JPH08169860A - 脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの製造方法 - Google Patents
脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの製造方法Info
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- JPH08169860A JPH08169860A JP6334781A JP33478194A JPH08169860A JP H08169860 A JPH08169860 A JP H08169860A JP 6334781 A JP6334781 A JP 6334781A JP 33478194 A JP33478194 A JP 33478194A JP H08169860 A JPH08169860 A JP H08169860A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 水酸化ナトリウム、ナトリウムアルコキシド
等の金属水酸化物または金属アルコキシドにより、表面
が改質された複合金属酸化物触媒の存在下、脂肪酸アル
キルエステルとアルキレンオキサイドとを反応させて化
１の一般式（Ｉ）で示される脂肪酸ポリオキシアルキレ
ンアルキルエーテルを製造する。複合金属酸化物として
は、Ａｌ，Ｇａ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｌ，Ｃｏ，Ｓｃ，Ｌ
ａ，Ｍｎイオンが添加された金属イオン添加酸化マグネ
シウム、焼成ハイドロタルサイトの焼成物が用いられ
る。 【化１】 （Ｒ1，Ｒ3：アルキル基またはアルケニル基 Ｒ2 ：アルキレン基） 【効果】 一段反応で、アルキレンオキサイド付加モル
分布が極めて狭く、未反応の脂肪酸アルキルエステル残
存量の少ない脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエー
テルを得ることができ、家庭品分野での洗浄剤、化粧品
基剤、化学品分野での洗浄剤基剤として使用できる。
等の金属水酸化物または金属アルコキシドにより、表面
が改質された複合金属酸化物触媒の存在下、脂肪酸アル
キルエステルとアルキレンオキサイドとを反応させて化
１の一般式（Ｉ）で示される脂肪酸ポリオキシアルキレ
ンアルキルエーテルを製造する。複合金属酸化物として
は、Ａｌ，Ｇａ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｌ，Ｃｏ，Ｓｃ，Ｌ
ａ，Ｍｎイオンが添加された金属イオン添加酸化マグネ
シウム、焼成ハイドロタルサイトの焼成物が用いられ
る。 【化１】 （Ｒ1，Ｒ3：アルキル基またはアルケニル基 Ｒ2 ：アルキレン基） 【効果】 一段反応で、アルキレンオキサイド付加モル
分布が極めて狭く、未反応の脂肪酸アルキルエステル残
存量の少ない脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエー
テルを得ることができ、家庭品分野での洗浄剤、化粧品
基剤、化学品分野での洗浄剤基剤として使用できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属水酸化物または金
属アルコキシドにより表面を改質した複合金属酸化物触
媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルとアルキレンオキ
サイドから直接、脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキル
エーテルを製造する方法に関する。
属アルコキシドにより表面を改質した複合金属酸化物触
媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルとアルキレンオキ
サイドから直接、脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキル
エーテルを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエ
ーテルは、エステル型の非イオン界面活性剤として知ら
れており、例えば化２で示されるステアリン酸ポリオキ
シエチレンステアリルエーテルは、化粧品および各種工
業分野での乳化剤、分散剤あるいは油相成分調整剤とし
て使われている。
ーテルは、エステル型の非イオン界面活性剤として知ら
れており、例えば化２で示されるステアリン酸ポリオキ
シエチレンステアリルエーテルは、化粧品および各種工
業分野での乳化剤、分散剤あるいは油相成分調整剤とし
て使われている。
【０００３】
【化２】 また、化３で示されるラウリン酸ポリオキシエチレンメ
チルエーテルは、浸透剤としての使用が検討されている
（ＪＡＯＣＳ，５６：８７３（１９７９））。
チルエーテルは、浸透剤としての使用が検討されている
（ＪＡＯＣＳ，５６：８７３（１９７９））。
【０００４】
【化３】 さらに、脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
を、洗浄剤組成物（特願平３−２２９５４８号明細書、
特願平３−３２１１０６号明細書）あるいは古紙再生脱
墨剤（特願平４−２０９０１０号明細書）等へ利用する
ことについても期待がもたれている。
を、洗浄剤組成物（特願平３−２２９５４８号明細書、
特願平３−３２１１０６号明細書）あるいは古紙再生脱
墨剤（特願平４−２０９０１０号明細書）等へ利用する
ことについても期待がもたれている。
【０００５】ところで、代表的なエチレンオキサイド付
加型非イオン界面活性剤であるポリオキシエチレンアル
キルエーテルやポリオキシエチレン脂肪酸エステルは、
