JPH0819307B2 - 重合体／ゼラチン被覆組成物 - Google Patents
重合体／ゼラチン被覆組成物Info
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- JPH0819307B2 JPH0819307B2 JP61194107A JP19410786A JPH0819307B2 JP H0819307 B2 JPH0819307 B2 JP H0819307B2 JP 61194107 A JP61194107 A JP 61194107A JP 19410786 A JP19410786 A JP 19410786A JP H0819307 B2 JPH0819307 B2 JP H0819307B2
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/91—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by subbing layers or subbing means
- G03C1/93—Macromolecular substances therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by heteroatoms or groups containing heteroatoms
- C08F212/26—Nitrogen
- C08F212/28—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
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- C08F220/10—Esters
- C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ポリエステルフィルム支持体に対する良好
な接着性を有する重合体／ゼラチン被覆組成物に関す
る。
な接着性を有する重合体／ゼラチン被覆組成物に関す
る。
従来技術 ポリエステルフィルム支持体はよく知られている。写
真素材における支持体としての使用はその一例である。
写真素材への使用のためには、ポリエステルフィルム
は、ポリエステルフィルム支持体とハロゲン化銀ゼラチ
ン層の如き写真素材における他のエマルジョン層との間
の接着を増強するために、時には下塗り層と言われる層
で被覆しなくてはならない。
真素材における支持体としての使用はその一例である。
写真素材への使用のためには、ポリエステルフィルム
は、ポリエステルフィルム支持体とハロゲン化銀ゼラチ
ン層の如き写真素材における他のエマルジョン層との間
の接着を増強するために、時には下塗り層と言われる層
で被覆しなくてはならない。
ポリエステルフィルム支持体の接着性を増強するため
に使用される商業的方法には、例えば米国特許第2,779,
684号および第2,627,088号に開示されているよく知られ
た技術に従って、例えばポリ（エチレンテレフタレー
ト）フィルム支持体を押出および２軸延伸することが含
まれる。得られたポリエステルフィルム支持体は、次い
で放電処理される。この放電処理は、例えばプラズマま
たはコロナ放電によってすることができる。次いで、こ
の支持体と続いて被覆される層とを接着するために、被
覆組成物が支持体に施される。次いで、ハロゲン化銀ゼ
ラチン層の如きエマルジョン層が該接着増強層の上に被
覆される。
に使用される商業的方法には、例えば米国特許第2,779,
684号および第2,627,088号に開示されているよく知られ
た技術に従って、例えばポリ（エチレンテレフタレー
ト）フィルム支持体を押出および２軸延伸することが含
まれる。得られたポリエステルフィルム支持体は、次い
で放電処理される。この放電処理は、例えばプラズマま
たはコロナ放電によってすることができる。次いで、こ
の支持体と続いて被覆される層とを接着するために、被
覆組成物が支持体に施される。次いで、ハロゲン化銀ゼ
ラチン層の如きエマルジョン層が該接着増強層の上に被
覆される。
発明により解決すべき問題点 米国特許第3,201,249号および第3,143,421号に夫々開
示されているポリ（メチルアクリレート−共−塩化ビニ
リデン−共−イタコン酸）およびポリ（アクリロニトリ
ル−共−塩化ビニリデン−共−アクリル酸）の如き、し
ばしば使用されている重合体物質は、上記の商業的方法
に使用した場合に、ポリエステルフィルム支持体に対し
て十分に接着性を有する被覆組成物が得られない。従っ
て、もっと良好な接着性を与える被覆物が要望されてい
る。
示されているポリ（メチルアクリレート−共−塩化ビニ
リデン−共−イタコン酸）およびポリ（アクリロニトリ
ル−共−塩化ビニリデン−共−アクリル酸）の如き、し
ばしば使用されている重合体物質は、上記の商業的方法
