JPH08166679A - Electrophotographic photoreceptor and production thereof - Google Patents
Electrophotographic photoreceptor and production thereofInfo
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- JPH08166679A JPH08166679A JP33218994A JP33218994A JPH08166679A JP H08166679 A JPH08166679 A JP H08166679A JP 33218994 A JP33218994 A JP 33218994A JP 33218994 A JP33218994 A JP 33218994A JP H08166679 A JPH08166679 A JP H08166679A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体および
その製造方法に関するものであり、さらに詳しくは導電
性支持体と光導電層との間に下引き層を有する電子写真
感光体およびその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member and a method for producing the same, and more specifically to an electrophotographic photosensitive member having an undercoat layer between a conductive support and a photoconductive layer and the same. It relates to a manufacturing method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、電子写真方式を用いた複写機、レ
ーザープリンター、ＬＥＤプリンター等に用いられる電
子写真感光体において、電荷発生材料として有機化合物
を用いた場合、帯電性が低かったり、繰り返し安定性に
欠ける等の問題があった。また、最近、レーザープリン
ターやデジタル複写機用感光体で、干渉縞の発生を防止
するために、種々の手段で導電性支持体表面を粗面化す
る方法が採用されいるが、この場合、粗面化した支持体
表面に電荷発生層を塗布により形成すると、はじき、ぶ
つ等の塗布欠陥が発生したり、支持体からの局所的な電
荷の注入により、画像上に黒ポチ、白抜け等が発生する
等の問題があった。2. Description of the Related Art Conventionally, when an organic compound is used as a charge generating material in an electrophotographic photoreceptor used in a copying machine, a laser printer, an LED printer, etc., which uses an electrophotographic method, the chargeability is low and the stability is repetitive. There was a problem such as lack of sex. Further, recently, in a photoconductor for a laser printer or a digital copying machine, a method of roughening the surface of a conductive support by various means has been adopted in order to prevent the occurrence of interference fringes. When the charge generation layer is formed on the surface of the support by coating, a coating defect such as repellency or blistering may occur, or local charges may be injected from the support to cause black spots or white spots on the image. There was a problem such as occurrence.
【０００３】これらの問題を解決する手段として、導電
性支持体と光導電層との間に下引き層を設けることが一
般に知られている。この下引き層を形成するための材料
としては、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル、ポリ
アミド、熱可塑性ポリエステル、フェノキシ樹脂、カゼ
イン、ゼラチン、ニトロセルロース等の熱可塑性樹脂、
ポリイミド、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、メラ
ミン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂等の熱硬
化性樹脂が知られている。しかしながら、これらの樹脂
を用いて下引き層を形成した場合、樹脂の体積抵抗が低
温低湿下に置かれた場合に著しく高抵抗になり、感光体
の欠点である残留電位の増大、画質維持性の低下等は、
ごく一部しか改善されなかった。また、下引き層の膜厚
を厚くしたときの残留電位の増大などの問題を回避する
ため、樹脂中に有機もしくは無機の導電性粒子を分散さ
せた塗工液を用いて下引き層を形成することも試みられ
ているが、塗工液の安定性を含め上記の問題点を完全に
解決するに至っていない。As a means for solving these problems, it is generally known to provide an undercoat layer between the conductive support and the photoconductive layer. The material for forming this undercoat layer, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl methyl ether, polyamide, thermoplastic polyester, phenoxy resin, casein, gelatin, thermoplastic resins such as nitrocellulose,
Thermosetting resins such as polyimide, polyethyleneimine, epoxy resin, melamine resin, phenol resin and polyurethane resin are known. However, when an undercoat layer is formed using these resins, the volume resistance of the resin becomes extremely high when placed under low temperature and low humidity, which increases the residual potential, which is a defect of the photoreceptor, and maintains the image quality. The decrease of
Only partly improved. Further, in order to avoid problems such as increase in residual potential when the thickness of the undercoat layer is increased, the undercoat layer is formed using a coating liquid in which organic or inorganic conductive particles are dispersed in resin. Although attempts have been made to do so, the above problems including the stability of the coating solution have not been completely solved.
【０００４】一方、特開平２−５９７６７号公報および
特開平４−２４７４６１公報に開示されているような、
有機金属化合物とシランカップリング剤を含む下引き層
を用いることにより上記の問題点はかなり改善される
が、低温低湿下での安定した残留電位の維持および画質
維持性については未だ十分とは言えず、また良好な感光
体特性を維持し、安定した製造性を得るための塗工液安
定性についても十分に満足するものではなかった。On the other hand, as disclosed in JP-A-2-59767 and JP-A-4-247461,
The use of an undercoating layer containing an organometallic compound and a silane coupling agent alleviates the above problems, but it is still not sufficient to maintain a stable residual potential at low temperature and low humidity and maintain image quality. In addition, the stability of the coating liquid for maintaining good photoconductor characteristics and obtaining stable manufacturability was not sufficiently satisfied.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
上記のような問題を解決するためになされたものであ
る。即ち、本発明の目的は、高温、高湿下から低温、低
湿下に至るまで、帯電性が高く、繰り返し安定性に優
れ、画質欠陥のない電子写真感光体を提供することにあ
る。また本発明の他の目的は、有機金属化合物と特定の
シランカップリング剤を含む液安定性の改善された下引
き層形成用塗工液を用いて電子写真感光体を製造する方
法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems of the prior art. That is, an object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member having high chargeability, excellent repeated stability, and no image quality defect from high temperature and high humidity to low temperature and low humidity. Another object of the present invention is to provide a method for producing an electrophotographic photosensitive member using an undercoat layer forming coating liquid containing an organometallic compound and a specific silane coupling agent and having improved liquid stability. Especially.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
の結果、下引き層に有機金属化合物と特定のアルコキシ
ドシランカップリング剤を含有させることにより、帯電
性が高く、繰り返し安定性に優れ、画質欠陥のない電子
写真感光体を提供しうること、さらに有機金属化合物と
特定のアルコキシドシランカップリング剤を含有する塗
工液を使用した場合に、該塗工液の安定性が著しく改善
されることを見出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of earnest studies, the present inventors have found that the incorporation of an organometallic compound and a specific alkoxide silane coupling agent in the undercoating layer results in high chargeability and repeated stability. It is possible to provide an excellent electrophotographic photoreceptor having no image quality defect, and further, when a coating solution containing an organometallic compound and a specific alkoxide silane coupling agent is used, the stability of the coating solution is remarkably improved. The present invention has been completed and the present invention has been completed.
