JPH08151532A - Trinitrofluorenoneimine derivative and electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To provide the subject derivative having a structure in which specific sites in the phenyl group are substituted with e.g. alkyl groups, excellent in solubility in a solvent and compatibility with a binding resin along with electron transporting ability, thus useful as an electron transporting agent. CONSTITUTION: This derivative is expressed by formula I (R<1> -R<3> are each an alkyl), e.g. N-mesityl-2,4,7-trinitrofluorenoneimine. This derivative is pref. obtained by e.g. reaction between 2,4,7-trinitrofluorenone of formula II and a trialkyl-substituted product of aniline of formula III in a solvent (e.g. acetic acid) in the presence of a catalyst (e.g. zinc oxide) at 30-170 deg.C for 20 min. to 4hr. or so.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、新規なトリニトロフ
ルオレノンイミン誘導体、および複写機、レーザービー
ムプリンタ等の画像形成装置に使用される電子写真感光
体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel trinitrofluorenoneimine derivative and an electrophotographic photosensitive member used in an image forming apparatus such as a copying machine or a laser beam printer.

【０００２】[0002]

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】有機感光
体としては、電荷発生層と電荷輸送層とを積層した積層
型の感光体が多いが、電荷発生剤と電荷輸送剤とを同一
の層中に分散させた単層型の有機感光体も知られてい
る。これらの感光体に使用される電荷輸送剤としては、
キャリヤ移動度の高いものが要求されているが、キャリ
ヤ移動度の高い電荷輸送剤は殆どが正孔輸送性であるた
め、実用に供されている感光体は、機械的強度面から最
外層に電荷輸送層を設けた負帯電型の積層型有機感光体
に限られている。しかしながら、負帯電型の有機感光体
では、負極性コロナ放電を利用するため、オゾンの発生
量が多く、したがって環境を汚染したり、感光体を劣化
させるなどの問題があった。2. Description of the Related Art Organic photoconductors are often laminated type photoconductors in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated, but the charge generation agent and the charge transport agent are the same. Single-layer type organic photoreceptors dispersed in layers are also known. As the charge transfer agent used for these photoreceptors,
Although a carrier transport agent having a high carrier mobility is required, most of the charge transport agents having a high carrier mobility have a hole transporting property. It is limited to a negative charging type laminated organic photoreceptor provided with a charge transport layer. However, the negatively charged type organic photoconductor uses a negative corona discharge, so that it produces a large amount of ozone, and thus has a problem that it pollutes the environment and deteriorates the photoconductor.

【０００３】そこで、このような欠点を排除するため
に、電荷輸送剤として電子輸送剤を使用することが検討
されており、特開平１−２０６３４９号公報には、ジフ
ェノキノン構造を有する化合物を電子写真感光体用の電
子輸送剤として使用することが提案されている。しかし
ながら一般に、ジフェノキノン類等の電子輸送剤は、電
荷発生剤とのマッチングが困難であるため、電荷発生剤
から電子輸送剤への電子注入が不十分であり、そのため
光感度が十分でなかった。Therefore, in order to eliminate such drawbacks, the use of an electron transfer agent as a charge transfer agent has been studied. JP-A-1-206349 discloses an electrophotographic compound having a diphenoquinone structure. It has been proposed to use it as an electron transfer material for photoreceptors. However, in general, electron transfer agents such as diphenoquinones are difficult to match with the charge generation agent, and therefore electron injection from the charge generation agent to the electron transfer agent is insufficient, resulting in insufficient photosensitivity.

【０００４】また、有機感光体を単層の分散型で使用で
きれば、感光体の製造が容易になり、被膜欠陥の発生を
防止し、光学的特性を向上させる上でも多くの利点があ
る。しかし単層型の有機感光層では、ジフェノキノンと
正孔輸送剤との相互作用により電子の輸送が阻害される
という問題があった。また、感光体の帯電極性に関して
は、１つの感光体を正帯電および負帯電の両方に用いる
ことができれば、感光体の応用範囲を広げることができ
るが、そのような感光体は未だ実用化されるに至ってい
ない。Further, if the organic photoreceptor can be used in a single-layer dispersion type, the production of the photoreceptor is facilitated, there are many advantages in preventing the occurrence of coating defects and improving the optical characteristics. However, in the single-layer type organic photosensitive layer, there is a problem that the electron transport is hindered by the interaction between the diphenoquinone and the hole transport material. Regarding the charging polarity of the photoconductor, if one photoconductor can be used for both positive charging and negative charging, the application range of the photoconductor can be expanded, but such a photoconductor has not yet been put to practical use. Has not reached the end.