に使用した場合に、ポリエステルフィルム支持体に対し
て十分に接着性を有する被覆組成物が得られない。従っ
て、もっと良好な接着性を与える被覆物が要望されてい
る。
問題点を解決するための手段 本発明に従えば、重合体およびゼラチン95:5〜60:40
の範囲の比で含んで成り、該重合体が （ａ）下記構造（Ｉ）で表される第１級アミン付加塩成
分および／または下記構造（II）で表わされるアミノス
チレン成分を有するビニル単量体から誘導された繰り返
し単位１〜60重量％ （式中、Ｒは水素またはメチルであり、Ａは−OR1また
は であり、 R1−は炭素数１〜約６の直鎖または分岐鎖アルキレン基
であり、R2は水素または炭素数１〜10の直鎖もしく分岐
鎖アルキル基またはシクロアルキル基であり、そしてＸ
は酸アニオンである） （式中、Ｘは酸アニオンである） （ｂ）親水性ビニル単量体から誘導された繰返し単位０
〜50重量％、および （ｃ）疎水性ノニオン性ビニル単量体から誘導された繰
返し単位20〜98重量％を含んで成る重合体組成物が提供
される。この被覆組成物から、例えば写真素材で使用さ
れる放電処理されたポリエステルフィルム支持体上に接
着増強層が形成される。
の範囲の比で含んで成り、該重合体が （ａ）下記構造（Ｉ）で表される第１級アミン付加塩成
分および／または下記構造（II）で表わされるアミノス
チレン成分を有するビニル単量体から誘導された繰り返
し単位１〜60重量％ （式中、Ｒは水素またはメチルであり、Ａは−OR1また
は であり、 R1−は炭素数１〜約６の直鎖または分岐鎖アルキレン基
であり、R2は水素または炭素数１〜10の直鎖もしく分岐
鎖アルキル基またはシクロアルキル基であり、そしてＸ
は酸アニオンである） （式中、Ｘは酸アニオンである） （ｂ）親水性ビニル単量体から誘導された繰返し単位０
〜50重量％、および （ｃ）疎水性ノニオン性ビニル単量体から誘導された繰
返し単位20〜98重量％を含んで成る重合体組成物が提供
される。この被覆組成物から、例えば写真素材で使用さ
れる放電処理されたポリエステルフィルム支持体上に接
着増強層が形成される。
実施の態様 本発明に係る重合体において、成分（ａ）が１重量％
よりも少いと、重合体の水安定性および架橋結合性能が
失われるようになる。成分（ａ）が60重量％よりも多い
と、重合体は、親水性になり過ぎ湿潤接着性が失われる
ようになる。成分（ｃ）は重合体の親水性と疎水性との
バランスの調整を助けるために添加する。また成分
（ｂ）は、成分（ａ）が所望の親水度を与えるのに十分
でない割合で存在する場合に重合体の親水性を高める目
的で添加されるが、場合によっては、存在しない場合も
あり、この場合には、本発明に係る重合体は成分（ａ）
と成分（ｃ）とから構成される。
よりも少いと、重合体の水安定性および架橋結合性能が
失われるようになる。成分（ａ）が60重量％よりも多い
と、重合体は、親水性になり過ぎ湿潤接着性が失われる
ようになる。成分（ｃ）は重合体の親水性と疎水性との
バランスの調整を助けるために添加する。また成分
（ｂ）は、成分（ａ）が所望の親水度を与えるのに十分
でない割合で存在する場合に重合体の親水性を高める目
的で添加されるが、場合によっては、存在しない場合も
あり、この場合には、本発明に係る重合体は成分（ａ）
と成分（ｃ）とから構成される。
本発明の重合体は、ラテックス重合によるか、または
溶液重合し続いてその有機溶液を、界面活性剤を含有す
る水に添加して重合体の水中分散体にすることによって
調製することができる。両方法で調製された重合体は、
ポリエステル支持体と、続いて被覆される、ハロゲン化
銀を含有するゼラチンを含むゼラチン層との間の接着を
改良するのに有効である。ラテックス重合および溶液重
合はともに良く知られている。例えば、W.R.Sorensonお
よびT.N.Campbell共著「Preparative Methods of Polym
er Chemistry」2nd Ed.,J.Wiley and Sons,New York,N.
Y（1968）およびM.R.Stevens著「Polymer Chemistry,an
Introduction」Addison−Wesley Publishing Co.,In
c.,London（1975）を参照されたい。
溶液重合し続いてその有機溶液を、界面活性剤を含有す
る水に添加して重合体の水中分散体にすることによって
調製することができる。両方法で調製された重合体は、
ポリエステル支持体と、続いて被覆される、ハロゲン化
銀を含有するゼラチンを含むゼラチン層との間の接着を
改良するのに有効である。ラテックス重合および溶液重
合はともに良く知られている。例えば、W.R.Sorensonお
よびT.N.Campbell共著「Preparative Methods of Polym
er Chemistry」2nd Ed.,J.Wiley and Sons,New York,N.