それぞれアルコールまたは脂肪酸を出発原料とし、アル
カリあるいは酸触媒の共存下に直接エチレンオキサイド
を付加重合することにより得られる。これに対して、脂
肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの場合は、
上記の如きアルカリあるいは酸触媒の共存下に脂肪酸ア
ルキルエステルにアルキレンオキサイドを反応させて
も、アルキレンオキサイドの付加重合反応が全く進行し
ない。
加型非イオン界面活性剤であるポリオキシエチレンアル
キルエーテルやポリオキシエチレン脂肪酸エステルは、
それぞれアルコールまたは脂肪酸を出発原料とし、アル
カリあるいは酸触媒の共存下に直接エチレンオキサイド
を付加重合することにより得られる。これに対して、脂
肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの場合は、
上記の如きアルカリあるいは酸触媒の共存下に脂肪酸ア
ルキルエステルにアルキレンオキサイドを反応させて
も、アルキレンオキサイドの付加重合反応が全く進行し
ない。
【０００６】脂肪酸アルキルエステルとアルキレンオキ
サイドとの一段階反応により脂肪酸ポリオキシアルキレ
ンアルキルエーテルを製造する方法としては、下記のよ
うな報告例があるが、生成物のアルキレンオキサイド付
加モル分布が広く、未反応の脂肪酸アルキルエステルが
多く残存したり、生成物が着色するなど、工業的に十分
満足が行くものではない。
サイドとの一段階反応により脂肪酸ポリオキシアルキレ
ンアルキルエーテルを製造する方法としては、下記のよ
うな報告例があるが、生成物のアルキレンオキサイド付
加モル分布が広く、未反応の脂肪酸アルキルエステルが
多く残存したり、生成物が着色するなど、工業的に十分
満足が行くものではない。
【０００７】１） 特開昭５６−３６４３１号公報：焼
成ハイドロタルサイト化合物を触媒として用い、酢酸ア
ルキルとアルキレンオキサイドから酢酸ポリオキシアル
キレンアルキルエーテルを合成する。 ２） 特公昭５３−２４９３０号公報：亜鉛、アルミニ
ウム等のハロゲン化物または有機金属化合物あるいはさ
らにアミン化合物等を組み合わせて触媒とし、アルキレ
ンオキサイドと有機カルボン酸エステルとから脂肪酸ポ
リオキシアルキレンアルキルエーテルを製造する。
成ハイドロタルサイト化合物を触媒として用い、酢酸ア
ルキルとアルキレンオキサイドから酢酸ポリオキシアル
キレンアルキルエーテルを合成する。 ２） 特公昭５３−２４９３０号公報：亜鉛、アルミニ
ウム等のハロゲン化物または有機金属化合物あるいはさ
らにアミン化合物等を組み合わせて触媒とし、アルキレ
ンオキサイドと有機カルボン酸エステルとから脂肪酸ポ
リオキシアルキレンアルキルエーテルを製造する。
【０００８】３） 特開昭５４−１０３８１２５号公報
等：強酸性カチオン交換樹脂の存在下に、酢酸エチルと
過剰のエチレングリコールモノエチルエーテルとから、
酢酸ポリオキシエチレンエチルエーテルを製造する。 ４） 特開平４−２７９５５２号公報：アルミニウム等
の金属イオン添加酸化マグネシウムを触媒として用い、
脂肪酸アルキルエステルとアルキレンオキサイドから脂
肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを合成す
る。 ５） 特開平４−５０５４４９号公報：焼成ハイドロタ
ルサイトを触媒とし、脂肪酸エステルのエトキシル化ま
たはプロポキシル化を行なう。
等：強酸性カチオン交換樹脂の存在下に、酢酸エチルと
過剰のエチレングリコールモノエチルエーテルとから、
酢酸ポリオキシエチレンエチルエーテルを製造する。 ４） 特開平４−２７９５５２号公報：アルミニウム等
の金属イオン添加酸化マグネシウムを触媒として用い、
脂肪酸アルキルエステルとアルキレンオキサイドから脂
肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを合成す
る。 ５） 特開平４−５０５４４９号公報：焼成ハイドロタ
ルサイトを触媒とし、脂肪酸エステルのエトキシル化ま
たはプロポキシル化を行なう。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】以上のように、アルミ
ニウム等の金属イオン添加酸化マグネシウムあるいは焼
成ハイドロタルサイト等の複合金属酸化物触媒の存在
下、脂肪酸アルキルエステルとアルキレンオキサイドを
反応させるとエステル結合の間にアルキレンオキサイド
が入り込むようにして付加し、脂肪酸ポリオキシアルキ
レンアルキルエーテルが生成されることが知られてい
る。しかしながら、この方法では生成物のアルキレンオ
キサイド付加モル分布は広く、多くの未反応脂肪酸アル
キルエステルが残存すると言う問題点を有している。
ニウム等の金属イオン添加酸化マグネシウムあるいは焼
成ハイドロタルサイト等の複合金属酸化物触媒の存在
下、脂肪酸アルキルエステルとアルキレンオキサイドを
反応させるとエステル結合の間にアルキレンオキサイド
が入り込むようにして付加し、脂肪酸ポリオキシアルキ
レンアルキルエーテルが生成されることが知られてい
る。しかしながら、この方法では生成物のアルキレンオ
キサイド付加モル分布は広く、多くの未反応脂肪酸アル
キルエステルが残存すると言う問題点を有している。
【００１０】そこで、本発明は、複合金属酸化物触媒の
存在下で脂肪酸アルキルエステルとアルキレンオキサイ
ドとの反応により直接脂肪酸ポリオキシアルキレンアル
キルエーテルを製造する方法において、得られる生成物
のアルキレンオキサイド付加モル数分布を狭くし、残存
未反応脂肪酸アルキルエステル量を低減することを目的
とする。
存在下で脂肪酸アルキルエステルとアルキレンオキサイ
ドとの反応により直接脂肪酸ポリオキシアルキレンアル
