JPH08173120A - Antibacterial particle - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To obtain colorless antibacterial particles consisting of apatite particles containing chloride ion and carrying an antibacterial metallic ion, capable of suppressing a discoloration such as yellowing and reducing the deterioration of an external appearance, excellent in freshness maintaining properties, and suitable for trays, etc., for loading foods such as perishable foods, etc. CONSTITUTION: These antibacterial particles 7 comprise apatite particles (ACP) containing chloride ion 2 such as ammonium chloride and carrying an antibacterial metallic ion such as gold, silver, zinc or copper. Furthermore, the antibacterial particles 7 are obtained by spraying the slurry of a mixture 3 containing the ACP particles 1, an organic dispersant and chloride ion 2 into a hot air flow for drying in a spray drier 5 by an atomizer 6 to form particles, and then drying and baking the particles.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、生鮮食品等の食品の鮮
度保持等に用いられる抗菌性粒子に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to antibacterial particles used for keeping freshness of foods such as fresh foods.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、殺菌作用を有する銀等の金属
およびその金属塩の強い抗菌性、耐熱性が着目され、特
開平５-154号公報に記載されているように、上記金属お
よびその金属塩を合成樹脂等に混合し成形して安全に長
時間抗菌性を有する成形物を得るため、生理的に不活性
な無機担体に抗菌性銀化合物を吸着担持させた抗菌性組
成物、あるいはゼオライトにイオン交換により抗菌性金
属イオンを担持させた抗菌性ゼオライト組成物などが知
られている。2. Description of the Related Art Conventionally, a strong antibacterial property and heat resistance of a metal such as silver having a bactericidal action and a metal salt thereof have been noted, and as described in JP-A-5-154, the above-mentioned metal and its An antibacterial composition in which an antibacterial silver compound is adsorbed and supported on a physiologically inert inorganic carrier in order to safely obtain a molded product having a long-term antibacterial property by mixing a metal salt with a synthetic resin or the like, or An antibacterial zeolite composition in which an antibacterial metal ion is supported on zeolite by ion exchange is known.

【０００３】また、抗菌組成物として、特公平４-28646
号公報に開示されているように、上記金属およびその金
属イオンを無機担体、例えばゼオライトに吸着またはイ
オン交換により担持したものが知られている。As an antibacterial composition, Japanese Examined Patent Publication No. 4-28646
As disclosed in Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2004-53242, there is known an inorganic carrier, for example, zeolite carrying the above metal and its metal ion by adsorption or ion exchange.

【０００４】同様な抗菌組成物として、リン酸三、四お
よび八カルシウムに抗菌剤としてヨードホルム、クロル
ヘキシジン等を混合した抗菌組成物が、特開昭62-19508
号公報、特開平４-29907号公報に開示されている。As a similar antibacterial composition, an antibacterial composition obtained by mixing calcium phosphates 3, 4, and 8 with antibacterial agents such as iodoform and chlorhexidine is disclosed in JP-A-62-19508.
Japanese Patent Laid-Open No. 4-29907.

【０００５】さらに、近年、リン酸カルシウム系として
最も多く使用されているハイドロキシアパタイト〔化学
式：Ca₁₀(PO₄)₆(OH)₂ 〕に抗菌性金属およびその金属イ
オンを担持させた抗菌組成物が、特開平2-180270号公
報、特開平2-273165号公報、特開平３-47118号公報、特
開平3-137298号公報、特開平3-218765号公報、特開平４
-13605号公報、特開平５-154号公報に開示されている。Furthermore, in recent years, an antibacterial composition in which hydroxyapatite [chemical formula: Ca ₁₀ (PO ₄ ) ₆ (OH) ₂ ] which is most frequently used as a calcium phosphate-based material is loaded with an antibacterial metal and its metal ion, JP-A-2-180270, JP-A-2-273165, JP-A-3-47118, JP-A-3-137298, JP-A-3-218765, JP-A-4
-13605 and Japanese Patent Laid-Open No. 5-154.

【０００６】これらに開示された抗菌組成物は、ハイド
ロキシアパタイトに抗菌性金属およびその金属イオンを
吸着担持させた後、 800℃以上で焼成することにより抗
菌性金属およびその金属イオンをハイドロキシアパタイ
トに結合させたアパタイト複合粒子が用いられている。
また、特開平３-90007号公報、特開平3-271209号公報で
は、ハイドロキシアパタイトスラリー中で抗菌性金属イ
オンを吸着させてアパタイト複合粒子が作製されてい
る。The antibacterial compositions disclosed in these publications are prepared by adsorbing and supporting an antibacterial metal and its metal ions on hydroxyapatite and then firing at 800 ° C. or higher to bond the antibacterial metal and its metal ions to hydroxyapatite. The apatite composite particles are used.
Further, in Japanese Patent Laid-Open Nos. 3-90007 and 3-271209, apatite composite particles are produced by adsorbing antibacterial metal ions in a hydroxyapatite slurry.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記従来の
抗菌性ゼオライトおよび抗菌性のリン酸三、四および八
カルシウムは、溶融した合成樹脂に対して混練した場
合、熱により変性することにより安定した抗菌特性が得
られないという問題を有している。However, the above-mentioned conventional antibacterial zeolite and antibacterial tri-, tetra- and octa-calcium phosphate are stable by being modified by heat when kneaded with a molten synthetic resin. It has a problem that antibacterial properties cannot be obtained.

【０００８】一方、抗菌性金属および金属イオンを吸着
担持したハイドロキシアパタイトではスラリー中に添加
して得たものは水中で使用したり、水分を多く有する物
質に接触したりすると抗菌性金属が溶出して抗菌性が劣
化すると共に太陽光や蛍光灯の光が当たると黄色や茶色
等に変色するという問題を有している。On the other hand, in the case of hydroxyapatite which adsorbs and supports antibacterial metal and metal ion, the antibacterial metal is eluted when it is used in water or when it is contacted with a substance having a large amount of water. As a result, the antibacterial property is deteriorated, and when it is exposed to sunlight or fluorescent light, the color changes to yellow or brown.

【０００９】また、前述したアパタイト複合粒子は、高
温で処理すると、抗菌性金属の溶出を防止されたものと
なるが、高温で処理されたアパタイト複合粒子では、抗
菌力が低下し、特に、高い安全性を有するが黄色ブドウ
球菌等に対する抗菌力の低い銀のような抗菌性金属を用
いた場合、上記アパタイト複合粒子の抗菌効果に欠ける
という問題を生じている。When the apatite composite particles described above are treated at a high temperature, the elution of antibacterial metal is prevented, but the apatite composite particles treated at a high temperature have a particularly low antibacterial activity, When an antibacterial metal such as silver, which is safe but has a low antibacterial activity against Staphylococcus aureus, is used, the above-mentioned apatite composite particles lack the antibacterial effect.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の抗菌性粒子は、
以上の課題を解決するために、塩素イオン含有アパタイ
ト粒子に、抗菌性金属イオンが担持されていることを特
徴としている。The antibacterial particles of the present invention are
In order to solve the above problems, it is characterized in that chloride ion-containing apatite particles carry antibacterial metal ions.