Y（1968）およびM.R.Stevens著「Polymer Chemistry,an
Introduction」Addison−Wesley Publishing Co.,In
c.,London（1975）を参照されたい。
ラテックス重合においては、選定された単量体は、通
常カチオン、ノニオンまたは両性イオン界面活性剤およ
び例えば2,2′−アゾビス（２−アミジノピロパン）ハ
イドロクロライドの如き重合触媒を含有する水性媒体中
でコロイド状に乳化している。得られたコロイド状エマ
ルジョンは、次いで単量体成分の重合を行なわせる条件
に賦して一般にラテックスと呼ばれる水性コロイド状分
散体を生成する。
常カチオン、ノニオンまたは両性イオン界面活性剤およ
び例えば2,2′−アゾビス（２−アミジノピロパン）ハ
イドロクロライドの如き重合触媒を含有する水性媒体中
でコロイド状に乳化している。得られたコロイド状エマ
ルジョンは、次いで単量体成分の重合を行なわせる条件
に賦して一般にラテックスと呼ばれる水性コロイド状分
散体を生成する。
溶液重合は、一般に、選定された単量体を、例えば4,
4′−アゾビス（４−シアノバレリン酸）、2,2′アゾビ
ス（２−メチルプロピオニトリル）および2,2′−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライドの如
き重合開始剤を含有する有機溶媒へ溶解する。この溶液
は窒素雰囲気下に維持し、約60℃に加熱する。得られた
重合体はついで水中に約１〜５％固形分で分散し、重合
体はダイアフィルトレーションによって精製する。
4′−アゾビス（４−シアノバレリン酸）、2,2′アゾビ
ス（２−メチルプロピオニトリル）および2,2′−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライドの如
き重合開始剤を含有する有機溶媒へ溶解する。この溶液
は窒素雰囲気下に維持し、約60℃に加熱する。得られた
重合体はついで水中に約１〜５％固形分で分散し、重合
体はダイアフィルトレーションによって精製する。
本発明に係る重合体のTg点は、一般的に言えば、ラテ
ックス重合した場合には水不溶相が約−32〜20℃で、水
溶相が約80〜150℃であり、一方溶液重合した場合には
約50〜150℃である。
ックス重合した場合には水不溶相が約−32〜20℃で、水
溶相が約80〜150℃であり、一方溶液重合した場合には
約50〜150℃である。
前記第１級アミン付加塩成分を有する有用な出発単量
体としては、例えば２−アミノエチルメタクリレートハ
イドロクロライド、Ｎ−（３−アミノプロピル）メタク
リルアミドハイドロクロライドおよびｐ−アミノスチレ
ンハイドロクロライドなどがあげられる。他の酸、例え
ば臭化水素酸、燐酸、硫酸および安息香酸の付加塩も使
用することができる。
体としては、例えば２−アミノエチルメタクリレートハ
イドロクロライド、Ｎ−（３−アミノプロピル）メタク
リルアミドハイドロクロライドおよびｐ−アミノスチレ
ンハイドロクロライドなどがあげられる。他の酸、例え
ば臭化水素酸、燐酸、硫酸および安息香酸の付加塩も使
用することができる。
有用な親水性ノニオン性ビニル単量体としては、例え
ば１−ビニルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイ
ミダゾール、２−ハイドロキシエチルアクリレート、２
−ハイドロキシエチルメタクリレート、アクリルアミド
および２−アセトキシエチルメタクリレートなどがあげ
られる。
ば１−ビニルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイ
ミダゾール、２−ハイドロキシエチルアクリレート、２
−ハイドロキシエチルメタクリレート、アクリルアミド
および２−アセトキシエチルメタクリレートなどがあげ
られる。
有用な疎水性ビニル単量体としては、例えばブチルア
クリレートの如きアルキルアクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、スチレンなどが
含まれる。
クリレートの如きアルキルアクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、スチレンなどが
含まれる。
具体例 次の各実施例は、本発明の重合体からなる被覆組成物
を使用して得られた、放電処理されたポリエステル支持
体上の重合体下塗り材料の改良された接着性を証明する
ために示す。しかしながら、本発明の範囲をこれらの実
施例に限定するものでないことはいうまでもない。
を使用して得られた、放電処理されたポリエステル支持
体上の重合体下塗り材料の改良された接着性を証明する
ために示す。しかしながら、本発明の範囲をこれらの実
施例に限定するものでないことはいうまでもない。
実施例１ ポリ（ｎ−ブチルアクリレート−共−２−アミノエチ
ルメタクリレートハイドロクロライド−共−２−ハイド
ロキシエチルメタクリレート）（重量比50/15/35）の溶
液重合 ｎ−ブチルアクリレート（200.0g、1.56モル）、２−
