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, maleic anhydride
Α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid such as acid and itaconic anhydride
Boronic acids and salts thereof; styrene sulfonic acid, 2-
Acrylamide-2-methyl propane sulfonyl chloride
, 3-sulfopropyl (meth) acrid acid
Ester, bis- (3-sulfopropyl) -itaconit
Unsaturated sulphonic acids such as quad ester and its
Salt of 2-hydroxyethyl (meth) acrylic acid
Acid monoesters and salts thereof; vinyl sulfonic acid, vinyl chloride
Nyl phosphate, acid phosphoxyethyl (me
A) acrylate, 3-chloro-2-acid phosphoki
Cypropyl (meth) acrylate, acid phosphoki
Cypropyl (meth) acrylate, bis (methacrylo)
Xyethyl) phosphate, diphenyl-2-acry
Royloxyethyl phosphate, dibutyl-2-methac
Liloyloxyethyl phosphate, dioctyl-2-
(Meth) acryloyloxyethyl phosphate, etc.
Saturated phosphoric acid monomer; vinyl pyridine, 2-methyl-5-
Vinyl pyridine, 2-ethyl-5-vinyl pyridine, etc.
Monovinyl pyridines; N, N-dimethylaminostyrene
N, N, N-dimethylaminoaminomethylstyrene, etc.
Styrenes having dialkylamino groups; N, N-dimes
Cylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-die
Tylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dime
Tylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-di
Ethylaminopropyl (meth) acrylate and other
E.) Acrylic acid esters with dialkylamino groups
Dias such as 2-dimethylaminoethyl vinyl ether
Vinyl ethers having a rukylamino group; N-
(N ', N'-dimethylaminoethyl) methacrylamine
De, N- (N ', N'-dimethylaminoethyl) acry
Lamide, N- (N ', N'-diethylaminoethyl)
Methacrylamide, N- (N ', N'-diethylamino
Ethyl) acrylamide, N- (N ', N'-dimethyl
Aminopropyl) methacrylamide, N- (N ', N'
-Dimethylaminopropyl) acrylamide, (N ',
N'-diethylaminopropyl) methacrylamide,
(N ', N'-diethylaminopropyl) acrylamido
(Meth) acrylic acid having a dialkylamino group such as
Amides or their alkyl halides (alkyl
A group having 1 to 18 carbon atoms, chlorine as a halogen, bromine,
Iodine), benzyl halides such as benzyl chloride or
Or benzyl bromide, alkyl or aryl sulfones
Acids such as methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid or
Is an alkyl ester of toluenesulfonic acid (alkyl group
Carbon number of 1 to 18) and dialkyl sulfate (alk
Quaternization with known quaternizing agents such as those having 1 to 4 carbon atoms of
What was done; CH2= CHCOOC2HFourC6F13, CH
2= CHCOOC2HFourC8F17, CH2= CHCOO
C2HFourCTenFtwenty one, CH2= CHCOOC2HFourC12F
twenty five, CH2= C (CH3) COOC2HFourC6F13, C
H2= C (CH3) COOC 2HFourC8F17, CH2=
C (CH3) COOC2HFourCTenFtwenty one, CH2= C (C
H3) COOC2HFourC12Ftwenty five, CH2= CHCOOC
2HFour(CF2)6H, CH2= CHCOOC2H
Four(CF2)8H, CH2= C (CH3) COOC 2H
Four(CF2)6H, CH2= C (CH3) COOC2H
Four(CF2)8Has a fluorinated alkyl group represented by H, etc.
(Meth) acrylic acid ester and acrylonitrile
However, it is not limited to these.
There is no. Also, these may be used alone or in combination of two or more.
It can also be used.
