JPH08157579A - 熱可塑性ポリエステル樹脂の製造方法 - Google Patents
熱可塑性ポリエステル樹脂の製造方法Info
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- JPH08157579A JPH08157579A JP32947294A JP32947294A JPH08157579A JP H08157579 A JPH08157579 A JP H08157579A JP 32947294 A JP32947294 A JP 32947294A JP 32947294 A JP32947294 A JP 32947294A JP H08157579 A JPH08157579 A JP H08157579A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】アンチモン化合物を触媒として重縮合され、か
つ結晶性が低い飲料ボトル等の容器、シートまたはフィ
ルムに用いられる可塑性ポリエステル樹脂の製造法を提
供する。 【構成】アンチモン化合物と、一般式 【化１】 【化２】 【化３】 （但し、Ｒは不特定の水素、水酸基、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アリル基ま
たはアルコキシ基を示し、ｎは２以上の整数を示す。）
で表される脂肪族ジカルボン酸の群から選ばれる少なく
とも１種の化合物を混合、反応させ、これを触媒として
重縮合することを特徴とする上記熱可塑性ポリエステル
樹脂の製造方法。
つ結晶性が低い飲料ボトル等の容器、シートまたはフィ
ルムに用いられる可塑性ポリエステル樹脂の製造法を提
供する。 【構成】アンチモン化合物と、一般式 【化１】 【化２】 【化３】 （但し、Ｒは不特定の水素、水酸基、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アリル基ま
たはアルコキシ基を示し、ｎは２以上の整数を示す。）
で表される脂肪族ジカルボン酸の群から選ばれる少なく
とも１種の化合物を混合、反応させ、これを触媒として
重縮合することを特徴とする上記熱可塑性ポリエステル
樹脂の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、飲料ボトル等の容器、
シートまたはフィルムに用いられる熱可塑性ポリエステ
ル樹脂の製造法に関する。さらに詳しくは、アンチモン
化合物を触媒として重縮合され、かつ結晶性が低い可塑
性ポリエステル樹脂の製造法に関するものである。
シートまたはフィルムに用いられる熱可塑性ポリエステ
ル樹脂の製造法に関する。さらに詳しくは、アンチモン
化合物を触媒として重縮合され、かつ結晶性が低い可塑
性ポリエステル樹脂の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートに代表され
るポリエステルは、その優れた機械的性質、化学的性
質、透明性から、繊維、フィルム等に広く利用されてい
る。特に最近では飲料用ボトルや食品容器等への利用が
急速に広まっている。
るポリエステルは、その優れた機械的性質、化学的性
質、透明性から、繊維、フィルム等に広く利用されてい
る。特に最近では飲料用ボトルや食品容器等への利用が
急速に広まっている。
【０００３】一般にボトル等の中空容器は、熱可塑性ポ
リエステル樹脂を射出成型機等の成型機に供給して中空
成形体用プリフォームを成型し、このプリフォームを加
熱してブロー成形することにより製造される。トレー等
の容器は、熱可塑性ポリエステル樹脂を押出し機に供給
して、Ｔダイより押出ことによりシートを作製し、この
シートを熱成形することにより製造される。また、この
シートを１軸或は２軸延伸することによりフィルムが製
造される。
リエステル樹脂を射出成型機等の成型機に供給して中空
成形体用プリフォームを成型し、このプリフォームを加
熱してブロー成形することにより製造される。トレー等
の容器は、熱可塑性ポリエステル樹脂を押出し機に供給
して、Ｔダイより押出ことによりシートを作製し、この
シートを熱成形することにより製造される。また、この
シートを１軸或は２軸延伸することによりフィルムが製
造される。
【０００４】これらの容器、フィルムを製造する際の問
題点としては、熱可塑性ポリエステル樹脂を溶融、成形
後、急冷する際、あるいはこうして得られた成形品を再
加熱する際に、樹脂の結晶化が起こり、透明性が損なわ
れることである。
題点としては、熱可塑性ポリエステル樹脂を溶融、成形
後、急冷する際、あるいはこうして得られた成形品を再
加熱する際に、樹脂の結晶化が起こり、透明性が損なわ
れることである。
【０００５】ポリエステルの製造における重縮合触媒と
しては、一般にゲルマニウム化合物、アンチモン化合
物、チタン化合物が使用されている。これらのうち、飲
