JP2001327866A - アルキレンオキサイド付加反応用触媒 - Google Patents
アルキレンオキサイド付加反応用触媒Info
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-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/02—Preparation of ethers from oxiranes
- C07C41/03—Preparation of ethers from oxiranes by reaction of oxirane rings with hydroxy groups
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明の課題は、従来に比べ触媒活性が向上し
ており、副生物の生成量を大幅に低減することで触媒濾
過性を飛躍的に向上させることができ、原料の未反応分
を従来に比べ低減させることができるアルキレンオキサ
イド付加反応用触媒及び該触媒を使用するアルキレンオ
キサイド付加体の製造方法を提供することである。 【解決手段】Ｚｎ、Ａｌ及びＭｇの複合酸化物を含有し
てなるアルキレンオキサイド付加反応用触媒及び該触媒
を使用するアルキレンオキサイド付加体の製造方法。
ており、副生物の生成量を大幅に低減することで触媒濾
過性を飛躍的に向上させることができ、原料の未反応分
を従来に比べ低減させることができるアルキレンオキサ
イド付加反応用触媒及び該触媒を使用するアルキレンオ
キサイド付加体の製造方法を提供することである。 【解決手段】Ｚｎ、Ａｌ及びＭｇの複合酸化物を含有し
てなるアルキレンオキサイド付加反応用触媒及び該触媒
を使用するアルキレンオキサイド付加体の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はアルキレンオキサイ
ド付加反応用触媒及び該触媒を使用するアルキレンオキ
サイド付加体の製造方法に関する。
ド付加反応用触媒及び該触媒を使用するアルキレンオキ
サイド付加体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルコールやフェノール等の活性水素を
有する有機化合物（以下、活性水素化合物という）にア
ルキレンオキサイド（以下、ＡＯという）を付加させる
反応に用いられる触媒としては、例えばＡｌ3 + 、Ｇａ
3+、Ｉｎ3+、Ｔｌ3+、Ｃｏ3+、Ｓｃ3+、Ｌａ3+、及びＭ
ｎ2+からなる群から選ばれた金属の一種又はそれ以上が
添加された酸化マグネシウムからなる触媒（特開平1-16
4437号公報、同8-268919号公報）、Ｍｇ2+とＡｌ3+を含
む焼成ハイドロタルサイトからなる触媒が知られている
（特開平2-71841 号公報）。
有する有機化合物（以下、活性水素化合物という）にア
ルキレンオキサイド（以下、ＡＯという）を付加させる
反応に用いられる触媒としては、例えばＡｌ3 + 、Ｇａ
3+、Ｉｎ3+、Ｔｌ3+、Ｃｏ3+、Ｓｃ3+、Ｌａ3+、及びＭ
ｎ2+からなる群から選ばれた金属の一種又はそれ以上が
添加された酸化マグネシウムからなる触媒（特開平1-16
4437号公報、同8-268919号公報）、Ｍｇ2+とＡｌ3+を含
む焼成ハイドロタルサイトからなる触媒が知られている
（特開平2-71841 号公報）。
【０００３】しかしながら、特開平1-164437号公報で開
示している酸化マグネシウムにアルミニウムイオンを添
加して焼成した複合酸化物触媒は、活性が非常に低い
上、濾過性も良好とは言えない。さらに副生するポリエ
チレングリコールなどの高分子量体の生成量が多い。特
開平2-71841 号公報では、Ｍｇ／Ａｌハイドロタルク石
を焼成した複合酸化物触媒が開示されているが、活性が
依然として十分とは言えず、また副生する高分子量体に
よる影響で満足した濾過性が得られなかった。さらに特
開平8-268919号公報では濾過工程への負荷を低減する
為、活性を向上させた触媒として、酸化マグネシウム／
酸化アルミニウム複合酸化物触媒が開示されている。し
かしながら、触媒自体の濾過性が良くない為に、触媒分
離工程への負荷は依然として多大であるという問題点が
あった。
示している酸化マグネシウムにアルミニウムイオンを添
加して焼成した複合酸化物触媒は、活性が非常に低い
上、濾過性も良好とは言えない。さらに副生するポリエ
チレングリコールなどの高分子量体の生成量が多い。特
開平2-71841 号公報では、Ｍｇ／Ａｌハイドロタルク石
を焼成した複合酸化物触媒が開示されているが、活性が
依然として十分とは言えず、また副生する高分子量体に
よる影響で満足した濾過性が得られなかった。さらに特
開平8-268919号公報では濾過工程への負荷を低減する
為、活性を向上させた触媒として、酸化マグネシウム／
酸化アルミニウム複合酸化物触媒が開示されている。し
かしながら、触媒自体の濾過性が良くない為に、触媒分
離工程への負荷は依然として多大であるという問題点が
あった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、
（１）従来の触媒に比べ触媒活性が向上しており、
（２）副生物としての高分子量体の生成量を大幅に低減
することで触媒濾過性を飛躍的に向上させることがで
き、（３）原料である活性水素化合物の未反応分を従来
技術に比べ低減させることができるＡＯ付加反応用触媒
及び該触媒を使用するＡＯ付加体の製造方法を提供する
ことである。
（１）従来の触媒に比べ触媒活性が向上しており、
（２）副生物としての高分子量体の生成量を大幅に低減
することで触媒濾過性を飛躍的に向上させることがで
き、（３）原料である活性水素化合物の未反応分を従来