【０００５】この発明の主たる目的は、上述の技術的課
題を解決し、電子写真感光体などの電子輸送剤として好
適な新規化合物を提供することである。またこの発明の
他の目的は、電荷発生剤からの電子の注入と輸送がスム
ーズに行われ、従来に比べて感度が向上した電子写真感
光体を提供することである。A main object of the present invention is to solve the above technical problems and to provide a novel compound suitable as an electron transporting agent for electrophotographic photoreceptors and the like. Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member in which electrons are smoothly injected and transported from a charge generating agent, and sensitivity is improved as compared with the conventional one.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段および作用】発明者らが検
討したところ、特開平５−２７９５８２号公報に開示さ
れた、一般式(3) ：Means and Actions for Solving the Problems As a result of examination by the inventors, the general formula (3) disclosed in JP-A-5-279582:

【０００７】[0007]

【化５】 Embedded image

【０００８】〔式、中Ｒ^a はアルキル基、アルコキシ基
またはハロゲン化アルキル基を示し、Ｒ^b は水素原子、
アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン化アルキル基
を示す。〕で表されるトリニトロフルオレノンイミン誘
導体は、電荷発生剤とのマッチングが良好で、しかも従
来のジフェノキノン系化合物よりも高い電子輸送能を有
することがわかった。[Wherein R ^a represents an alkyl group, an alkoxy group or a halogenated alkyl group, R ^b represents a hydrogen atom,
An alkyl group, an alkoxy group or a halogenated alkyl group is shown. ] It was found that the trinitrofluorenone imine derivative represented by the formula [3] has a good matching with the charge generating agent and has a higher electron transporting ability than the conventional diphenoquinone compounds.

【０００９】しかし上記トリニトロフルオレノンイミン
誘導体は、溶媒への溶解性や結着樹脂との相溶性が未だ
十分でなく、とくに感光体に使用した際に十分な感度が
得られないおそれがあった。そこで発明者らは、トリニ
トロフルオレノンイミン誘導体の、溶剤への溶解性およ
び結着樹脂との相溶性を改善すべく、上記誘導体の基本
骨格に置換する置換基の種類とその置換位置とについて
さらに検討した。However, the above-mentioned trinitrofluorenone imine derivative is still insufficient in solubility in a solvent and compatibility with a binder resin, and there is a possibility that sufficient sensitivity cannot be obtained particularly when used in a photoreceptor. . Therefore, the inventors have further investigated the kind of the substituent group and the substitution position thereof to be substituted on the basic skeleton of the derivative in order to improve the solubility of the trinitrofluorenone imine derivative in the solvent and the compatibility with the binder resin. investigated.

【００１０】その結果、フルオレニリデン環とともにフ
ルオレノンイミン誘導体の中心骨格を構成するフェニル
基に置換する置換基として、溶解性や相溶性向上の効果
があるアルキル基を用い、 その置換数を、先の公報の１つまたは２つから３つ
に増やし、それぞれのアルキル基を、フェニル基の２
位、４位および６位に置換させるか、あるいは アルキル基の数は２つのままで、その置換位置を、
先の公報の２位と６位から２位と５位に変更して分子の
非対称性を向上させると、溶媒への溶解性や結着樹脂と
の相溶性が改善されること、また、上記のように溶解性
や相溶性が改善される結果、トリニトロフルオレノンイ
ミン誘導体が結着樹脂中により一層均一に分散されるの
で、感光体は、感光層の電子輸送能が向上してさらに高
感度化されることを見出し、この発明を完成するに至っ
た。As a result, an alkyl group having an effect of improving solubility and compatibility is used as a substituent for substituting the phenyl group which constitutes the central skeleton of the fluorenone imine derivative together with the fluorenylidene ring, and the number of substitutions thereof is determined by From 1 or 2 of 3 to 3 of each alkyl group of phenyl group
Substituted at positions 4, 4 and 6, or the number of alkyl groups remains two and the position of substitution is
When the asymmetry of the molecule is improved by changing from the 2nd and 6th positions of the above publication to the 2nd and 5th positions, the solubility in a solvent and the compatibility with the binder resin are improved. As a result, the trinitrofluorenone imine derivative is more evenly dispersed in the binder resin as a result of improving the solubility and compatibility, and thus the photoconductor has an improved electron transporting ability of the photosensitive layer and thus has higher sensitivity. The present invention has been completed and the present invention has been completed.