キルエーテルを製造する方法において、得られる生成物
のアルキレンオキサイド付加モル数分布を狭くし、残存
未反応脂肪酸アルキルエステル量を低減することを目的
とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、この問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、上記複合金属酸化物
触媒表面に存在する高密度の活性酸点が生成物のアルキ
レンオキサイド付加モル分布をより広くする原因である
ことを発見し、複合金属酸化物触媒表面の高密度活性酸
点を金属水酸化物または金属アルコキシドにより、選択
的に部分被毒することによって、上記複合金属酸化物を
改質しうることを見い出し、この知見に基いて本発明を
完成させるに至った。
点を解決すべく鋭意検討した結果、上記複合金属酸化物
触媒表面に存在する高密度の活性酸点が生成物のアルキ
レンオキサイド付加モル分布をより広くする原因である
ことを発見し、複合金属酸化物触媒表面の高密度活性酸
点を金属水酸化物または金属アルコキシドにより、選択
的に部分被毒することによって、上記複合金属酸化物を
改質しうることを見い出し、この知見に基いて本発明を
完成させるに至った。
【００１２】すなわち、本発明の脂肪酸ポリオキシアル
キレンアルキルエーテルの製造方法は、金属水酸化物ま
たは金属アルコキシドにより表面が改質された複合金属
酸化物触媒の存在下、脂肪酸アルキルエステルとアルキ
レンオキサイドとを反応させることにより化４の一般式
（Ｉ）で示される脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキル
エーテルを製造することを特徴とする。
キレンアルキルエーテルの製造方法は、金属水酸化物ま
たは金属アルコキシドにより表面が改質された複合金属
酸化物触媒の存在下、脂肪酸アルキルエステルとアルキ
レンオキサイドとを反応させることにより化４の一般式
（Ｉ）で示される脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキル
エーテルを製造することを特徴とする。
【００１３】
【化４】 （Ｒ1，Ｒ3：アルキル基またはアルケニル基 Ｒ2 ：アルキレン基） 金属水酸化物または金属アルコキシドにより表面が改質
された改質複合金属酸化物触媒の存在下、脂肪酸アルキ
ルエステルとアルキレンオキサイドを反応させると、残
存未反応脂肪酸アルキルエステル量が少なく、アルキレ
ンオキサイド付加モル分布の極めて狭い生成物を得るこ
とが可能である。
された改質複合金属酸化物触媒の存在下、脂肪酸アルキ
ルエステルとアルキレンオキサイドを反応させると、残
存未反応脂肪酸アルキルエステル量が少なく、アルキレ
ンオキサイド付加モル分布の極めて狭い生成物を得るこ
とが可能である。
【００１４】
【発明の実施態様】本発明で出発原料として用いられる
脂肪酸アルキルエステルＲ1ＣＯＯＲ3としては、Ｒ1 の
炭素数が３〜４０のものが好適であり、より好ましくは
６〜２２のものである。また、Ｒ3 の炭素数は１〜３０
が適当であり、より好ましくは１〜４である。なお、本
発明でアルキルとは、炭素鎖中に二重結合を含むもの
（いわゆるアルケニル）をも含む概念である。
脂肪酸アルキルエステルＲ1ＣＯＯＲ3としては、Ｒ1 の
炭素数が３〜４０のものが好適であり、より好ましくは
６〜２２のものである。また、Ｒ3 の炭素数は１〜３０
が適当であり、より好ましくは１〜４である。なお、本
発明でアルキルとは、炭素鎖中に二重結合を含むもの
（いわゆるアルケニル）をも含む概念である。
【００１５】付加重合されるアルキレンオキサイドとし
ては、炭素数２〜８（Ｒ2 の炭素数２〜８）のものが好
ましく、特に炭素数２〜３のエチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイドが好ましい。上記脂肪酸アルキルエス
テルおよびアルキレンオキサイドは、それぞれ単独であ
るいは２種以上の混合物として反応に供される。
ては、炭素数２〜８（Ｒ2 の炭素数２〜８）のものが好
ましく、特に炭素数２〜３のエチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイドが好ましい。上記脂肪酸アルキルエス
テルおよびアルキレンオキサイドは、それぞれ単独であ
るいは２種以上の混合物として反応に供される。
【００１６】本発明で用いられる複合酸化物としては、
Ａｌ（アルミニウム）、Ｇａ（ガリウム）、Ｚｒ（ジル
コニウム）、Ｉｎ（インジウム）、Ｔｌ（タリウム）、
Ｃｏ（コバルト）、Ｓｃ（スカンジウム）、Ｌａ（ラン
タン）またはＭｎ（マンガン）から選ばれる金属イオン
の１種以上が添加された金属イオン添加酸化マグネシウ
ム、または、Ａｌ−Ｍｇ系複合金属酸化物になりうる焼
成ハイドロタルサイトなどがある。酸化マグネシウム中
に添加される添加金属イオンの量は、複合金属酸化物中
の０．１〜３０重量％が好ましい。
Ａｌ（アルミニウム）、Ｇａ（ガリウム）、Ｚｒ（ジル
コニウム）、Ｉｎ（インジウム）、Ｔｌ（タリウム）、
Ｃｏ（コバルト）、Ｓｃ（スカンジウム）、Ｌａ（ラン
タン）またはＭｎ（マンガン）から選ばれる金属イオン
の１種以上が添加された金属イオン添加酸化マグネシウ
ム、または、Ａｌ−Ｍｇ系複合金属酸化物になりうる焼
成ハイドロタルサイトなどがある。酸化マグネシウム中
に添加される添加金属イオンの量は、複合金属酸化物中
の０．１〜３０重量％が好ましい。
【００１７】金属イオン添加酸化マグネシウムの製造方
法は、特開平１−１６４４３７号公報に記載されている
が、以下の方法のように添加金属イオンを含む水溶液か
ら、添加金属イオンを析出させて金属イオン添加酸化マ
グネシウム粒子を製造することが望ましい。