技術に比べ低減させることができるＡＯ付加反応用触媒
及び該触媒を使用するＡＯ付加体の製造方法を提供する
ことである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、
（１） Ｚｎ、Ａｌ及びＭｇの複合酸化物を含有してな
るＡＯ付加反応用触媒、並びに（２） 前記（１）記載
の触媒の存在下、活性水素を有する有機化合物にＡＯを
付加させる、ＡＯ付加体の製造方法、に関する。
（１） Ｚｎ、Ａｌ及びＭｇの複合酸化物を含有してな
るＡＯ付加反応用触媒、並びに（２） 前記（１）記載
の触媒の存在下、活性水素を有する有機化合物にＡＯを
付加させる、ＡＯ付加体の製造方法、に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の触媒は、Ｚｎ、Ａｌ及び
Ｍｇの複合酸化物からなるＡＯ付加反応用触媒である。
本発明の触媒中の（Ｚｎ＋Ｍｇ）／Ａｌの原子比は、触
媒活性の観点から０．１≦（Ｚｎ＋Ｍｇ）／Ａｌ≦１０
が好ましく、０．５≦（Ｚｎ＋Ｍｇ）／Ａｌ≦９がより
好ましく、１≦（Ｚｎ＋Ｍｇ）／Ａｌ≦９がさらに好ま
しく、１≦（Ｚｎ＋Ｍｇ）／Ａｌ≦４が特に好ましい。
またＺｎ／Ｍｇの原子比は、触媒活性及び濾過性の観点
から、０．００１≦Ｚｎ／Ｍｇ≦１０が好ましく、０．
０１≦Ｚｎ／Ｍｇ≦５がより好ましく、０．０１≦Ｚｎ
／Ｍｇ≦１が特に好ましい。尚、本発明にいう触媒活性
とは、ＡＯ付加反応の反応活性及び選択性に対する作用
能をいう。
Ｍｇの複合酸化物からなるＡＯ付加反応用触媒である。
本発明の触媒中の（Ｚｎ＋Ｍｇ）／Ａｌの原子比は、触
媒活性の観点から０．１≦（Ｚｎ＋Ｍｇ）／Ａｌ≦１０
が好ましく、０．５≦（Ｚｎ＋Ｍｇ）／Ａｌ≦９がより
好ましく、１≦（Ｚｎ＋Ｍｇ）／Ａｌ≦９がさらに好ま
しく、１≦（Ｚｎ＋Ｍｇ）／Ａｌ≦４が特に好ましい。
またＺｎ／Ｍｇの原子比は、触媒活性及び濾過性の観点
から、０．００１≦Ｚｎ／Ｍｇ≦１０が好ましく、０．
０１≦Ｚｎ／Ｍｇ≦５がより好ましく、０．０１≦Ｚｎ
／Ｍｇ≦１が特に好ましい。尚、本発明にいう触媒活性
とは、ＡＯ付加反応の反応活性及び選択性に対する作用
能をいう。
【０００７】また、本発明の触媒としては、かかる触媒
の所望の効果を発現させる観点から、その触媒前駆体
が、一般式（Ｉ）： ［（Ｚｎa Ｍｇb ）2+ 1-x Ａｌ3+ x （ＯＨ）2 ］x+（Ａ
n-）x/n ・ｍＨ2 Ｏ 〔式中、０．１≦（１−ｘ）／ｘ≦１０、ａ、ｂは０．
００１≦ａ／ｂ≦１０を満たす正の数。Ａn-はｎ価の陰
イオン基を示す。Ａが複数の場合には、ｎはＡの価数の
合計値を示す。ｍは０以上の数。〕で表される組成を有
する合成ハイドロタルサイト類化合物〔以下、触媒前駆
体（Ｉ）という〕であるのが好ましく、かかる触媒前駆
体（Ｉ）を焼成して得られたものが好ましい。ここで、
（１−ｘ）／ｘは好ましくは０．５〜９、さらに好まし
くは１〜９、特に好ましくは１〜４である。また、ａ／
ｂは好ましくは０．０１〜５、さらに好ましくは０．０
１〜１である。また、ｎは好ましくは１〜３の整数であ
る。尚、触媒前駆体（Ｉ）の構造は、Ｘ線粉末回折測定
により求める。
の所望の効果を発現させる観点から、その触媒前駆体
が、一般式（Ｉ）： ［（Ｚｎa Ｍｇb ）2+ 1-x Ａｌ3+ x （ＯＨ）2 ］x+（Ａ
n-）x/n ・ｍＨ2 Ｏ 〔式中、０．１≦（１−ｘ）／ｘ≦１０、ａ、ｂは０．
００１≦ａ／ｂ≦１０を満たす正の数。Ａn-はｎ価の陰
イオン基を示す。Ａが複数の場合には、ｎはＡの価数の
合計値を示す。ｍは０以上の数。〕で表される組成を有
する合成ハイドロタルサイト類化合物〔以下、触媒前駆
体（Ｉ）という〕であるのが好ましく、かかる触媒前駆
体（Ｉ）を焼成して得られたものが好ましい。ここで、
（１−ｘ）／ｘは好ましくは０．５〜９、さらに好まし
くは１〜９、特に好ましくは１〜４である。また、ａ／
ｂは好ましくは０．０１〜５、さらに好ましくは０．０
１〜１である。また、ｎは好ましくは１〜３の整数であ
る。尚、触媒前駆体（Ｉ）の構造は、Ｘ線粉末回折測定
により求める。
【０００８】＜触媒の調製＞触媒前駆体は、Ｚｎ、Ａ
ｌ、Ｍｇの各金属のイオンを含有する溶液（以下、金属
イオン含有液という）とアルカリ剤とを所定の温度にて
混合することにより沈殿物（複合水酸化物）として得ら
れる。
ｌ、Ｍｇの各金属のイオンを含有する溶液（以下、金属
イオン含有液という）とアルカリ剤とを所定の温度にて
混合することにより沈殿物（複合水酸化物）として得ら
れる。
【０００９】金属イオン含有液の調製には、各金属の硝
酸塩、酢酸塩、硫酸塩、塩化物等いずれを用いてもよい
が、触媒性能、即ち触媒活性及び触媒の濾過性の観点か
ら硝酸塩が好ましい。金属塩を溶解する溶媒としては、
通常使用されるイオン交換水等の水の他、メタノール、
エタノール、エチレングリコール等の有機溶剤を使用し
ても良く、また、これらの混合物であってもよい。アル
カリ剤は、金属イオン含有液との混合によって沈殿を生
ずるものなら何でもよいが、例えばＯＨ- イオンを有す
る化合物とＡn-イオンを有する化合物の混合物もしくは
いずれか一方が挙げられる。混合物として用いる場合に
は、両化合物の混合物として若しくは各々同時供給し
て、触媒前駆体の調製に用いられる。Ａn-イオンとして
は、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｂ、Ｖ、
Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ及びＵから選
ばれる少なくとも１種の酸素酸又は金属ハロゲン酸の陰
イオン、Ｓ2-、ＣＯ3 2-又はＣｓ3 2-等が例示される。
触媒活性の観点から、好ましいアルカリ剤としては、水