アミノエチルメタクリレートハイドロクロライド（60.0
g、0.35モル）、２−ハイドロキシエチルメタクリレー
ト（140.0g、1.08モル）および4,4′−アゾビス（４−
シアノバレイン酸）（4.0g、75％純度）のN,N−ジメチ
ルホルムアミド（1350ml）中の混合物を窒素雰囲気下に
維持し、定温水浴中で70℃に20時間加熱した。得られた
重合体溶液を、次いで、定温水浴中に水（2l）およびdu
Pontによって販売されているフッ素化界面活性剤であ
るZonyl FSN（H2O／イソプロピルアルコール中40％溶液
30.0g）に70℃で３時間かけてゆっくり添加した。得ら
れた重合体分散液は、20,000分子量カットオフポリスル
ホン膜で濾過（10回通過）により精製して5.3％固形分
の溶液を得た。収率98％。この重合体は、２−アミノエ
チルメタクリレートハイドロクロライド含量14.2％であ
った。理論値は15.0重量％であった。Tgは55℃であっ
た。
ルメタクリレートハイドロクロライド−共−２−ハイド
ロキシエチルメタクリレート）（重量比50/15/35）の溶
液重合 ｎ−ブチルアクリレート（200.0g、1.56モル）、２−
アミノエチルメタクリレートハイドロクロライド（60.0
g、0.35モル）、２−ハイドロキシエチルメタクリレー
ト（140.0g、1.08モル）および4,4′−アゾビス（４−
シアノバレイン酸）（4.0g、75％純度）のN,N−ジメチ
ルホルムアミド（1350ml）中の混合物を窒素雰囲気下に
維持し、定温水浴中で70℃に20時間加熱した。得られた
重合体溶液を、次いで、定温水浴中に水（2l）およびdu
Pontによって販売されているフッ素化界面活性剤であ
るZonyl FSN（H2O／イソプロピルアルコール中40％溶液
30.0g）に70℃で３時間かけてゆっくり添加した。得ら
れた重合体分散液は、20,000分子量カットオフポリスル
ホン膜で濾過（10回通過）により精製して5.3％固形分
の溶液を得た。収率98％。この重合体は、２−アミノエ
チルメタクリレートハイドロクロライド含量14.2％であ
った。理論値は15.0重量％であった。Tgは55℃であっ
た。
実施例２ ポリ（ｎ−ブチルアクリレート−共−スチレン−共−
２−アミノエチルメタクリレートハイドロクロライド
（重量比60/30/10）のラテックス重合 ｎ−ブチルアクリレート（270g、2.1モル）、スチレ
ン（135g、1.3モル）、２−アミノエチルメタクリレー
トハイドロクロライド（45.0g、0.27モル）、開始剤
（下記と同じ4.5g）およびCyastat SP界面活性剤（32.0
g、35％溶液）の水（2250ml）中の混合物を2,2′−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド開始
剤（1.5g）および界面活性剤Cyastat SP（35％溶液6.6
g、American Cyanamide）を含有する水（990ml）に、窒
素雰囲気下に70℃で２時間かけてゆっくり添加した。次
いで、得られた混合物を70℃でさらに４時間加熱し、最
後に水（2l）を70℃で攪拌しながら添加した。得られた
重合体溶液を20,000分子量カットオフポリスルホン膜で
ダイアフィルトレーション（10回通過）により精製して
15.6％固形分含量の溶液（388g）を得た。収率86％。こ
の重合体は、２−アミノエチルメタクリレートハイドロ
クロライド含量3.4％であった。この重合体は、重合し
た親水性ビニル単量体を含有していない。理論値はアミ
ン単量体が10.0重量％であった。Tgは６℃及び122℃。
２−アミノエチルメタクリレートハイドロクロライド
（重量比60/30/10）のラテックス重合 ｎ−ブチルアクリレート（270g、2.1モル）、スチレ
ン（135g、1.3モル）、２−アミノエチルメタクリレー
トハイドロクロライド（45.0g、0.27モル）、開始剤
（下記と同じ4.5g）およびCyastat SP界面活性剤（32.0
g、35％溶液）の水（2250ml）中の混合物を2,2′−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド開始
剤（1.5g）および界面活性剤Cyastat SP（35％溶液6.6
g、American Cyanamide）を含有する水（990ml）に、窒
素雰囲気下に70℃で２時間かけてゆっくり添加した。次
いで、得られた混合物を70℃でさらに４時間加熱し、最
後に水（2l）を70℃で攪拌しながら添加した。得られた
重合体溶液を20,000分子量カットオフポリスルホン膜で
ダイアフィルトレーション（10回通過）により精製して
15.6％固形分含量の溶液（388g）を得た。収率86％。こ
の重合体は、２−アミノエチルメタクリレートハイドロ
クロライド含量3.4％であった。この重合体は、重合し
た親水性ビニル単量体を含有していない。理論値はアミ
ン単量体が10.0重量％であった。Tgは６℃及び122℃。
下記表Ｉの重合体を上記と同じ方法で調製した。ラテ
ックス重合体Tgおよび溶液重合体Tgの両者を可能な場合