【０００７】本発明に用いられる溶媒としては、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類；メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブ
タノール、ｔ−ブタノール等のアルコール類；酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチ
ルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、メチル
イソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル
アミルケトン等のケトン類；ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタ
ン等の飽和炭化水素類等の有機溶剤が挙げられるが、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパ
ノール等の水溶性アルコール類、アセトン、メチルエチ
ルケトン等の水溶性ケトン類等の水溶性有機溶剤が望ま
しく、さらに望ましくは、エタノール、イソプロパノー
ル、アセトンである。これらの溶媒は１種または２種以
上混合して用いることができ、さらに水溶性有機溶剤で
は水と混合して溶媒として用いることも可能である。As the solvent used in the present invention, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and t-butanol; ethyl acetate and butyl acetate. And the like; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl isopropyl ketone, and methyl amyl ketone; organic solvents such as saturated hydrocarbons such as n-hexane and n-octane Examples thereof include water-soluble alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol and isopropanol, water-soluble organic solvents such as acetone and water-soluble ketones such as methyl ethyl ketone, and more preferably ethanol, isopropanol and acetone. . These solvents can be used alone or in combination of two or more, and in the case of a water-soluble organic solvent, it can be used as a solvent by mixing with water.
【０００８】均質で安定な既架橋微粒子分散体を得るに
は、例えば、モノマー（Ａ）と必要に応じてモノマー
（Ｂ）とを、モノマー全量に対し０．０５〜１０重量％
のラジカル開始剤および必要に応じて連鎖移動剤を用
い、該モノマーが均質に溶解し該モノマーを重合して得
られる既架橋微粒子が不溶になる前記溶媒中、分散安定
剤の非存在下でラジカル共重合させることにより得られ
る。全モノマー中のモノマー（Ａ）の量は、０．１〜１
００重量％、好ましくは０．１〜９０重量％、さらに好
ましくは５〜５０重量％の範囲が適切である。To obtain a homogeneous and stable pre-crosslinked fine particle dispersion, for example, the monomer (A) and, if necessary, the monomer (B) are added in an amount of 0.05 to 10% by weight based on the total amount of the monomers.
Radical initiator in the absence of a dispersion stabilizer in the solvent in which the monomer is homogeneously dissolved and the already crosslinked fine particles obtained by polymerizing the monomer become insoluble. It can be obtained by copolymerization. The amount of the monomer (A) in all the monomers is 0.1 to 1
A range of 00% by weight, preferably 0.1 to 90% by weight, more preferably 5 to 50% by weight is suitable.
【０００９】ラジカル開始剤としては、例えば、ｔ−ブ
チルヒドロキシペルオキシドに代表されるヒドロ過酸化
物類；過酸化ジｔ−ブチルに代表される過酸化ジアルキ
ル類；過酸化アセチルに代表されるジアシル類；過酢酸
ｔ−ブチルに代表される過酸エステル類；メチルエチル
ケトンペルオキシドに代表されるケトンペルオキシド
類；２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニト
リル）等に代表されるアゾ重合開始剤が挙げられる。Examples of the radical initiator include hydroperoxides typified by t-butyl hydroxyperoxide; dialkyl peroxides typified by dit-butyl peroxide; diacyl typified by acetyl peroxide. Peroxides represented by t-butyl peracetate; Ketone peroxides represented by methyl ethyl ketone peroxide; 2,2′-azobis (isobutyronitrile), 2,
2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile),
Examples thereof include azo polymerization initiators represented by 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile).