酸化ナトリウムと、炭酸ナトリウム又は硫酸ナトリウ
ム、特に炭酸ナトリウムとの混合物が挙げられる。アル
カリ剤の供給形態は、固形若しくは水溶液のいずれの形
態でもよいが、反応の均一性の観点から水溶液が好まし
い。
酸塩、酢酸塩、硫酸塩、塩化物等いずれを用いてもよい
が、触媒性能、即ち触媒活性及び触媒の濾過性の観点か
ら硝酸塩が好ましい。金属塩を溶解する溶媒としては、
通常使用されるイオン交換水等の水の他、メタノール、
エタノール、エチレングリコール等の有機溶剤を使用し
ても良く、また、これらの混合物であってもよい。アル
カリ剤は、金属イオン含有液との混合によって沈殿を生
ずるものなら何でもよいが、例えばＯＨ- イオンを有す
る化合物とＡn-イオンを有する化合物の混合物もしくは
いずれか一方が挙げられる。混合物として用いる場合に
は、両化合物の混合物として若しくは各々同時供給し
て、触媒前駆体の調製に用いられる。Ａn-イオンとして
は、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｂ、Ｖ、
Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ及びＵから選
ばれる少なくとも１種の酸素酸又は金属ハロゲン酸の陰
イオン、Ｓ2-、ＣＯ3 2-又はＣｓ3 2-等が例示される。
触媒活性の観点から、好ましいアルカリ剤としては、水
酸化ナトリウムと、炭酸ナトリウム又は硫酸ナトリウ
ム、特に炭酸ナトリウムとの混合物が挙げられる。アル
カリ剤の供給形態は、固形若しくは水溶液のいずれの形
態でもよいが、反応の均一性の観点から水溶液が好まし
い。
【００１０】金属イオン含有液中のＺｎ、Ａｌ、Ｍｇの
各金属イオンの量比並びにアルカリ剤中のＯＨ- イオン
を有する化合物とＡn-イオンを有する化合物の量比は所
望の触媒前駆体、ひいては所望の触媒が得られれば、特
に限定されるものではない。また、触媒前駆体調製時に
おける、金属イオン含有液中のＺｎ、Ａｌ、Ｍｇの各金
属イオンの合計量とアルカリ剤に含まれるＯＨ- イオン
とＡn-イオンの合計量との比についても、同様に特に限
定されるものではない。
各金属イオンの量比並びにアルカリ剤中のＯＨ- イオン
を有する化合物とＡn-イオンを有する化合物の量比は所
望の触媒前駆体、ひいては所望の触媒が得られれば、特
に限定されるものではない。また、触媒前駆体調製時に
おける、金属イオン含有液中のＺｎ、Ａｌ、Ｍｇの各金
属イオンの合計量とアルカリ剤に含まれるＯＨ- イオン
とＡn-イオンの合計量との比についても、同様に特に限
定されるものではない。
【００１１】触媒前駆体の調製は、所定の反応槽に金属
イオン含有液とアルカリ剤とを供給し、攪拌混合して両
者の沈殿反応により行なう。触媒性能の観点から、金属
イオン含有液とアルカリ剤とを同時に添加し、アルカリ
剤の添加速度を調節して、混合液のｐＨを一定に保ちな
がら行なうことが好ましい。一定に保つｐＨ値として
は、ｐＨ＝９〜１１の範囲で設定することが好ましい。
かかる沈殿反応は、触媒活性の観点から、好ましくは４
５℃以下、より好ましくは３０℃以下、さらに好ましく
は−２０〜２０℃、特に好ましくは−１５〜１０℃であ
り、１〜５時間程度行う。次いで所望により１〜２０時
間程度、金属イオン含有液とアルカリ剤の供給を停止し
て沈殿反応と同様の条件で熟成を行なう。
イオン含有液とアルカリ剤とを供給し、攪拌混合して両
者の沈殿反応により行なう。触媒性能の観点から、金属
イオン含有液とアルカリ剤とを同時に添加し、アルカリ
剤の添加速度を調節して、混合液のｐＨを一定に保ちな
がら行なうことが好ましい。一定に保つｐＨ値として
は、ｐＨ＝９〜１１の範囲で設定することが好ましい。
かかる沈殿反応は、触媒活性の観点から、好ましくは４
５℃以下、より好ましくは３０℃以下、さらに好ましく
は−２０〜２０℃、特に好ましくは−１５〜１０℃であ
り、１〜５時間程度行う。次いで所望により１〜２０時
間程度、金属イオン含有液とアルカリ剤の供給を停止し
て沈殿反応と同様の条件で熟成を行なう。
【００１２】金属イオン含有液とアルカリ剤の混合によ
って得られる触媒前駆体は、濾過、遠心分離等の方法に
よって溶媒から分離し、得られた触媒前駆体を水、好ま
しくはイオン交換水を用いて洗浄する。洗浄後、８０〜
１２０℃で乾燥させ、不活性ガス気流中、空気中又は真
空下で、好ましくは１００℃以上、より好ましくは４０
０〜１０００℃、特に好ましくは５００〜８００℃で焼
成して複合酸化物とすることにより、目的の触媒を得
る。焼成後の触媒は、水又は二酸化炭素の吸着を防ぐ
為、不活性ガス又は真空中で冷却し、冷却後、反応に用
いる活性水素化合物又はＡＯ付加体に浸漬することが好
ましい。
って得られる触媒前駆体は、濾過、遠心分離等の方法に
よって溶媒から分離し、得られた触媒前駆体を水、好ま
しくはイオン交換水を用いて洗浄する。洗浄後、８０〜
１２０℃で乾燥させ、不活性ガス気流中、空気中又は真
空下で、好ましくは１００℃以上、より好ましくは４０
０〜１０００℃、特に好ましくは５００〜８００℃で焼
成して複合酸化物とすることにより、目的の触媒を得
る。焼成後の触媒は、水又は二酸化炭素の吸着を防ぐ
為、不活性ガス又は真空中で冷却し、冷却後、反応に用
いる活性水素化合物又はＡＯ付加体に浸漬することが好
ましい。
【００１３】触媒はまた、成形体にして用いることもで
きる。成形は、例えば触媒若しくは触媒前駆体に対し
て、成形用バインダーとして、水のみ、又は水とアルミ
ナゾル、シリカゾル、アンチモンゾル、チタンゾル、ジ
ルコニアゾルの群から選ばれる１種以上の無機バインダ
ー若しくはエタノール、メタノール、エチレングリコー
ル、グリセリン、脂肪族アルコール等の有機バインダー
との水溶液を、触媒若しくは触媒前駆体と成形用バイン