【０００７】即ち、本発明の電子写真感光体は、導電性
支持体上に光導電層を設けてなるものであって、導電性
支持体と光導電層との間に、有機金属化合物と下記一般
式（Ｉ）で示されるシランカップリング剤を含有する下
引き層を設けたことを特徴とする。 Ｘm1（Ｘm2）（Ｘm3）Ｓｉ（ＯＣn Ｈ2n+1）l （Ｉ） （式中、Ｘは第１〜３級アミノ基、アルキル基、アリー
ル基、アルケニル基または第１〜３級アミノ基で置換さ
れたアルキル基を表し、m1〜m3はそれぞれ０〜３の整
数、ｎは３≦ｎ≦１２の整数、ｌは１〜４の整数、m1＋
m2＋m3＋l ＝４である。） 本発明の電子写真感光体の製造方法は、導電性支持体上
に光導電層を形成するに際して、有機金属化合物および
上記一般式（Ｉ）で示されるシランカップリング剤を脂
肪族アルコールを含む溶剤に含有させた溶液を、導電性
支持体上に塗布して下引き層を形成することを特徴とす
る。That is, the electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises a conductive support and a photoconductive layer provided on the conductive support, and the organic metal compound and the following compound are provided between the conductive support and the photoconductive layer. An undercoat layer containing a silane coupling agent represented by the general formula (I) is provided. X m1 (X m2 ) (X m3 ) Si (OC n H 2n + 1 ) l (I) (In the formula, X is a primary to tertiary amino group, an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group or primary to tertiary Represents an alkyl group substituted with a primary amino group, m1 to m3 are each an integer of 0 to 3, n is an integer of 3 ≦ n ≦ 12, l is an integer of 1 to 4, and m1 +
m2 + m3 + l = 4. ) In the method for producing an electrophotographic photosensitive member of the present invention, in forming a photoconductive layer on a conductive support, an organometallic compound and a silane coupling agent represented by the general formula (I) are added to an aliphatic alcohol. It is characterized in that a solution contained in a solvent is applied onto a conductive support to form an undercoat layer.
【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。以
下、本発明を詳細に説明する。図１は、本発明の電子写
真感光体の断面を示す模式図であって、１は導電性支持
体、２は下引き層、３は光導電層を示す。本発明におい
て、導電性支持体としては、アルミニウム、銅、ニッケ
ル、ステンレス鋼等の金属製ドラム、あるいはプラッス
チックフィルム等の表面にアルミニウム等の金属箔をラ
ミネートさせたもの、または、アルミニウム等の金属を
蒸着したもの、さらに、金属あるいは樹脂製ドラム上に
導電性粒子を分散させた樹脂層を塗布したものがあげら
れる。また、必要に応じて、上記導電性支持体の表面に
は、干渉縞防止用の粗面化処理、あるいは酸化処理が施
されてもよい。The present invention will be described in detail below. Hereinafter, the present invention will be described in detail. FIG. 1 is a schematic view showing a cross section of the electrophotographic photosensitive member of the present invention, in which 1 is a conductive support, 2 is an undercoat layer, and 3 is a photoconductive layer. In the present invention, as the conductive support, aluminum, copper, nickel, a metal drum such as stainless steel, or a metal film such as aluminum laminated on the surface of a plastic film, or a metal such as aluminum. Examples thereof include vapor-deposited ones, and further, a metal or resin drum coated with a resin layer in which conductive particles are dispersed. If necessary, the surface of the conductive support may be subjected to a roughening treatment for preventing interference fringes or an oxidation treatment.
【０００９】上記導電性支持体上に設けられる下引き層
のおいて使用される上記一般式（Ｉ）で示されるシラン
カップリング剤において、アルコキシ基のアルキル鎖
は、ｎの値が、３≦ｎ≦１２の範囲にあることが必要で
あり、好ましくは４≦ｎ≦７の範囲にある。ｎ＜３の場
合には、塗工液としての安定性が不十分であり、塗工液
を室温解放系において長期間使用すると、塗工液の白
濁、ゲル化が生じ、一方ｎ＞１３の場合には、低温低湿
下での塗膜抵抗が上昇し、残留電位の上昇がみられる。In the silane coupling agent represented by the general formula (I) used in the undercoat layer provided on the conductive support, the alkyl chain of the alkoxy group has an n value of 3≤. It is necessary to be in the range of n ≦ 12, and preferably in the range of 4 ≦ n ≦ 7. When n <3, the stability as a coating solution is insufficient, and when the coating solution is used in a room temperature open system for a long period of time, cloudiness and gelation of the coating solution occur, while n> 13. In some cases, the coating resistance increased at low temperature and low humidity, and the residual potential increased.
【００１０】本発明において使用される上記一般式
（Ｉ）で示されるシランカップリング剤の具体例として
は、３−アミノプロピルトリプロポキシシラン、３−ア
ミノプロピルトリイソプロポキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリブトキシシラン、３−アミノプロピルトリペ
ンチルオキシシラン、３−アミノプロピルトリヘキシル
オキシシラン、３−アミノプロピルトリヘプチルオキシ
シラン、３−アミノプロピルトリオクチルオキシシラ
ン、３−アミノプロピルトリデシルオキシシラン、３−
アミノプロピルトリウンデシルオキシシラン、３−アミ
ノプロピルトリドデシルオキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピルトリプロポキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノプロピルトリイソプロポキシシラン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピルトリブトキシシラン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピルトリペンチルオキシシラン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリヘキシルオキシシ
ラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリヘプチルオ
キシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリオク
チルオキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルデ
シルオキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルトリウン
デシルオキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
トリドデシルオキシシラン、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル
アミノプロピルトリプロポキシシラン、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルアミノプロピルトリイソプロポキシラン、Ｎ
−メチル−Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシブ
トキシシラン、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノプロピ
ルトリペンチルオキシシラン、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニ
ルアミノプロピルトリヘキシルオキシシラン、３−アミ
ノプロピル−メチル−ジプロポキシシラン、３−アミノ
プロピル−メチル−ジブトキシシラン、３−アミノプロ
ピル−メチル−ジペンチルオキシシラン、３−アミノプ
ロピル−メチル−ジヘキシルオキシシラン、３−アミノ
プロピル−メチル−ジヘプチルオキシシラン、メチルト
リプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、メチ
ルトリペンチルオキシシラン、メチルトリヘキシルオキ
シシラン、メチルトリへプチルオキシシラン、Ｎ−プロ
ピルトリプロポキシシラン、Ｎ−プロピルトリブトキシ
シラン、Ｎ−プロピルトリペンチルオキシシラン、Ｎ−
プロピルトリヘキシルオキシシラン、Ｎ−プロピルトリ
ヘプチルオキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、
ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリペンチルオキシ
シラン、ビニルトリヘキシルオキシシラン、ビニルトリ
ヘプチルオキシシラン等があげられる。上記カップリン
グ剤は、単独または混合して使用することができる。Specific examples of the silane coupling agent represented by the above general formula (I) used in the present invention include 3-aminopropyltripropoxysilane, 3-aminopropyltriisopropoxysilane and 3-aminopropyltrisilane. Butoxysilane, 3-aminopropyltripentyloxysilane, 3-aminopropyltrihexyloxysilane, 3-aminopropyltriheptyloxysilane, 3-aminopropyltrioctyloxysilane, 3-aminopropyltridecyloxysilane, 3-
Aminopropyltriundecyloxysilane, 3-aminopropyltridodecyloxysilane, N, N-dimethylaminopropyltripropoxysilane, N, N-dimethylaminopropyltriisopropoxysilane, N, N
-Dimethylaminopropyltributoxysilane, N, N
-Dimethylaminopropyltripentyloxysilane,
N, N-dimethylaminopropyltrihexyloxysilane, N, N-dimethylaminopropyltriheptyloxysilane, N, N-dimethylaminopropyltrioctyloxysilane, N, N-dimethylaminopropyldecyloxysilane, N, N -Dimethylpropyltriundecyloxysilane, N, N-dimethylaminopropyltridodecyloxysilane, N-methyl-N-phenylaminopropyltripropoxysilane, N-methyl-N
-Phenylaminopropyltriisopropoxylan, N
-Methyl-N-phenylaminopropyltrimethoxybutoxysilane, N-methyl-N-phenylaminopropyltripentyloxysilane, N-methyl-N-phenylaminopropyltrihexyloxysilane, 3-aminopropyl-methyl-dipropoxy Silane, 3-aminopropyl-methyl-dibutoxysilane, 3-aminopropyl-methyl-dipentyloxysilane, 3-aminopropyl-methyl-dihexyloxysilane, 3-aminopropyl-methyl-diheptyloxysilane, methyltripropoxy Silane, methyltributoxysilane, methyltripentyloxysilane, methyltrihexyloxysilane, methyltriheptyloxysilane, N-propyltripropoxysilane, N-propyltributoxysilane, N-prothyl Le tripentyl silane, N-
Propyltrihexyloxysilane, N-propyltriheptyloxysilane, vinyltripropoxysilane,
Examples thereof include vinyltributoxysilane, vinyltripentyloxysilane, vinyltrihexyloxysilane and vinyltriheptyloxysilane. The above coupling agents can be used alone or in combination.
