JPH0816071B2 - Method for producing homoallyl alcohol - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はホモアリルアルコールの製造法に関するもの
であり、さらに詳しくはアルデヒド又はケトン類とアリ
ルハライドとを反応させることにより、ホモアリルアル
コールを製造する方法に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing homoallyl alcohol, and more particularly to a method for producing homoallyl alcohol by reacting an aldehyde or ketone with an allyl halide. It is about.

従来の技術と問題点 従来、一般式 〔式中R¹及びR²は水素、C₁〜C₂₀の直鎖あるいは分岐の
アルキル基、C₃〜C₁₆の脂環式基、C₁〜C₂₀の側鎖を少な
くとも１つ有する脂環式基、C₂〜C₂₀の直鎖あるいは分
岐の不飽和炭化水素基、アリール基、複素環基、アラル
キル基又はアリールオキシ基であり、これらが置換基を
有する場合がある。置換基としては水酸基、保護された
水酸基、アシルオキシ基、ハロゲン、C₁〜C₅の直鎖ある
いは分岐のアルキル基、C₂〜C₆の直鎖あるいは分岐の不
飽和炭化水素基、アラルキル基、アミノ基、C₁〜C₅の直
鎖あるいは分岐のアルキル基で置換されたアミノ基、保
護されたアミノ基、ニトロ基、保護されたチオール基、
カルボキシル基、保護されたカルボキシル基、スルホン
酸基、保護されたスルホン酸基、シアノ基であり、当該
置換基の数は少なくとも１つであり、２以上の場合は同
一であつても異なつてもよい。尚、R¹とR²が同一である
場合を含む。〕 で表わされるケトン又はアルデヒドと一般式 CH₂＝CHCH₂X （II） 〔式中、Ｘは塩素、臭素、又はヨウ素である。〕 で表わされるアリルハライドと反応させ、一般式 〔式中、R¹,R²は前記と同じである。〕 で表わされるホモアリウアルコールの製造法としては金
属塩と還元性物質の存在下で行う方法が知られており、
例えば金属塩としてSnCl₂、還元性物質としてAlを用い
る方法或いは金属塩としてBiCl₃、還元性物質としてA
l、Zn又はFeを用いる方法がある。しかし、これらの方
法では触媒の使用量が多く、経済的に好ましくない上、
後処理において公害問題をひき起す危険性をはらんでい
る。又収率的にも充分とはいえる状態にはなつていな
い。さらに、本発明者等は鉛及びテトラブチルアンモニ
ウムブロマイド系の触媒システムを開発したが、このシ
ステムにおいても触媒量及び収率の点で満足と言える状
態には至つていなかつた。Conventional technology and problems Conventional formula [Wherein R ¹ and R ² are hydrogen, a C _{1 to} C ₂₀ linear or branched alkyl group, a C _{3 to} C ₁₆ alicyclic group, and a C _{1 to} C ₂₀ side chain having at least one side chain] A cyclic group, a C _{2 to} C ₂₀ linear or branched unsaturated hydrocarbon group, an aryl group, a heterocyclic group, an aralkyl group or an aryloxy group, which may have a substituent. As the substituent, a hydroxyl group, a protected hydroxyl group, an acyloxy group, a halogen, a C _{1 to} C ₅ linear or branched alkyl group, a C _{2 to} C ₆ linear or branched unsaturated hydrocarbon group, an aralkyl group, An amino group, an amino group substituted with a C _{1 to} C ₅ linear or branched alkyl group, a protected amino group, a nitro group, a protected thiol group,
A carboxyl group, a protected carboxyl group, a sulfonic acid group, a protected sulfonic acid group, and a cyano group, and the number of the substituents is at least 1, and in the case of 2 or more, they may be the same or different. Good. In addition, the case where R ¹ and R ² are the same is included. Ketone or aldehyde with the general formula _{CH 2 = CHCH 2 X (II} ) wherein represented by], X is chlorine, bromine, or iodine. ] With an allyl halide represented by the general formula [In the formula, R ¹ and R ² are the same as defined above. ] As a method for producing homoaliu alcohol represented by, a method performed in the presence of a metal salt and a reducing substance is known,
For example, a method using SnCl ₂ as a metal salt and Al as a reducing substance, or BiCl ₃ as a metal salt, and A as a reducing substance.
There is a method using l, Zn or Fe. However, in these methods, a large amount of catalyst is used, which is not economically preferable, and
There is a risk of causing pollution problems in post-treatment. Also, the yield is not sufficient. Furthermore, the present inventors have developed a lead- and tetrabutylammonium bromide-based catalyst system, but even in this system, the amount of catalyst and the yield could not be said to be satisfactory.