ダーとの混合物中、好ましくは５０重量％以下、より好
ましくは０．５〜４０重量％、特に好ましくは０．５〜
３０重量％添加して行なわれる。成形用バインダーとの
混練は、例えば公知のニーダー等を使用して行い、成形
は、例えば公知の押出成形、打錠成形等により行なうこ
とができる。成形後、前述の条件にて乾燥、焼成する。
きる。成形は、例えば触媒若しくは触媒前駆体に対し
て、成形用バインダーとして、水のみ、又は水とアルミ
ナゾル、シリカゾル、アンチモンゾル、チタンゾル、ジ
ルコニアゾルの群から選ばれる１種以上の無機バインダ
ー若しくはエタノール、メタノール、エチレングリコー
ル、グリセリン、脂肪族アルコール等の有機バインダー
との水溶液を、触媒若しくは触媒前駆体と成形用バイン
ダーとの混合物中、好ましくは５０重量％以下、より好
ましくは０．５〜４０重量％、特に好ましくは０．５〜
３０重量％添加して行なわれる。成形用バインダーとの
混練は、例えば公知のニーダー等を使用して行い、成形
は、例えば公知の押出成形、打錠成形等により行なうこ
とができる。成形後、前述の条件にて乾燥、焼成する。
【００１４】＜ＡＯ付加反応＞本発明にいうＡＯ付加反
応とは、活性水素化合物にＡＯを付加させる反応をい
う。本発明の触媒は触媒活性が高く、かかるＡＯ付加反
応において、反応活性及び選択性を向上させ得るもので
ある。反応活性を十分高く維持することができることか
ら、反応時における触媒使用量を少なくすることがで
き、触媒分離工程への負荷を低減できる。さらに、ＡＯ
付加反応の選択性が高いことから、副生物としての高分
子量体（ポリエチレングリコール）の生成量を大幅に低
減できる。
応とは、活性水素化合物にＡＯを付加させる反応をい
う。本発明の触媒は触媒活性が高く、かかるＡＯ付加反
応において、反応活性及び選択性を向上させ得るもので
ある。反応活性を十分高く維持することができることか
ら、反応時における触媒使用量を少なくすることがで
き、触媒分離工程への負荷を低減できる。さらに、ＡＯ
付加反応の選択性が高いことから、副生物としての高分
子量体（ポリエチレングリコール）の生成量を大幅に低
減できる。
【００１５】ＡＯ付加反応に用いる活性水素化合物とし
ては、アルコール類、フェノール類、ポリオール類、カ
ルボン酸類、チオール類、アミン類、アミド類の１種以
上が挙げられる。これらの中ではアルコール類が好まし
く、かかるアルコール類としては、炭素数２〜３０の直
鎖又は分岐鎖の一級又は二級アルコールが好ましく、炭
素数６〜２４の一級アルコールがより好ましい。具体的
には、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パ
ルミチルアルコール、ステアリルアルコール等を挙げる
ことができる。
ては、アルコール類、フェノール類、ポリオール類、カ
ルボン酸類、チオール類、アミン類、アミド類の１種以
上が挙げられる。これらの中ではアルコール類が好まし
く、かかるアルコール類としては、炭素数２〜３０の直
鎖又は分岐鎖の一級又は二級アルコールが好ましく、炭
素数６〜２４の一級アルコールがより好ましい。具体的
には、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パ
ルミチルアルコール、ステアリルアルコール等を挙げる
ことができる。
【００１６】またＡＯは、活性水素化合物と反応して付
加体を生成し得るものならばどのようなものでもよい
が、炭素数２〜８の、隣接する炭素がエポキシ化された
ものが好ましく、エチレンオキサイド（以下、ＥＯとい
う）、プロピレンオキサイド、又はこれらの混合物が特
に好ましい。
加体を生成し得るものならばどのようなものでもよい
が、炭素数２〜８の、隣接する炭素がエポキシ化された
ものが好ましく、エチレンオキサイド（以下、ＥＯとい
う）、プロピレンオキサイド、又はこれらの混合物が特
に好ましい。
【００１７】ＡＯ付加反応の反応器は、攪拌槽型回分
式、攪拌槽型流通式、固定床流通式等いずれの形式も用
い得るが、触媒分離回収の煩雑さなどを考慮すれば固定
床流通式が望ましい。
式、攪拌槽型流通式、固定床流通式等いずれの形式も用
い得るが、触媒分離回収の煩雑さなどを考慮すれば固定
床流通式が望ましい。
【００１８】回分式反応器での使用においては、本発明
の触媒使用量は、通常、活性水素化合物１００重量部に
対して０．０５〜２０重量部が好ましく、０．１〜８重
量部がより好ましい。反応温度は、低すぎると反応速度
が遅く、高すぎると生成物が分解してしまうので、好ま
しくは８０〜２３０℃、より好ましくは１２０〜１８０
℃、特に好ましくは１２０〜１６０℃である。反応圧力
は、反応温度にもよるが、好ましくは２ＭＰａ絶対圧以
下、より好ましくは０．１〜１ＭＰａ絶対圧である。
の触媒使用量は、通常、活性水素化合物１００重量部に
対して０．０５〜２０重量部が好ましく、０．１〜８重
量部がより好ましい。反応温度は、低すぎると反応速度
が遅く、高すぎると生成物が分解してしまうので、好ま
しくは８０〜２３０℃、より好ましくは１２０〜１８０
℃、特に好ましくは１２０〜１６０℃である。反応圧力
は、反応温度にもよるが、好ましくは２ＭＰａ絶対圧以
下、より好ましくは０．１〜１ＭＰａ絶対圧である。
【００１９】ＡＯ付加反応において触媒を粉末状で使用
する場合は、例えば反応器中に活性水素化合物と触媒と
を前記比率にて仕込み、窒素雰囲気中で、所定の温度・
圧力条件下で活性水素化合物１モルに対してＡＯを好ま
しくは０．１〜１００モル導入して反応させた後、冷却
し、触媒を濾別することによりＡＯ付加体を得ることが
できる。また、触媒を成形体として使用する場合は、例
えばステンレス製の針金等によって作られたバスケット
を有する攪拌翼に成形触媒を入れ、これと活性水素化合