法は、特開平１−１６４４３７号公報に記載されている
が、以下の方法のように添加金属イオンを含む水溶液か
ら、添加金属イオンを析出させて金属イオン添加酸化マ
グネシウム粒子を製造することが望ましい。
【００１８】１） 含浸法：硝酸アルミニウム水溶液の
ような添加金属イオンを含む水溶液に、ＭｇＯ粒子を添
加、混合したのち、蒸発乾固→粉砕→焼成により触媒粒
子を得る。 ２） 共沈法：硝酸マグネシウム水溶液のようなマグネ
シウム塩水溶液と、硝酸アルミニウム水溶液のような添
加金属イオンを含む水溶液とを混合し、これにアンモニ
ア等の沈澱剤を加え、水溶液からマグネシウムと添加金
属を同時に水酸化物として析出させ、濾過→乾燥→粉砕
→焼成により触媒粒子を製造する。
ような添加金属イオンを含む水溶液に、ＭｇＯ粒子を添
加、混合したのち、蒸発乾固→粉砕→焼成により触媒粒
子を得る。 ２） 共沈法：硝酸マグネシウム水溶液のようなマグネ
シウム塩水溶液と、硝酸アルミニウム水溶液のような添
加金属イオンを含む水溶液とを混合し、これにアンモニ
ア等の沈澱剤を加え、水溶液からマグネシウムと添加金
属を同時に水酸化物として析出させ、濾過→乾燥→粉砕
→焼成により触媒粒子を製造する。
【００１９】３） 沈着法：酸化マグネシウム粒子を分
散した分散液に、添加金属イオンを含む水溶液を添加
し、酸化マグネシウム粒子表面に添加金属の水酸化物を
析出、沈着させ、濾過→乾燥→焼成する。また、上記共
沈法、沈着法等の沈澱法により触媒を製造する場合は、
沈澱処理後に触媒スラリー中に存在する不要陰イオンを
イオン交換樹脂で除去することもでき、これにより濾過
後の洗浄工程を省略ないしは簡略化できる。
散した分散液に、添加金属イオンを含む水溶液を添加
し、酸化マグネシウム粒子表面に添加金属の水酸化物を
析出、沈着させ、濾過→乾燥→焼成する。また、上記共
沈法、沈着法等の沈澱法により触媒を製造する場合は、
沈澱処理後に触媒スラリー中に存在する不要陰イオンを
イオン交換樹脂で除去することもでき、これにより濾過
後の洗浄工程を省略ないしは簡略化できる。
【００２０】一方、ハイドロタルサイトは下記の化５の
一般式（ＩＩＩ）で表わされ、天然品、合成品ともに使
用でき、焼成することによりＡｌ−Ｍｇ系複合金属酸化
物である焼成ハイドロタルサイトが得られる。
一般式（ＩＩＩ）で表わされ、天然品、合成品ともに使
用でき、焼成することによりＡｌ−Ｍｇ系複合金属酸化
物である焼成ハイドロタルサイトが得られる。
【００２１】
【化５】 ＭｇxＡｌy(ＯＨ)z(ＣＯ3)m・nＨ2Ｏ …（ＩＩＩ） 焼成温度は４００〜８００℃が好ましく、より好ましく
は４５０〜７００℃である。
は４５０〜７００℃である。
【００２２】本発明では、上記のような複合金属酸化物
を金属水酸化物または金属アルコキシドで表面改質し
て、改質複合金属酸化物触媒とする。この金属水酸化物
としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸
化物が好ましく、より好ましくは水酸化ナトリウムまた
は水酸化カリウムである。金属アルコキシドとしては、
アルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルコキシドが
好ましく、より好ましくはナトリウムアルコキシドまた
はカリウムアルコキシドである。
を金属水酸化物または金属アルコキシドで表面改質し
て、改質複合金属酸化物触媒とする。この金属水酸化物
としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸
化物が好ましく、より好ましくは水酸化ナトリウムまた
は水酸化カリウムである。金属アルコキシドとしては、
アルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルコキシドが
好ましく、より好ましくはナトリウムアルコキシドまた
はカリウムアルコキシドである。
【００２３】改質複合金属酸化物触媒の製造方法として
は、複合金属酸化物すなわち金属イオン添加酸化マグネ
シウムまたは焼成ハイドロタルサイトをアルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属の水酸化物またはアルコキシドで
改質した後、反応用触媒として使用する方法と；アルコ
キシル化用反応器の中で、原料の脂肪酸アルキルエステ
ル中に複合金属酸化物と金属水酸化物または金属アルコ
キシドを混合し、脂肪酸アルキルエステルの中で複合金
属酸化物の改質をした後、アルキレンオキサイドとの反
応を行なう方法がある。前記の方法は、特に限定されな
いが複合金属酸化物に金属水酸化物または金属アルコキ
シドの水溶液またはアルコール溶液を噴霧したる後、乾
燥あるいは焼成する方法が好適に使用しうる。また、後
者の方法においては、原料脂肪酸アルキルエステルへの
複合金属酸化物と金属水酸物または金属アルコキシドの
添加順序は特に限定されない。この際、金属水酸化物ま
たは金属アルコキシドを低級アルコール溶液として添加
することも、触媒表面酸点をより均質に、かつより選択
的に部分被毒する意味で好ましい。
は、複合金属酸化物すなわち金属イオン添加酸化マグネ
シウムまたは焼成ハイドロタルサイトをアルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属の水酸化物またはアルコキシドで
改質した後、反応用触媒として使用する方法と；アルコ
キシル化用反応器の中で、原料の脂肪酸アルキルエステ
ル中に複合金属酸化物と金属水酸化物または金属アルコ
キシドを混合し、脂肪酸アルキルエステルの中で複合金
属酸化物の改質をした後、アルキレンオキサイドとの反
応を行なう方法がある。前記の方法は、特に限定されな
いが複合金属酸化物に金属水酸化物または金属アルコキ