発明の目的 本発明の目的は上記の従来から行われて来た方法の欠
点がなく、容易に効率良くホモアリルアルコールを製造
する方法を提供することにある。OBJECT OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method for producing homoallyl alcohol easily and efficiently without the drawbacks of the above-mentioned conventional methods.

発明の内容 本発明は一般式 で表わされるアルデヒド又はケトンと、一般式 CH₂＝CHCH₂X （II） で表わされるアリルハライドとを極性溶媒又は水と極性
溶媒との混合溶媒中、鉛化合物及び鉛よりイオン化傾向
の大きい金属の存在下で反応させることを特徴とする、
一般式 で表わされるホモアリルアルコールの製造法である。SUMMARY OF THE INVENTION Of an aldehyde or ketone represented by the formula and an allyl halide represented by the general formula CH ₂ ═CHCH ₂ X (II) in a polar solvent or a mixed solvent of water and a polar solvent, containing a lead compound and a metal having a higher ionization tendency than lead. Characterized by reacting in the presence,
General formula Is a method for producing homoallyl alcohol.

このホモアリルアルコールは医薬，農薬等の原料とし
て有用な物質である。本発明においてR¹及びR²は水素、
C₁〜C₂₀の直鎖あるいは分岐のアルキル基、C₃〜C₁₆の脂
環式基、C₁〜C₂₀の側鎖を少なくとも１つ有する脂環式
基、C₂〜C₂₀の直鎖あるいは分岐の不飽和炭化水素基、
アリール基、複素環基、アラルキル基又はアリールオキ
シ基であり、これらが置換基を有する場合がある。置換
基としては水酸基、保護された水酸基、アシルオキシ
基、ハロゲン、C₁〜C₅の直鎖あるいは分岐のアルキル
基、C₂〜C₆の直鎖あるいは分岐の不飽和炭化水素基、ア
ラルキル基、アミノ基、C₁〜C₅の直鎖あるいは分岐のア
ルキル基で置換されたアミノ基、保護されたアミノ基、
ニトロ基、保護されたチオール基、カルボキシル基、保
護されたカルボキシル基、スルホン酸基、保護されたス
ルホン酸基、シアノ基であり、当該置換基の数は少なく
とも１つであり、２以上の場合は同一であつても異なつ
てもよい。尚、R¹とR²が同一である場合を含む。又Ｘは
塩素、臭素、又はヨウ素である。C₁〜C₂₀の直鎖あるい
は分岐のアルキル基の具体例としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ
−ブチル、アミル、イソアミル、ヘキシル、オクチル、
デシル、ドデシル基等を挙げることができる。C₃〜C₁₆
の脂環式基の具体例としては、シクロプロピル、シクロ
ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオク
チル、シクロデシル、シクロブテニル、シクロペンテニ
ル、シクロヘキセニル、シクロオクテニル、シクロオク
タジエニル基等を挙げることができる。C₁〜C₂₀の側鎖
を少なくとも１つ有する脂環式基としては１−メチルシ
クロプロピル、２−メチルシクロプロピル、2,2−ジメ
チルシクロプロピル、３−メチルシクロブチル、１−メ
チルシクロペンチル、２−メチルシクロペンチル、３−
メチルシクロペンチル、３−エチルシクロペンチル、３
−ｔ−ブチルシクロペンチル、４−イソプロピルシクロ
ヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル基等を例示す
ることができる。又C₂〜C₂₀の直鎖あるいは分岐の不飽
和炭化水素基の具体例としてはビニル、エチニル、１−
プロペニル、２−プロペニル、プロビニル、３−メチル
−２−ブテニル、３−ブテニル、ブチニル、ペンテニ
ル、ペンチニル、ヘキセニル、ヘキシニル、ヘプテニ
ル、ヘプチニル、オクテニル、オクチニル、９−デセニ
ル、プレニル、ゲラニル基等を挙げることができる。ア
リール基はフエニル基又は多核芳香族炭化水素基であ
り、多核芳香族炭化水素基の具体例としてはα−ナフチ
ル、β−ナフチル、アンソラニル、ピレニル基等を挙げ
ることができる。複素環基としては酸素、窒素、硫黄原
子等を含む環状基を挙げることができ、その例としては
テトラヒドロフリル、フリル、テトラヒドロピラニル、
ピラニル、ピロニル、ピペリジニル、ピリジル、オキサ
ゾリニル、モルホリニル、テトラヒドロチエニル、チエ
ニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、チアゾリル、ト
リアゾリル、テトラゾリル基等である。アラルキル基の
例としてはベンジル、フエネチル、フエニルブチル、ジ
フエニルメチル、トリフエニルメチル、ナフチルメチ
ル、ナフチルエチル基等を挙げることができる。アリー
ルオキシ基の例としてはフエノキシ、α−ナフチルオキ
シ、β−ナフチルオキシ、アントラニルオキシ、ピレニ
ルオキシ基等を挙げることができる。This homoallyl alcohol is a useful substance as a raw material for medicines, agricultural chemicals and the like. In the present invention, R ¹ and R ² are hydrogen,
C _{1 to} C ₂₀ straight or branched alkyl group, C _{3 to} C ₁₆ alicyclic group, C _{1 to} C ₂₀ alicyclic group having at least one side chain, and C _{2 to} C ₂₀ straight chain A chain or branched unsaturated hydrocarbon group,