【００１１】有機金属化合物としては、有機ジルコニウ
ム化合物、有機チタニウム化合物、有機アルミニウム化
合物などが使用できる。有機ジルコニウム化合物とし
て、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコ
ニウムジブトキシビスアセチルアセトネート、ジルコニ
ウムトリブトキシアセチルアセトネート、ジルコニウム
テトラキスエチルアセトアセテート、ジルコニウムブト
キシトリスエチルアセトアセテート、ジルコニウムブト
キシビスエチルアセトアセテート、ジルコニウムトリブ
トキシモノエチルアセトアセテート、ジルコニウムテト
ラキスエチルラクテート、ジルコニウムジブトキシビス
エチルラクテート、ビスアセチルアセトネートビスエチ
ルアセトアセテートジルコニウム、モノアセチルアセト
ネートトリスエチルアセトアセテートジルコニウム、ビ
スアセチルアセトネートビスエチルラクテートジルコニ
ウム等のジルコニウムキレート化合物、ジルコニウムｎ
−ブチレート、ジルコニウムｎ−プロピレート等のジル
コニウムアルコキシド等があげられる。As the organic metal compound, an organic zirconium compound, an organic titanium compound, an organic aluminum compound or the like can be used. As the organic zirconium compound, zirconium tetraacetylacetonate, zirconium dibutoxybisacetylacetonate, zirconium tributoxyacetylacetonate, zirconium tetrakisethylacetoacetate, zirconium butoxytrisethylacetoacetate, zirconium butoxybisethylacetoacetate, zirconium tributoxymonoacetate. Zirconium chelate compounds such as ethyl acetoacetate, zirconium tetrakisethyl lactate, zirconium dibutoxy bisethyl lactate, bisacetylacetonate bisethylacetoacetate zirconium, monoacetylacetonate trisethylacetoacetate zirconium, bisacetylacetonate bisethyllactate zirconium, Jill Bromide n
Examples include zirconium alkoxides such as butyrate and zirconium n-propylate.
【００１２】有機チタニウム化合物としては、テトラメ
チルオルソチタネート、テトラエチルオルソチタネー
ト、テトラ−ｎ−プロピルオルソチタネート、テトライ
ソプロピルチタネート、テトラブチルオルソチタネー
ト、テトラブチルポリチタネート、テトラアセチルアセ
トネートポリチタネート、ジイソプロポキシチタニウム
−ビス−オクタンジオール、ジイソプロポキシチタニウ
ム−ビス（アセチルアセトネート）、チタニウムテトラ
ラクテート、テトラトリエタノールアミンチタニウムキ
レート、チタニウムテトラアンモニウムラクテート、チ
タニウムテトラアセチルアセトネートアンモニウムラク
テート、ビス（ジオクチルビスフォスフェート）オキシ
アセテートチタネート等の化合物があげられる。また、
有機アルミニウム化合物としては、アルミニウムイソプ
ロピレート、モノ−ｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイ
ソプロピレート、アルミニウム−ｓｅｃ−ブチレート、
アルミニウムエチレート等のアルミニウムアルコレー
ト、アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピ
レート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテー
ト）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、
アルミニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチル
アセトネート等のアルミニウムキレート化合物があげら
れる。さらにこれらの有機金属化合物の単独または複合
オリゴマー誘導体を用いることもできる。Examples of the organic titanium compound include tetramethyl orthotitanate, tetraethyl orthotitanate, tetra-n-propyl orthotitanate, tetraisopropyl titanate, tetrabutyl orthotitanate, tetrabutyl polytitanate, tetraacetylacetonate polytitanate and diisopropoxy. Titanium-bis-octanediol, diisopropoxytitanium-bis (acetylacetonate), titanium tetralactate, tetratriethanolamine titanium chelate, titanium tetraammonium lactate, titanium tetraacetylacetonate ammonium lactate, bis (dioctylbisphosphate) Examples thereof include compounds such as oxyacetate titanate. Also,
Examples of the organic aluminum compound include aluminum isopropylate, mono-sec-butoxyaluminum diisopropylate, aluminum-sec-butyrate,
Aluminum alcoholate such as aluminum ethylate, aluminum ethyl acetoacetate diisopropylate, aluminum tris (ethyl acetoacetate), aluminum tris (acetylacetonate),
Examples thereof include aluminum chelate compounds such as aluminum bisethylacetoacetate monoacetylacetonate. Further, a single or complex oligomer derivative of these organometallic compounds can also be used.
【００１３】本発明における下引き層は、上記の有機金
属化合物およびシランカップリング剤を少なくとも各々
１種類ずつ用いて作製されるが、２種類以上を混合して
用いてもよい。有機金属化合物に対するシランカップリ
ング剤の量は、３〜９５重量％の間で任意に設定でき、
８〜８０重量％の範囲が好ましい。シランカップリング
剤の量が３重量％より少ないと繰り返し使用による画質
維持性が低下し、９５重量％より多い場合には、製膜性
が低下し、下引き層表面にクラックが発生しやすくな
る。The undercoat layer in the present invention is prepared by using at least one kind of each of the above-mentioned organometallic compound and silane coupling agent, but two or more kinds may be mixed and used. The amount of the silane coupling agent with respect to the organometallic compound can be arbitrarily set between 3 and 95% by weight,
A range of 8-80% by weight is preferred. When the amount of the silane coupling agent is less than 3% by weight, the image maintainability due to repeated use is deteriorated, and when it is more than 95% by weight, the film forming property is deteriorated and cracks are likely to occur on the surface of the undercoat layer. .
【００１４】本発明における下引き層は、必要に応じ
て、上記有機金属化合物および上記シランカップリング
剤と相溶する有機溶剤に可溶な有機樹脂をバインダーと
して用いることができる。具体的には、ポリビニルブチ
ラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリ酢酸ビニ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、アルコール可溶性ナイロ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルピリジン、ポリアルキレングリコール等をあげる
ことができる。この場合、有機樹脂の量は、有機金属化
合物とシランカップリング剤と有機樹脂との総量に対し
て３０重量％までの範囲であるのが好ましい。樹脂量が
３０重量％より多くなると、塗工液がゲル化しやすくな
り、また、低温、低湿下における感光体感度の低下、残
留電位の上昇を招きやすい。下引き層の膜厚は、０．０
５〜１０μｍの範囲で任意に設定されるが、特に、０．
１〜５μｍの範囲が好ましい。In the undercoat layer of the present invention, an organic resin soluble in an organic solvent compatible with the organometallic compound and the silane coupling agent can be used as a binder, if necessary. Specific examples thereof include polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, polyvinyl acetate resin, polyurethane resin, alcohol-soluble nylon, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyvinylpyridine, and polyalkylene glycol. In this case, the amount of the organic resin is preferably in the range of up to 30% by weight based on the total amount of the organic metal compound, the silane coupling agent and the organic resin. When the amount of the resin is more than 30% by weight, the coating liquid is apt to gel, and the sensitivity of the photoconductor is lowered at low temperature and low humidity, and the residual potential is apt to be increased. The thickness of the undercoat layer is 0.0
The thickness is arbitrarily set in the range of 5 to 10 μm, but particularly, 0.