物を反応器に仕込み、窒素雰囲気中で、所定の温度・圧
力条件下でＡＯを導入して反応させた後、冷却し、生成
したＡＯ付加体のみを抜き出すことにより行なうことが
できる。
する場合は、例えば反応器中に活性水素化合物と触媒と
を前記比率にて仕込み、窒素雰囲気中で、所定の温度・
圧力条件下で活性水素化合物１モルに対してＡＯを好ま
しくは０．１〜１００モル導入して反応させた後、冷却
し、触媒を濾別することによりＡＯ付加体を得ることが
できる。また、触媒を成形体として使用する場合は、例
えばステンレス製の針金等によって作られたバスケット
を有する攪拌翼に成形触媒を入れ、これと活性水素化合
物を反応器に仕込み、窒素雰囲気中で、所定の温度・圧
力条件下でＡＯを導入して反応させた後、冷却し、生成
したＡＯ付加体のみを抜き出すことにより行なうことが
できる。
【００２０】ＡＯ付加体の製造を固定床流通式で行なう
場合には、例えば固定床流通式の反応器に触媒を充填
し、ＡＯと活性水素化合物とを活性水素化合物１モルに
対してＡＯを好ましくは０．１〜１０モルの割合として
通液する。通液速度は液空間速度で０．１〜１００ｈ-1
が好ましく、０．２〜７０ｈ-1がより好ましく、１〜５
０ｈ-1が特に好ましい。反応管圧力は特に限定されるも
のではなく、通常実施される公知の程度で良い。具体的
には３ＭＰａ絶対圧以下が好ましく、０．２〜２ＭＰａ
絶対圧がより好ましく、０．２〜１．６ＭＰａ絶対圧が
特に好ましい。反応温度は、５０〜３００℃が好まし
く、８０〜２５０℃がより好ましく、１００〜２３０℃
が特に好ましい。ＡＯとして低級ＡＯ、特にＥＯを用い
る場合には、その爆発の危険性を避ける為に、窒素雰囲
気下に行なうのが好ましい。
場合には、例えば固定床流通式の反応器に触媒を充填
し、ＡＯと活性水素化合物とを活性水素化合物１モルに
対してＡＯを好ましくは０．１〜１０モルの割合として
通液する。通液速度は液空間速度で０．１〜１００ｈ-1
が好ましく、０．２〜７０ｈ-1がより好ましく、１〜５
０ｈ-1が特に好ましい。反応管圧力は特に限定されるも
のではなく、通常実施される公知の程度で良い。具体的
には３ＭＰａ絶対圧以下が好ましく、０．２〜２ＭＰａ
絶対圧がより好ましく、０．２〜１．６ＭＰａ絶対圧が
特に好ましい。反応温度は、５０〜３００℃が好まし
く、８０〜２５０℃がより好ましく、１００〜２３０℃
が特に好ましい。ＡＯとして低級ＡＯ、特にＥＯを用い
る場合には、その爆発の危険性を避ける為に、窒素雰囲
気下に行なうのが好ましい。
【００２１】この固定床流通式で行なった場合、得られ
るＡＯ付加体中には、触媒の成分金属は含まれず、反応
後、ＡＯ付加体と触媒の濾過・遠心分離等による分離処
理が不必要である。
るＡＯ付加体中には、触媒の成分金属は含まれず、反応
後、ＡＯ付加体と触媒の濾過・遠心分離等による分離処
理が不必要である。
【００２２】また、従来の触媒を用いたＡＯ付加反応で
は、副生物としての高分子量体（ポリエチレングリコー
ル）の生成により、目的の生成物であるＡＯ付加体の溶
液粘度が著しく増加する場合があり、触媒の濾過性が低
下していた。本発明の触媒は、非常に嵩高く、そのため
濾液が通過しやすいという観点から、該触媒自体の濾過
性が良好であることに加え、その触媒活性が高く、ポリ
エチレングリコールの生成量を大幅に低減させることが
できるので、触媒の濾過性が飛躍的に向上する。尚、生
成物中の高分子量体量の測定並びに触媒の濾過性の評価
は、以下の各方法により行なう。
は、副生物としての高分子量体（ポリエチレングリコー
ル）の生成により、目的の生成物であるＡＯ付加体の溶
液粘度が著しく増加する場合があり、触媒の濾過性が低
下していた。本発明の触媒は、非常に嵩高く、そのため
濾液が通過しやすいという観点から、該触媒自体の濾過
性が良好であることに加え、その触媒活性が高く、ポリ
エチレングリコールの生成量を大幅に低減させることが
できるので、触媒の濾過性が飛躍的に向上する。尚、生
成物中の高分子量体量の測定並びに触媒の濾過性の評価
は、以下の各方法により行なう。
【００２３】＜生成物中の高分子量体量の測定方法＞Ａ
Ｏ付加体中のポリエチレングリコールの定量は、ｎ−ブ
タノール飽和水での抽出法により分析する。分析はｎ−
ブタノール飽和水と水飽和ｎ−ブタノール溶液の混合液
（二層に分離）を用い、その中にポリエチレングリコー
ルを含んだ溶液を加え、ポリエチレングリコールを水飽
和ｎ−ブタノール溶液中に抽出し、その抽出量を秤量
（ｇ）することにより求める。
Ｏ付加体中のポリエチレングリコールの定量は、ｎ−ブ
タノール飽和水での抽出法により分析する。分析はｎ−
ブタノール飽和水と水飽和ｎ−ブタノール溶液の混合液
（二層に分離）を用い、その中にポリエチレングリコー
ルを含んだ溶液を加え、ポリエチレングリコールを水飽
和ｎ−ブタノール溶液中に抽出し、その抽出量を秤量
（ｇ）することにより求める。
【００２４】＜触媒の濾過性評価＞本発明の触媒の濾過
性評価は、触媒の濾過を定圧濾過により行い、得られた
データに定圧濾過式として知られているＲＵＴＨ式〔ル
ース（Ｒｕｔｈ），Ｂ．Ｆ．，Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅ
ｍ．，２７（１９３５）ｐ．７０８〕を適用して行な
う。具体的には、ＲＵＴＨプロットにより得られるケー
ク比抵抗α（ｍ／ｋｇ）を濾過性の評価に用いる。以下
に、ＲＵＴＨの定圧濾過式とケーク比抵抗αの導出方法
を示す。
性評価は、触媒の濾過を定圧濾過により行い、得られた
データに定圧濾過式として知られているＲＵＴＨ式〔ル
ース（Ｒｕｔｈ），Ｂ．Ｆ．，Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅ
ｍ．，２７（１９３５）ｐ．７０８〕を適用して行な
う。具体的には、ＲＵＴＨプロットにより得られるケー
ク比抵抗α（ｍ／ｋｇ）を濾過性の評価に用いる。以下
に、ＲＵＴＨの定圧濾過式とケーク比抵抗αの導出方法
を示す。
【００２５】［RUTHの定圧濾過式］
【００２６】
【数１】
【００２７】 V ：濾液体積（m 3 ） A ：濾過面積（m2） Vo ：仮想濾液量（m 3 ） P ：濾過圧力（kgf/m2） θ ：濾過時間（hr） m ：ケーク 湿乾質量比（−） θ0 ：V 0 を得る時間（hr） s ：固形分濃度（−） K ：Ruth定圧濾過定数（m 6 /hr) μ’：濾液粘度（kg・ s/m 2 ） α ：ケーク 平均比抵抗（m/kg） ρ ：濾液密度（kg/m 3）
【００２８】ＲＵＴＨの定圧濾過式を変形し、
【００２９】
【数２】
【００３０】ここで、K ’=K/A2 とすると、
【００３１】
【数３】
【００３２】(V/A)に対してd θ/d(V/A) をプロット
し、得られる直線の傾きから、ケーク比抵抗αを算出す
ることができる。ケーク比抵抗αは、好適な触媒濾過性
が得られるという観点から、好ましくは４×１０10ｍ／
ｋｇ以下である。
し、得られる直線の傾きから、ケーク比抵抗αを算出す
ることができる。ケーク比抵抗αは、好適な触媒濾過性
が得られるという観点から、好ましくは４×１０10ｍ／
ｋｇ以下である。
【００３３】
【実施例】実施例１ 〔触媒調製〕Ｚｎ（ＮＯ3 ) 2 ・６Ｈ2 Ｏ ５５．８
ｇ、Ａｌ（ＮＯ3 ) 3 ・９Ｈ2 Ｏ １１２．５ｇ及びＭ
ｇ（ＮＯ3 ) 2 ・６Ｈ2 Ｏ １４４．２ｇをイオン交換
水１２９９ｇに溶解した混合溶液を、０．２４ｍｏｌ／
Ｌ Ｎａ2 ＣＯ3 水溶液及び４Ｎ ＮａＯＨ水溶液と共
に、それぞれ１２．５ｍＬ／ｍｉｎ、９ｍＬ／ｍｉｎ及
び５〜７．５ｍＬ／ｍｉｎの液量で５Ｌ容積の反応槽に
同時供給した。反応槽には予め水を５００ｇ入れてお
き、定速攪拌器で２５０ｒｐｍで攪拌した。反応液は液
温度が１５±２℃になるように温度制御し、さらにｐＨ
が９．７〜１０．３になるようにＮａＯＨ水溶液の添加
量を調節し、２時間沈殿反応を行った後、各水溶液の供
給を停止し、懸濁液を攪拌したまま１時間熟成させた。
この懸濁液を濾過し、得られた白色固体をイオン交換水
を用いて十分に洗浄した。洗浄後、１１０℃の温風乾燥
器中で１２時間乾燥させ、下記式： ［（Ｚｎ0.25Ｍｇ0.75）5/7 Ａｌ2/7 （ＯＨ）2 ］（Ｃ
Ｏ3 ）1/7 ・ｃＨ2 Ｏ で表わされる白色固体状の触媒前駆体を得た。次いで、
乾燥後の触媒前駆体をＮ 2 気流中で５５０℃、２時間焼
成し触媒を得た。
ｇ、Ａｌ（ＮＯ3 ) 3 ・９Ｈ2 Ｏ １１２．５ｇ及びＭ
ｇ（ＮＯ3 ) 2 ・６Ｈ2 Ｏ １４４．２ｇをイオン交換
水１２９９ｇに溶解した混合溶液を、０．２４ｍｏｌ／
Ｌ Ｎａ2 ＣＯ3 水溶液及び４Ｎ ＮａＯＨ水溶液と共
に、それぞれ１２．５ｍＬ／ｍｉｎ、９ｍＬ／ｍｉｎ及
び５〜７．５ｍＬ／ｍｉｎの液量で５Ｌ容積の反応槽に
同時供給した。反応槽には予め水を５００ｇ入れてお
き、定速攪拌器で２５０ｒｐｍで攪拌した。反応液は液
温度が１５±２℃になるように温度制御し、さらにｐＨ
が９．７〜１０．３になるようにＮａＯＨ水溶液の添加
量を調節し、２時間沈殿反応を行った後、各水溶液の供
給を停止し、懸濁液を攪拌したまま１時間熟成させた。
この懸濁液を濾過し、得られた白色固体をイオン交換水
を用いて十分に洗浄した。洗浄後、１１０℃の温風乾燥
器中で１２時間乾燥させ、下記式： ［（Ｚｎ0.25Ｍｇ0.75）5/7 Ａｌ2/7 （ＯＨ）2 ］（Ｃ
Ｏ3 ）1/7 ・ｃＨ2 Ｏ で表わされる白色固体状の触媒前駆体を得た。次いで、
乾燥後の触媒前駆体をＮ 2 気流中で５５０℃、２時間焼
成し触媒を得た。
【００３４】〔ＡＯ付加体の製造〕上記の触媒を用いて
ＡＯ付加体の製造を行った。３．５Ｌ容オートクレーブ
にラウリルアルコール（商品名：カルコール 2098 、花
王（株）製）５００ｇと得られた触媒を該アルコール１
００重量部に対して１重量部仕込み、系中を窒素で置換
した後、４００ｒｐｍで定速攪拌しながら１６０℃まで
昇温した。同温度でＥＯ ３５５ｇを圧力０．１ＭＰａ
絶対圧に保ちながら導入し反応を行った。反応活性は３
ｍｏｌ−ＥＯ／（ｍｏｌ−アルコール・ｈ）であった。
１１０℃に冷却し、触媒を下記の条件で定圧濾過し、Ａ
Ｏ付加体と分離した。この定圧濾過データにＲＵＴＨ式
を適用して求めた触媒のケーク比抵抗は３．２×１０10
ｍ／ｋｇであった。また、得られたＡＯ付加体中の高分
子量体量は０．７３重量％、ＥＯ平均付加モル数は３で
あった。
ＡＯ付加体の製造を行った。３．５Ｌ容オートクレーブ
にラウリルアルコール（商品名：カルコール 2098 、花
王（株）製）５００ｇと得られた触媒を該アルコール１
００重量部に対して１重量部仕込み、系中を窒素で置換
した後、４００ｒｐｍで定速攪拌しながら１６０℃まで
昇温した。同温度でＥＯ ３５５ｇを圧力０．１ＭＰａ
絶対圧に保ちながら導入し反応を行った。反応活性は３
ｍｏｌ−ＥＯ／（ｍｏｌ−アルコール・ｈ）であった。
１１０℃に冷却し、触媒を下記の条件で定圧濾過し、Ａ
Ｏ付加体と分離した。この定圧濾過データにＲＵＴＨ式
を適用して求めた触媒のケーク比抵抗は３．２×１０10
ｍ／ｋｇであった。また、得られたＡＯ付加体中の高分
子量体量は０．７３重量％、ＥＯ平均付加モル数は３で
あった。
【００３５】 ＜定圧濾過条件＞ 濾過温度：１１０℃ 濾過圧力：９８ｋＰａ 濾過面積：６．１６ｃｍ2 濾布：敷島カンバス社製FT7501SS
【００３６】実施例２及び３ Ｚｎ（ＮＯ3 ) 2 ・６Ｈ2 Ｏ、Ｍｇ（ＮＯ3 ) 2 ・６Ｈ
2 Ｏをそれぞれ、３３．５ｇ、１６３．５ｇ（実施例