【００１１】上記塩素イオン含有アパタイト粒子におけ
るアパタイトとしては、非晶質リン酸カルシウム（Amor
phous Calcium Phosphate ：以下、ＡＣＰと略す）から
調製されるものが用いられる。Amorphous calcium phosphate (Amor) is used as the apatite in the chloride ion-containing apatite particles.
Phous Calcium Phosphate: hereinafter, prepared from ACP) is used.

【００１２】一方、ＡＣＰは、攪拌下の水酸化カルシウ
ム懸濁液に、水溶性高分子の有機系分散剤、例えばトリ
アクリル酸アンモニウム塩を 0.1〜10重量％添加し、好
ましくは 0.1〜３重量％添加して混合溶液を得た後、攪
拌下の上記混合溶液をリン酸水溶液の滴下によってｐＨ
10〜５に調整することにより、粒径約０.1μｍ以下のＡ
ＣＰ粒子を含むスラリーから得られる。On the other hand, as for ACP, 0.1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, of an organic dispersant of a water-soluble polymer, for example, ammonium triacrylate is added to a suspension of calcium hydroxide with stirring. % To obtain a mixed solution, the pH of the mixed solution with stirring is dropped by adding a phosphoric acid aqueous solution.
By adjusting to 10-5, A with a particle size of about 0.1 μm or less
Obtained from a slurry containing CP particles.

【００１３】上記ＡＣＰ粒子は、粉末Ｘ線回折法によ
り、その回折パターンからリン酸カルシウム〔Ca₃(PO₄)
₂ ・nH₂O〕であり、また、そのパターンがブロードであ
ることから、非晶質なリン酸カルシウムであることが確
認される。The above-mentioned ACP particles were analyzed by powder X-ray diffractometry to determine the calcium phosphate [Ca ₃ (PO ₄ )
₂ · nH ₂ O] and its pattern is broad, confirming that it is amorphous calcium phosphate.

【００１４】このようなＡＣＰを含むスラリー中に、Ａ
ＣＰに対して 100モル％以下となるように塩素イオン
を、その添加量が抗菌性金属による変色を抑制するよう
に添加した塩素含有スラリーを調製する。上記塩素イオ
ンとしては、水酸基やリン酸基を塩素イオンに置換する
反応を阻害しない、例えば塩化アンモニウムの水溶液を
用いることが好ましい。In the slurry containing such ACP, A
A chlorine-containing slurry is prepared in which chlorine ions are added so as to be 100 mol% or less with respect to CP so that the addition amount thereof suppresses discoloration due to an antibacterial metal. As the above-mentioned chlorine ions, it is preferable to use an aqueous solution of ammonium chloride, for example, which does not inhibit the reaction of substituting the hydroxyl groups or the phosphate groups with chlorine ions.

【００１５】ただし、上記水溶液は酸性を示すため、高
濃度の上記水溶液をスラリー中に添加すると上記スラリ
ー中のＡＣＰが溶解するおそれがあるので、例えば、上
記水溶液の塩化アンモニウム濃度を50重量％以下となる
ように上記水溶液を調製することが望ましい。However, since the above-mentioned aqueous solution shows acidity, there is a possibility that ACP in the above-mentioned slurry may be dissolved when the above-mentioned aqueous solution of high concentration is added to the slurry. Therefore, for example, the ammonium chloride concentration of the above-mentioned aqueous solution is 50% by weight or less. It is desirable to prepare the above aqueous solution so that

【００１６】また、スラリーと塩素イオンを含む水溶液
との混合は室温条件下で混合することが望ましい。これ
は、室温条件下の方が、ｐＨの調整が容易であり、ま
た、混合中の温度が高いとＡＣＰが結晶化したり、ＡＣ
Ｐが溶解したりして造粒やｐＨの調整が困難なものとな
るからである。The slurry and the aqueous solution containing chlorine ions are preferably mixed under room temperature conditions. This is because it is easier to adjust the pH under room temperature conditions, and when the temperature during mixing is high, ACP crystallizes or AC
This is because P is dissolved and it becomes difficult to granulate and adjust the pH.

【００１７】塩素含有スラリーを、噴霧乾燥造粒法等に
より造粒して造粒粒子を得る。得られた造粒粒子が大き
な比表面積を備えるために、塩素含有スラリーのＡＣＰ
粒子は、その粒径が 0.1μｍ以下であることが望まし
い。このためには、前記有機系分散剤の添加が好まし
い。The chlorine-containing slurry is granulated by a spray drying granulation method or the like to obtain granulated particles. Since the obtained granulated particles have a large specific surface area, the ACP of the chlorine-containing slurry is
It is desirable that the particles have a particle size of 0.1 μm or less. For this purpose, it is preferable to add the organic dispersant.

【００１８】また、塩素含有スラリーにおけるＡＣＰ粒
子が90重量％を越えると、塩素含有スラリーの粘度が高
くなるので、造粒に不適となる一方、１重量％未満とな
ると塩素含有スラリー中の溶媒を除去するのに手間取
り、造粒化が不経済となる。なお、塩素含有スラリーに
おけるＡＣＰ粒子の含量を１〜90重量％の範囲で変える
ことにより、所望の平均粒径を有する造粒粒子を得るこ
とができる。Further, if the ACP particles in the chlorine-containing slurry exceeds 90% by weight, the viscosity of the chlorine-containing slurry becomes high, which makes it unsuitable for granulation, while if it is less than 1% by weight, the solvent in the chlorine-containing slurry is reduced. It takes time to remove it, and granulation becomes uneconomical. Granulated particles having a desired average particle size can be obtained by changing the content of ACP particles in the chlorine-containing slurry within the range of 1 to 90% by weight.

【００１９】また、造粒法としては、得られる造粒粒子
が、多孔質、かつ、平均粒径 200μｍ以下、さらに好ま
しくは50μｍ以下の略球状で、かつ、その比表面積を大
きくできるものであれば特に限定されるものではない
が、前記の噴霧乾燥造粒法の他にフリーズドライ後に粉
砕してなる造粒法、また、高速撹拌型造粒法を用いても
よい。As the granulation method, the granulated particles to be obtained may be porous and have a substantially spherical shape with an average particle size of 200 μm or less, more preferably 50 μm or less, and have a large specific surface area. Although not particularly limited, in addition to the above-mentioned spray drying granulation method, a granulation method of freeze-drying and pulverization, or a high-speed stirring granulation method may be used.