The range of 1 to 5 μm is preferable.
【００１５】下引き層を形成する場合、上記カップリン
グ剤および有機金属化合物を含有する塗工液を調製する
が、上記シランカップリング剤などを溶解させるための
溶剤としては、メタノール、プロパノール、ブタノール
等の脂肪族アルコール、トルエン等の芳香族炭化水素
類、セルソルブアセテート等のエステル類があげられ
る。しかしながら、塗工液調製後、室温放置状態で白
濁、ゲル化を起こすことのない安定な塗工液を得るため
には、溶剤として、脂肪族アルコール単独、または脂肪
族アルコールと他の溶剤とよりなる混合溶剤を使用する
必要がある。脂肪族アルコール系と他の溶剤とを混合し
て用いる場合、他の溶剤は、必要応じて２種以上を混合
してもよい。また、その場合、溶剤中における脂肪族ア
ルコールの含有率は１５〜８５％重量の範囲が好ましく
用いられる。脂肪族アルコールと併用される他の溶剤と
しては、前記の芳香族炭化水素、エステル類等が適宜に
使用できる。下引き層の形成は、上記の材料を混合した
後、溶媒で希釈して、スプレー塗布、浸漬塗布等によ
り、導電性支持体上に塗布し、その後、１００〜３００
℃の温度範囲で乾燥することにより行われる。When forming an undercoat layer, a coating solution containing the above coupling agent and an organometallic compound is prepared. As a solvent for dissolving the above silane coupling agent, methanol, propanol, butanol is used. And aliphatic alcohols such as toluene, aromatic hydrocarbons such as toluene, and esters such as cellosolve acetate. However, after preparing the coating solution, in order to obtain a stable coating solution that does not cause white turbidity and gelation at room temperature, the aliphatic alcohol alone or the aliphatic alcohol and another solvent may be used as the solvent. It is necessary to use a mixed solvent of When the aliphatic alcohol system and other solvent are mixed and used, two or more kinds of the other solvent may be mixed if necessary. In that case, the content of the aliphatic alcohol in the solvent is preferably in the range of 15 to 85% by weight. As the other solvent used in combination with the aliphatic alcohol, the above-mentioned aromatic hydrocarbons, esters and the like can be appropriately used. The undercoat layer is formed by mixing the above-mentioned materials, diluting with a solvent, and then coating on a conductive support by spray coating, dip coating or the like, and then 100 to 300.
It is carried out by drying in the temperature range of ° C.
【００１６】上記のようにして形成され下引き層は、導
電性支持体表面の凹凸を隠蔽し、塗布欠陥、画質欠陥を
引き起こすことがない。また、感光体特性上は帯電性を
向上させ、感度低下や、繰り返し使用時の残留電位の増
加を引き起こすことがなく、高温高湿から低温低湿に至
るまで、安定した帯電性と低い残留電位を示す。さらに
上記のシランカップリング剤を用いるにより、従来のシ
ランカップリング剤にみられるその他の塗工液成分との
反応が抑制され、該反応による塗工液安定性の制限が解
消される。The undercoat layer formed as described above conceals the irregularities on the surface of the conductive support and does not cause coating defects or image defects. Also, in terms of the characteristics of the photoconductor, the charging property is improved, and the stable charging property and the low residual potential are maintained from high temperature and high humidity to low temperature and low humidity without causing a decrease in sensitivity and an increase in residual potential during repeated use. Show. Furthermore, by using the above-mentioned silane coupling agent, the reaction with other coating liquid components found in conventional silane coupling agents is suppressed, and the limitation of coating liquid stability due to the reaction is eliminated.
【００１７】本発明において、上記下引き層の上に設け
られる光導電層の構成は、単層もしくは電荷発生層と電
荷輸送層よりなる積層型のいずれでも構わないが、特に
負帯電使用の積層型感光体であるのが好ましい。積層型
感光体における電荷発生層は、結着樹脂を溶剤に溶解し
た溶液に電荷発生材料を分散し、スプレー塗布法、浸漬
塗布法等により塗布した後、乾燥させて形成することが
できる。また、電荷発生材料を真空蒸着法などにより直
接成膜する方法によって形成してもよい。電荷発生材料
としては、たとえば、クロロダイアンブルー等のアゾ顔
料、ジブロモアントアントロン、ピレンキノン等のキノ
ン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔
料、インジゴ顔料、ビスベンゾイミダゾール顔料、銅フ
タロシアニン、バナジルフタロシアニン、チタニルフタ
ロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキ
シフタロシアニン等のフタロシアニン顔料、アズレニウ
ム塩、スクエアリウム顔料、キナクリドン顔料等を用い
ることができる。結着樹脂としては、ポリビニルブチラ
ール、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル酢酸ビニ
ル共重合体、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアク
リルアミド、ポリアミド樹脂、ポリビニルピリジン、セ
ルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の樹脂があげ
れる。電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５μｍの範囲で
任意に設定されるが、好ましくは、０．１〜０．５μｍ
の範囲である。In the present invention, the structure of the photoconductive layer provided on the undercoat layer may be either a single layer or a laminated type composed of a charge generation layer and a charge transport layer. Type photoreceptors are preferred. The charge generation layer in the multilayer photoreceptor can be formed by dispersing the charge generation material in a solution of a binder resin in a solvent, applying the material by a spray coating method, a dip coating method or the like, and then drying it. Alternatively, the charge generation material may be formed by a method of directly forming a film by a vacuum vapor deposition method or the like. Examples of the charge generating material include azo pigments such as chlorodian blue, quinone pigments such as dibromoanthanthrone and pyrenequinone, quinocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, indigo pigments, bisbenzimidazole pigments, copper phthalocyanine, vanadyl phthalocyanine, and titanyl. Phthalocyanine pigments such as phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine and hydroxyphthalocyanine, azurenium salts, squarylium pigments and quinacridone pigments can be used. As the binder resin, polyvinyl butyral, polyarylate resin, polycarbonate resin, polyester resin, phenoxy resin, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, acrylic resin, polyacrylamide, polyamide resin, polyvinyl pyridine, cellulose resin, Examples thereof include resins such as urethane resin, epoxy resin, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone. The thickness of the charge generation layer is arbitrarily set in the range of 0.01 to 5 μm, preferably 0.1 to 0.5 μm.
Range.