料ボトル等の透明性が要求される分野においては、結晶
性が低く、色調良好なポリエステルが得やすいことか
ら、主としてゲルマニウム化合物が使用されている。し
かし、ゲルマニウム化合物は、アンチモン化合物に比べ
ると価格が１００倍高価であるため、アンチモン化合物
を触媒としてポリエステルを重縮合する場合よりコスト
高となってしまう。
しては、一般にゲルマニウム化合物、アンチモン化合
物、チタン化合物が使用されている。これらのうち、飲
料ボトル等の透明性が要求される分野においては、結晶
性が低く、色調良好なポリエステルが得やすいことか
ら、主としてゲルマニウム化合物が使用されている。し
かし、ゲルマニウム化合物は、アンチモン化合物に比べ
ると価格が１００倍高価であるため、アンチモン化合物
を触媒としてポリエステルを重縮合する場合よりコスト
高となってしまう。
【０００６】アンチモン化合物を触媒としてポリエステ
ルを製造すると、ポリマー中に還元アンチモン金属が析
出し、その影響で結晶性が高くなる。結晶性が高くなる
具体的現象としては、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による
測定で、昇温結晶化温度（Ｔｃ）が低く、降温結晶化温
度（Ｔｃ’）が高くなることが挙げられる。このため、
このポリエステルを溶融、成形後、急冷する際、あるい
はこうして得られた成形品を再加熱する際に、樹脂の結
晶化が起こり易くなる。このため、肉厚の中空成形体用
プリフォームを成型し、さらにこのプリフォームを加熱
してブロー成形する工程が必要なボトル成形において
は、白化し易く、透明性の高いボトルが得にくいことか
ら、アンチモン化合物を触媒としたポリエステルは殆ど
使用されていないのが現状である。
ルを製造すると、ポリマー中に還元アンチモン金属が析
出し、その影響で結晶性が高くなる。結晶性が高くなる
具体的現象としては、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による
測定で、昇温結晶化温度（Ｔｃ）が低く、降温結晶化温
度（Ｔｃ’）が高くなることが挙げられる。このため、
このポリエステルを溶融、成形後、急冷する際、あるい
はこうして得られた成形品を再加熱する際に、樹脂の結
晶化が起こり易くなる。このため、肉厚の中空成形体用
プリフォームを成型し、さらにこのプリフォームを加熱
してブロー成形する工程が必要なボトル成形において
は、白化し易く、透明性の高いボトルが得にくいことか
ら、アンチモン化合物を触媒としたポリエステルは殆ど
使用されていないのが現状である。
【０００７】これらの問題点を解決する手段として、例
えば、特開昭５８−４７０２３号公報のようにゲルマニ
ウム化合物とアンチモン化合物を併用したり、特公平４
−５７６９２号公報のようにマグネシウム化合物を添加
するなどして透明性を向上させる方法が提案されてい
る。しかしながら、ゲルマニウム化合物とアンチモン化
合物との併用では、コストダウンの効果は小さくなり、
またマグネシウム化合物の添加では、結晶性低下の効果
が小さいばかりか、重合中にポリマーの分解が進むため
に、味や臭いの原因となるアセトアルデヒドが増加する
などするため、これらの方法で製造された樹脂は、飲料
ボトル等の食品容器やシート、フィルム用として十分で
はない。
えば、特開昭５８−４７０２３号公報のようにゲルマニ
ウム化合物とアンチモン化合物を併用したり、特公平４
−５７６９２号公報のようにマグネシウム化合物を添加
するなどして透明性を向上させる方法が提案されてい
る。しかしながら、ゲルマニウム化合物とアンチモン化
合物との併用では、コストダウンの効果は小さくなり、
またマグネシウム化合物の添加では、結晶性低下の効果
が小さいばかりか、重合中にポリマーの分解が進むため
に、味や臭いの原因となるアセトアルデヒドが増加する
などするため、これらの方法で製造された樹脂は、飲料
ボトル等の食品容器やシート、フィルム用として十分で
はない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
とするところは、ゲルマニウム化合物より安価なアンチ
モン化合物を用いる方法であって、しかも結晶性が低
く、透明性の高い成形品を得ることができる熱可塑性ポ
リエステル樹脂の製造方法に関するものである。
とするところは、ゲルマニウム化合物より安価なアンチ
モン化合物を用いる方法であって、しかも結晶性が低
く、透明性の高い成形品を得ることができる熱可塑性ポ
リエステル樹脂の製造方法に関するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、アンチモン化合物と、一般式
は、アンチモン化合物と、一般式
【化７】
【化８】
【化９】 （但し、Ｒは不特定の水素、水酸基、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アリル基ま