【００２０】上記造粒粒子を、焼成して塩素イオン含有
アパタイト粒子を得る。上記焼成とは、 0.1〜５時間、
酸化雰囲気下にて 800〜1300℃にて加熱することによ
り、上記ＡＣＰから結晶化によってアパタイトを生成す
ると共に、造粒粒子に含まれる有機系分散剤が酸化によ
ってガス化して消失させて除去されることから上記塩素
イオン含有アパタイト粒子をより多孔質とするものであ
る。The above granulated particles are fired to obtain chloride ion-containing apatite particles. The above firing means 0.1 to 5 hours,
By heating at 800 to 1300 ° C in an oxidizing atmosphere, apatite is produced from the above ACP by crystallization, and the organic dispersant contained in the granulated particles is gasified and eliminated by oxidation and removed. Therefore, the chlorine ion-containing apatite particles are made more porous.

【００２１】上記焼成は、 800℃未満の焼成温度ではＡ
ＣＰの結晶化が不十分となり、1300℃を越えた焼成温度
では得られた焼成体の比表面積が低下すると共に焼成に
より得られたアパタイトが分解する。The above-mentioned firing is performed at a firing temperature of less than 800 ° C.
The crystallization of CP becomes insufficient, and the specific surface area of the obtained fired product decreases at a firing temperature of more than 1300 ° C, and the apatite obtained by firing decomposes.

【００２２】このようにして得られた塩素イオン含有ア
パタイト粒子に対して、抗菌性金属を溶解した水溶液を
混合することにより、上記塩素イオン含有アパタイト粒
子に抗菌性金属が担持された抗菌性粒子を得る。上記抗
菌性金属としては、金、銀、亜鉛、銅、錫、鉛、砒素、
白金、鉄、アンチモン、ニッケル、アルミニウム、バリ
ウム、カドミウム、マンガンの抗菌性金属群の中から少
なくとも一種の金属、またはそれらの混合物、あるいは
それらの金属化合物を用いることができる。The chlorine ion-containing apatite particles thus obtained are mixed with an aqueous solution in which the antibacterial metal is dissolved to obtain antibacterial particles having the above-mentioned chloride ion-containing apatite particles carrying the antibacterial metal. obtain. Examples of the antibacterial metal include gold, silver, zinc, copper, tin, lead, arsenic,
At least one metal selected from the group consisting of platinum, iron, antimony, nickel, aluminum, barium, cadmium and manganese, which are antibacterial metals, or a mixture thereof, or a metal compound thereof can be used.

【００２３】なお、上記ＡＣＰの他に、化学式Ｍ₁₀（Ｚ
Ｏ₄)₆(ＯＨ)₂で表されるアパタイト群を用いることがで
きる。上記化学式におけるＭとして、Ｃａ、Ｐｂ、Ｂ
ａ、Ｓｒ、Ｃｄ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｋ、Ｆｅ、
Ａｌからなるグループの中から少なくとも１種が選択さ
れ、上記化学式におけるＺＯ₄ としては、ＰＯ₄ 、Ａｓ
Ｏ₄ 、ＶＯ₄ 、ＳｉＯ₄ 、ＣＯ₃ の原子団群の中から少
なくとも１種が選択されて用いられる。In addition to the above ACP, the chemical formula M ₁₀ (Z
An apatite group represented by O ₄ ) ₆ (OH) ₂ can be used. As M in the above chemical formula, Ca, Pb, B
a, Sr, Cd, Zn, Ni, Mg, Na, K, Fe,
At least one kind is selected from the group consisting of Al, and ZO ₄ in the above chemical formula is PO ₄ , As.
At least one selected from the group of atomic groups of O ₄ , VO ₄ , SiO ₄ , and CO ₃ is used.

【００２４】[0024]

【実施例】本発明の実施例について図１ないし図６に基
づいて説明すれば、以下の通りである。本発明の抗菌性
粒子は、抗菌性金属イオンとしての銀イオンを担持する
と共に塩素イオンを含有するアパタイト複合粒子からな
り、上記アパタイト複合粒子の塩素イオン濃度が、上記
銀イオンによる上記アパタイト複合粒子の変色を抑制す
るように調整されているものである。Embodiments of the present invention will be described below with reference to FIGS. The antibacterial particles of the present invention are composed of apatite composite particles containing chloride ions while supporting silver ions as antibacterial metal ions, and the chloride ion concentration of the apatite composite particles is the apatite composite particles of the silver ions. It is adjusted to suppress discoloration.

【００２５】上記アパタイト複合粒子は、ＡＣＰ粒子を
含むスラリーに塩素イオンを添加して塩素含有スラリー
を得た後、上記塩素含有スラリーを造粒した造粒粒子を
得、続いて、上記造粒粒子を焼成して得られた塩素イオ
ン含有アパタイト粒子に対して銀イオンを担持させて得
られた。The apatite composite particles are obtained by adding chlorine ions to a slurry containing ACP particles to obtain a chlorine-containing slurry, then granulating the chlorine-containing slurry to obtain granulated particles. Was obtained by supporting silver ions on the chlorine-ion-containing apatite particles obtained by firing.

【００２６】上記スラリーは、攪拌下の水酸化カルシウ
ムの懸濁液に対し、ｐＨ11付近に至るまで２〜４倍の水
にて希釈したリン酸水溶液を滴下し、続いて、５〜８倍
の水で希釈したリン酸水溶液を滴下して、上記懸濁液を
ｐＨ10〜９に調整することにより得られ、平均粒径約
0.1μｍ以下のＡＣＰ粒子を含むものである。To the above-mentioned slurry, a phosphoric acid aqueous solution diluted with 2 to 4 times of water was added dropwise to a suspension of calcium hydroxide under stirring until the pH reached around 11, and then 5 to 8 times. A phosphoric acid aqueous solution diluted with water is added dropwise to the suspension to adjust the pH to 10-9, and the average particle size is about
It contains ACP particles of 0.1 μm or less.

【００２７】上記スラリーをイオン交換水により希釈し
て、ＡＣＰの濃度が20重量％となるように調製したＡＣ
Ｐスラリーを得た。そのＡＣＰスラリーに、水溶性高分
子の有機系分散剤としてのトリアクリル酸アンモニウム
塩をＡＣＰに対して 0.5重量％となるように添加した
後、塩化アンモニウムを、ＡＣＰに対し10 mol％となる
ように添加し、攪拌モータにて１時間攪拌して混合物ス
ラリーを得た。なお、上記塩化アンモニウムは、水溶液
（10重量％）の状態で添加した。AC prepared by diluting the above slurry with ion-exchanged water so that the concentration of ACP is 20% by weight.
A P slurry was obtained. After adding ammonium triacrylate as an organic dispersant for water-soluble polymer to the ACP slurry so as to be 0.5% by weight based on ACP, ammonium chloride is adjusted to 10 mol% based on ACP. And agitated with a stirring motor for 1 hour to obtain a mixture slurry. The ammonium chloride was added in the state of an aqueous solution (10% by weight).