【００１８】電荷輸送層は、結着樹脂を溶剤に溶解し、
これに電荷輸送材料を加えた溶液を、スプレー塗布法、
浸漬塗布法等により塗布した後、乾燥させることにより
形成することができる。電荷輸送材料としては、たとえ
ば、アントラセン、ピレン、フェナントレン等の多環芳
香族化合物、または、インドール、イミダゾール等の含
窒素複素環を有する化合物、ピラゾリン化合物、ヒドラ
ゾン化合物、トリフェニルメタン化合物、トリフェニル
アミン化合物、エナミン化合物、スチルベン化合物等が
用いられる。また、結着樹脂としては、成膜性のある樹
脂ならば如何なるものであってもよく、たとえば、ポリ
エステル、ポリサルフォン、ポリカーボネート、ポリメ
チルメタクリレート等が用いられる。電荷輸送層の膜厚
は、５〜３０μｍの範囲で任意に設定されるが、好まし
くは、１５〜２５μｍの範囲である。光導電層が単層構
造の場合には、上記電荷発生材料、電荷輸送材料および
結着樹脂を溶剤に溶解し、得られた塗布液を塗布するこ
とによって形成することができる。光導電層の膜厚は、
一般に５〜５０μｍの範囲に設定される。The charge transport layer comprises a binder resin dissolved in a solvent,
A solution prepared by adding a charge transport material to this is spray-coated,
It can be formed by drying after coating by a dip coating method or the like. Examples of the charge transport material include polycyclic aromatic compounds such as anthracene, pyrene and phenanthrene, or compounds having a nitrogen-containing heterocycle such as indole and imidazole, pyrazoline compounds, hydrazone compounds, triphenylmethane compounds and triphenylamine. Compounds, enamine compounds, stilbene compounds and the like are used. The binder resin may be any resin as long as it has film-forming properties, and for example, polyester, polysulfone, polycarbonate, polymethylmethacrylate, etc. are used. The thickness of the charge transport layer is arbitrarily set in the range of 5 to 30 μm, but is preferably in the range of 15 to 25 μm. When the photoconductive layer has a single layer structure, it can be formed by dissolving the above charge generating material, charge transporting material and binder resin in a solvent and applying the obtained coating solution. The thickness of the photoconductive layer is
Generally, it is set in the range of 5 to 50 μm.
【００１９】[0019]
【作用】本発明においては、シランカップリング剤中の
アルコキシ基のアルキル鎖を特定の長さに延長すること
により、有機金属化合物と相溶性が増し、下引き層を形
成する際により均一な金属−シラン結合膜が形成され、
感光体の繰り返し使用時における帯電性および画質維持
性の向上をはかることができる。また、下引き層に結着
樹脂を含む場合は、有機金属化合物と共に結着樹脂との
相溶性も増し、前記と同様に均一な金属−シラン結合膜
が形成されて、感光体の繰り返し使用時における帯電性
および画質維持性の向上がはかれる。一方、製造性の面
では、アルキル鎖を延長することにより、アルコキシ基
の加水分解反応性を抑え、室温解放系における経時変化
による塗工液の加水分解反応を抑制することができ、従
来にはない塗工液の安定性が得られる。In the present invention, by extending the alkyl chain of the alkoxy group in the silane coupling agent to a specific length, the compatibility with the organometallic compound increases and a more uniform metal is formed when forming the undercoat layer. A silane bond film is formed,
It is possible to improve the charging property and the image quality maintaining property when the photoreceptor is repeatedly used. Further, when the undercoat layer contains a binder resin, the compatibility with the binder resin is increased together with the organometallic compound, and a uniform metal-silane bond film is formed in the same manner as above, so that the photoreceptor is repeatedly used. The charging property and the image quality maintaining property in the above can be improved. On the other hand, in terms of manufacturability, by extending the alkyl chain, the hydrolysis reactivity of the alkoxy group can be suppressed, and the hydrolysis reaction of the coating liquid due to aging in the room temperature release system can be suppressed. No coating liquid stability is obtained.
【００２０】[0020]
【実施例】以下に、本発明を実施例についてさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではなく、種々の変形した他の実施例も勿論含
むものである。 シランカップリング剤の調製例 （３−アミノプロピルトリプロポキシシランの調製）３
−アミノプロピルトリメトキシシラン１０ｇを１−プロ
パノール１２０ｍｌ中で８時間環流した後、１−プロパ
ノールとメタノールを減圧除去し、得られた残渣を減圧
蒸留して３−アミノプロピルトリプロポキシシラン７．
５ｇを得た（８４℃／５ｍｍＨｇ）。 （３−アミノプロピルトリブトキシシランの調製）３−
アミノプロピルトリメトキシシラン１０ｇを１−ブタノ
−ル１２０ｍｌ中で２０時間環流した後、残存するメタ
ノールおよび１−ブタノ−ルを減圧除去し、得られた残
渣を減圧蒸留して３−アミノプロピルトリブトキシシラ
ン９．５ｇを得た（１３５℃／５ｍｍＨｇ）。 （Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリブトキシシラン
の調製）Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリメトキシ
シラン１５ｇを１−プロパノール１５０ｍｌ中で、２５
時間環流した後、残存するメタノールおよび１−プロパ
ノールを減圧除去し、得られた残渣を減圧蒸留してＮ，
Ｎ−アミノプロピルトリブトキシシラン１０ｇを得た
（１１５℃／５ｍｍＨｇ）。EXAMPLES The present invention will now be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples, and of course includes other various modified examples. Preparation Example of Silane Coupling Agent (Preparation of 3-Aminopropyltripropoxysilane) 3
After refluxing 10 g of aminopropyltrimethoxysilane in 120 ml of 1-propanol for 8 hours, 1-propanol and methanol were removed under reduced pressure, and the resulting residue was distilled under reduced pressure to give 3-aminopropyltripropoxysilane7.
5 g was obtained (84 ° C./5 mmHg). (Preparation of 3-aminopropyltributoxysilane) 3-
After refluxing 10 g of aminopropyltrimethoxysilane in 120 ml of 1-butanol for 20 hours, residual methanol and 1-butanol were removed under reduced pressure, and the resulting residue was distilled under reduced pressure to give 3-aminopropyltributoxy. 9.5 g of silane was obtained (135 ° C./5 mmHg). (Preparation of N, N-dimethylaminopropyltributoxysilane) 15 g of N, N-dimethylaminopropyltrimethoxysilane was added to 25 ml of 1-propanol in 150 ml.
After refluxing for a period of time, residual methanol and 1-propanol were removed under reduced pressure, and the resulting residue was distilled under reduced pressure to remove N,
10 g of N-aminopropyltributoxysilane was obtained (115 ° C./5 mmHg).
【００２１】実施例１ ３−アミノプロピルトリプロポキシシラン ２重量部 トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネート １０重量部 （オルガノチックスＺＣ５４０、松本交商社製） ｎ−ブチルアルコール ７０重量部 上記成分からなる溶液を、４０ｍｍφ×３１８ｍｍのア
ルミニウムパイプ上に浸漬塗布した後、１５０℃で１０
分間乾燥させて、膜厚０．１μｍの下引き層を形成し
た。 Ｘ型無金属フタロシアニン ５重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ５重量部 （ＶＭＣＨ、ユニオンカーバイド社製） 酢酸ｎ−ブチル ２００重量部 次に上記成分を１ｍｍφガラスビーズを分散メディアと
してサンドミルで２時間分散し得られた分散液を上記の
下引き層上に浸漬塗布し、１００℃で１０分間乾燥させ
て、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。Example 1 2-Aminopropyltripropoxysilane 2 parts by weight Tributoxyzirconium acetylacetonate 10 parts by weight (Organotics ZC540, manufactured by Matsumoto Trading Co., Ltd.) n-butyl alcohol 70 parts by weight A solution of the above components was added to 40 mmφ. After dip coating on a × 318 mm aluminum pipe, 10 at 150 ° C
After drying for a minute, an undercoat layer having a film thickness of 0.1 μm was formed. X-type metal-free phthalocyanine 5 parts by weight Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 5 parts by weight (VMCH, manufactured by Union Carbide Co.) n-butyl acetate 200 parts by weight Next, the above components are used in a sand mill with 1 mmφ glass beads as a dispersion medium for 2 hours. The dispersion liquid obtained by dispersion was applied onto the undercoat layer by dip coating, and dried at 100 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.