【００１１】すなわちこの発明のトリニトロフルオレノ
ンイミン誘導体は、一般式(1) ：That is, the trinitrofluorenone imine derivative of the present invention has the general formula (1):

【００１２】[0012]

【化６】 [Chemical 6]

【００１３】〔式中、Ｒ¹ ，Ｒ² およびＲ³ は、同一ま
たは異なってアルキル基を示す。〕または一般式(2) ：[In the formula, R ¹ , R ² and R ³ are the same or different and each represents an alkyl group. ] Or general formula (2):

【００１４】[0014]

【化７】 [Chemical 7]

【００１５】〔式中、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、同一または異
なるアルキル基を示す。〕で表されることを特徴とする
ものである。上記一般式(1) または(2) で表されるこの
発明のトリニトロフルオレノンイミン誘導体はいずれ
も、上記のように、溶剤への溶解性および結着樹脂との
相溶性が良好である。[In the formula, R ⁴ and R ⁵ represent the same or different alkyl groups. ] It is characterized by being represented by. As described above, each of the trinitrofluorenone imine derivatives of the present invention represented by the general formula (1) or (2) has good solubility in a solvent and compatibility with a binder resin.

【００１６】また、上記この発明のトリニトロフルオレ
ノンイミン誘導体はいずれも、フェニル基の特定の位置
に置換したアルキル基と、フルオレニリデン環の２位、
４位および７位に置換したニトロ基との相互作用によっ
て、電荷発生剤（顔料）とのマッチングにすぐれ、電子
の注入が円滑に行われるとともに、とくに低電界での電
子輸送性にすぐれている。In each of the above-mentioned trinitrofluorenone imine derivatives of the present invention, an alkyl group substituted at a specific position of a phenyl group and a 2-position of a fluorenylidene ring,
Excellent interaction with the charge generating agent (pigment) due to interaction with the nitro groups substituted at the 4- and 7-positions, smooth electron injection, and especially excellent electron transporting property in low electric field. .

【００１７】したがって、上記一般式(1) または一般式
(2) で表されるこの発明のトリニトロフルオレノンイミ
ン誘導体を電子輸送剤として、電子写真感光体に使用す
るときは、高感度な有機感光体を提供することができ
る。さらに両誘導体は、その高い電子輸送能を利用し
て、太陽電池、ＥＬ素子などの用途にも使用することが
できる。Therefore, the above general formula (1) or the general formula
When the trinitrofluorenone imine derivative of the present invention represented by (2) is used as an electron transfer agent in an electrophotographic photoreceptor, a highly sensitive organic photoreceptor can be provided. Furthermore, both derivatives can be used for applications such as solar cells and EL devices by utilizing their high electron transporting ability.

【００１８】なお、特開平６−２６６１２８号公報の請
求項１３には、下記一般式(4) ：Incidentally, claim 13 of JP-A-6-266128 describes the following general formula (4):

【００１９】[0019]

【化８】 Embedded image

【００２０】〔式中、Ｘ_G は−ＮＯ₂ 、−ＯＨ、−Ｃ
Ｎ、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアリール基、
アラルキル基、−Ｎ（Ｒ_G ′）₂ 、−ＯＲ_G ′、−ＯＣ
ＯＲ_G ′、−ＣＯＯＲ_G ′、−ＣＯＮＨＲ_G ′、−ＣＯ
Ｎ（Ｒ_G ′）₂ 、−ＣＯＲ_G ′、−ＳＯＲ_G ′または−
ＳＯ₂ Ｒ_G ′を示し、Ｙ_G は置換基を有してもよいアル
キル基を示す。Ｒ_G ′は置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基またはアラルキル基を示す。ｌ，ｍ，ｎ
はｌ≧０、ｍ≧２、ｎ≧１の整数を示す。ｎ≧２のとき
Ｘ_G は同一でも異なってもよい。〕で表されるフルオレ
ノンイミン誘導体が開示されている。[In the formula, X _G is -NO ₂ , -OH, -C
N, a halogen atom, an aryl group which may have a substituent,
Aralkyl _{groups, -N (R G ') 2} , -OR G', -OC
OR _G ′, —COOR _G ′, —CONHR _G ′, —CO
N (R _G ′) ₂ , —COR _G ′, —SOR _G ′ or −
SO ₂ R _G ′ is shown, and Y _G is an alkyl group which may have a substituent. R _G ′ represents an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group which may have a substituent. l, m, n
Indicates an integer of 1 ≧ 0, m ≧ 2, and n ≧ 1. When n ≧ 2, X _G may be the same or different. ] The fluorenone imine derivative represented by these is disclosed.