【００２８】続いて、図１に示すように、ＡＣＰ粒子
１、有機系分散剤、および濃度が調整された塩素イオン
２を含む混合物スラリー３を、定量ポンプ４によりスプ
レードライヤー（大川原化工機械社製 L−8 ）５のアト
マイザー６に供給する。上記アトマイザー６を高速回転
させて、上記混合物スラリー３を、スプレードライヤー
５内の乾燥用の熱空気流中に上記アトマイザー６により
噴霧することにより、噴霧造粒法により造粒乾燥した。Subsequently, as shown in FIG. 1, a mixture slurry 3 containing ACP particles 1, an organic dispersant, and chlorine ions 2 whose concentration was adjusted was sprayed with a metering pump 4 (manufactured by Okawara Kako Kikai Co., Ltd.). L-8) 5 is supplied to the atomizer 6. The atomizer 6 was rotated at a high speed, and the mixture slurry 3 was sprayed by the atomizer 6 into the hot air stream for drying in the spray dryer 5 to be granulated and dried by the spray granulation method.

【００２９】造粒乾燥により得られた塩素イオン含有の
ＡＣＰ粒子からなる略球状の造粒粒子７は、サイクロン
８によって造粒粒子７の平均粒径が５〜100 μｍとなる
ように採取された。このとき、サイクロン８により採取
しきれない超微粉体はバグフィルター（図示せず）によ
り別に採取された。Approximately spherical granulated particles 7 made of chloride ion-containing ACP particles obtained by granulation drying were collected by a cyclone 8 so that the average particle size of the granulated particles 7 was 5 to 100 μm. . At this time, ultrafine powder that could not be collected by the cyclone 8 was separately collected by a bag filter (not shown).

【００３０】なお、上記噴霧乾燥造粒における操作条件
は次の通りであった。定量ポンプ４による原料としての
混合物スラリー３の供給量は１〜３kg/hであり、エアフ
ィルター９を介して電気ヒーター１０によって加温され
た熱空気の温度は、熱ガス室１１の入口温度が 200〜 2
50℃に、サイクロン８に繋がる排出孔１２における出口
温度が 100℃を常に越えるように制御され、また、アト
マイザー６の回転数は10000〜37000rpmの範囲内に設定
された。The operating conditions in the above spray drying granulation were as follows. The supply rate of the mixture slurry 3 as a raw material by the metering pump 4 is 1 to 3 kg / h, and the temperature of the hot air heated by the electric heater 10 through the air filter 9 is equal to the inlet temperature of the hot gas chamber 11. 200 to 2
The outlet temperature at the discharge hole 12 connected to the cyclone 8 was controlled to 50 ° C. so as to always exceed 100 ° C., and the rotation speed of the atomizer 6 was set within the range of 10,000 to 37,000 rpm.

【００３１】また、上記スプレードライヤー５をよりス
ケールアップした２種のスプレードライヤー（大川原化
工機械社製 FOC-20,OD-25G、FOC-25,OC-25) を用いて、
スラリー供給量を100kg/hrとし、他の条件は上記と同様
に造粒粒子を調製したところ、上記スプレードライヤー
５による造粒粒子７と同様の造粒粒子が得られた。Further, using two kinds of spray dryers (FOC-20, OD-25G, FOC-25, OC-25, manufactured by Okawara Kako Kikai Co., Ltd.) which are scaled up versions of the above spray dryer 5,
When the slurry supply rate was 100 kg / hr and the granulated particles were prepared under the other conditions in the same manner as above, the same granulated particles as the granulated particles 7 by the spray dryer 5 were obtained.

【００３２】続いて、上記造粒粒子７を、酸化雰囲気化
となる大気中で、 800℃にて２時間焼成して、焼成体と
しての10 mol％の塩素イオンを含有する塩素イオン含有
アパタイト粒子が得られた。Subsequently, the above-mentioned granulated particles 7 were fired at 800 ° C. for 2 hours in the atmosphere of an oxidizing atmosphere to obtain chlorine ion-containing apatite particles containing 10 mol% of chlorine ions as a fired body. was gotten.

【００３３】上記塩素イオン含有アパタイト粒子は、造
粒粒子７に含まれる有機系分散剤およびそのアンモニウ
ムイオンが焼成時の酸化によってガス化して蒸散・消失
したことによる気孔を有していることから、さらに多孔
質化して比表面積が増大化したものであり、その上、Ａ
ＣＰが結晶化して塩素イオンを含有するアパタイトとな
ったものであった。Since the chlorine ion-containing apatite particles have pores due to the organic dispersant contained in the granulated particles 7 and the ammonium ions thereof being gasified and evaporated / dissipated by the oxidation during firing, Furthermore, it is made porous to increase the specific surface area.
The CP was crystallized into apatite containing chlorine ions.

【００３４】さらに、塩素イオン２の含有量が互いに異
なる塩素イオン含有アパタイト粒子をそれぞれ調製し
た。つまり、前記のＡＣＰスラリーに、塩化アンモニウ
ムの水溶液を、ＡＣＰに対して20、30、40、50、60、7
0、80、90、100mol％となるようにそれぞれ添加し、以
下同様に操作して塩素イオンの含有量が互いに異なる塩
素イオン含有アパタイト粒子をそれぞれ調製した。Further, chlorine ion-containing apatite particles having different chlorine ion 2 contents were prepared. In other words, an aqueous solution of ammonium chloride was added to the ACP slurry as described above for 20, 30, 40, 50, 60, 7
Chloride ion-containing apatite particles having different chlorine ion contents were prepared by adding them so as to be 0, 80, 90, and 100 mol%, respectively.

【００３５】このようにして得られた各塩素イオン含有
アパタイト粒子の塩素イオン含有量を、イオンクロマト
グラフィ（横河電機製、商品名：IC500)によりそれぞれ
定量分析し、それらの結果から、塩素イオンの添加状態
に換算した分析換算値をそれぞれ算出した。The chlorine ion content of each chlorine ion-containing apatite particle thus obtained was quantitatively analyzed by ion chromatography (Yokogawa Electric, trade name: IC500), and from the results, chlorine ion content was determined. The analytical conversion values converted into the addition state were calculated.