シドの水溶液またはアルコール溶液を噴霧したる後、乾
燥あるいは焼成する方法が好適に使用しうる。また、後
者の方法においては、原料脂肪酸アルキルエステルへの
複合金属酸化物と金属水酸物または金属アルコキシドの
添加順序は特に限定されない。この際、金属水酸化物ま
たは金属アルコキシドを低級アルコール溶液として添加
することも、触媒表面酸点をより均質に、かつより選択
的に部分被毒する意味で好ましい。
【００２４】複合金属酸化物の改質に使用する金属水酸
化物または金属アルコキシドの量は、複合金属酸化物に
対して１〜１０重量％使用するのが好ましい。本発明の
反応は、通常の操作手順および反応条件の下で容易に行
なうことができる。反応温度は８０〜２３０℃、好まし
くは１２０〜１８０℃である。また、反応圧力は反応温
度にもよるが０〜２０ａｔｍ、好ましくは２〜８ａｔｍ
である。触媒の使用量は、反応に供されるアルキレンオ
キサイドと脂肪酸アルキルエステルとのモル比によって
も変わるが、通常は脂肪酸アルキルエステル量の０．１
〜２０重量％が好ましい。
化物または金属アルコキシドの量は、複合金属酸化物に
対して１〜１０重量％使用するのが好ましい。本発明の
反応は、通常の操作手順および反応条件の下で容易に行
なうことができる。反応温度は８０〜２３０℃、好まし
くは１２０〜１８０℃である。また、反応圧力は反応温
度にもよるが０〜２０ａｔｍ、好ましくは２〜８ａｔｍ
である。触媒の使用量は、反応に供されるアルキレンオ
キサイドと脂肪酸アルキルエステルとのモル比によって
も変わるが、通常は脂肪酸アルキルエステル量の０．１
〜２０重量％が好ましい。
【００２５】本発明の反応は、例えばオートクレーブ中
に脂肪酸アルキルエステルと改質触媒とを仕込み、脱ガ
ス、脱水処理した後、窒素雰囲気中、所定の温度、圧力
条件下でアルキレンオキサイドを導入して反応させ、次
いで反応液を冷却し、触媒を濾別することにより行なう
ことができる。また、オートクレーブ中に脂肪酸アルキ
ルエステルと複合金属酸化物を仕込み、次に触媒改質用
の金属水酸化物またはアルコキシドを添加、混合し、オ
ートクレーブ中で複合金属酸化物の改質を行なった後、
上記のように、脱ガス、脱水処理を行ない、次いで所定
の反応温度、圧力、雰囲気下でアルキレンオキイドを付
加重合し、さらに反応液を冷却、触媒分離することによ
っても行なうことができる。
に脂肪酸アルキルエステルと改質触媒とを仕込み、脱ガ
ス、脱水処理した後、窒素雰囲気中、所定の温度、圧力
条件下でアルキレンオキサイドを導入して反応させ、次
いで反応液を冷却し、触媒を濾別することにより行なう
ことができる。また、オートクレーブ中に脂肪酸アルキ
ルエステルと複合金属酸化物を仕込み、次に触媒改質用
の金属水酸化物またはアルコキシドを添加、混合し、オ
ートクレーブ中で複合金属酸化物の改質を行なった後、
上記のように、脱ガス、脱水処理を行ない、次いで所定
の反応温度、圧力、雰囲気下でアルキレンオキイドを付
加重合し、さらに反応液を冷却、触媒分離することによ
っても行なうことができる。
【００２６】
【発明の効果】本発明によれば、複合金属酸化物触媒の
表面を金属水酸化物または金属アルコキシドによって改
質した改質触媒を用いることにより、脂肪酸アルキルエ
ステルとアルキレンオキサイドの一段反応で、アルキレ
ンオキサイド付加モル分布が極めて狭く、未反応の脂肪
酸アルキルエステル残存量の少ない脂肪酸ポリオキシア
ルキレンアルキルエーテルを容易に得ることができる。
表面を金属水酸化物または金属アルコキシドによって改
質した改質触媒を用いることにより、脂肪酸アルキルエ
ステルとアルキレンオキサイドの一段反応で、アルキレ
ンオキサイド付加モル分布が極めて狭く、未反応の脂肪
酸アルキルエステル残存量の少ない脂肪酸ポリオキシア
ルキレンアルキルエーテルを容易に得ることができる。
【００２７】本発明で得られた脂肪酸ポリオキシアルキ
レンアルキルエーテルは、未反応脂肪酸アルキルエステ
ル由来の臭気が弱く、所望の平均アルキレンオキサイド
付加モル数付近の有効成分量が多いことから、家庭品分
野での洗浄剤、化粧品基剤あるいは化学品分野での洗浄
剤基剤として有益に使用することができる。
レンアルキルエーテルは、未反応脂肪酸アルキルエステ
ル由来の臭気が弱く、所望の平均アルキレンオキサイド
付加モル数付近の有効成分量が多いことから、家庭品分
野での洗浄剤、化粧品基剤あるいは化学品分野での洗浄
剤基剤として有益に使用することができる。
【００２８】
実施例１ ＭｇＯ７０ｇを水５２５ｇに分散した分散液中に、水８
７ｇ中に硝酸アルミニウム３０ｇを溶解した水溶液を滴
下して３０分熟成を行ない、スラリーを調製した。この
スラリーに、あらかじめ前処理を行ないＯＨ型にした強
塩基性イオン交換樹脂（ＳＡ−２０Ａ、三菱化成（株）
製）２６３ｃｃを加え、室温で１時間撹拌してイオン交
換を行ない、スラリー中のＮＯ3 -を除去した。イオン交
換後、３００μｍのスクリーンを用いてイオン交換樹脂
を分離した。ついで、このスラリーを噴霧乾燥した後、
６００℃で１時間焼成してＭｇＯ中にＡｌイオンが添加
された複合金属酸化物を得た。
７ｇ中に硝酸アルミニウム３０ｇを溶解した水溶液を滴
下して３０分熟成を行ない、スラリーを調製した。この
スラリーに、あらかじめ前処理を行ないＯＨ型にした強
塩基性イオン交換樹脂（ＳＡ−２０Ａ、三菱化成（株）
製）２６３ｃｃを加え、室温で１時間撹拌してイオン交
換を行ない、スラリー中のＮＯ3 -を除去した。イオン交
換後、３００μｍのスクリーンを用いてイオン交換樹脂
を分離した。ついで、このスラリーを噴霧乾燥した後、
６００℃で１時間焼成してＭｇＯ中にＡｌイオンが添加
された複合金属酸化物を得た。
【００２９】この複合金属酸化物粉末に０．１５重量％
のＮａＯＨメタノール溶液６７０ｇを噴霧しながら乾燥
し、さらに１００℃で１０時間乾燥することにより、改