An aryl group, a heterocyclic group, an aralkyl group or an aryloxy group, which may have a substituent. As the substituent, a hydroxyl group, a protected hydroxyl group, an acyloxy group, a halogen, a C _{1 to} C ₅ linear or branched alkyl group, a C _{2 to} C ₆ linear or branched unsaturated hydrocarbon group, an aralkyl group, An amino group, an amino group substituted with a C _{1 to} C ₅ linear or branched alkyl group, a protected amino group,
A nitro group, a protected thiol group, a carboxyl group, a protected carboxyl group, a sulfonic acid group, a protected sulfonic acid group, a cyano group, and the number of the substituents is at least one, and two or more May be the same or different. In addition, the case where R ¹ and R ² are the same is included. X is chlorine, bromine, or iodine. Specific examples of the C _{1 to} C ₂₀ linear or branched alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, t
-Butyl, amyl, isoamyl, hexyl, octyl,
Examples thereof include decyl and dodecyl groups. C _{3 to} C ₁₆
Specific examples of the alicyclic group include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclooctyl, cyclodecyl, cyclobutenyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, cyclooctenyl, and cyclooctadienyl groups. Examples of the alicyclic group having at least one C _{1 to} C ₂₀ side chain include 1-methylcyclopropyl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 3-methylcyclobutyl, 1-methylcyclopentyl, 2-methylcyclopentyl, 3-
Methylcyclopentyl, 3-ethylcyclopentyl, 3
Examples thereof include -t-butylcyclopentyl, 4-isopropylcyclohexyl and 4-t-butylcyclohexyl groups. Specific examples of the C _{2 to} C ₂₀ linear or branched unsaturated hydrocarbon group include vinyl, ethynyl, 1-
Propenyl, 2-propenyl, provinyl, 3-methyl-2-butenyl, 3-butenyl, butynyl, pentenyl, pentynyl, hexenyl, hexynyl, heptenyl, heptynyl, octenyl, octynyl, 9-decenyl, prenyl, geranyl groups and the like. You can The aryl group is a phenyl group or a polynuclear aromatic hydrocarbon group, and specific examples of the polynuclear aromatic hydrocarbon group include α-naphthyl, β-naphthyl, anthoranyl and pyrenyl groups. Examples of the heterocyclic group include oxygen, nitrogen, and cyclic groups containing a sulfur atom, and examples thereof include tetrahydrofuryl, furyl, tetrahydropyranyl,
Examples thereof include pyranyl, pyronyl, piperidinyl, pyridyl, oxazolinyl, morpholinyl, tetrahydrothienyl, thienyl, thiadiazolyl, triazolyl, thiazolyl, triazolyl and tetrazolyl groups. Examples of the aralkyl group include benzyl, phenethyl, phenylbutyl, diphenylmethyl, triphenylmethyl, naphthylmethyl, naphthylethyl groups and the like. Examples of the aryloxy group include phenoxy, α-naphthyloxy, β-naphthyloxy, anthranyloxy and pyrenyloxy groups.