【００３６】そこで、上記各分析換算値と、それぞれに
対応する塩素イオンの添加量とを比較したところ、図２
に示すように、添加した塩素イオンが 100％吸着された
際の理論値である傾き１の直線上に上記各分析換算値が
ほぼ分布したことから、添加した塩素イオンは、塩素イ
オン含有アパタイト粒子に対してほぼ 100％吸着されて
担持されていることが判った。Then, the above-mentioned respective analytical conversion values were compared with the corresponding addition amounts of chlorine ions.
As shown in, since the above analytical conversion values were almost distributed on a straight line with a slope of 1, which is the theoretical value when 100% of the added chlorine ions were adsorbed, the added chlorine ions were added to the chlorine ion-containing apatite particles. It was found that almost 100% was adsorbed and supported.

【００３７】また、塩素イオン濃度が10〜50 mol％、60
〜100mol％となる各塩素イオン含有アパタイト粒子につ
いてＸ線回折法により分析したところ、図３および図４
に示すように、塩素イオンの増加に伴って、ピークＢに
対するピークＡの大きさが大きくなり、これによっても
塩素イオンの含有量が判る。The chlorine ion concentration is 10 to 50 mol%, 60
Approximately 100 mol% of each chloride ion-containing apatite particle was analyzed by an X-ray diffraction method.
As shown in, the size of the peak A with respect to the peak B increases with an increase in the chloride ion, and the content of the chloride ion can be found also from this.

【００３８】ところで、従来、塩素イオン含有の水酸ア
パタイトの合成方法については、乾式法、水熱法、溶融
法等が知られているが、最も簡便な湿式法による常温常
圧の条件下では合成できないものとされていたところ、
本願発明者らによって、水酸アパタイトの水性溶媒にお
いて塩化アンモニウムと反応させることにより、水酸ア
パタイトの水酸基のほぼ全てが塩素イオンに置換した水
酸アパタイト粒子が得られることが見出されている（特
開平１-28212号公報参照）。By the way, conventionally, as a method for synthesizing the chloride ion-containing hydroxyapatite, a dry method, a hydrothermal method, a melting method and the like are known, but under the condition of room temperature and atmospheric pressure by the simplest wet method. Where it was supposed to be unsynthesizable,
The present inventors have found that by reacting hydroxyapatite with ammonium chloride in an aqueous solvent, hydroxyapatite particles in which almost all the hydroxyl groups of hydroxyapatite are replaced with chloride ions can be obtained ( See Japanese Patent Laid-Open No. 1-28212).

【００３９】上記水酸アパタイト粒子の製造方法では、
過剰量の塩素イオンを水酸アパタイトスラリー中に混入
することにより塩素イオンを飽和状態で含有した水酸ア
パタイトを得ている。In the above method for producing hydroxyapatite particles,
Hydroxyapatite containing chloride ions in a saturated state is obtained by mixing an excessive amount of chloride ions into the hydroxyapatite slurry.

【００４０】このため、従来、水酸アパタイトの水酸基
を部分的に置換した、塩素イオン含有量を調整した水酸
アパタイト〔Ca₁₀(PO₄)₆(OH)_2-x Cl_X (X≦2)〕が得られ
なかった。これは、水酸アパタイトスラリーが、高粘度
を有するために分散効率が悪く、常温常圧で所定濃度の
塩素イオン含有の水酸アパタイト粒子を湿式合成法によ
って調製できなかったからである。Therefore, conventionally, hydroxyapatite [Ca ₁₀ (PO ₄ ) ₆ (OH) _2-x Cl _X (X ≦ 2 )] Was not obtained. This is because the hydroxyapatite slurry has a high viscosity, so that the dispersion efficiency is poor and the hydroxyapatite particles containing chlorine ions of a predetermined concentration at room temperature and normal pressure cannot be prepared by the wet synthesis method.

【００４１】しかしながら、本発明の抗菌性粒子を調製
するときの各塩素イオン含有アパタイト粒子は、ＡＣＰ
スラリーが有機系分散剤を含むこととＡＣＰの非晶質性
により、塩素イオンを吸着できる範囲内にて所望する塩
素イオン含有量に調整されるものである。However, when the antibacterial particles of the present invention are prepared, each chloride ion-containing apatite particle is ACP.
Due to the fact that the slurry contains an organic dispersant and the amorphous nature of ACP, the desired chlorine ion content is adjusted within a range in which chlorine ions can be adsorbed.

【００４２】なお、上記実施例では、塩素イオンの原料
として塩化アンモニウムを用いた例を挙げたが、上記に
特に限定されることはなく、例えば塩化カルシウムを用
いることも可能である。In the above embodiment, ammonium chloride was used as the chlorine ion source, but the material is not limited to the above. For example, calcium chloride can be used.

【００４３】このようにして得られた各塩素イオン濃度
の各塩素イオン含有アパタイト粒子を 100ｇ秤量して水
500ml中に入れた分散液を、スターラーで攪拌しなが
ら、塩素イオン含有アパタイト粒子に対し２重量％とな
るように硝酸銀を秤量し 100mlの水にて溶解した水溶液
を上記分散液に滴下して、上記塩素イオン含有アパタイ
ト粒子に対して銀イオンを担持させた抗菌性粒子を得
た。100 g of each chlorine ion-containing apatite particle having each chlorine ion concentration thus obtained was weighed and added to water.
While stirring the dispersion placed in 500 ml with a stirrer, silver nitrate was weighed so as to be 2% by weight with respect to the chloride ion-containing apatite particles, and an aqueous solution dissolved in 100 ml of water was added dropwise to the above dispersion. Antibacterial particles were obtained by supporting silver ions on the chloride ion-containing apatite particles.

【００４４】このようにして得られた抗菌性粒子を、ろ
別して乾燥し、Ｘ線回折法により分析した。それらの結
果を、図５および図６に示した。なお、図５および図６
では、縦軸の回折線の強度の最大値を２ｋとして表し
た。上記図５および図６に示したＸ線回折パターンは、
図３および図４に示したＸ線回折パターンとほぼ同一で
あった。The antibacterial particles thus obtained were separated by filtration, dried and analyzed by X-ray diffractometry. The results are shown in FIGS. 5 and 6. Note that FIG. 5 and FIG.
Then, the maximum value of the intensity of the diffraction line on the vertical axis is represented as 2k. The X-ray diffraction patterns shown in FIGS. 5 and 6 above are
It was almost the same as the X-ray diffraction patterns shown in FIGS. 3 and 4.

【００４５】また、図５に示すように、70 mol％〜100m
ol％の塩素イオン含有アパタイト粒子に銀イオンを担持
させた抗菌性粒子では、塩化銀を示すピークＣが観察さ
れた。また、塩化銀はアンモニア水に良く溶解すること
から、上記抗菌性粒子をアンモニア水にて抽出した抽出
液の銀イオン濃度を測定したところ、上記抽出液中に、
塩素イオン含有アパタイト粒子に対して添加した銀イオ
ンの量がほぼ検出された。Further, as shown in FIG. 5, 70 mol% to 100 m
In the antibacterial particles obtained by supporting silver ions on apatite particles containing ol% of chlorine ions, a peak C indicating silver chloride was observed. Since silver chloride is well soluble in aqueous ammonia, the silver ion concentration of the extract obtained by extracting the antibacterial particles with aqueous ammonia was measured.
The amount of silver ions added to the chloride ion-containing apatite particles was almost detected.