２）又は２２．３ｇ、１７３．１ｇ（実施例３）とする
以外は実施例１と同様にして触媒を調製し、得られた触
媒を用いて実施例１と同様の操作を行いＡＯ付加体を得
た。結果を表１及び表２に示す。
2 Ｏをそれぞれ、３３．５ｇ、１６３．５ｇ（実施例
２）又は２２．３ｇ、１７３．１ｇ（実施例３）とする
以外は実施例１と同様にして触媒を調製し、得られた触
媒を用いて実施例１と同様の操作を行いＡＯ付加体を得
た。結果を表１及び表２に示す。
【００３７】比較例１ Ｍｇ（ＮＯ3 ) 2 ・６Ｈ2 Ｏ １９２．３ｇ、Ａｌ（Ｎ
Ｏ3 ) 3 ・９Ｈ2 Ｏ１２０．８ｇをイオン交換水１３１
５ｇに溶解した混合溶液を、０．２４ｍｏｌ／Ｌ Ｎａ
2 ＣＯ3 水溶液及び４Ｎ ＮａＯＨ水溶液と共に、それ
ぞれ１２．５ｍＬ／ｍｉｎ、９ｍＬ／ｍｉｎ及び５〜
７．５ｍＬ／ｍｉｎの液量で５Ｌ容積の反応槽に同時供
給した。反応槽には予め水を５００ｇ入れておき、定速
攪拌器で２５０ｒｐｍで攪拌した。反応液は液温度が１
５±２℃になるように温度制御し、さらにｐＨが９．７
〜１０．３になるようにＮａＯＨ水溶液の添加量を調節
し、２時間沈殿反応を行った後、各水溶液の供給を停止
し、懸濁液を攪拌したまま１時間熟成させた。この懸濁
液を濾過し、得られた白色固体をイオン交換水を用いて
十分に洗浄した。洗浄後、１１０℃の温風乾燥器中で１
２時間乾燥させ白色固体状の触媒前駆体を得た。乾燥後
の触媒前駆体をＮ2 気流中で５５０℃、２時間焼成し触
媒を得た。得られた触媒を用いて実施例１と同様の操作
を行いＡＯ付加体を得た。結果を表１及び表２に示す。
Ｏ3 ) 3 ・９Ｈ2 Ｏ１２０．８ｇをイオン交換水１３１
５ｇに溶解した混合溶液を、０．２４ｍｏｌ／Ｌ Ｎａ
2 ＣＯ3 水溶液及び４Ｎ ＮａＯＨ水溶液と共に、それ
ぞれ１２．５ｍＬ／ｍｉｎ、９ｍＬ／ｍｉｎ及び５〜
７．５ｍＬ／ｍｉｎの液量で５Ｌ容積の反応槽に同時供
給した。反応槽には予め水を５００ｇ入れておき、定速
攪拌器で２５０ｒｐｍで攪拌した。反応液は液温度が１
５±２℃になるように温度制御し、さらにｐＨが９．７
〜１０．３になるようにＮａＯＨ水溶液の添加量を調節
し、２時間沈殿反応を行った後、各水溶液の供給を停止
し、懸濁液を攪拌したまま１時間熟成させた。この懸濁
液を濾過し、得られた白色固体をイオン交換水を用いて
十分に洗浄した。洗浄後、１１０℃の温風乾燥器中で１
２時間乾燥させ白色固体状の触媒前駆体を得た。乾燥後
の触媒前駆体をＮ2 気流中で５５０℃、２時間焼成し触
媒を得た。得られた触媒を用いて実施例１と同様の操作
を行いＡＯ付加体を得た。結果を表１及び表２に示す。
【００３８】比較例２ 特開平8-268919号公報の実施例１に記載されている触媒
（１．２５Ｍｇ（ＯＨ）2 ・Ａｌ（ＯＨ）3 ・ｘＣＯ3 ・
ｙＨ2 Ｏ）を用い、前記実施例１と同様にして該触媒の
焼成を行い、触媒酸化物を調製した。かかる触媒酸化物
を用いて実施例１と同様の操作を行いＡＯ付加体を得
た。結果を表１及び表２に示す。
（１．２５Ｍｇ（ＯＨ）2 ・Ａｌ（ＯＨ）3 ・ｘＣＯ3 ・
ｙＨ2 Ｏ）を用い、前記実施例１と同様にして該触媒の
焼成を行い、触媒酸化物を調製した。かかる触媒酸化物
を用いて実施例１と同様の操作を行いＡＯ付加体を得
た。結果を表１及び表２に示す。
【００３９】比較例３ Ｚｎ（ＮＯ3 ) 2 ・６Ｈ2 Ｏ ２２３ｇ、Ａｌ（Ｎ
Ｏ3 ) 3 ・９Ｈ2 Ｏ １１２．５ｇをイオン交換水１３
００ｇに溶解した混合溶液を、０．２４ｍｏｌ／ＬＮａ
2 ＣＯ3 水溶液及び４Ｎ ＮａＯＨ水溶液と共に、それ
ぞれ１２．５ｍＬ／ｍｉｎ、９ｍＬ／ｍｉｎ及び５〜
７．５ｍＬ／ｍｉｎの液量で５Ｌ容積の反応槽に同時供
給した。反応槽には予め水を５００ｇ入れておき、定速
攪拌器で２５０ｒｐｍで攪拌した。反応液は液温度が１
５±２℃になるように温度制御し、さらにｐＨが９．７
〜１０．３になるようにＮａＯＨ水溶液の添加量を調節
し、２時間沈殿反応を行った後、各水溶液の供給を停止
し、懸濁液を攪拌したまま１時間熟成させた。この懸濁
液を濾過し、得られた白色固体をイオン交換水を用いて
十分に洗浄した。洗浄後、１１０℃の温風乾燥器中で１
２時間乾燥させ白色固体状の触媒前駆体を得た。乾燥後
の触媒前駆体をＮ2 気流中で５５０℃、２時間焼成し触
媒を得た。得られた触媒を用いて実施例１と同様の操作
を行いＡＯ付加体を得た。結果を表１及び表２に示す。
Ｏ3 ) 3 ・９Ｈ2 Ｏ １１２．５ｇをイオン交換水１３
００ｇに溶解した混合溶液を、０．２４ｍｏｌ／ＬＮａ
2 ＣＯ3 水溶液及び４Ｎ ＮａＯＨ水溶液と共に、それ
ぞれ１２．５ｍＬ／ｍｉｎ、９ｍＬ／ｍｉｎ及び５〜
７．５ｍＬ／ｍｉｎの液量で５Ｌ容積の反応槽に同時供
給した。反応槽には予め水を５００ｇ入れておき、定速
攪拌器で２５０ｒｐｍで攪拌した。反応液は液温度が１
５±２℃になるように温度制御し、さらにｐＨが９．７
〜１０．３になるようにＮａＯＨ水溶液の添加量を調節
し、２時間沈殿反応を行った後、各水溶液の供給を停止
し、懸濁液を攪拌したまま１時間熟成させた。この懸濁
液を濾過し、得られた白色固体をイオン交換水を用いて
十分に洗浄した。洗浄後、１１０℃の温風乾燥器中で１
２時間乾燥させ白色固体状の触媒前駆体を得た。乾燥後
の触媒前駆体をＮ2 気流中で５５０℃、２時間焼成し触
媒を得た。得られた触媒を用いて実施例１と同様の操作
を行いＡＯ付加体を得た。結果を表１及び表２に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】表２から明らかなように、Ｚｎ、Ａｌ及び
Ｍｇの複合酸化物からなる本発明の触媒は、触媒活性に
優れ、原料であるアルコールの未反応分をすくなくで
き、しかも高分子量体の副生量が少なく、濾過性にも優
れる。