示す。
ックス重合体Tgおよび溶液重合体Tgの両者を可能な場合
示す。
本発明の重合体は、重合体とゼラチンとの比が95:5〜
60:40の範囲内で１〜５％量の界面活性剤および０〜３
％固形分の量の硬化剤と、被覆用水溶液に配合する。酸
処理および石灰処理の両方のゼラチンが有用である。
60:40の範囲内で１〜５％量の界面活性剤および０〜３
％固形分の量の硬化剤と、被覆用水溶液に配合する。酸
処理および石灰処理の両方のゼラチンが有用である。
有用な界面活性剤には、Zonyl（登録商標）FSN（フッ
素化界面活性剤、du Pontが販売）;Lodyne（登録商標）
Ｓ−100（Ciba−Geigy Companyが販売）；およびSurfac
tant（登録商標）10G（0lin Chemical Companyが販売）
が含まれる。有用な硬化剤には、ビス（ビニルスルホニ
ルメチル）エーテルおよびビス（ビニルスルホニル）メ
タンが含まれる。
素化界面活性剤、du Pontが販売）;Lodyne（登録商標）
Ｓ−100（Ciba−Geigy Companyが販売）；およびSurfac
tant（登録商標）10G（0lin Chemical Companyが販売）
が含まれる。有用な硬化剤には、ビス（ビニルスルホニ
ルメチル）エーテルおよびビス（ビニルスルホニル）メ
タンが含まれる。
被覆組成物中の固形分含量は典型的には蒸溜水中0.8
〜3.0％である。
〜3.0％である。
被覆組成物の調製法は被覆の性能にとって重要なこと
ではない。一般的な方法は次のようなものである。約５
〜10％固形分で分散した重合体および界面活性剤を攪拌
しながら40℃に加温する。ゼラチンを約２％固形分の40
℃水溶液にして攪拌しながら添加する。最後に硬化剤を
１％水溶液にして攪拌しながら添加する。特定の被覆に
対しては最後の所望固形分含量になるように蒸溜水を添
加して調整する。
ではない。一般的な方法は次のようなものである。約５
〜10％固形分で分散した重合体および界面活性剤を攪拌
しながら40℃に加温する。ゼラチンを約２％固形分の40
℃水溶液にして攪拌しながら添加する。最後に硬化剤を
１％水溶液にして攪拌しながら添加する。特定の被覆に
対しては最後の所望固形分含量になるように蒸溜水を添
加して調整する。
適当なポリエステルフィルム支持体は、二官能性芳香
族ジカルボン酸および二官能性ポリハイドロキシ有機化
合物の高重合線状ポリエステルである。一般に、それは
テレフタルジカルボン酸とアルキレンジオールから誘導
されたポリエステルである。これらは良く知られおり、
例えばNadeauet al、米国特許第2,943,937号またはAlle
s etal米国特許第2,627,088号に記載されているポリエ
ステル組成物のいずれかから調製することができる。特
に有用なポリエステルフィルム支持体はポリ（エチレン
テレフタレート）から形成されたものである。
族ジカルボン酸および二官能性ポリハイドロキシ有機化
合物の高重合線状ポリエステルである。一般に、それは
テレフタルジカルボン酸とアルキレンジオールから誘導
されたポリエステルである。これらは良く知られおり、
例えばNadeauet al、米国特許第2,943,937号またはAlle
s etal米国特許第2,627,088号に記載されているポリエ
ステル組成物のいずれかから調製することができる。特
に有用なポリエステルフィルム支持体はポリ（エチレン
テレフタレート）から形成されたものである。
ポリエステルフィルム支持体は溶融ポリエステルから
形成される。例えば米国特許第2,627,088号に記載され
ているように、ポリエステルは溶融状態で調製され、押
出され２軸配向される。２軸配向は、押出されたポリエ
ステルフィルムを水平方向と線方向の両方に延伸する技
術による。押出された２軸配向ポリエステルフィルム
は、次いで放電処理に賦される。広範囲の種々の放電方
法が、濡れ性およびその上に適用される被覆物の接着性
を改良する目的で重合体フィルム表面を処理するために
使用される。この処理の量又は程度は、通常重合体表面
に適用される選定された液体によって示される接触角に
よって測定される。このような方法の例は、“Surface
and Colloid Sciense"Vol.2,E.Matijevic,Editor（John
Wiley,1969）の如き多数の文献に記載されている。
形成される。例えば米国特許第2,627,088号に記載され
ているように、ポリエステルは溶融状態で調製され、押
出され２軸配向される。２軸配向は、押出されたポリエ
ステルフィルムを水平方向と線方向の両方に延伸する技
術による。押出された２軸配向ポリエステルフィルム
は、次いで放電処理に賦される。広範囲の種々の放電方
法が、濡れ性およびその上に適用される被覆物の接着性
を改良する目的で重合体フィルム表面を処理するために
使用される。この処理の量又は程度は、通常重合体表面
に適用される選定された液体によって示される接触角に
よって測定される。このような方法の例は、“Surface
and Colloid Sciense"Vol.2,E.Matijevic,Editor（John