【００１０】[0010]
【実施例】次に、実施例により、本発明を具体的に説明
する。実施例において、部および％とあるのは、特に断
りのない限り、すべて重量基準であるものとする。粒度
分布測定は、レーザー回折式光散乱粒度計（大塚電子社
製「ＤＬＳ７００」）で行った。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to examples. In the examples, all parts and% are based on weight unless otherwise specified. The particle size distribution was measured with a laser diffraction type light scattering particle size meter (“DLS700” manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
【００１１】〔実施例１〕撹拌機、還流冷却器、滴下ロ
ート、温度計、窒素導入管のついた反応器に、イソプロ
パノール９５０部、長鎖脂肪族ジアクリレート（化薬サ
ートマー社製「ＳＲ−２０００Ａ」）５０部を仕込み、
窒素ガスを流し溶存酸素を除去する。反応器を８０℃に
加熱後、アゾビスイソブチロニトリル６部を添加し、さ
らに６時間加熱を継続し、既架橋微粒子分散体を得た。
その分散体は固形分５％、粘度２０ｃｐｓ、粒径０．８
μｍの既架橋微粒子分散体であった。Example 1 A reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, and a nitrogen introducing tube was charged with 950 parts of isopropanol, a long-chain aliphatic diacrylate (“SR-” manufactured by Kayaku Sartomer Co., Ltd.). 2000A ") 50 parts were charged,
Dissolved oxygen is removed by flowing nitrogen gas. After heating the reactor to 80 ° C., 6 parts of azobisisobutyronitrile was added and heating was continued for 6 hours to obtain a pre-crosslinked fine particle dispersion.
The dispersion has a solid content of 5%, a viscosity of 20 cps, and a particle size of 0.8.
It was an already crosslinked fine particle dispersion having a size of μm.
【００１２】〔実施例２〕実施例１と同様の反応器に、
イソプロパノール７００部、メチルメタクリレート１５
０部、ジビニルベンゼン１５０部を仕込み、窒素ガスを
流し溶存酸素を除去する。反応器を８０℃に加熱後、ア
ゾビスイソブチロニトリル６部を添加し、さらに６時間
加熱を継続し、既架橋微粒子分散体を得た。その分散体
は固形分１０％、粘度３０ｃｐｓ、粒径０．８μｍの既
架橋微粒子分散体であった。Example 2 In the same reactor as in Example 1,
700 parts of isopropanol, 15 methyl methacrylate
0 parts and 150 parts of divinylbenzene are charged and nitrogen gas is flowed to remove dissolved oxygen. After heating the reactor to 80 ° C., 6 parts of azobisisobutyronitrile was added and heating was continued for 6 hours to obtain a pre-crosslinked fine particle dispersion. The dispersion was a pre-crosslinked fine particle dispersion having a solid content of 10%, a viscosity of 30 cps and a particle size of 0.8 μm.
【００１３】〔実施例３〕実施例１と同様の反応器に、
イソプロパノール９００部、アクリル酸７０部、ジビニ
ルベンゼン３０部を仕込み、窒素ガスを流し溶存酸素を
除去する。反応器を８０℃に加熱後、アゾビスイソブチ
ロニトリル４部を添加し、さらに６時間加熱を継続し、
既架橋微粒子分散体を得た。その分散体は固形分１０
％、粘度１００ｃｐｓ、粒径０．２μｍの既架橋微粒子
分散体であった。Example 3 In the same reactor as in Example 1,
900 parts of isopropanol, 70 parts of acrylic acid, and 30 parts of divinylbenzene are charged, and nitrogen gas is passed to remove dissolved oxygen. After heating the reactor to 80 ° C., 4 parts of azobisisobutyronitrile was added and heating was continued for a further 6 hours,
An already crosslinked fine particle dispersion was obtained. The dispersion has a solid content of 10
%, The viscosity was 100 cps, and the particle diameter was 0.2 μm.
【００１４】〔実施例４〕実施例１と同様の反応器に、
エタノール５００部、水２００部、アシッドホスホキシ
エチルアクリレート２００部、ジビニルベンゼン１００
部を仕込み、窒素ガスを流し溶存酸素を除去する。反応
器を８０℃に加熱後、アゾビスイソブチロニトリル６部
を添加し、さらに６時間加熱を継続し、既架橋微粒子分
散体を得た。その分散体は固形分３０％、粘度６０ｃｐ
ｓ、粒径０．３μｍの既架橋微粒子分散体であった。Example 4 In the same reactor as in Example 1,
Ethanol 500 parts, water 200 parts, acid phosphoxyethyl acrylate 200 parts, divinylbenzene 100
Part is charged and nitrogen gas is flowed to remove dissolved oxygen. After heating the reactor to 80 ° C., 6 parts of azobisisobutyronitrile was added and heating was continued for 6 hours to obtain a pre-crosslinked fine particle dispersion. The dispersion has a solid content of 30% and a viscosity of 60 cp
It was a crosslinked fine particle dispersion having a particle size of 0.3 μm and a particle size of 0.3 μm.