たはアルコキシ基を示し、ｎは２以上の整数を示す。）
で表される脂肪族ジカルボン酸の群から選ばれる少なく
とも１種の化合物を混合、反応させ、これを触媒として
重縮合することを特徴とする熱可塑性ポリエステル樹脂
の製造方法によって達成される。
ロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アリル基ま
たはアルコキシ基を示し、ｎは２以上の整数を示す。）
で表される脂肪族ジカルボン酸の群から選ばれる少なく
とも１種の化合物を混合、反応させ、これを触媒として
重縮合することを特徴とする熱可塑性ポリエステル樹脂
の製造方法によって達成される。
【００１０】本発明において製造されるポリエステル
は、ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とア
ルキレングリコールとの重縮合反応により製造される。
「ジカルボン酸」としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、
４，４’−ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸等が挙げられ、特にテレフタル酸
が好ましい。また、「アルキレングリコール」として
は、エチレングリコール、ブタンジオール、トリメチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシジフェニ
ル）プロパン、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェ
ニル）スルホン等が挙げられ、特にエチレングリコール
が好ましい。
は、ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とア
ルキレングリコールとの重縮合反応により製造される。
「ジカルボン酸」としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、
４，４’−ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸等が挙げられ、特にテレフタル酸
が好ましい。また、「アルキレングリコール」として
は、エチレングリコール、ブタンジオール、トリメチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシジフェニ
ル）プロパン、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェ
ニル）スルホン等が挙げられ、特にエチレングリコール
が好ましい。
【００１１】重縮合触媒として用いるアンチモン化合物
としては、三酸化アンチモン、酢酸アンチモン、五酸化
アンチモン、アンチモンエトキシド、アンチモングリコ
キシド等の公知のアンチモン化合物が挙げられ、この中
で三酸化アンチモン、酢酸アンチモンは、食品容器用ポ
リエステル樹脂の重合触媒として広く用いられているこ
とから、特に好ましい。
としては、三酸化アンチモン、酢酸アンチモン、五酸化
アンチモン、アンチモンエトキシド、アンチモングリコ
キシド等の公知のアンチモン化合物が挙げられ、この中
で三酸化アンチモン、酢酸アンチモンは、食品容器用ポ
リエステル樹脂の重合触媒として広く用いられているこ
とから、特に好ましい。
【００１２】さらに本発明において、アンチモン化合物
と混合、反応させる脂肪族ジカルボン酸としては、マロ
ン酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン酸、エチルマロ
ン酸、ジエチルマロン酸、シュウ酸、１，１−ジカルボ
キシシクロプロパン、１，１−ジカルボキシシクロヘキ
サン等が挙げられる。
と混合、反応させる脂肪族ジカルボン酸としては、マロ
ン酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン酸、エチルマロ
ン酸、ジエチルマロン酸、シュウ酸、１，１−ジカルボ
キシシクロプロパン、１，１−ジカルボキシシクロヘキ
サン等が挙げられる。
【００１３】本発明におけるアンチモン化合物の添加量
は公知の添加量（最終的に得られるポリエステルポリマ
ーに対し、アンチモン原子として、０．０１〜０．０３
％）である。
は公知の添加量（最終的に得られるポリエステルポリマ
ーに対し、アンチモン原子として、０．０１〜０．０３
％）である。
【００１４】そして、本発明において、アンチモン化合
物と混合、反応させる脂肪族ジカルボン酸の量は、重縮
合触媒として用いるアンチモン化合物中に含まれるアン
チモン原子のモル数に対して０．１〜２倍モルであるこ
とが好ましい。反応系に添加する脂肪族ジカルボン酸の
添加量が０．１倍モル未満の場合は、ポリエステルの結
晶性を低下させる効果が小さく、また２倍モルを越える