Wiley,1969）の如き多数の文献に記載されている。
本発明の重合体を含む被覆組成物を適用するために、
十分な処理が、蒸溜水の進み接触角（advancing contac
t angle）が60°±５°に減少するように施されねばな
らない。この処理水準は、多くの実験室または製造規模
の処理、装置および方法によって容易に達成できる。以
下の実施例においては、２軸配向ポリエステル支持体は
コロナ放電処理された。
十分な処理が、蒸溜水の進み接触角（advancing contac
t angle）が60°±５°に減少するように施されねばな
らない。この処理水準は、多くの実験室または製造規模
の処理、装置および方法によって容易に達成できる。以
下の実施例においては、２軸配向ポリエステル支持体は
コロナ放電処理された。
被覆溶液はホッパーまたはパン被覆方法によって、乾
燥被覆量10〜50mg/ft2（107〜538mg/m2）になるように
適用される。被覆剤は、コロナ放電によって進み接触角
60°まで予備処理された通常の方法で128℃までの温度
で乾燥された２軸配向ポリエステル支持体に直接適用さ
れる。被覆層の接着性能は、当該技術で知られている普
通の実施の範囲内で被覆および乾燥細部に対し最小の感
光性を示す。
燥被覆量10〜50mg/ft2（107〜538mg/m2）になるように
適用される。被覆剤は、コロナ放電によって進み接触角
60°まで予備処理された通常の方法で128℃までの温度
で乾燥された２軸配向ポリエステル支持体に直接適用さ
れる。被覆層の接着性能は、当該技術で知られている普
通の実施の範囲内で被覆および乾燥細部に対し最小の感
光性を示す。
次いで、ハロゲン化銀ゼラチンエマルジョン層が上記
下塗り層の上に被覆される。光感光性銀塩（塩化物、臭
化物、沃化物またはその混合物）に加えて、他の放射線
感光層もまた使用できる。これらの層には、アラビヤゴ
ムまたは他の選択された天然または合成重合体が含まれ
ていてもよい。
下塗り層の上に被覆される。光感光性銀塩（塩化物、臭
化物、沃化物またはその混合物）に加えて、他の放射線
感光層もまた使用できる。これらの層には、アラビヤゴ
ムまたは他の選択された天然または合成重合体が含まれ
ていてもよい。
上記の方法で調製され層として被覆され、写真素材を
形成するために記載したようにして上塗りされた被覆構
成物を、使用のための適合性に関連した３つの条件：乾
燥、未現像、現像中湿潤および現像後乾燥の下で接着性
について評価した。
形成するために記載したようにして上塗りされた被覆構
成物を、使用のための適合性に関連した３つの条件：乾
燥、未現像、現像中湿潤および現像後乾燥の下で接着性
について評価した。
乾燥試験は、かみそり刃でフィルム上の碁盤目域を刻
みつけることによって行なった。ついで接着テープ（♯
610 3M Company製）を碁盤目域に貼り、感光層を取り除
くような力で急速に引きはがした。結果は、取り除かれ
た碁盤目域のパーセンテージで評価した。
みつけることによって行なった。ついで接着テープ（♯
610 3M Company製）を碁盤目域に貼り、感光層を取り除
くような力で急速に引きはがした。結果は、取り除かれ
た碁盤目域のパーセンテージで評価した。
０％−優秀 ５％−良い 100％−悪い 湿潤状態については、フィルムを尖った針で刻んで感
光層の１〜2mmの細片を取り除いた。湿潤表面を、この
細片部をまたがって、さらに剥離が起きるような力でこ
すった。結果は、10回こすった後剥離した長さをmmで評
価した。
光層の１〜2mmの細片を取り除いた。湿潤表面を、この
細片部をまたがって、さらに剥離が起きるような力でこ
すった。結果は、10回こすった後剥離した長さをmmで評
価した。
０％−優秀 ５％−良い ２〜７％−悪い 対照例 対照の写真素材を、２軸延伸し、コロナ放電処理した
ポリエステル支持体に適用した被覆組成物が米国特許第
3,143,421号の実施例１に開示されている先行技術重合
体から成るものであった以外は、本発明の実施例と同一
にして調製した。
ポリエステル支持体に適用した被覆組成物が米国特許第
3,143,421号の実施例１に開示されている先行技術重合
体から成るものであった以外は、本発明の実施例と同一
にして調製した。
実施例３ A.被覆組成物をポリ（ｎ−ブチルアクリレート−共−
２−アミノエチルメタクリレートハイドロクロライド−
共−２−ハイドロキシエチルメタクリレート）（重量比
50/15/35）、Lodyne（登録商標）Ｓ−100界面活性剤、
ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル硬化剤および
ゼラチンから調製した。重合体／ゼラチン／硬化剤／界
面活性剤組成は76.6/19.2/0.4/3.8であり、溶液固形分
は1.0％であった。この組成物を第II表に示す被覆量で
被覆し乾燥した。
２−アミノエチルメタクリレートハイドロクロライド−
共−２−ハイドロキシエチルメタクリレート）（重量比
50/15/35）、Lodyne（登録商標）Ｓ−100界面活性剤、
ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル硬化剤および
ゼラチンから調製した。重合体／ゼラチン／硬化剤／界
面活性剤組成は76.6/19.2/0.4/3.8であり、溶液固形分
は1.0％であった。この組成物を第II表に示す被覆量で
被覆し乾燥した。
B.重合体／ゼラチン／硬化剤／界面活性剤比が81.4/1
4.4/0.4/3.8である以外は実施例3Aと同様の組成物。
4.4/0.4/3.8である以外は実施例3Aと同様の組成物。
この表は、本発明の重合体が、対照例に使用された先
行技術重合体よりも優れた被覆を与えることを示してい
る。
行技術重合体よりも優れた被覆を与えることを示してい
る。
実施例４ ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテルを0.5％の
代わりに１％使用した以外は実施例3Bに記載したように
して写真素材4A〜4Lを調製した。また、各実施例で、異
なったカチオンまたはノニオン界面活性剤を使用した。
全ての下塗り層被覆量は15〜16mg/ft2（0.161〜0.172g/
m2）であった。
代わりに１％使用した以外は実施例3Bに記載したように
して写真素材4A〜4Lを調製した。また、各実施例で、異
なったカチオンまたはノニオン界面活性剤を使用した。
全ての下塗り層被覆量は15〜16mg/ft2（0.161〜0.172g/
m2）であった。
このデータは、一般に接着は、有用な重合体の範囲に
亘ってカチオン、両イオンおよびノニオン界面活性剤に
比較的影響されないことを示している。
亘ってカチオン、両イオンおよびノニオン界面活性剤に
比較的影響されないことを示している。
実施例５ 使用した被覆組成物が以下の通りであった以外は実施
例３に記載したようにして別の写真素材5Aおよび5Bを調
製した。
例３に記載したようにして別の写真素材5Aおよび5Bを調
製した。
A.重合体は、ポリ（エチルアクリレート−共−２−アミ
ノエチルメタクリレートハイドロクロライド−共−２−
ハイドロキシエチルメタクリレート）（重量比60/15/2
5）であった。使用した界面活性剤はOlin Surfactant
（登録商標）10Gであった。重合体／ゼラチン／ビス
（ビニルスルホニルメチル）エーテル／界面活性剤の比
は81.4/14.4/0.4/3.8であった。
ノエチルメタクリレートハイドロクロライド−共−２−
ハイドロキシエチルメタクリレート）（重量比60/15/2
5）であった。使用した界面活性剤はOlin Surfactant
（登録商標）10Gであった。重合体／ゼラチン／ビス
（ビニルスルホニルメチル）エーテル／界面活性剤の比
は81.4/14.4/0.4/3.8であった。
B.重合体は、ポリ（ｎ−ブチルアクリレート−共−スチ
レン−２−アミノエチルメタクリレートハイドロクロラ
イド）（重量比60/30/10）であった。使用した界面活性
剤はOlin Surfactant（登録商標）10Gであった。重合体
／ゼラチン/BVSME/界面活性剤比は80.2/14.2/0.9/4.7で
あった。
レン−２−アミノエチルメタクリレートハイドロクロラ
イド）（重量比60/30/10）であった。使用した界面活性
剤はOlin Surfactant（登録商標）10Gであった。重合体
／ゼラチン/BVSME/界面活性剤比は80.2/14.2/0.9/4.7で
あった。
試験結果を第IV表に示す。
本実施例の被覆組成物は、全ての３つの接着種類にお
いて優れた接着を与えた。
いて優れた接着を与えた。
実施例６ ２つの写真素材（6Aおよび6B）を以下の点を除いて、
評価のために実施例3Aに記載したようにして調製した。
評価のために実施例3Aに記載したようにして調製した。
A.使用した界面活性剤は、Cyastat（登録商標）SPであ
り、重合体／ゼラチン/BVSME/界面活性剤比は82.1/14.5
/0.5/2.9であった。
り、重合体／ゼラチン/BVSME/界面活性剤比は82.1/14.5
/0.5/2.9であった。
B.硬化剤を使用しなかった以外は6Aと同じ。重合体／ゼ
ラチン／ビズ（ビニルスルホニルメチル）エーテル／界
面活性剤比は82.5/14.5/0/2.9であった。各接着試験
（乾燥未現像、湿潤、乾燥現像後）についての試験結果
を第Ｖ表に示す。
ラチン／ビズ（ビニルスルホニルメチル）エーテル／界
面活性剤比は82.5/14.5/0/2.9であった。各接着試験
（乾燥未現像、湿潤、乾燥現像後）についての試験結果
を第Ｖ表に示す。
本被覆組成物もまた優れた乾燥接着を示す。
本発明の優れた効果 以上説明したように、本発明の重合体は、放電処理し
たポリエステルフィルム支持体に改良された接着性を与
える。
たポリエステルフィルム支持体に改良された接着性を与