Ｍｇの複合酸化物からなる本発明の触媒は、触媒活性に
優れ、原料であるアルコールの未反応分をすくなくで
き、しかも高分子量体の副生量が少なく、濾過性にも優
れる。
【００４３】
【発明の効果】本発明によれば、従来の触媒に比べ触媒
活性が高く、副生物としての高分子量体の生成量を大幅
に低減でき、その結果、触媒の濾過性を飛躍的に向上さ
せることができるＡＯ付加反応用触媒が得られ、従来技
術に比べ非常に効率よく高品質なＡＯ付加体を製造する
ことができる。
活性が高く、副生物としての高分子量体の生成量を大幅
に低減でき、その結果、触媒の濾過性を飛躍的に向上さ
せることができるＡＯ付加反応用触媒が得られ、従来技
術に比べ非常に効率よく高品質なＡＯ付加体を製造する
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田端 修 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 Ｆターム(参考） 4G069 AA02 AA08 BB06A BB06B BC10A BC10B BC16A BC16B BC35A BC35B CB25 DA06 DA08 EA01Y EA02Y EC27 FA01 FB09 FC08 4H006 AA02 AC41 AC43 BA06 BA07 BA09 BA30 GN06 GP01 4H039 CA60 CA61 CF90
Claims (4)
- 【請求項１】 Ｚｎ、Ａｌ及びＭｇの複合酸化物を含有
してなるアルキレンオキサイド付加反応用触媒。 - 【請求項２】 ０．１≦（Ｚｎ＋Ｍｇ）／Ａｌ（原子
比）≦１０、０．００１≦Ｚｎ／Ｍｇ（原子比）≦１０
である請求項１記載の触媒。 - 【請求項３】 触媒前駆体が、一般式（Ｉ）： ［（Ｚｎa Ｍｇb ）2+ 1-x Ａｌ3+ x （ＯＨ）2 ］x+（Ａ
n-）x/n ・ｍＨ2 Ｏ 〔式中、０．１≦（１−ｘ）／ｘ≦１０、ａ、ｂは０．
００１≦ａ／ｂ≦１０を満たす正の数。Ａn-はｎ価の陰
イオン基を示す。Ａが複数の場合には、ｎはＡの価数の
合計値を示す。ｍは０以上の数。〕で表される請求項１
記載の触媒。 - 【請求項４】 請求項１〜３いずれか記載の触媒の存在
下、活性水素を有する有機化合物にアルキレンオキサイ
ドを付加させる、アルキレンオキサイド付加体の製造方
法。
Priority Applications (2)
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|---|---|---|---|
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| DE2001124392 DE10124392A1 (de) | 2000-05-19 | 2001-05-18 | Katalysator für die Alkylenoxid-Additionsreaktion |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000148948A JP4170562B2 (ja) | 2000-05-19 | 2000-05-19 | アルキレンオキサイド付加反応用触媒 |
Publications (2)
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|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4170562B2 (ja) |
| DE (1) | DE10124392A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005126432A (ja) * | 2003-10-01 | 2005-05-19 | Kao Corp | 非イオン界面活性剤組成物の製造方法 |
| US7833518B2 (en) | 2002-01-29 | 2010-11-16 | Kao Corporation | Anionic surfactant powder |
| JP2014506238A (ja) * | 2010-11-23 | 2014-03-13 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 分岐鎖第二級アルコールアルコキシレート界面活性剤及びその製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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2000
- 2000-05-19 JP JP2000148948A patent/JP4170562B2/ja not_active Expired - Fee Related
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2001
- 2001-05-18 DE DE2001124392 patent/DE10124392A1/de not_active Ceased
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7833518B2 (en) | 2002-01-29 | 2010-11-16 | Kao Corporation | Anionic surfactant powder |
| JP2005126432A (ja) * | 2003-10-01 | 2005-05-19 | Kao Corp | 非イオン界面活性剤組成物の製造方法 |
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