【００１５】〔実施例５〕実施例１と同様の反応器に、
メチルエチルケトン９００部、メチルメタクリレート３
０部、ＥＯ変性リン酸トリアクリレート７０部を仕込
み、窒素ガスを流し溶存酸素を除去する。反応器を８０
℃に加熱後、アゾビスイソブチロニトリル４部を添加
し、さらに６時間加熱を継続し、既架橋微粒子分散体を
得た。その分散体は固形分１０％、粘度１５０ｃｐｓ、
粒径０．８μｍの既架橋微粒子分散体であった。Example 5 In a reactor similar to that of Example 1,
Methyl ethyl ketone 900 parts, methyl methacrylate 3
0 part and 70 parts of EO-modified phosphoric acid triacrylate are charged, and nitrogen gas is passed to remove dissolved oxygen. 80 reactor
After heating to 0 ° C., 4 parts of azobisisobutyronitrile was added and heating was continued for 6 hours to obtain an already crosslinked fine particle dispersion. The dispersion has a solid content of 10%, a viscosity of 150 cps,
It was an already crosslinked fine particle dispersion having a particle size of 0.8 μm.
【００１６】〔実施例６〕実施例１と同様の反応器に、
イソプロパノール８００部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルメタクリレート１４０部、ジビニルベンゼン６０部
を仕込み、窒素ガスを流し溶存酸素を除去する。反応器
を８０℃に加熱後、アゾビスイソブチロニトリル４部を
添加し、さらに６時間加熱を継続し、既架橋微粒子分散
体を得た。その分散体は固形分１０％、粘度１２０ｃｐ
ｓ、粒径０．３μｍの既架橋微粒子分散体であった。[Example 6] In a reactor similar to that of Example 1,
800 parts of isopropanol, 140 parts of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, and 60 parts of divinylbenzene are charged, and nitrogen gas is flowed to remove dissolved oxygen. After heating the reactor to 80 ° C., 4 parts of azobisisobutyronitrile was added and heating was continued for 6 hours to obtain an already crosslinked fine particle dispersion. The dispersion has a solid content of 10% and a viscosity of 120 cp.
It was a crosslinked fine particle dispersion having a particle size of 0.3 μm and a particle size of 0.3 μm.
【００１７】〔比較例１〕実施例１と同様の反応器に、
イソプロパノール８００部、アクリル酸２００部を仕込
み、窒素ガスを流し溶存酸素を除去する。反応器を８０
℃に加熱後、アゾビスイソブチロニトリル４部を添加
し、さらに６時間加熱を継続し、樹脂溶液を得た。その
樹脂溶液は固形分１０％、粘度５０ｃｐｓの樹脂溶液で
あった。[Comparative Example 1] In a reactor similar to that of Example 1,
800 parts of isopropanol and 200 parts of acrylic acid are charged, and nitrogen gas is passed to remove dissolved oxygen. 80 reactor
After heating to 0 ° C., 4 parts of azobisisobutyronitrile was added, and heating was further continued for 6 hours to obtain a resin solution. The resin solution was a resin solution having a solid content of 10% and a viscosity of 50 cps.