【００２２】 下記構造式（１）の化合物 １重量部1 part by weight of the compound of the following structural formula (1)
【化１】 下記構造式（２）で示される繰り返し構造単位よりなるポリカーボネート樹脂 １重量部Embedded image Polycarbonate resin composed of repeating structural units represented by the following structural formula (2) 1 part by weight
【化２】 モノクロルベンゼン ６重量部 次に、上記成分からなる溶液を上記電荷発生層上に浸漬
塗布した後、１３５℃で１時間乾燥させて、膜厚２０μ
ｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。Embedded image 6 parts by weight of monochlorobenzene Next, a solution containing the above components is applied onto the charge generation layer by dip coating, and then dried at 135 ° C. for 1 hour to give a film thickness of 20 μm.
A charge transport layer of m was formed to prepare an electrophotographic photoreceptor.
【００２３】上記のようにして得られた電子写真感光体
を、レザープリンター（ＸＰ−１１、富士ゼロックス社
製）を改造した評価装置に装着し、電気特性および画質
特性の評価を行った。電気特性の評価は、常温常湿（２
０℃、４０％ＲＨ）および低温低湿（１０℃、１５％Ｒ
Ｈ）下において、上記評価装置内の現像位置での電子写
真感光体の表面電位を測定することによって行った。こ
こで、帯電後レーザー光照射を行わない場合の電位をＶ
H 、１．２μＪ／ｃｍ2 の光を照射した場合の電位をＶ
R とする。また、この評価装置において、実際に２００
００枚の複写を行って、画質の評価を行った。それらの
結果を表１に示す。The electrophotographic photosensitive member obtained as described above was mounted on an evaluation device obtained by modifying a leather printer (XP-11, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), and the electric characteristics and the image quality characteristics were evaluated. The electrical characteristics are evaluated at room temperature and humidity (2
0 ℃, 40% RH, low temperature and low humidity (10 ℃, 15% R)
H), the surface potential of the electrophotographic photosensitive member was measured at the developing position in the evaluation device. Here, the potential when laser light irradiation is not performed after charging is V
H, the potential when irradiated with light of 1.2 μJ / cm 2 is V
Let R. Moreover, in this evaluation device,
The image quality was evaluated by making 00 copies. The results are shown in Table 1.
【００２４】実施例２ ３−アミノプロピルトリプロポキシシラン ２重量部 トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネート １０重量部 （オルガノチックスＺＣ５４０、松本交商社製） ポリビニルブチラール樹脂 １．５重量部 （エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製） ｎ−ブチルアルコール ７０重量部 下引き層の成分を上記の組成に変更し、４０ｍｍφ×３
１８ｍｍのアルミニウムパイプ上に浸漬塗布した後、１
５０℃で１０分間乾燥させて、膜厚１．０μｍの下引き
層を形成した以外は、実施例１と同様にして電子写真感
光体を作製し、実施例１と同様の評価を行った。Example 2 2 parts by weight of 3-aminopropyltripropoxysilane 10 parts by weight of tributoxyzirconium acetylacetonate (Organotics ZC540, manufactured by Matsumoto Trading Co.) 1.5 parts by weight of polyvinyl butyral resin (ESREC BM-S, Sekisui) Chemical Co., Ltd.) 70 parts by weight of n-butyl alcohol The composition of the undercoat layer was changed to the above composition, and 40 mmφ × 3
After dip coating on 18mm aluminum pipe, 1
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that it was dried at 50 ° C. for 10 minutes to form an undercoat layer having a thickness of 1.0 μm, and the same evaluation as in Example 1 was performed.
【００２５】実施例３ ３−アミノプロピルトリブトキシシラン ２重量部 トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネート １０重量部 （オルガノチックスＺＣ５４０松本交商社製） ポリビニルブチラール樹脂 １．５重量部 （エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製） ｎ−ブチルアルコール ７０重量部 下引き層の成分を上記の組成に変更した以外は、実施例
２と同様にして電子写真感光体を作製し、実施例１と同
様の評価を行った。Example 3 2 parts by weight of 3-aminopropyltributoxysilane 10 parts by weight of tributoxyzirconium acetylacetonate (manufactured by Organotics ZC540 Matsumoto Kosha) 1.5 parts by weight of polyvinyl butyral resin (ESREC BM-S, Sekisui Chemical Co., Ltd.) N-butyl alcohol 70 parts by weight An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 2 except that the composition of the undercoat layer was changed to the above composition, and the same evaluation as in Example 1 was performed. .
【００２６】実施例４ ３−アミノプロピルトリペンチルオキシシラン ２重量部 トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネート １０重量部 （オルガノチックスＺＣ５４０、松本交商社製） ポリビニルブチラール樹脂 １．５重量部 （エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製） ｎ−ブチルアルコール ７０重量部 下引き層の成分を上記の組成に変更した以外は、実施例
２と同様にして電子写真感光体を作製し、実施例１と同
様の評価を行った。Example 4 2-Aminopropyltripentyloxysilane 2 parts by weight Tributoxyzirconium acetylacetonate 10 parts by weight (Organotics ZC540, manufactured by Matsumoto Kosha Co., Ltd.) Polyvinyl butyral resin 1.5 parts by weight (ESREC BM-S, Sekisui Chemical Co., Ltd.) n-Butyl alcohol 70 parts by weight An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 2 except that the composition of the undercoat layer was changed to the above composition, and evaluated in the same manner as in Example 1. went.
【００２７】実施例５ Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピルトリブトキシシラン １重量部 トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネート １０重量部 （オルガノチックスＺＣ５４０、松本交商社製） ポリビニルブチラール樹脂 ３．５重量部 （エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製） ｎ−ブチルアルコール ７０重量部 下引き層の成分を上記の組成に変更した以外は、実施例
２と同様にして電子写真感光体を作製し、実施例１と同
様の評価を行った。Example 5 N, N-dipropylaminopropyltributoxysilane 1 part by weight Tributoxyzirconium acetylacetonate 10 parts by weight (Organotics ZC540, manufactured by Matsumoto Trading Co., Ltd.) Polyvinyl butyral resin 3.5 parts by weight (ESREC BM) -S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) n-butyl alcohol 70 parts by weight An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 2 except that the composition of the undercoat layer was changed to the above composition, and the same as in Example 1. Was evaluated.
【００２８】実施例６ ビニルトリブトキシシラン ２重量部 トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネート １０重量部 （オルガノチックスＺＣ５４０、松本交商社製） ポリビニルブチラール樹脂 １．５重量部 （エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製） ｎ−ブチルアルコール ７０重量部 下引き層の成分を上記の組成に変更した以外は、実施例
２と同様にして電子写真感光体を作製し、実施例１と同
様の評価を行った。Example 6 2 parts by weight of vinyltributoxysilane 10 parts by weight of tributoxyzirconium acetylacetonate (Organotics ZC540, manufactured by Matsumoto Trading Co., Ltd.) 1.5 parts by weight of polyvinyl butyral resin (S-REC BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) ) N-Butyl alcohol 70 parts by weight An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 2 except that the composition of the undercoat layer was changed to the above composition, and the same evaluation as in Example 1 was performed.