【００４６】これらのことから、70 mol％〜100mol％の
塩素イオン含有アパタイト粒子に銀イオンを担持させた
抗菌性粒子では、銀イオンは塩化銀の状態にて抗菌性粒
子に担持されているものと思料された。From these facts, in the antibacterial particles in which 70 mol% to 100 mol% of chloride ion-containing apatite particles are loaded with silver ions, the silver ions are loaded in the antibacterial particles in the state of silver chloride. Was thought.

【００４７】一方、図６に示すように、10 mol％〜50 m
ol％の塩素イオン含有アパタイト粒子に銀イオンを担持
させた抗菌性粒子では、リン酸銀を示すピークＤが観察
された。また、リン酸銀は塩酸に良く溶解することか
ら、上記抗菌性粒子を塩酸にて抽出した抽出液の銀イオ
ン濃度を測定したところ、上記抽出液中に、塩素イオン
含有アパタイト粒子に対して添加した銀イオンの量がほ
ぼ検出された。On the other hand, as shown in FIG. 6, 10 mol% to 50 m
In the antibacterial particles in which ol% chloride ion-containing apatite particles were loaded with silver ions, a peak D indicating silver phosphate was observed. Further, since silver phosphate is well dissolved in hydrochloric acid, the silver ion concentration of the extract obtained by extracting the antibacterial particles with hydrochloric acid was measured, and was added to the chloride ion-containing apatite particles in the extract. The amount of silver ions formed was almost detected.

【００４８】これらのことから、10 mol％〜50 mol％の
塩素イオン含有アパタイト粒子に銀イオンを担持させた
抗菌性粒子では、銀イオンはリン酸銀の状態にて抗菌性
粒子に担持されているものと思料された。From these facts, in the antibacterial particles in which 10 mol% to 50 mol% of chloride ion-containing apatite particles are loaded with silver ions, the silver ions are loaded in the antibacterial particles in the state of silver phosphate. Was thought to be present.

【００４９】また、上記のように塩素イオン濃度が互い
に異なる各抗菌性粒子を１ｇ、脱イオン水 100mlに混合
し攪拌した後、その上澄み液の銀イオン濃度をそれぞれ
測定した。それらの測定結果では、10 mol％〜50 mol％
の塩素イオンを含有した各抗菌性粒子の上澄み液（ｐＨ
５）に 100〜150ppmの銀イオンが検出され、一方、60mo
l％〜100mol％の塩素イオンを含有した各抗菌性粒子の
上澄み液（ｐＨ９）に、数ppb のオーダーにて銀イオン
が検出された。Further, 1 g of each antibacterial particle having a different chlorine ion concentration as described above was mixed with 100 ml of deionized water and stirred, and then the silver ion concentration of the supernatant was measured. These measurements show that 10 mol% to 50 mol%
The supernatant of each antibacterial particle containing chlorine ions (pH)
5) 100-150ppm silver ion was detected, while 60mo
Silver ions were detected on the order of several ppb in the supernatant (pH 9) of each antibacterial particle containing 1% to 100 mol% of chlorine ions.

【００５０】これらのことから、10 mol％〜50 mol％の
塩素イオンを含有した各抗菌性粒子でも実用上支障はな
いが、60 mol％〜100mol％の塩素イオンを含有した各抗
菌性粒子の方が、特に60 mol％〜90 mol％の塩素イオン
を含有した各抗菌性粒子の方が、銀イオンの流出が抑制
されてより長期間にわたって抗菌性を維持できるので望
ましい。From these facts, even if each antibacterial particle containing 10 mol% to 50 mol% of chlorine ion has no problem in practical use, the antibacterial particle containing 60 mol% to 100 mol% of chlorine ion is In particular, each antibacterial particle containing 60 mol% to 90 mol% of chlorine ions is preferable because the outflow of silver ions can be suppressed and the antibacterial property can be maintained for a longer period of time.

【００５１】このように調製された抗菌性粒子（塩素イ
オン濃度 100 mol％）は、水に分散させると、上記水が
アルカリ性（ｐＨ９）を示した。そこで、ポリエステル
等のアルカリに弱い樹脂にも容易に配合できるように、
水に分散させても中性を示す抗菌性粒子を調製した。When the thus-prepared antibacterial particles (chlorine ion concentration: 100 mol%) were dispersed in water, the water exhibited alkalinity (pH 9). Therefore, so that it can be easily compounded with alkali-sensitive resins such as polyester,
Antibacterial particles that were neutral even when dispersed in water were prepared.

【００５２】すなわち、抗菌性粒子（塩素イオン濃度 1
00 mol％）を 100ｇ秤量して水 500ml中に入れた分散液
をスターラーで攪拌しながら、上記分散液に 0.1Ｎ塩酸
を滴下し、上記分散液のｐＨを６〜８に調整して中性の
抗菌性粒子を得た。上記抗菌性粒子をろ別・乾燥し、Ｘ
線回折法により分析したところ、図示しないが、前記の
図５に示したＸ線回折パターンとなんら変化がなかっ
た。That is, antibacterial particles (chlorine ion concentration 1
(100 mol%) was weighed and put in 500 ml of water while stirring with a stirrer, 0.1N hydrochloric acid was added dropwise to the above dispersion to adjust the pH of the above dispersion to 6 to 8 and neutralize. Antibacterial particles of The above antibacterial particles are filtered and dried, and X
When analyzed by a line diffraction method, although not shown, there was no change from the X-ray diffraction pattern shown in FIG.

【００５３】次に、前記抗菌性粒子（塩素イオン濃度 9
0mol％、銀イオン担持量２重量％）を試料１とし、前記
の中性の抗菌性粒子を試料２として、上記各試料１、２
の抗菌力を測定した。比較例として市販の抗菌性粒子で
ある銀イオンを担持したアパタイト粒子（銀イオン担持
量２重量％）を用いた。Next, the antibacterial particles (chlorine ion concentration 9
0 mol%, the amount of silver ions carried is 2% by weight) as sample 1, the neutral antibacterial particles as sample 2, and
Was measured for antibacterial activity. As a comparative example, commercially available antibacterial particles, apatite particles supporting silver ions (silver ion supporting amount 2% by weight) were used.