次に本発明に用いる溶媒は極性溶媒であり、この溶媒
中に水を含む場合及び水を含まない場合のいずれもがあ
る。好ましい溶媒はアルコール類、エーテル類、ニトリ
ル類、アミド類等であり、具体的にはジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、1,3−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジオキ
サン、及びこれらの内の１種と水との混合物、テトラヒ
ドロフランと水との混合物、メタノールと水との混合物
等を挙げることができる。溶媒の使用量は原料物質に対
して特に制限はないが、少なくとも原料物質が完全に溶
解する量であることが好ましい。しかし特にそれ以下で
あつても、反応は進行するので問題はないが、操作が行
いにくくなるか或いは収率が低下する等の難点が生ずる
場合がある。Next, the solvent used in the present invention is a polar solvent, and there are cases where the solvent contains water and cases where it does not contain water. Preferred solvents are alcohols, ethers, nitriles, amides, and the like, specifically, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dioxane, And a mixture of one of these and water, a mixture of tetrahydrofuran and water, a mixture of methanol and water, and the like. The amount of the solvent used is not particularly limited with respect to the raw material, but it is preferably at least an amount that completely dissolves the raw material. However, even if it is less than that, there is no problem because the reaction proceeds, but there are cases in which problems such as difficulty in operation or reduction in yield occur.

鉛化合物は鉛の原子価が０価、２価又は４価のいずれ
でも良く、又は場合により水和物の形態であつても良
い。例えばフツ化鉛、塩化鉛、臭化鉛、ヨウ化鉛等のハ
ロゲン化物、硝酸鉛、硫酸鉛、過塩素酸鉛、ホウ酸鉛、
炭酸鉛、リン酸鉛等の無機酸鉛、酢酸鉛、シユウ酸鉛、
ステアリン酸鉛、ギ酸鉛等の脂肪酸鉛、酸化鉛、水酸化
鉛及びこれらの鉛化合物とエチレンジアミンテトラ酢酸
又はニトリロトリ酢酸等のキレート剤からなる各種鉛錯
体等が使用し得るものとして挙げられるが、特に好まし
いものはハロゲン化物、さらに詳しくは臭化物、塩化物
である。この鉛化合物の使用量は原料物質１当量に対し
て0.001〜0.5当量が好ましく、0.001当量より少ない場
合は効果が少なく、又0.5当量より多い場合は効果に変
わりはないものの経済的ではない。鉛よりイオン化傾向
の大きい金属としてはアルミニウム、鉄、ニツケル、ス
ズ、コバルトのいずれか、あるいはこれらの混合物が挙
げられるが特に好ましいのはアルミニウムである。使用
に際してこれら金属の形状には特に制限はなく、粉状、
板状、箔状、塊状、針状等様々な形状で用いることがで
きる。又この使用量は原料物質１当量に対して0.3〜４
当量の範囲であることが好ましく、0.3当量未満では反
応がすすまないか、或いは反応の進行が遅くなるため好
ましくなく、４当量より多い場合は経済的でない上に副
反応が多くなり収率が低下する。本方法においては以上
の溶媒及び触媒の存在が必須であり、そのいずれが欠け
ても本発明の目的を達成することはできない。又化合物
（Ｉ）に対し化合物（II）は当モル以上を使用するのが
好ましい。本発明における反応温度は原料物質、溶媒、
触媒により好ましい範囲が変化するが通常10〜40℃の範
囲で行われ、反応時間は１〜15時間で充分である。The lead compound may have a lead valence of 0, 2, or 4, or may optionally be in the form of a hydrate. For example, lead fluoride, lead chloride, lead bromide, lead iodide and other halides, lead nitrate, lead sulfate, lead perchlorate, lead borate,
Inorganic lead acid such as lead carbonate, lead phosphate, lead acetate, lead oxalate,
Lead stearate, fatty acid lead such as lead formate, lead oxide, lead hydroxide and various lead complexes composed of these lead compounds and chelating agents such as ethylenediaminetetraacetic acid or nitrilotriacetic acid can be used, but in particular, Preferred are halides, more specifically bromides and chlorides. The amount of the lead compound used is preferably 0.001 to 0.5 equivalent to 1 equivalent of the raw material. If it is less than 0.001 equivalent, the effect is small, and if it is larger than 0.5 equivalent, the effect is not changed but it is not economical. Examples of the metal having a greater ionization tendency than lead include aluminum, iron, nickel, tin, cobalt, or a mixture thereof, but aluminum is particularly preferable. There is no particular limitation on the shape of these metals at the time of use, powdery,
It can be used in various shapes such as a plate shape, a foil shape, a lump shape, and a needle shape. The amount used is 0.3-4 for 1 equivalent of raw material.
It is preferably in the range of equivalents, and if it is less than 0.3 equivalents, the reaction will not proceed or the reaction will slow down, and if it is more than 4 equivalents, it will be uneconomical and side reactions will increase and the yield will decrease. To do. In the present method, the presence of the above solvent and catalyst is essential, and the object of the present invention cannot be achieved if any of them is lacking. Further, it is preferable to use the compound (II) in an equimolar amount or more with respect to the compound (I). The reaction temperature in the present invention is the raw material, solvent
Although the preferred range varies depending on the catalyst, it is usually carried out in the range of 10 to 40 ° C., and the reaction time of 1 to 15 hours is sufficient.