質触媒Ａを得た。このようにして得られた改質触媒Ａを
１２ｇおよびラウリン酸メチルを４４０ｇオートクレー
ブに仕込み、オートクレーブ内を窒素で置換した後、撹
拌しながら昇温した。次いで、温度を１８０℃、圧力を
３ａｔｍに維持しつつ、エチレンオキサイド５４３ｇを
導入して反応させた。次に反応液を７０℃に冷却し、触
媒を瀘別した。このようにして得られたラウリン酸ポリ
オキシエチレンメチルエーテルのエチレンオキサイド付
加モル分布を図１の曲線Ａに示す。最大ピーク量は１
３．０重量％、未反応のラウリン酸メチル残存量は３．
５重量％を示した。
のＮａＯＨメタノール溶液６７０ｇを噴霧しながら乾燥
し、さらに１００℃で１０時間乾燥することにより、改
質触媒Ａを得た。このようにして得られた改質触媒Ａを
１２ｇおよびラウリン酸メチルを４４０ｇオートクレー
ブに仕込み、オートクレーブ内を窒素で置換した後、撹
拌しながら昇温した。次いで、温度を１８０℃、圧力を
３ａｔｍに維持しつつ、エチレンオキサイド５４３ｇを
導入して反応させた。次に反応液を７０℃に冷却し、触
媒を瀘別した。このようにして得られたラウリン酸ポリ
オキシエチレンメチルエーテルのエチレンオキサイド付
加モル分布を図１の曲線Ａに示す。最大ピーク量は１
３．０重量％、未反応のラウリン酸メチル残存量は３．
５重量％を示した。
【００３０】実施例２ 実施例１で得られた複合金属酸化物２２ｇおよびラウリ
ン酸メチル４４０ｇをオートクレーブ内に仕込み、さら
に２８重量％のナトリウムメトキシドメタノール溶液１
ｇを添加し、オートクレーブ内で複合金属酸化物の改質
を行なった。次いで、実施例１と同様の方法で窒素置
換、昇温を行ない、エチレンオキサイド５４３ｇを導入
し、反応させた。得られたラウリン酸ポリオキシエチレ
ンメチルエーテルのエチレンオキサイド付加モル分布を
図２の曲線Ｂに示す。最大ピーク量は１２．９重量％、
未反応のラウリン酸メチル残存量は２．９重量％であっ
た。
ン酸メチル４４０ｇをオートクレーブ内に仕込み、さら
に２８重量％のナトリウムメトキシドメタノール溶液１
ｇを添加し、オートクレーブ内で複合金属酸化物の改質
を行なった。次いで、実施例１と同様の方法で窒素置
換、昇温を行ない、エチレンオキサイド５４３ｇを導入
し、反応させた。得られたラウリン酸ポリオキシエチレ
ンメチルエーテルのエチレンオキサイド付加モル分布を
図２の曲線Ｂに示す。最大ピーク量は１２．９重量％、
未反応のラウリン酸メチル残存量は２．９重量％であっ
た。
【００３１】比較例１ 実施例１で得られた複合金属酸化物（未改質）２２ｇお
よびラウリン酸メチル４４０ｇをオートクレーブ内に仕
込み、実施例１と同様の方法で窒素置換、昇温を行な
い、エチレンオキサイド５４３ｇを導入し、反応させ
た。得られたラウリン酸ポリオキシエチレンメチルエー
テルのエチレンオキサイド付加モル分布を図２の曲線Ｃ
に示す。最大ピーク量は７．２重量％、未反応のラウリ
ン酸メチル残存量は８．５重量％であった。
よびラウリン酸メチル４４０ｇをオートクレーブ内に仕
込み、実施例１と同様の方法で窒素置換、昇温を行な
い、エチレンオキサイド５４３ｇを導入し、反応させ
た。得られたラウリン酸ポリオキシエチレンメチルエー
テルのエチレンオキサイド付加モル分布を図２の曲線Ｃ
に示す。最大ピーク量は７．２重量％、未反応のラウリ
ン酸メチル残存量は８．５重量％であった。
【００３２】実施例３ オートクレーブにラウリン酸メチル４４０ｇおよびＭｇ
6Ａｌ2(ＯＨ)16ＣＯ3・４Ｈ2 Ｏなる化学式をもつハイ
ドロタルサイトを５００℃で１時間焼成して得られた複
合金属酸化物１１ｇ、さらには５重量％の水酸化ナトリ
ウムメタノール溶液３．５ｇを添加し、オートクレーブ
内で複合金属酸化物の改質を行なった。実施例１と同様
の方法で窒素置換、昇温を行ない、エチレンオキサイド
５４３ｇを導入し、反応させた。得られたラウリン酸ポ
リオキシエチレンメチルエーテルのエチレンオキサイド
付加モル分布を図３の曲線Ｄに示す。最大ピーク量は１
３．９重量％、未反応のラウリン酸メチル残存量は１．
８重量％であった。
6Ａｌ2(ＯＨ)16ＣＯ3・４Ｈ2 Ｏなる化学式をもつハイ
ドロタルサイトを５００℃で１時間焼成して得られた複
合金属酸化物１１ｇ、さらには５重量％の水酸化ナトリ
ウムメタノール溶液３．５ｇを添加し、オートクレーブ
内で複合金属酸化物の改質を行なった。実施例１と同様
の方法で窒素置換、昇温を行ない、エチレンオキサイド
５４３ｇを導入し、反応させた。得られたラウリン酸ポ
リオキシエチレンメチルエーテルのエチレンオキサイド
付加モル分布を図３の曲線Ｄに示す。最大ピーク量は１
３．９重量％、未反応のラウリン酸メチル残存量は１．
８重量％であった。
【００３３】比較例２ 水酸化ナトリウムメタノール溶液を添加せずに実施例３
と全く同じ反応を行なった。得られたラウリン酸ポリオ
キシエチレンメチルエーテルのエチレンオキサイド付加
モル分布を図３の曲線Ｅに示す。最大ピーク量は７．９
重量％、未反応のラウリン酸メチル残存量は７．８重量
％であった。
と全く同じ反応を行なった。得られたラウリン酸ポリオ
キシエチレンメチルエーテルのエチレンオキサイド付加
モル分布を図３の曲線Ｅに示す。最大ピーク量は７．９
重量％、未反応のラウリン酸メチル残存量は７．８重量
％であった。
【００３４】実施例４ オートクレーブにオレイン酸メチル４４０ｇおよびＭｇ
4.5Ａｌ2(ＯＨ)13ＣＯ 3・３．５Ｈ2Ｏなる化学式をもつ
ハイドロタルサイトを６００℃で１時間焼成して得られ
た複合金属酸化物１１ｇ、さらには１０重量％のマグネ
シウムエトキシドのエタノール溶液１．７ｇを添加し、
実施例１と同様の方法で窒素置換、昇温を行ない、エチ
レンオキサイド６５５ｇを導入し、反応させた。得られ
たオレイン酸ポリオキシエチレンメチルエーテルのエチ