【００５４】試験方法 １．菌液の調製 寒天培地で３７℃、１８時間培養した試験菌体をリン酸
緩衝液（1/15Ｍ、ｐＨ7.2）に浮遊させ10⁸ cells/mlの
懸濁液である原液を調整し、その原液を適宜希釈して試
験に用いた。Test method 1. Preparation of bacterial solution Test bacterial cells cultured at 37 ° C for 18 hours in an agar medium are suspended in a phosphate buffer (1 / 15M, pH 7.2) to prepare a stock solution of 10 ⁸ cells / ml, The stock solution was appropriately diluted and used for the test.

【００５５】２．抗菌性試験（シェークフラスコ法） 各試料１、２および比較例としてのアパタイト粒子を、
0.1ｇそれぞれ秤量し、上記リン酸緩衝液 100mlの入っ
た 200ml三角フラスコに入れ、これに、試験菌懸濁液を
約10⁵ cells/mlになるように加えた後、この三角フラス
コを25℃±５℃に保ちながら振とうし、経時的に上記三
角フラスコ内の菌数を測定した。使用菌株は次の通り。2. Antibacterial Test (Shake Flask Method) Samples 1 and 2 and apatite particles as a comparative example
0.1 g each is weighed and put in a 200 ml Erlenmeyer flask containing 100 ml of the above phosphate buffer solution, and the test bacterial suspension is added to this at about 10 ⁵ cells / ml, and this Erlenmeyer flask is placed at 25 ° C. Shaking while keeping the temperature at ± 5 ° C., the number of bacteria in the Erlenmeyer flask was measured with time. The strains used are as follows.

【００５６】 使用菌株 Escherichia coli（大腸菌） IFO-12734 Staphylococcus aureus （黄色ブドウ球菌） IFO-12732 Psedomonas aeruginosa （緑膿菌） IFO-12689 Candida albicans（カンジダ） IFO-1060 使用培地 細菌：Mueller Hinton 2 (BBL) 真菌：ポテトデキストロース寒天培地（栄研） 上記の測定結果を表１〜４に示した。Strains used Escherichia coli IFO-12734 Staphylococcus aureus IFO-12732 Psedomonas aeruginosa IFO-12689 Candida albicans IFO-1060 Medium used Bacteria: Mueller Hinton 2 (BBL) ) Fungus: potato dextrose agar medium (Eiken) The above measurement results are shown in Tables 1 to 4.

【００５７】[0057]

【表１】 [Table 1]

【００５８】[0058]

【表２】 [Table 2]

【００５９】[0059]

【表３】 [Table 3]

【００６０】[0060]

【表４】 [Table 4]

【００６１】このように上記実施例の抗菌性粒子は、焼
成されているにもかかわらず、黄色ブドウ球菌に対して
も抗菌性が劣化しておらず、従来の抗菌性粒子として市
販されている前記アパタイト粒子より抗菌作用が大きい
ことが示された。As described above, the antibacterial particles of the above-mentioned examples have not deteriorated in antibacterial property against Staphylococcus aureus, even though they are baked, and are commercially available as conventional antibacterial particles. It was shown that the antibacterial action is greater than that of the apatite particles.

【００６２】これは、上記実施例の抗菌性粒子が、多孔
質であるから、菌と接触する面積である比表面積が大き
いためであることも一つの要因であると想定された。It was assumed that this is also due to the fact that the antibacterial particles of the above-mentioned examples are porous and therefore have a large specific surface area which is the area in contact with the bacteria.

【００６３】また、このような抗菌性粒子は、真球状で
あるから、生鮮食品を載せる発泡プラスチックトレイ等
の樹脂成形品等にブレンドするときにも均一に分散され
易いものであり、溶融時の樹脂成形品に対する混合性を
従来より改善できるものとなっている。Further, since such antibacterial particles have a true spherical shape, they are easily dispersed evenly when blended with a resin molded product such as a foamed plastic tray on which fresh food is placed, and when they are melted. It is possible to improve the mixing property with respect to the resin molded product as compared with the conventional one.

【００６４】また、上記各抗菌性粒子は、生鮮食品を載
せる発泡プラスチックトレイ等の白色であるトレイを製
造するための例えばプラスチックシートに配合されて用
いられることが想定される。このことから、配合された
抗菌性粒子が有色であったり、加工時の熱や、光による
経時変化により変色したりした場合、上記トレイにゴミ
や汚れが付着しているとユーザーに誤認される虞があ
る。It is envisaged that the above-mentioned antibacterial particles will be used by being mixed with, for example, a plastic sheet for producing a white tray such as a foamed plastic tray on which fresh food is placed. From this, when the compounded antibacterial particles are colored or discolored due to heat during processing or change with time due to light, it is mistakenly recognized by the user as dust or dirt adhering to the tray. There is a risk.

【００６５】そこで、上記各抗菌性粒子について、２週
間、自然光に曝された状態における色差測定をＪＩＳ−
Ｋ7105に基づいてそれぞれ行った。まず、上記で得られ
た各抗菌性粒子を試料とし、比較のため、ＪＩＳ−Ｋ71
05に基づく標準白色面としての標準板と上記各試料と
を、積分球方式の色差計（ND-100P 、日本電色工業製）
により測定し、それらの結果を表５および表６に示し
た。なお、黄色度については、標準黄色面を用い、黄変
度については上記標準黄色面に対する相違点にて評価し
た。Therefore, the color difference of each of the above antibacterial particles was measured in the state of being exposed to natural light for 2 weeks according to JIS-.
Based on K7105. First, each antibacterial particle obtained above was used as a sample, and for comparison, JIS-K71
A standard plate as a standard white surface based on 05 and each of the above samples are integrated sphere type color difference meter (ND-100P, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.)
And the results are shown in Tables 5 and 6. The standard yellow surface was used for the yellowness, and the difference from the standard yellow surface was evaluated for the yellowing degree.

【００６６】[0066]

【表５】 [Table 5]

【００６７】[0067]

【表６】 [Table 6]

【００６８】さらに、上記各抗菌性粒子および比較例の
アパタイト粒子を、溶融したポリスチレン樹脂に対して
１重量％となるようにそれぞれ混練し（ 200℃、５分
間）、その混練物からシート状にプレス成形法によって
成形した成形物をそれぞれ得た。それらの成形物の黄色
度を、上記と同様にＪＩＳ−Ｋ7105に基づいて透過法に
よってそれぞれ測定した。なお、基準として、上記と同
様にしてポリスチレン樹脂のみからなるシート状の基準
成形物であるブランクを作製し、そのブランクについて
も黄色度を、上記と同様に測定した。それらの結果を表
７に示した。Further, the above-mentioned antibacterial particles and the apatite particles of the comparative example were kneaded so as to be 1% by weight with respect to the molten polystyrene resin (200 ° C., 5 minutes), and the kneaded material was formed into a sheet. Molded products molded by the press molding method were obtained. The yellowness of the molded articles was measured by the transmission method based on JIS-K7105 in the same manner as above. In addition, as a reference, a blank, which is a sheet-shaped reference molded product made of only a polystyrene resin, was prepared in the same manner as above, and the yellowness of the blank was measured in the same manner as above. The results are shown in Table 7.