【００１８】〔比較例２〕実施例１と同様の反応器に、
メタノール７００部、メチルメタクリレート３００部を
仕込み、窒素ガスを流し溶存酸素を除去する。反応器を
８０℃に加熱後、アゾビスイソブチロニトリル４部を添
加し、さらに６時間加熱を継続を行ったところ、ゲル化
した。[Comparative Example 2] In a reactor similar to that of Example 1,
700 parts of methanol and 300 parts of methyl methacrylate are charged, and nitrogen gas is passed to remove dissolved oxygen. After heating the reactor to 80 ° C., 4 parts of azobisisobutyronitrile was added, and heating was continued for a further 6 hours, whereupon gelation occurred.
【００１９】実施例および比較例で得られた既架橋微粒
子分散体および樹脂溶液の性状、固形分比、粘度、粒径
を表１にまとめる。Table 1 shows the properties, solid content ratios, viscosities, and particle sizes of the pre-crosslinked fine particle dispersions and resin solutions obtained in Examples and Comparative Examples.
【表１】 [Table 1]
【００２０】[0020]
【発明の効果】本発明の既架橋微粒子分散体は、分散安
定剤を含有していないにもかかわらず安定なため、粘度
調整剤、充填材等の有機フィラーとしてばかりでなく、
官能基を利用した反応性微粒子として塗料、インキ、プ
ラスチックに添加することが可能である。また、その均
一な粒径を利用して、液晶等のスペーサーとしても利用
できる。EFFECTS OF THE INVENTION Since the crosslinked fine particle dispersion of the present invention is stable without containing a dispersion stabilizer, it is not only used as an organic filler such as a viscosity modifier or a filler,
It can be added to paints, inks, and plastics as reactive fine particles using functional groups. Further, by utilizing the uniform particle size, it can be used as a spacer for liquid crystal or the like.
Claims (2)
以上有するモノマー（Ａ）を、該モノマーが均質に溶解
し該モノマーを重合して得られる既架橋微粒子が不溶に
なる溶媒中、実質的に分散安定剤の非存在下で重合して
得られ、粒径が０．０１〜３０μｍであることを特徴と
する既架橋微粒子分散体。1. A solvent in which the monomer (A) having two or more α, β-ethylenically unsaturated double bonds is homogeneously dissolved in the monomer and the crosslinked fine particles obtained by polymerizing the monomer are insoluble. Medium, a crosslinked fine particle dispersion obtained by polymerization in the substantial absence of a dispersion stabilizer and having a particle size of 0.01 to 30 μm.
以上有するモノマー（Ａ）０．１〜９０重量％と他のモ
ノマー（Ｂ）９９．９〜１０重量％とを、該モノマーが
均質に溶解し該モノマーを重合して得られる既架橋微粒
子が不溶になる溶媒中、実質的に分散安定剤の非存在下
で重合して得られ、粒径が０．０１μｍ〜３０μｍであ
ることを特徴とする既架橋微粒子分散体。2. A monomer (A) having a proportion of two or more α, β-ethylenically unsaturated double bonds (A) of 0.1 to 90% by weight and another monomer (B) of 99.9 to 10% by weight, The monomer is homogeneously dissolved and the crosslinked fine particles obtained by polymerizing the monomer are insoluble in a solvent to be obtained in the absence of a dispersion stabilizer, and the particle size is 0.01 μm to 30 μm. An already crosslinked fine particle dispersion, characterized in that
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15708494A JPH0820601A (en) | 1994-07-08 | 1994-07-08 | Already crosslinked fine particle dispersant |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15708494A JPH0820601A (en) | 1994-07-08 | 1994-07-08 | Already crosslinked fine particle dispersant |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0820601A true JPH0820601A (en) | 1996-01-23 |
Family
ID=15641901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15708494A Pending JPH0820601A (en) | 1994-07-08 | 1994-07-08 | Already crosslinked fine particle dispersant |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0820601A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7274519B2 (en) | 2005-03-30 | 2007-09-25 | Nikon Corporation | Zoom lens system |
-
1994
- 1994-07-08 JP JP15708494A patent/JPH0820601A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7274519B2 (en) | 2005-03-30 | 2007-09-25 | Nikon Corporation | Zoom lens system |
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