レンオキサイド付加モル分布の最大ピーク量は１２．１
重量％、未反応のオレイン酸メチル残存量は１．２重量
％であった。
4.5Ａｌ2(ＯＨ)13ＣＯ 3・３．５Ｈ2Ｏなる化学式をもつ
ハイドロタルサイトを６００℃で１時間焼成して得られ
た複合金属酸化物１１ｇ、さらには１０重量％のマグネ
シウムエトキシドのエタノール溶液１．７ｇを添加し、
実施例１と同様の方法で窒素置換、昇温を行ない、エチ
レンオキサイド６５５ｇを導入し、反応させた。得られ
たオレイン酸ポリオキシエチレンメチルエーテルのエチ
レンオキサイド付加モル分布の最大ピーク量は１２．１
重量％、未反応のオレイン酸メチル残存量は１．２重量
％であった。
【００３５】実施例５ 硝酸アルミニウム３０ｇの代わりに硝酸ガリウム２７ｇ
を用いたことを除いて、実施例１と全く同様の方法でＭ
ｇＯ中にＧａイオンが添加された複合金属酸化物を得
た。この複合金属酸化物粉末に２８重量％のナトリウム
メトキシドメタノール溶液２．５ｇを混合、乾燥し、改
質触媒Ｂを得た。このようにして得られた改質触媒Ｂを
２３ｇおよびラウリン酸エチルを４６９ｇオートクレー
ブに仕込み、実施例１と同様の方法で窒素置換、昇温
し、エチレンオキサイド５４３ｇを導入し、反応させ
た。
を用いたことを除いて、実施例１と全く同様の方法でＭ
ｇＯ中にＧａイオンが添加された複合金属酸化物を得
た。この複合金属酸化物粉末に２８重量％のナトリウム
メトキシドメタノール溶液２．５ｇを混合、乾燥し、改
質触媒Ｂを得た。このようにして得られた改質触媒Ｂを
２３ｇおよびラウリン酸エチルを４６９ｇオートクレー
ブに仕込み、実施例１と同様の方法で窒素置換、昇温
し、エチレンオキサイド５４３ｇを導入し、反応させ
た。
【００３６】このようにして得られたラウリン酸ポリオ
キシエチレンエチルエーテルのエチレンオキサイド付加
モル分布の最大ピーク量は１１．０重量％、未反応のラ
ウリン酸エチル残存量は４．７重量％であった。
キシエチレンエチルエーテルのエチレンオキサイド付加
モル分布の最大ピーク量は１１．０重量％、未反応のラ
ウリン酸エチル残存量は４．７重量％であった。
【００３７】実施例６ オートクレーブにラウリン酸メチル４４０ｇ、およびＭ
ｇ4.5Ａｌ2(ＯＨ)13ＣＯ3・３．５Ｈ2Ｏ（協和化学工業
製キョーワード１０００）を窒素気流下、５００℃で１
時間焼成して得られた複合金属酸化物１１ｇ、さらには
１０重量％の水酸化カリウムメタノール溶液４．４ｇを
添加し、オートクレーブ内で複合金属酸化物の改質を行
なった。実施例１と同様の方法で窒素置換、昇温を行な
い、エチレンオキサイド５４３ｇを導入し、反応させ
た。最大ピーク量は１３．０重量％、未反応のラウリン
酸メチル残存量は２．８重量％であった。
ｇ4.5Ａｌ2(ＯＨ)13ＣＯ3・３．５Ｈ2Ｏ（協和化学工業
製キョーワード１０００）を窒素気流下、５００℃で１
時間焼成して得られた複合金属酸化物１１ｇ、さらには
１０重量％の水酸化カリウムメタノール溶液４．４ｇを
添加し、オートクレーブ内で複合金属酸化物の改質を行
なった。実施例１と同様の方法で窒素置換、昇温を行な
い、エチレンオキサイド５４３ｇを導入し、反応させ
た。最大ピーク量は１３．０重量％、未反応のラウリン
酸メチル残存量は２．８重量％であった。
【００３８】本願発明は以上の通りであり、その要旨は
請求項１に記載の脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキル
エーテルの製造方法にある。また、その好ましい実施態
様を挙げれば、以下の通りである。
請求項１に記載の脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキル
エーテルの製造方法にある。また、その好ましい実施態
様を挙げれば、以下の通りである。
【００３９】（１） 予め複合金属酸化物を金属水酸化
物または金属アルコキシドで改質した後、この改質触媒
を脂肪酸アルキルエステルとアルキレンオキサイドの反
応用触媒として使用する。 （２） 脂肪酸アルキルエステル中に複合金属酸化物と
金属水酸化物または金属アルコキシドを混合し、脂肪酸
アルキルエステル中で複合金属酸化物の改質をした後、
アルキレンオキサイドとの反応を行なう。
物または金属アルコキシドで改質した後、この改質触媒
を脂肪酸アルキルエステルとアルキレンオキサイドの反
応用触媒として使用する。 （２） 脂肪酸アルキルエステル中に複合金属酸化物と
金属水酸化物または金属アルコキシドを混合し、脂肪酸
アルキルエステル中で複合金属酸化物の改質をした後、
アルキレンオキサイドとの反応を行なう。
【００４０】（３） 複合金属酸化物が、Ａｌ，Ｇａ，
Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｌ，Ｃｏ，Ｓｃ，Ｌａ，Ｍｎイオンが添
加された金属イオン添加酸化マグネシウムである。 （４） 複合金属酸化物が、Ａｌイオンが添加された酸
化マグネシウムである。 （５） 複合金属酸化物が、焼成ハイドロタルサイトで
ある。
Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｌ，Ｃｏ，Ｓｃ，Ｌａ，Ｍｎイオンが添
加された金属イオン添加酸化マグネシウムである。 （４） 複合金属酸化物が、Ａｌイオンが添加された酸
化マグネシウムである。 （５） 複合金属酸化物が、焼成ハイドロタルサイトで
ある。
【００４１】（６） 金属水酸化物がアルカリ金属また
はアルカリ土類金属の水酸化物である。 （７） 金属水酸化物が水酸化ナトリウムまたは水酸化
カリウムである。 （８） 金属アルコキシドがアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属のアルコキシドである。 （９） 金属アルコキシドがナトリウムアルコキシドま