【００６９】[0069]

【表７】 [Table 7]

【００７０】表５ないし表７から明らかなように、本発
明の抗菌性粒子は、標準板より、白色度が若干低下する
ものの、実用上では白色であること、および熱や光等に
よる黄変度が小さく、熱や光等によって黄変等の変色が
抑制されたものであることが判った。As is clear from Tables 5 to 7, the antibacterial particles of the present invention have a whiteness which is slightly lower than that of the standard plate, but are white in practical use and yellowing due to heat, light or the like. It was found that the degree of discoloration was small, and discoloration such as yellowing was suppressed by heat or light.

【００７１】これにより、本発明の抗菌性粒子は、無色
である白色度が高く、その上、黄変を抑制できるもので
あるから、市販されているプラスチックス容器やシート
状プラスチック等の製造時に樹脂原料中に練り込んだ
り、混合して成形したりして用いても、上記抗菌性粒子
が汚れ等として誤認される虞を、加工時においても経時
的にも防止できるものとなっている。As a result, the antibacterial particles of the present invention are colorless and have a high degree of whiteness, and in addition, they can suppress yellowing, so that they can be used in the production of commercially available plastic containers and sheet plastics. It is possible to prevent the antibacterial particles from being mistakenly recognized as stains or the like during processing and over time even if they are kneaded into a resin raw material or mixed and molded before use.

【００７２】このことから、上記抗菌性粒子は、プラス
チックス容器等に用いた場合、その外観の悪化を防止で
きると共に、その容器の内表面に露出させて用いても、
熱や光や紫外線等による経時的な外観の劣化を回避する
ことができる。その上、上記プラスチックス容器に載置
された食品との接触面において、抗菌性を有する銀イオ
ンによって上記食品における雑菌の増殖を抑制できるも
のとなっている。From the above, when the above-mentioned antibacterial particles are used in a plastic container or the like, it is possible to prevent the deterioration of the appearance thereof, and even when they are exposed on the inner surface of the container,
It is possible to avoid deterioration of the appearance with time due to heat, light, ultraviolet rays, or the like. Moreover, on the contact surface with the food placed on the plastics container, the proliferation of bacteria in the food can be suppressed by silver ions having antibacterial properties.

【００７３】また、プラスチック容器の表面をコーティ
ングするためのラミパック等に用いた場合でも、コーテ
ィングされたプラスチック容器に載置された食品上にお
ける雑菌の増殖を抑制できると共に、上記プラスチック
容器の外観の経時的な劣化も回避できるものとなってい
る。Further, even when it is used as a lamin pack or the like for coating the surface of a plastic container, it is possible to suppress the growth of various bacteria on the food placed on the coated plastic container and the appearance of the plastic container with the passage of time. It is also possible to avoid physical deterioration.

【００７４】これにより、上記抗菌性粒子は、魚や肉と
いった生鮮食品の日持ち向上を図ることができるもので
あると共に、雑菌の増殖した食品による食中毒の防止効
果を有し、さらに、きのこ類や果物等の農産物の鮮度保
持効果も有することができるものである。As a result, the above-mentioned antibacterial particles can improve the shelf life of fresh foods such as fish and meat, have the effect of preventing food poisoning due to foods in which bacteria have proliferated, and further mushrooms and fruits. It is also possible to maintain the freshness of agricultural products such as.

【００７５】この結果、上記抗菌性粒子は、抗菌性に優
れ、かつ、外観の劣化も回避できるものであるから、生
鮮食品等の食品の載置トレイ等に好適に使用されるもの
となっている。As a result, the above-mentioned antibacterial particles are excellent in antibacterial properties and can avoid deterioration of appearance, so that they can be suitably used for a tray for placing food such as fresh food. There is.

【００７６】[0076]

【発明の効果】本発明の抗菌性粒子は、以上のように、
塩素イオン含有アパタイト粒子に、抗菌性金属イオンが
担持されている構成である。The antibacterial particles of the present invention are as follows.
This is a structure in which the antibacterial metal ions are carried on the chloride ion-containing apatite particles.

【００７７】それゆえ、上記抗菌性粒子は、高い抗菌性
を有する上に、無色で、かつ黄変等の変色を抑制できる
ものであるから、外観の劣化を軽減できて生鮮食品等の
食品の載置トレイ等に好適に用いられるという効果を奏
する。Therefore, since the above-mentioned antibacterial particles have high antibacterial properties, they are colorless and can suppress discoloration such as yellowing. It has an effect that it can be suitably used for a mounting tray or the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の抗菌性粒子を作製する際に用いるスプ
レイドライヤーの概略構成図である。FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a spray dryer used when producing antibacterial particles of the present invention.

【図２】塩素イオン濃度が互いに異なる塩素イオン含有
アパタイト粒子における塩素イオンの混合割合と上記各
塩素イオン含有アパタイト粒子に含有される塩素イオン
の分析値と関係を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing the relationship between the mixing ratio of chlorine ions in chlorine ion-containing apatite particles having different chlorine ion concentrations and the analysis value of chlorine ions contained in each of the chlorine ion-containing apatite particles.

【図３】塩素イオン濃度が10 mol％ないし50 mol％に調
整された上記各塩素イオン含有アパタイト粒子における
Ｘ線回折図である。FIG. 3 is an X-ray diffraction diagram of each of the chloride ion-containing apatite particles whose chloride ion concentration is adjusted to 10 mol% to 50 mol%.

【図４】塩素イオン濃度が60 mol％ないし100mol％に調
整された上記各塩素イオン含有アパタイト粒子における
Ｘ線回折図である。FIG. 4 is an X-ray diffraction diagram of each of the chloride ion-containing apatite particles whose chlorine ion concentration is adjusted to 60 mol% to 100 mol%.

【図５】塩素イオン濃度が10 mol％ないし50 mol％に調
整された上記各抗菌性粒子におけるＸ線回折図である。FIG. 5 is an X-ray diffraction diagram of each of the above antibacterial particles in which the chlorine ion concentration is adjusted to 10 mol% to 50 mol%.

【図６】塩素イオン濃度が70 mol％ないし100mol％に調
整された上記各抗菌性粒子におけるＸ線回折図である。FIG. 6 is an X-ray diffraction diagram of each of the antibacterial particles in which the chlorine ion concentration is adjusted to 70 mol% to 100 mol%.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

２ 塩素イオン 2 chlorine ion

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】塩素イオン含有アパタイト粒子に、抗菌性
金属イオンが担持されていることを特徴とする抗菌性粒
子。1. An antibacterial particle in which an antibacterial metal ion is supported on a chloride-containing apatite particle.