【００２１】上記一般式(4) は非常に広い範囲をカバー
しており、一般式(1) または一般式(2) で表されるこの
発明のトリニトロフルオレノンイミン誘導体も、概念的
にはその範囲に含まれてしまうが、上記先願公報の第４
７頁ないし第５１頁に開示された、一般式(4) のフルオ
レノンイミン誘導体の具体的化合物には、この発明のト
リニトロフルオレノンイミン誘導体は全く含まれていな
い。つまり一般式(4)のフルオレノンイミン誘導体と、
この発明のトリニトロフルオレノンイミン誘導体とは、
実際には違うものである。The general formula (4) covers a very wide range, and the trinitrofluorenone imine derivative of the present invention represented by the general formula (1) or (2) is also conceptually Although it is included in the range, the above-mentioned prior application No. 4
The specific compounds of the fluorenone imine derivative of the general formula (4) disclosed on pages 7 to 51 do not include the trinitrofluorenone imine derivative of the present invention at all. That is, with the fluorenone imine derivative of the general formula (4),
The trinitrofluorenone imine derivative of the present invention is
It's actually different.

【００２２】しかも、上記先願公報に開示された一般式
(4) のフルオレノンイミン誘導体の具体的化合物を電子
輸送剤として使用した電子写真感光体は、後述する実施
例、比較例の結果より明らかなように、一般式(1) また
は一般式(2) で表されるこの発明のトリニトロフルオレ
ノンイミン誘導体を使用したものほど高感度でなく、む
しろ、従来の、ジフェノキノン類等を使用したものと同
レベルの、感度の低いものにすぎない。Moreover, the general formula disclosed in the above-mentioned prior application
(4) the electrophotographic photoreceptor using a specific compound of the fluorenone imine derivative as an electron transfer agent, as will be apparent from the results of Examples and Comparative Examples described later, the general formula (1) or the general formula (2) The sensitivity is not as high as the one using the trinitrofluorenone imine derivative of the present invention represented by, but rather, the sensitivity is as low as the conventional one using diphenoquinones and the like.

【００２３】また上記先願公報の他の請求項に属する具
体的な化合物には、フェニル基へのアルキル基の置換数
および置換位置が、この発明のトリニトロフルオレノン
イミン誘導体と同じかまたは類似したものがあるが、こ
れらの具体的化合物を電子輸送剤として使用した電子写
真感光体も、後述する実施例、比較例の結果より明らか
なように、この発明のトリニトロフルオレノンイミン誘
導体を使用したものほど高感度でなく、ジフェノキノン
類等を使用したものと同レベルの、感度の低いものにす
ぎない。Further, in the specific compounds belonging to the other claims of the above-mentioned prior application, the substitution number and substitution position of the alkyl group to the phenyl group are the same as or similar to those of the trinitrofluorenone imine derivative of the present invention. However, the electrophotographic photoconductors using these specific compounds as the electron transfer agent also use the trinitrofluorenone imine derivative of the present invention, as is clear from the results of Examples and Comparative Examples described later. The sensitivity is not so high, and the sensitivity is as low as the level using diphenoquinones and the like.

【００２４】上記の相違は主として、前述したように、
フェニル基およびフルオレニリデン環に置換する置換基
の種類と、その置換位置に起因する。つまりフェニル基
に置換する置換基としてアルキル基を採用し、その置換
数または置換位置を前記またはのように限定すると
ともに、フルオレニリデン環の２位、４位および７位
に、それぞれニトロ基を置換することで初めて、高い電
子輸送能と、溶剤への良好な溶解性および結着樹脂との
良好な相溶性とが発現されるのである。The above differences are mainly as described above.
This is due to the kind of the substituent that substitutes on the phenyl group and the fluorenylidene ring and the substitution position. That is, an alkyl group is adopted as a substituent for substituting a phenyl group, the number of substitutions or the substitution position is limited as described above, and the nitro group is substituted at the 2-position, 4-position and 7-position of the fluorenylidene ring. For the first time, high electron transporting ability, good solubility in a solvent, and good compatibility with a binder resin are exhibited.

【００２５】これらの事実は、発明者らが初めて見出
し、この発明において初めて明らかとしたことであっ
て、上記２つの先願公報には一切開示されていない。よ
ってこの発明のトリニトロフルオレノンイミン誘導体お
よびそれを用いたこの発明の電子写真感光体は、先願公
報には一切開示されておらず、しかも先願公報にはない
優れた作用効果を奏する、全く新規なものであるといえ
る。These facts were discovered by the inventors for the first time and were clarified for the first time in the present invention, and are not disclosed in the above-mentioned two prior application publications. Therefore, the trinitrofluorenone imine derivative of the present invention and the electrophotographic photosensitive member of the present invention using the same are not disclosed at all in the prior application publication, and furthermore, exhibit excellent effects not found in the prior application publication. It can be said that it is new.

【００２６】以下にこの発明を説明する。まずこの発明
のトリニトロフルオレノンイミン誘導体について説明す
る。前記一般式(1) 中、基Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ に相当する
アルキル基、および一般式(2) 中、基Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ に相当
するアルキル基としては、種々のアルキル基がいずれも
採用できる。The present invention will be described below. First, the trinitrofluorenone imine derivative of the present invention will be described. As the alkyl group corresponding to the groups R ¹ , R ² and R ³ in the general formula (1) and the alkyl group corresponding to the groups R ⁴ and R ⁵ in the general formula (2), various alkyl groups can be used. Either can be adopted.