える。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 101/02 ＬＳＹ Ｇ０３Ｃ 1/91 //(Ｃ０８Ｌ 25/08 89:00） (Ｃ０８Ｌ 33/06 89:00） (Ｃ０８Ｌ 101/02 89:00） (56)参考文献 特開 昭55−56146（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−113074（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−13447（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−231046（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】重合体およびゼラチンを95:5〜60:40の範
囲の比で含んで成り、該重合体が （ａ）下記構造（Ｉ）で表される第１級アミン付加塩成
分および／または下記構造（II）で表わされるアミノス
チレン成分を有するビニル単量体から誘導された繰り返
し単位１〜60重量％、 （式中、Ｒは水素またはメチルであり、Ａは−OR1また
は であり、 R1−は炭素数１〜約６の直鎖または分岐鎖アルキレン基
であり、R2は水素または炭素数１〜10の直鎖もしくは分
岐鎖アルキル基またはシクロアルキル基であり、そして
Ｘは酸アニオンである） （式中、Ｘは酸アニオンである） （ｂ）親水性ビニル単量体から誘導された繰返し単位０
〜50重量％、および （ｃ）疎水性ノニオン性ビニル単量体から誘導された繰
返し単位20〜98重量％を含んで成る重合体組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/768,386 US4689359A (en) | 1985-08-22 | 1985-08-22 | Composition formed from gelatin and polymer of vinyl monomer having a primary amine addition salt group |
| US768386 | 1985-08-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6245603A JPS6245603A (ja) | 1987-02-27 |
| JPH0819307B2 true JPH0819307B2 (ja) | 1996-02-28 |
Family
ID=25082348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61194107A Expired - Lifetime JPH0819307B2 (ja) | 1985-08-22 | 1986-08-21 | 重合体／ゼラチン被覆組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4689359A (ja) |
| EP (1) | EP0213896B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0819307B2 (ja) |
| CA (1) | CA1290893C (ja) |
| DE (1) | DE3683563D1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US5006451A (en) * | 1989-08-10 | 1991-04-09 | Eastman Kodak Company | Photographic support material comprising an antistatic layer and a barrier layer |
| JPH05503725A (ja) * | 1989-11-15 | 1993-06-17 | イーストマン コダック カンパニー | 写真要素用ポリマー |
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- 1985-08-22 US US06/768,386 patent/US4689359A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-01-24 CA CA000500281A patent/CA1290893C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-08-21 DE DE8686306485T patent/DE3683563D1/de not_active Expired - Fee Related
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- 1986-08-21 EP EP86306485A patent/EP0213896B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-08 US US06/905,014 patent/US4695532A/en not_active Expired - Lifetime
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