とポリエステルの色調が悪化する。
物と混合、反応させる脂肪族ジカルボン酸の量は、重縮
合触媒として用いるアンチモン化合物中に含まれるアン
チモン原子のモル数に対して０．１〜２倍モルであるこ
とが好ましい。反応系に添加する脂肪族ジカルボン酸の
添加量が０．１倍モル未満の場合は、ポリエステルの結
晶性を低下させる効果が小さく、また２倍モルを越える
とポリエステルの色調が悪化する。
【００１５】アンチモン化合物と脂肪族ジカルボン酸を
混合、反応させる方法としては、アンチモン化合物と脂
肪族ジカルボン酸をそれぞれ適当な溶媒に溶解した後、
十分に混合して溶液とする方法、あるいは、いずれか一
方の化合物の溶液に他方の化合物を加えて、十分に混合
して溶液とする方法等がある。特に重要な点は、アンチ
モン化合物と脂肪族ジカルボン酸が十分に溶解している
ことである。どちらか一方でも溶け残っていた場合、ポ
リマーの結晶性を低下させる効果が十分発現されない。
アンチモン化合物と脂肪族ジカルボン酸の反応生成物に
ついては、十分明らかにはなっていないが、アンチモン
化合物中のアンチモン原子に、脂肪族ジカルボン酸が配
位結合した錯化合物と推定される。
混合、反応させる方法としては、アンチモン化合物と脂
肪族ジカルボン酸をそれぞれ適当な溶媒に溶解した後、
十分に混合して溶液とする方法、あるいは、いずれか一
方の化合物の溶液に他方の化合物を加えて、十分に混合
して溶液とする方法等がある。特に重要な点は、アンチ
モン化合物と脂肪族ジカルボン酸が十分に溶解している
ことである。どちらか一方でも溶け残っていた場合、ポ
リマーの結晶性を低下させる効果が十分発現されない。
アンチモン化合物と脂肪族ジカルボン酸の反応生成物に
ついては、十分明らかにはなっていないが、アンチモン
化合物中のアンチモン原子に、脂肪族ジカルボン酸が配
位結合した錯化合物と推定される。
【００１６】こうして得られた触媒（アンチモン化合物
と脂肪族ジカルボン酸の混合、反応物）の添加時期は通
常のエステル交換またはエステル化反応後、あるいは、
重縮合の途中であることが好ましいが、それより前に添
加しても差し支えない。
と脂肪族ジカルボン酸の混合、反応物）の添加時期は通
常のエステル交換またはエステル化反応後、あるいは、
重縮合の途中であることが好ましいが、それより前に添
加しても差し支えない。
【００１７】さらに、本発明では、リン化合物のような
公知の安定剤と共存させてもよい。また酸化チタンなど
の顔料や帯電防止剤と併用しても構わない。
公知の安定剤と共存させてもよい。また酸化チタンなど
の顔料や帯電防止剤と併用しても構わない。
【００１８】
【発明の効果】本発明の製造方法によると、ゲルマニウ
ム化合物より安価なアンチモン化合物を用いて、結晶性
の低いポリエステルが製造できる。このため、透明性が
要求される飲用ボトル等の容器として好適なポリエステ
ルを安価に得ることができる。
ム化合物より安価なアンチモン化合物を用いて、結晶性
の低いポリエステルが製造できる。このため、透明性が
要求される飲用ボトル等の容器として好適なポリエステ
ルを安価に得ることができる。
【００１９】
【実施例】以下、実施例にて本発明を詳述するが、本発
明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００２０】本発明で使用した種々の測定法を以下に示
す。 （樹脂極限粘度）フェノールと１，１，２，２−テトラ
クロロエタンが６：４（重量比）の混合溶媒中で２０℃
で測定した値である。 （結晶性評価）試料約１０ｍｇをＤＳＣ（パーキンエル
マー社製 ＤＳＣ−７）内において、３００℃で５分間
溶融した後、３００℃／分で０℃まで急冷後、１０℃／
分で昇温したときに得られた結晶化の発熱ピークの温度
を昇温結晶化温度（Ｔｃ）とした。そして、３００℃ま
で昇温後、５分間溶融し、１０℃／分で降温したときに
得られた結晶化の発熱ピークの温度を降温結晶化温度
（Ｔｃ’）とした。一般に昇温結晶化温度が高く、降温
結晶化温度が低いものほど結晶性が低く、透明性の良好
な成形品を与えやすいと判定することができる。
す。 （樹脂極限粘度）フェノールと１，１，２，２−テトラ
クロロエタンが６：４（重量比）の混合溶媒中で２０℃
で測定した値である。 （結晶性評価）試料約１０ｍｇをＤＳＣ（パーキンエル
マー社製 ＤＳＣ−７）内において、３００℃で５分間
溶融した後、３００℃／分で０℃まで急冷後、１０℃／
分で昇温したときに得られた結晶化の発熱ピークの温度
を昇温結晶化温度（Ｔｃ）とした。そして、３００℃ま
で昇温後、５分間溶融し、１０℃／分で降温したときに
得られた結晶化の発熱ピークの温度を降温結晶化温度
（Ｔｃ’）とした。一般に昇温結晶化温度が高く、降温
結晶化温度が低いものほど結晶性が低く、透明性の良好
な成形品を与えやすいと判定することができる。
【００２１】（実施例１）三酸化アンチモン２重量部を
エチレングリコール９６．６重量部に溶解した溶液に、