【００２７】アルキル基の炭素数が大きいほど、溶剤へ
の溶解性や結着樹脂との相溶性は向上する傾向がある
が、アルキル基の炭素数があまりに大きいときは、当該
アルキル基が結着樹脂の可塑剤のような作用をするた
め、感光体の表面硬度や耐熱性が低下するおそれがあ
る。よって上記アルキル基としては、たとえばメチル
（Ｍｅ）、エチル（Ｅｔ）、ノルマルプロピル（ｎ−Ｐ
ｒ）、イソプロピル（ｉ−Ｐｒ）、ノルマルブチル（ｎ
−Ｂｕ）、イソブチル（ｉ−Ｂｕ）、第２級ブチル（ s
ec−Ｂｕ）、第３級ブチル（tert−Ｂｕ）、ペンチル、
ヘキシルなどの、炭素数が１〜６のアルキル基が好適に
採用される。The larger the carbon number of the alkyl group, the more the solubility in the solvent and the compatibility with the binder resin tend to improve. However, when the carbon number of the alkyl group is too large, the alkyl group is bound. Since it acts like a plasticizer for the resin, the surface hardness and heat resistance of the photoreceptor may decrease. Therefore, examples of the alkyl group include methyl (Me), ethyl (Et), and normal propyl (nP).
r), isopropyl (i-Pr), normal butyl (n
-Bu), isobutyl (i-Bu), secondary butyl (s
ec-Bu), tertiary butyl (tert-Bu), pentyl,
An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as hexyl is preferably used.

【００２８】とくに一般式(1) で表されるトリニトロフ
ルオレノンイミン誘導体の場合は、フェニル基に３つの
アルキル基を置換するので、メチル、エチル等の炭素数
の小さいアルキル基でも、溶解性や相溶性を十分に向上
できるので、感光体の表面硬度や耐熱性等を考慮する
と、より小さいアルキル基の方が好ましい。一般式(1)
で表されるこの発明の誘導体は、たとえば下記反応工程
式に示すように、２，４，７−トリニトロフルオレノン
と、アニリンのアルキル３置換体とを、適当な溶媒中に
て縮合させることにより合成される。溶媒としては、た
とえば酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、クロロホルム、
テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド等があげられる。また必要に応じて、酸化
亜鉛等の適当な触媒下で反応を行ってもよい。反応は、
通常３０〜１７０℃の温度で２０分ないし４時間程度行
えばよい。In particular, in the case of the trinitrofluorenone imine derivative represented by the general formula (1), since three alkyl groups are substituted on the phenyl group, even if the alkyl group having a small carbon number such as methyl or ethyl is used, the solubility or Since the compatibility can be sufficiently improved, a smaller alkyl group is preferable in view of the surface hardness and heat resistance of the photoreceptor. General formula (1)
The derivative of the present invention represented by, for example, is obtained by condensing 2,4,7-trinitrofluorenone and an alkyl 3-substituted aniline in a suitable solvent as shown in the following reaction scheme. Is synthesized. Examples of the solvent include acetic acid, propionic acid, butanoic acid, chloroform,
Tetrahydrofuran, dimethylformamide, dimethylsulfoxide and the like can be mentioned. If necessary, the reaction may be carried out under an appropriate catalyst such as zinc oxide. The reaction is
Usually, it may be carried out at a temperature of 30 to 170 ° C. for about 20 minutes to 4 hours.

【００２９】[0029]

【化９】 [Chemical 9]

【００３０】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は前記と同
じ。〕 また一般式(2) で表されるこの発明の誘導体を合成する
には、上記反応工程式中のアニリンのアルキル３置換体
に代えて、下記一般式で表されるアニリンのアルキル２
置換体を使用すればよい。[In the formula, R ¹ , R ² and R ³ are the same as defined above. Further, in order to synthesize the derivative of the present invention represented by the general formula (2), instead of the alkyl 3-substituted product of aniline in the above reaction scheme, the alkyl 2 of aniline represented by the following general formula is used.
Substitutes may be used.

【００３１】[0031]

【化１０】 [Chemical 10]

【００３２】〔式中、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は前記と同じ。〕 一般式(1) で表されるこの発明のトリニトロフルオレノ
ンイミン誘導体の具体的化合物としては、これに限定さ
れないが、たとえば下記式(1-1) で表される化合物等が
あげられる。[In the formula, R ⁴ and R ⁵ are the same as defined above. Specific compounds of the trinitrofluorenone imine derivative of the present invention represented by the general formula (1) include, but are not limited to, compounds represented by the following formula (1-1) and the like.