【００２９】実施例７ Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリヘプチルオキシシラン ２重量部 トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネート １０重量部 （オルガノチックスＺＣ５４０、松本交商社製） ポリビニルブチラール樹脂 １．５重量部 （エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製） ｎ−ブチルアルコール ７０重量部 下引き層の成分を上記の組成に変更した以外は、実施例
２と同様にして電子写真感光体を作製し、実施例１と同
様の評価を行った。Example 7 N, N-dimethylaminopropyltriheptyloxysilane 2 parts by weight Tributoxyzirconium acetylacetonate 10 parts by weight (Organotics ZC540, manufactured by Matsumoto Trading Co., Ltd.) Polyvinyl butyral resin 1.5 parts by weight (ESREC BM) -S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) n-butyl alcohol 70 parts by weight An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 2 except that the composition of the undercoat layer was changed to the above composition, and the same as in Example 1. Was evaluated.
【００３０】実施例８ Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリウンデシルオキシシラン ２重量部 トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネート １０重量部 （オルガノチックスＺＣ５４０、松本交商社製） ポリビニルブチラール樹脂 １．５重量部 （エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製） ｎ−ブチルアルコール ７０重量部 下引き層の成分を上記の組成に変更した以外は、実施例
２と同様にして電子写真感光体を作製し、実施例１と同
様の評価を行った。Example 8 N, N-dimethylaminopropyltriundecyloxysilane 2 parts by weight Tributoxyzirconium acetylacetonate 10 parts by weight (Organotics ZC540, manufactured by Matsumoto Trading Co., Ltd.) Polyvinyl butyral resin 1.5 parts by weight (ESREC) BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) n-butyl alcohol 70 parts by weight An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 2 except that the composition of the undercoat layer was changed to the above composition, and Example 1 was obtained. Similar evaluation was performed.
【００３１】比較例１ 実施例１と同様のアルミパイプ上に下引き層を設けなか
った以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作
製した。同様にして評価を行ったところ、電荷発生層塗
工時に、感光体表面にはじき、ぶつが発生した。 比較例２ 共重合ナイロン（アミランＣＭ８０００、東レ社製） １０重量部 エタノール ８０重量部 下引き層の成分を上記の組成に変更した以外は、実施例
１と同様に電子写真感光体を作製し、同様の評価を実施
した。Comparative Example 1 An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the same undercoat layer was not provided on the aluminum pipe as in Example 1. When evaluated in the same manner, when the charge generating layer was coated, repellency and bumps were generated on the surface of the photoreceptor. Comparative Example 2 Copolymerized nylon (Amilan CM8000, manufactured by Toray Industries, Inc.) 10 parts by weight Ethanol 80 parts by weight An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the undercoat layer was changed to the above composition. Similar evaluation was carried out.
【００３２】比較例３ ３−アミノプロピルトリメトキシシラン ２重量部 トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネート １０重量部 （エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製） ｎ−ブチルアルコール ７０重量部 下引き層の成分を上記の組成に変更した以外は、実施例
１と同様に電子写真感光体を作製し、同様の評価を実施
した。 比較例４ ３−アミノプロピルトリメトキシシラン ２重量部 トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネート １０重量部 （オルガノチックスＺＣ５４０、松本交商社製） ポリビニルブチラール樹脂 １．５重量部 （エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製） ｎ−ブチルアルコール ７０重量部 下引き層の成分を上記の組成に変更した以外は、実施例
２と同様に電子写真感光体を作製し、同様の評価を実施
した。Comparative Example 3 2 parts by weight of 3-aminopropyltrimethoxysilane 10 parts by weight of tributoxyzirconium acetylacetonate (S-REC BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 70 parts by weight of n-butyl alcohol An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed to, and the same evaluation was performed. Comparative Example 4 3-Aminopropyltrimethoxysilane 2 parts by weight Tributoxyzirconium acetylacetonate 10 parts by weight (Organotics ZC540, manufactured by Matsumoto Kosho Co., Ltd.) Polyvinyl butyral resin 1.5 parts by weight (ESREC BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) ) N-Butyl alcohol 70 parts by weight An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 2 except that the composition of the undercoat layer was changed to the above composition, and the same evaluation was performed.
【００３３】比較例５ ３−アミノプロピルトリエトキシシラン ２重量部 トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネート １０重量部 （オルガノチックスＺＣ５４０、松本交商社製） ポリビニルブチラール樹脂 ３．５重量部 （エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製） ｎ−ブチルアルコール ７０重量部 下引き層の成分を上記の組成に変更した以外は、実施例
２と同様に電子写真感光体を作製し、同様の評価を実施
した。 比較例６ ビニルトリメトキシシラン ２重量部 トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネート １０重量部 （オルガノチックスＺＣ５４０、松本交商社製） ｎ−ブチルアルコール ７０重量部 下引き層の成分を上記の組成に変更した以外は、実施例
１と同様に電子写真感光体を作製し、同様の評価を実施
した。Comparative Example 5 3-Aminopropyltriethoxysilane 2 parts by weight Tributoxyzirconium acetylacetonate 10 parts by weight (Organotics ZC540, manufactured by Matsumoto Trading Co., Ltd.) Polyvinyl butyral resin 3.5 parts by weight (ESREC BM-S, Sekisui) N-Butyl alcohol 70 parts by weight An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 2 except that the composition of the undercoat layer was changed to the above composition, and the same evaluation was performed. Comparative Example 6 2 parts by weight of vinyltrimethoxysilane 10 parts by weight of tributoxyzirconium acetylacetonate (Organotics ZC540, manufactured by Matsumoto Kosho Co., Ltd.) 70 parts by weight of n-butyl alcohol Other than changing the components of the undercoat layer to the above composition An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1, and the same evaluation was performed.
【００３４】比較例７ Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリテトラデシルオキシシラン ２重量部 トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネート １０重量部 （オルガノチックスＺＣ５４０、松本交商社製） ポリビニルブチラール樹脂 １．５重量部 （エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製） ｎ−ブチルアルコール ７０重量部 下引き層の成分を上記の組成に変更した以外は、実施例
２と同様に電子写真感光体を作製し、同様の評価を実施
した。Comparative Example 7 N, N-dimethylaminopropyltritetradecyloxysilane 2 parts by weight Tributoxyzirconium acetylacetonate 10 parts by weight (Organotics ZC540, manufactured by Matsumoto Kosha Co., Ltd.) Polyvinyl butyral resin 1.5 parts by weight (ESREC) BM-S, Sekisui Chemical Co., Ltd.) n-Butyl alcohol 70 parts by weight An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 2 except that the composition of the undercoat layer was changed to the above composition, and the same evaluation was performed. did.
【００３５】[0035]
【表１】 [Table 1]
【００３６】実施例９ 実施例３と同様の組成の下引き層用塗工液を調製し、１
日、１０日、５０日、９０日後に、実施例１と同様の感
光体を作製した。各々の電子写真感光体を実施例１と同
様の評価条件で、低温低湿（１０°Ｃ，１５％ＲＨ）で
のＶR の初期特性（１回）と維持特性（１００００回）
を評価した。さらに塗工液の状態を目視観察した。それ
らの結果を表２に示す。Example 9 An undercoat layer coating solution having the same composition as in Example 3 was prepared and
After 10 days, 50 days and 90 days, a photoreceptor similar to that of Example 1 was prepared. Each electrophotographic photosensitive member was evaluated under the same evaluation conditions as in Example 1 under the conditions of low temperature and low humidity (10 ° C., 15% RH), initial characteristics of VR (1 time) and maintenance characteristics (10000 times).