マロン酸１．４重量部を混合、反応させて、透明な触媒
溶液を作製した。次にビス（β−ヒドロキシエチル）テ
レフタレート２５４重量部、テレフタル酸８３重量部を
精溜塔を有する重合缶に投入後、微量の窒素を流しなが
ら２５０℃まで撹拌しながら加熱した。この間、エチレ
ングリコールを還流させ、水だけを系外に溜出させた。
溜出した水の量より計算して、エステル交換率が８０％
に達したところで、触媒溶液３．９重量部およびトリメ
チルリン酸の５重量％エチレングリコール溶液１．３重
量部を投入した。次いで、加熱、撹拌を続けながら徐々
に減圧し、約１時間かけて、缶内を５ｔｏｒｒ以下の高
真空とした。この間、温度は２８５℃まで上昇させた。
この状態で所定の撹拌トルク（ポリマーの極限粘度０．
６付近になるトルク）に達するまで重合を続けた。その
後、常圧に戻し、内容物をガット状に押し出し、水で冷
却後、カッターを用いてペレット状のポリマーを得た。
このポリマーの極限粘度は０．６７（ｄｌ／ｇ）、昇温
結晶化温度Ｔｃは１４７．９℃、降温結晶化温度Ｔｃ’
は１８８．１℃であった。
エチレングリコール９６．６重量部に溶解した溶液に、
マロン酸１．４重量部を混合、反応させて、透明な触媒
溶液を作製した。次にビス（β−ヒドロキシエチル）テ
レフタレート２５４重量部、テレフタル酸８３重量部を
精溜塔を有する重合缶に投入後、微量の窒素を流しなが
ら２５０℃まで撹拌しながら加熱した。この間、エチレ
ングリコールを還流させ、水だけを系外に溜出させた。
溜出した水の量より計算して、エステル交換率が８０％
に達したところで、触媒溶液３．９重量部およびトリメ
チルリン酸の５重量％エチレングリコール溶液１．３重
量部を投入した。次いで、加熱、撹拌を続けながら徐々
に減圧し、約１時間かけて、缶内を５ｔｏｒｒ以下の高
真空とした。この間、温度は２８５℃まで上昇させた。
この状態で所定の撹拌トルク（ポリマーの極限粘度０．
６付近になるトルク）に達するまで重合を続けた。その
後、常圧に戻し、内容物をガット状に押し出し、水で冷
却後、カッターを用いてペレット状のポリマーを得た。
このポリマーの極限粘度は０．６７（ｄｌ／ｇ）、昇温
結晶化温度Ｔｃは１４７．９℃、降温結晶化温度Ｔｃ’
は１８８．１℃であった。
【００２２】（比較例１）脂肪族ジカルボン酸を混合、
反応させず、エチレングリコールを９８重量部とした触
媒溶液を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてポリ
マーを重合した。得られたポリマーの極限粘度、結晶化
温度を表１に示す。
反応させず、エチレングリコールを９８重量部とした触
媒溶液を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてポリ
マーを重合した。得られたポリマーの極限粘度、結晶化
温度を表１に示す。
【００２３】（実施例２）マロン酸１．４重量部に替え
て、シュウ酸２水和物１．７重量部を混合、反応させ、
エチレングリコールを９６．３重量部とした触媒溶液を
用いたこと以外は、実施例１と同様にしてポリマーを重
合した。得られたポリマーの極限粘度、結晶化温度を表
１に示す。
て、シュウ酸２水和物１．７重量部を混合、反応させ、
エチレングリコールを９６．３重量部とした触媒溶液を
用いたこと以外は、実施例１と同様にしてポリマーを重
合した。得られたポリマーの極限粘度、結晶化温度を表
１に示す。
【００２４】（実施例３）混合、反応したマロン酸を
１．４重量部から４重量部に替え、エチレングリコール
を９４重量部とした触媒溶液を用いたこと以外は、、実
施例１と同様にしてポリマーを重合した。得られたポリ
マーはやや黄色味を帯びたものであった。このポリマー
の極限粘度、結晶化温度を表１に示す。
１．４重量部から４重量部に替え、エチレングリコール
を９４重量部とした触媒溶液を用いたこと以外は、、実
施例１と同様にしてポリマーを重合した。得られたポリ
マーはやや黄色味を帯びたものであった。このポリマー
の極限粘度、結晶化温度を表１に示す。
【００２５】（比較例２）三酸化アンチモン２重量部を
エチレングリコール９８重量部に溶解した触媒溶液を作
製した。次にビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレ
ート２５４重量部、テレフタル酸８３重量部を精溜塔を
有する重合缶に投入後、微量の窒素を流しながら２５０
℃まで撹拌しながら加熱した。この間、エチレングリコ
ールを還流させ、水だけを系外に溜出させた。溜出した
水の量より計算して、エステル交換率が８０％に達した
ところで、触媒溶液３．９重量部およびマロン酸０．０
６重量部を別々に添加した。さらにトリメチルリン酸の
５重量％エチレグリコール溶液１．３重量部を投入し
た。次いで、実施例１と同様に、重合を行い、ペレット
状のポリマーを得た。このポリマーの極限粘度は０．６