【００３３】[0033]

【化１１】 [Chemical 11]

【００３４】また、一般式(2) で表されるこの発明のト
リニトロフルオレノンイミン誘導体の具体的化合物とし
ては、これに限定されないが、たとえば下記式(2-1)(2-
2)で表される化合物等があげられる。The specific compound of the trinitrofluorenone imine derivative of the present invention represented by the general formula (2) is not limited to this, but may be, for example, the following formula (2-1) (2-
Examples thereof include compounds represented by 2).

【００３５】[0035]

【化１２】 [Chemical 12]

【００３６】つぎに、この発明の電子写真感光体につい
て説明する。この発明の電子写真感光体は、導電性基体
上に有機感光層を設けたものであって、この有機感光層
が、結着樹脂中に、電子輸送剤として前記一般式(1) ま
たは一般式(2) で表されるトリニトロフルオレノンイミ
ン誘導体の１種または２種以上を含有したことを特徴と
する。Next, the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described. The electrophotographic photosensitive member of the present invention is one in which an organic photosensitive layer is provided on a conductive substrate, and the organic photosensitive layer is contained in a binder resin as an electron transporting agent represented by the general formula (1) or the general formula It is characterized by containing one or more trinitrofluorenone imine derivatives represented by (2).

【００３７】有機感光層は、電子輸送剤とともに、電荷
発生剤、正孔輸送剤を含有した単層型である場合と、電
荷輸送層と電荷発生層とを含む積層型である場合とがあ
る。また、この発明の感光体は正帯電型および負帯電型
のいずれもが可能であるが、とくに正帯電型で使用する
のが好ましい。正帯電型感光体においては、露光工程に
おいて電荷発生剤から放出された電子が前記電子輸送剤
にスムーズに注入され、ついで電子輸送剤間での授受に
より感光層の表面に移動して、あらかじめ感光層表面に
帯電させた正電荷（＋）を打ち消す。一方、正孔（＋）
は正孔輸送剤に注入されて、途中でトラップされること
なく、導電性基体に移動し、あらかじめ導電性基体に印
加した負電荷（−）により打ち消される。このようにし
て、正帯電型の感光体の感度が向上するものと考えられ
る。The organic photosensitive layer may be a single layer type containing an electron transfer agent and a charge generating agent or a hole transferring agent, or may be a laminated type containing a charge transporting layer and a charge generating layer. . The photoconductor of the present invention may be either a positive charging type or a negative charging type, but it is particularly preferable to use the positive charging type. In the positive charging type photoreceptor, the electrons released from the charge generating agent in the exposure step are smoothly injected into the electron transferring material, and then transferred to and from the surface of the photosensitive layer by the transfer between the electron transferring agents to pre-sensitize them in advance. The positive charge (+) charged on the layer surface is canceled. On the other hand, holes (+)
Is injected into the hole transport material, moves to the conductive substrate without being trapped on the way, and is canceled by the negative charge (−) applied to the conductive substrate in advance. In this way, the sensitivity of the positive charging type photoconductor is considered to be improved.

【００３８】正孔輸送剤としては、従来公知の正孔輸送
物質が使用され、たとえばジアミン系化合物、２，５−
ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサ
ジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−
ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系
化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化
合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン
系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系
化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、
イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チア
ジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾー
ル系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合
物、縮合多環式化合物等があげられる。As the hole-transporting agent, conventionally known hole-transporting substances are used, and examples thereof include diamine compounds and 2,5-
Oxadiazole compounds such as di (4-methylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 9- (4-
Styryl compounds such as diethylaminostyryl) anthracene, carbazole compounds such as polyvinylcarbazole, organic polysilane compounds, 1-phenyl-3- (p
-Pyrazoline compounds such as dimethylaminophenyl) pyrazolin, hydrazone compounds, triphenylamine compounds, indole compounds, oxazole compounds,
Examples thereof include nitrogen-containing cyclic compounds such as isoxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrazole compounds and triazole compounds, condensed polycyclic compounds, and the like.

【００３９】これらの正孔輸送剤は、１種または２種以
上混合して用いられる。また、ポリビニルカルバゾール
等の成膜性を有する正孔輸送剤を用いる場合には、結着
樹脂は必ずしも必要でない。上記正孔輸送剤の中でもと
くに、イオン化ポテンシャルが５．０〜５．６ｅＶのも
のが好ましく使用される。また、電界強度３×１０⁵ Ｖ
／ｃｍで１×１０^-6ｃｍ² ／Ｖ・秒以上の移動度を有す
るものがとくに好ましい。These hole transfer agents may be used alone or in combination of two or more. Further, when using a hole transporting agent having film-forming properties such as polyvinylcarbazole, the binder resin is not always necessary. Among the above hole transfer agents, those having an ionization potential of 5.0 to 5.6 eV are preferably used. The electric field strength is 3 × 10 ⁵ V
Those having a mobility of 1 × 10 ⁻⁶ cm ² / V · sec or more / cm ² are particularly preferable.