たはカリウムアルコキシドである。
はアルカリ土類金属の水酸化物である。 （７） 金属水酸化物が水酸化ナトリウムまたは水酸化
カリウムである。 （８） 金属アルコキシドがアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属のアルコキシドである。 （９） 金属アルコキシドがナトリウムアルコキシドま
たはカリウムアルコキシドである。
【００４２】（１０） 脂肪酸アルキルエステルが、炭
素数３〜４０の飽和または不飽和脂肪酸のアルキルエス
テルである。 （１１） 脂肪酸アルキルエステルが、炭素数６〜２２
の飽和または不飽和脂肪酸のアルキルエステルである。 （１２） 脂肪酸アルキルエステルが、飽和または不飽
和脂肪酸と炭素数１〜３０のアルカノールとのエステル
である。 （１３） 脂肪酸アルキルエステルが、飽和または不飽
和脂肪酸と炭素数１〜４のアルカノールとのエステルで
ある。
素数３〜４０の飽和または不飽和脂肪酸のアルキルエス
テルである。 （１１） 脂肪酸アルキルエステルが、炭素数６〜２２
の飽和または不飽和脂肪酸のアルキルエステルである。 （１２） 脂肪酸アルキルエステルが、飽和または不飽
和脂肪酸と炭素数１〜３０のアルカノールとのエステル
である。 （１３） 脂肪酸アルキルエステルが、飽和または不飽
和脂肪酸と炭素数１〜４のアルカノールとのエステルで
ある。
【００４３】（１４） アルキレンオキサイドが、炭素
数２〜８のアルキレンオキサイドである。 （１５） アルキレンオキサイドが、エチレンオキサイ
ドまたはプロピレンオキサイドである。
数２〜８のアルキレンオキサイドである。 （１５） アルキレンオキサイドが、エチレンオキサイ
ドまたはプロピレンオキサイドである。
【図１】実施例で得られた脂肪酸ポリオキシエチレンア
ルキルエーテルのエチレンオキサイドの付加モル数分布
を示すグラフである。
ルキルエーテルのエチレンオキサイドの付加モル数分布
を示すグラフである。
【図２】実施例および比較例で得られた脂肪酸ポリオキ
シエチレンアルキルエーテルのエチレンオキサイドの付
加モル数分布を示すグラフである。
シエチレンアルキルエーテルのエチレンオキサイドの付
加モル数分布を示すグラフである。
【図３】実施例および比較例で得られた脂肪酸ポリオキ
シエチレンアルキルエーテルのエチレンオキサイドの付
加モル数分布を示すグラフである。
シエチレンアルキルエーテルのエチレンオキサイドの付
加モル数分布を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 67/26 9546−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 中村 弘史 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 金属水酸化物または金属アルコキシドに
より表面が改質された複合金属酸化物触媒の存在下、脂
肪酸アルキルエステルとアルキレンオキサイドとを反応
させることを特徴とする化１の一般式（Ｉ）で示される
脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの製造方
法。 【化１】 （Ｒ1，Ｒ3：アルキル基またはアルケニル基 Ｒ2 ：アルキレン基）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33478194A JP3563798B2 (ja) | 1993-12-24 | 1994-12-19 | 脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34763093 | 1993-12-24 | ||
| JP5-347630 | 1994-10-17 | ||
| JP6-277016 | 1994-10-17 | ||
| JP27701694 | 1994-10-17 | ||
| JP33478194A JP3563798B2 (ja) | 1993-12-24 | 1994-12-19 | 脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの製造方法 |
| US08/629,068 US5817844A (en) | 1993-12-24 | 1996-04-08 | Method of manufacturing a fatty acid ester of polyoxyalkylene alkyl ether |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08169860A true JPH08169860A (ja) | 1996-07-02 |
| JP3563798B2 JP3563798B2 (ja) | 2004-09-08 |
Family
ID=27479108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33478194A Expired - Fee Related JP3563798B2 (ja) | 1993-12-24 | 1994-12-19 | 脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3563798B2 (ja) |
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- 1994-12-19 JP JP33478194A patent/JP3563798B2/ja not_active Expired - Fee Related
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