２（ｄｌ／ｇ）、昇温結晶化温度Ｔｃは１４２．８℃、
降温結晶化温度Ｔｃ’は２０２．６℃であり、結晶性は
マロン酸を添加しない場合と変わらなかった。
エチレングリコール９８重量部に溶解した触媒溶液を作
製した。次にビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレ
ート２５４重量部、テレフタル酸８３重量部を精溜塔を
有する重合缶に投入後、微量の窒素を流しながら２５０
℃まで撹拌しながら加熱した。この間、エチレングリコ
ールを還流させ、水だけを系外に溜出させた。溜出した
水の量より計算して、エステル交換率が８０％に達した
ところで、触媒溶液３．９重量部およびマロン酸０．０
６重量部を別々に添加した。さらにトリメチルリン酸の
５重量％エチレグリコール溶液１．３重量部を投入し
た。次いで、実施例１と同様に、重合を行い、ペレット
状のポリマーを得た。このポリマーの極限粘度は０．６
２（ｄｌ／ｇ）、昇温結晶化温度Ｔｃは１４２．８℃、
降温結晶化温度Ｔｃ’は２０２．６℃であり、結晶性は
マロン酸を添加しない場合と変わらなかった。
【００２６】
【表１】
Claims (2)
- 【請求項１】 アンチモン化合物と、一般式 【化１】 【化２】 【化３】 （但し、Ｒは不特定の水素、水酸基、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アリル基ま
たはアルコキシ基を示し、ｎは２以上の整数を示す。）
で表される脂肪族ジカルボン酸の群から選ばれる少なく
とも１種の化合物を混合、反応させ、これを触媒として
重縮合することを特徴とする熱可塑性ポリエステル樹脂
の製造方法。 - 【請求項２】 アンチモン化合物と混合、反応させる、
一般式 【化４】 【化５】 【化６】 （但し、Ｒは不特定の水素、水酸基、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アリル基ま
たはアルコキシ基を示し、ｎは２以上の整数を示す。）
で表される脂肪族ジカルボン酸の群から選ばれる少なく
とも１種の化合物がアンチモン化合物中に含まれるアン
チモン原子のモル数に対して0.1〜２倍モルである請求
項１記載の熱可塑性ポリエステル樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32947294A JPH08157579A (ja) | 1994-12-02 | 1994-12-02 | 熱可塑性ポリエステル樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32947294A JPH08157579A (ja) | 1994-12-02 | 1994-12-02 | 熱可塑性ポリエステル樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08157579A true JPH08157579A (ja) | 1996-06-18 |
Family
ID=18221765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32947294A Pending JPH08157579A (ja) | 1994-12-02 | 1994-12-02 | 熱可塑性ポリエステル樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08157579A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2764607A1 (fr) * | 1997-06-11 | 1998-12-18 | Rhone Poulenc Fibres & Polymer | Composition a base de polyester, procede de fabrication et utilisation pour la fabrication de corps creux tels que bouteilles |
-
1994
- 1994-12-02 JP JP32947294A patent/JPH08157579A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2764607A1 (fr) * | 1997-06-11 | 1998-12-18 | Rhone Poulenc Fibres & Polymer | Composition a base de polyester, procede de fabrication et utilisation pour la fabrication de corps creux tels que bouteilles |
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