以上記した通り、本発明は鉛化合物、鉛よりイオン化
傾向の大きい金属及び溶媒の相乗効果により温和な条件
下で収率良くホモアリルアルコールを得る方法を提供す
るものである。As described above, the present invention provides a method for obtaining homoallyl alcohol in good yield under mild conditions by the synergistic effect of a lead compound, a metal having a higher ionization tendency than lead, and a solvent.

実施例 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明す
る。[Examples] The present invention will be described more specifically with reference to Examples below.

実施例１ 丸底フラスコに臭化鉛11mg（0.03ミリモル）と細かく
切つたアルミ箔30mg（1.1ミリモル）をとり、これにジ
メチルホルムアミド4ml及びベンズアルデヒド（Ｉ）106
mg（１ミリモル）と臭化アリル（II）133mg（1.1ミリモ
ル）を加えて室温下で２時間かきまぜて反応を行つた。
反応終了後、反応液に水4mlを加え酢酸エチルで抽出し
た。この抽出液を飽和重曹水及び飽和食塩水で洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮をし淡黄色結
晶を得た。この結晶をシリカゲルカラムを用いて精製す
ることにより白色結晶を得た。このもののNMRスペクト
ルは化合物（III）の構造とよく一致しており、ベンズ
アルデヒド基準の収率は94％であつた。Example 1 A round-bottomed flask was charged with 11 mg (0.03 mmol) of lead bromide and 30 mg (1.1 mmol) of finely chopped aluminum foil, to which 4 ml of dimethylformamide and 106 of benzaldehyde (I) 106 were placed.
mg (1 mmol) and allyl (II) bromide (133 mg, 1.1 mmol) were added, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours to carry out the reaction.
After completion of the reaction, 4 ml of water was added to the reaction solution and the mixture was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and saturated brine,
After drying over anhydrous magnesium sulfate, the mixture was concentrated to obtain pale yellow crystals. White crystals were obtained by purifying the crystals using a silica gel column. The NMR spectrum of this product was in good agreement with the structure of compound (III), and the yield based on benzaldehyde was 94%.