【００４０】この発明に用いられる好適な正孔輸送剤と
しては、とくに限定されるものではないが、たとえば
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（ｐ−メチルフェニ
ル）−３，３′−ジメチルベンジジン、１，１−ビス
（４−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル
−１，３−ブタジエン、Ｎ−エチル−３−カルバゾリル
アルデヒドジフェニルヒドラゾン、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン、４−〔Ｎ，
Ｎ−ビス（ｐ−トルイル）アミノ〕−β−フェニルスチ
ルベン等があげられる。The hole transfer agent suitable for use in the present invention is not particularly limited, but for example, N, N, N ', N'-tetrakis (p-methylphenyl) -3,3'-. Dimethylbenzidine, 1,1-bis (4-diethylaminophenyl) -4,4-diphenyl-1,3-butadiene, N-ethyl-3-carbazolylaldehyde diphenylhydrazone, p-N, N-diethylbenzaldehyde diphenylhydrazone , 4- [N,
Examples thereof include N-bis (p-toluyl) amino] -β-phenylstilbene.

【００４１】前記イオン化ポテンシャルの値は、大気下
光電子分析装置（理研計器（株）製のＡＣ−１）を用い
て測定したものである。この発明において、正孔輸送剤
として、イオン化ポテンシャルが前記範囲内にあるもの
を用いることによって、より一層残留電位を低下させ、
感度を向上させ得る。その理由は必ずしも明らかではな
いが、以下のように考えられる。The value of the ionization potential is measured by using an atmospheric photoelectron analyzer (AC-1 manufactured by Riken Keiki Co., Ltd.). In the present invention, the hole transfer agent having an ionization potential within the above range is used to further reduce the residual potential,
It can improve the sensitivity. The reason is not always clear, but it is considered as follows.

【００４２】すなわち、電荷発生剤から正孔輸送剤への
電荷の注入のし易さは、正孔輸送剤のイオン化ポテンシ
ャルと密接に関係しており、正孔輸送剤のイオン化ポテ
ンシャルが前記範囲よりも大きい場合には、電荷発生剤
から正孔輸送剤への電荷の注入の程度が低くなるか、あ
るいは正孔輸送剤間での正孔の授受の程度が低くなるた
め、感度の低下が生じるものと認められる。That is, the easiness of injecting charges from the charge generating agent into the hole transferring material is closely related to the ionization potential of the hole transferring material, and the ionization potential of the hole transferring material is within the above range. If it is also large, the degree of charge injection from the charge generating agent to the hole transporting agent becomes low, or the degree of transfer of holes between the hole transporting agents becomes low, resulting in a decrease in sensitivity. Recognized as something.

【００４３】一方、正孔輸送剤と電子輸送剤とが共存す
る系では、両者の間の相互作用、より具体的には電荷移
動錯体の形成に注意する必要がある。両者の間にこのよ
うな錯体が形成されると、正孔と電子との間に再結合が
生じ、全体として電荷の移動度が低下する。正孔輸送剤
のイオン化ポテンシャルが前記範囲よりも小さい場合に
は、電子輸送剤との間に錯体を形成する傾向が大きくな
り、電子−正孔の再結合が生じるために、見掛けの量子
収率が低下し、感度の低下に結びつくものと思われる。On the other hand, in a system in which a hole transfer material and an electron transfer material coexist, it is necessary to pay attention to the interaction between them and more specifically to the formation of a charge transfer complex. When such a complex is formed between the two, recombination occurs between the holes and the electrons, and the mobility of the charge is lowered as a whole. When the ionization potential of the hole transfer material is smaller than the above range, the tendency to form a complex with the electron transfer material increases, and electron-hole recombination occurs, resulting in an apparent quantum yield. Is likely to decrease, resulting in a decrease in sensitivity.