Was evaluated. Furthermore, the state of the coating liquid was visually observed. Table 2 shows the results.
【００３７】実施例１０ 実施例６と同様の組成の下引き層用塗工液を調製し、１
日、１０日、５０日、９０日後に、実施例１と同様の感
光体を作製した。各々の電子写真感光体と各々の塗工液
を実施例９と同様の方法で評価した。 実施例１１ 実施例７と同様の組成の下引き層用塗工液を調製し、１
日、１０日、５０日、９０日後に、実施例１と同様の感
光体を作製した。各々の電子写真感光体と各々の塗工液
を実施例９と同様の方法で評価した。 比較例８ 比較例５と同様の組成の下引き層用塗工液を調製し、１
日、１０日、５０日、９０日後に、実施例１と同様の感
光体を作製した。各々の電子写真感光体と各々の塗工液
を実施例９と同様の方法で評価した。 比較例９ 比較例６と同様の組成の下引き層用塗工液を調製し、１
日、１０日、５０日、９０日後に、実施例１と同様の感
光体を作製した。各々の電子写真感光体と各々の塗工液
を実施例９と同様の方法で評価した。Example 10 An undercoat layer coating solution having the same composition as in Example 6 was prepared, and
After 10 days, 50 days and 90 days, a photoreceptor similar to that of Example 1 was prepared. Each electrophotographic photoreceptor and each coating solution were evaluated in the same manner as in Example 9. Example 11 An undercoat layer coating solution having the same composition as in Example 7 was prepared, and 1
After 10 days, 50 days and 90 days, a photoreceptor similar to that of Example 1 was prepared. Each electrophotographic photoreceptor and each coating solution were evaluated in the same manner as in Example 9. Comparative Example 8 An undercoat layer coating solution having the same composition as in Comparative Example 5 was prepared, and
After 10 days, 50 days and 90 days, a photoreceptor similar to that of Example 1 was prepared. Each electrophotographic photoreceptor and each coating solution were evaluated in the same manner as in Example 9. Comparative Example 9 An undercoat layer coating solution having the same composition as in Comparative Example 6 was prepared, and
After 10 days, 50 days and 90 days, a photoreceptor similar to that of Example 1 was prepared. Each electrophotographic photoreceptor and each coating solution were evaluated in the same manner as in Example 9.
【００３８】[0038]
【表２】 [Table 2]
【００３９】[0039]
【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、上記の下引
き層を設けることにより、帯電性が高く、高感度で、高
温高湿から低温低湿の広い温度範囲にわたり低い残留電
位を示し、かつ画質欠陥の発生がないという優れた特性
を示す。また、繰り返し使用時の電気特性および画質維
持性が高く、感光体の寿命が著しく改善される。さら
に、本発明の電子写真感光体の製造方法において使用す
る下引き層塗工液は、経時による液劣化が著しく改善さ
れるから、本発明によれば、常に安定した良好な電子写
真特性を有する電子写真感光体を得ることができる。EFFECT OF THE INVENTION The electrophotographic photosensitive member of the present invention, by providing the above-mentioned undercoat layer, has high chargeability, high sensitivity, and low residual potential over a wide temperature range from high temperature and high humidity to low temperature and low humidity. Moreover, it has excellent characteristics that no image quality defect occurs. Further, the electrical characteristics and the image quality maintainability upon repeated use are high, and the life of the photoconductor is significantly improved. Further, the undercoating layer coating liquid used in the method for producing an electrophotographic photosensitive member of the present invention has remarkably improved liquid deterioration over time, so that according to the present invention, it always has stable and good electrophotographic characteristics. An electrophotographic photoreceptor can be obtained.
【図１】 本発明の電子写真感光体の模式的断面図を示
す。FIG. 1 shows a schematic sectional view of an electrophotographic photosensitive member of the present invention.
１…導電性支持体、２…下引き層、３…光導電層。 1 ... Conductive support, 2 ... Undercoat layer, 3 ... Photoconductive layer.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 五十嵐 良作 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Ryosaku Igarashi 1600 Takematsu, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Fuji Xerox Co., Ltd.
Claims (4)
電子写真感光体において、導電性支持体と光導電層との
間に、有機金属化合物と下記一般式（Ｉ）で示されるシ
ランカップリング剤を含有する下引き層を設けたことを
特徴とする電子写真感光体。 Ｘm1（Ｘm2）（Ｘm3）Ｓｉ（ＯＣn Ｈ2n+1）l （Ｉ） （式中、Ｘは第１〜３級アミノ基、アルキル基、アリー
ル基、アルケニル基または第１〜３級アミノ基で置換さ
れたアルキル基を表し、m1〜m3はそれぞれ０〜３の整
数、ｎは３≦ｎ≦１２の整数、ｌは１〜４の整数、m1＋
m2＋m3＋l ＝４である。）1. An electrophotographic photoreceptor comprising a photoconductive layer provided on a conductive support, and an organic metal compound and a compound represented by the following general formula (I) between the conductive support and the photoconductive layer. An electrophotographic photoreceptor comprising an undercoat layer containing a silane coupling agent. X m1 (X m2 ) (X m3 ) Si (OC n H 2n + 1 ) l (I) (In the formula, X is a primary to tertiary amino group, an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group or primary to tertiary Represents an alkyl group substituted with a primary amino group, m1 to m3 are each an integer of 0 to 3, n is an integer of 3 ≦ n ≦ 12, l is an integer of 1 to 4, and m1 +
m2 + m3 + l = 4. )
プリング剤において、ｎが４≦ｎ≦７であることを特徴
とする請求項１記載の電子写真感光体。2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein in the silane coupling agent represented by the general formula (I), n is 4 ≦ n ≦ 7.
般式（Ｉ）で示されるシランカップリング剤と、それら
と相溶する有機樹脂を含有することを特徴とする請求項
１記載の電子写真感光体。3. The electrophotography according to claim 1, wherein the undercoat layer contains an organometallic compound, a silane coupling agent represented by the general formula (I), and an organic resin compatible with them. Photoconductor.
子写真感光体を製造するに際して、有機金属化合物およ
び上記一般式（Ｉ）で示されるシランカップリング剤を
脂肪族アルコールを含む溶剤に含有させた溶液を、導電
性支持体上に塗布して下引き層を形成することを特徴と
する電子写真感光体の製造方法。4. When an electrophotographic photoreceptor is produced by forming a photoconductive layer on a conductive support, an organometallic compound and a silane coupling agent represented by the general formula (I) are contained in an aliphatic alcohol. A method for producing an electrophotographic photosensitive member, which comprises applying a solution contained in a solvent onto a conductive support to form an undercoat layer.
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|---|---|---|---|
| JP33218994A JPH08166679A (en) | 1994-12-13 | 1994-12-13 | Electrophotographic photoreceptor and production thereof |
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|---|---|---|---|
| JP33218994A JPH08166679A (en) | 1994-12-13 | 1994-12-13 | Electrophotographic photoreceptor and production thereof |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08166679A true JPH08166679A (en) | 1996-06-25 |
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ID=18252172
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|---|---|
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- 1994-12-13 JP JP33218994A patent/JPH08166679A/en active Pending
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