実施例２〜17 実施例１と同様の方法で原料物質、溶媒、反応時間を
変えて実験を行つた。その条件及び結果を第１表にまと
めた。Examples 2 to 17 Experiments were carried out in the same manner as in Example 1 except that the raw material, solvent and reaction time were changed. The conditions and results are summarized in Table 1.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 29/38 33/025 33/14 33/30 33/48 35/17 Ｃ０７Ｄ 307/42 317/54 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code Internal reference number FI Technical display location C07C 29/38 33/025 33/14 33/30 33/48 35/17 C07D 307/42 317 / 54 // C07B 61/00 300

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】一般式 〔式中R¹及びR²は水素、C₁〜C₂₀の直鎖あるいは分岐の
アルキル基、C₃〜C₁₆の脂環式基、C₁〜C₂₀の側鎖を少な
くとも１つ有する脂環式基、C₂〜C₂₀の直鎖あるいは分
岐の不飽和炭化水素基、アリール基、複素環基、アラル
キル基又はアリールオキシ基であり、これらが置換基を
有する場合がある。置換基としては水酸基、保護された
水酸基、アシルオキシ基、ハロゲン、C₁〜C₅の直鎖ある
いは分岐のアルキル基、C₂〜C₆の直鎖あるいは分岐の不
飽和炭化水素基、アラルキル基、アミノ基、C₁〜C₅の直
鎖あるいは分岐のアルキル基で置換されたアミノ基、保
護されたアミノ基、ニトロ基、保護されたチオール基、
カルボキシル基、保護されたカルボキシル基、スルホン
酸基、保護されたスルホン酸基、シアノ基であり、当該
置換基の数は少なくとも１つであり、２以上の場合は同
一であつても異なつてもよい。尚、R¹とR²が同一である
場合を含む。〕で表わされるケトン又はアルデヒドを極
性溶媒又は水と極性溶媒との混合溶媒中、鉛化合物及び
鉛よりイオン化傾向の大きい金属の存在下で一般式 CH₂＝CHCH₂X （II） 〔式中、Ｘは塩素、臭素、又はヨウ素である。〕 で表わされるアリルハライドと反応させることを特徴と
する一般式 〔式中R¹及びR²は前記と同じである。〕 で表わされるホモアリルアルコールの製造法。1. A general formula [Wherein R ¹ and R ² are hydrogen, a C _{1 to} C ₂₀ linear or branched alkyl group, a C _{3 to} C ₁₆ alicyclic group, and a C _{1 to} C ₂₀ side chain having at least one side chain] A cyclic group, a C _{2 to} C ₂₀ linear or branched unsaturated hydrocarbon group, an aryl group, a heterocyclic group, an aralkyl group or an aryloxy group, which may have a substituent. As the substituent, a hydroxyl group, a protected hydroxyl group, an acyloxy group, a halogen, a C _{1 to} C ₅ linear or branched alkyl group, a C _{2 to} C ₆ linear or branched unsaturated hydrocarbon group, an aralkyl group, An amino group, an amino group substituted with a C _{1 to} C ₅ linear or branched alkyl group, a protected amino group, a nitro group, a protected thiol group,
A carboxyl group, a protected carboxyl group, a sulfonic acid group, a protected sulfonic acid group, and a cyano group, and the number of the substituents is at least 1, and in the case of 2 or more, they may be the same or different. Good. In addition, the case where R ¹ and R ² are the same is included. ] In the presence of a lead compound and a metal having a greater ionization tendency than lead in a polar solvent or a mixed solvent of water and a polar solvent, a ketone or aldehyde represented by the general formula CH ₂ = CHCH ₂ X (II) [wherein X is chlorine, bromine, or iodine. ] The general formula characterized by reacting with an allyl halide represented by [In the formula, R ¹ and R ² are the same as defined above. ] The manufacturing method of the homoallyl alcohol represented by these. 【請求項２】鉛よりイオン化傾向の大きい金属がアルミ
ニウム、鉄、ニツケル、スズ、コバルト、マグネシウム
のいずれか、あるいはこれらの混合物である特許請求の
範囲第１項記載の製造法。2. The method according to claim 1, wherein the metal having a higher ionization tendency than lead is any one of aluminum, iron, nickel, tin, cobalt, magnesium, or a mixture thereof.