【００４４】したがって、正孔輸送剤のイオン化ポテン
シャルは、前記範囲内にあるのが好ましい。電荷発生剤
としては、たとえばセレン、セレン−テルル、アモルフ
ァスシリコン、ピリリウム塩、アゾ系顔料、ジスアゾ系
顔料、アンサンスロン系顔料、フタロシアニン系顔料、
ナフタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、トリフェニ
ルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピ
ラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料、ジチオケトピロ
ロピロール系顔料等があげられる。これらの電荷発生剤
は、所望の領域に吸収波長を有するように、一種または
二種以上を混合して用いることができる。Therefore, the ionization potential of the hole transfer material is preferably within the above range. Examples of the charge generating agent include selenium, selenium-tellurium, amorphous silicon, pyrylium salt, azo pigments, disazo pigments, ansanthuron pigments, phthalocyanine pigments,
Examples thereof include naphthalocyanine pigments, indigo pigments, triphenylmethane pigments, slene pigments, toluidine pigments, pyrazoline pigments, quinacridone pigments and dithioketopyrrolopyrrole pigments. These charge generating agents may be used alone or in combination of two or more so as to have an absorption wavelength in a desired region.

【００４５】またとくに、デジタル光学系の画像形成装
置に使用される、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有
する有機感光体に好適な電荷発生剤としては、Ｘ型無金
属フタロシアニン、オキソチタニルフタロシアニン等の
フタロシアニン系顔料が例示される。これらフタロシア
ニン系顔料は、電子輸送材料としての、この発明のトリ
ニトロフルオレノンイミン誘導体とのマッチングにすぐ
れるため、この両者を併用した電子写真感光体は、上記
波長領域において高感度であり、たとえばレーザービー
ムプリンタ、ファクシミリ等のデジタル光学系の画像形
成装置等に好適に使用することができる。Further, as the charge generating agent suitable for an organic photoconductor having a sensitivity in a wavelength range of 700 nm or more, which is used in an image forming apparatus of a digital optical system, an X-type metal-free phthalocyanine, oxotitanyl phthalocyanine, etc. can be used. Phthalocyanine pigments are exemplified. Since these phthalocyanine pigments are excellent in matching with the trinitrofluorenone imine derivative of the present invention as an electron transport material, an electrophotographic photosensitive member using both of them has high sensitivity in the above wavelength region, and for example, a laser It can be suitably used for image forming apparatuses of digital optical systems such as beam printers and facsimiles.

【００４６】上記フタロシアニン系顔料としては、正孔
輸送剤としてイオン化ポテンシャルが５．０〜５．６ｅ
Ｖのものを使用することに関連して、正孔輸送剤とバラ
ンスしたイオン化ポテンシャルを有するもの、具体的に
はイオン化ポテンシャルが５．０〜５．６ｅＶ、とくに
５．３２〜５．３８ｅＶの範囲にあるものを用いるのが
残留電位の低減、感度の向上の上で望ましい。The above-mentioned phthalocyanine pigment has an ionization potential of 5.0 to 5.6e as a hole transfer material.
In connection with the use of V, those having an ionization potential balanced with the hole transfer agent, specifically, an ionization potential in the range of 5.0 to 5.6 eV, particularly 5.32 to 5.38 eV It is desirable to use those listed in 1) in order to reduce the residual potential and improve the sensitivity.

【００４７】一方、アナログ光学系の画像形成装置に使
用される、可視領域において高感度な有機感光体に好適
な電荷発生剤としては、一般式(5) ：On the other hand, as a charge generating agent suitable for an organic photoreceptor having high sensitivity in the visible region, which is used in an image forming apparatus of an analog optical system, a general formula (5):

【００４８】[0048]

【化１３】 [Chemical 13]

【００４９】〔式中、Ｒ^A ，Ｒ^B ，Ｒ^C およびＲ^D は、
同一または異なって水素原子、アルキル基、アルコキシ
基またはアリール基を示す。〕で表されるペリレン顔料
が例示される。このペリレン顔料は、可視領域に感度を
有するとともに、電子輸送剤としての、この発明のトリ
ニトロフルオレノンイミン誘導体とのマッチングにすぐ
れるため、この両者を併用したこの発明の電子写真感光
体は、可視領域において高感度であり、たとえば静電式
複写機等のアナログ光学系の画像形成装置等に好適に使
用することができる。[Wherein R ^A , R ^B , R ^C and R ^D are
The same or different, a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or an aryl group is shown. ] The perylene pigment represented by these is illustrated. This perylene pigment has sensitivity in the visible region and is excellent in matching with the trinitrofluorenone imine derivative of the present invention as an electron transfer agent. It has a high sensitivity in the area and can be suitably used for an analog optical image forming apparatus such as an electrostatic copying machine.

【００５０】上記ペリレン顔料としては、正孔輸送剤と
してイオン化ポテンシャルが５．０〜５．６ｅＶのもの
を使用することに関連して、正孔輸送剤とバランスした
イオン化ポテンシャルを有するもの、具体的にはイオン
化ポテンシャルが４．８〜５．８ｅＶの範囲にあるもの
を用いるのが残留電位の低減、感度の向上の上で望まし
い。As the above-mentioned perylene pigment, in connection with the use of a hole transfer agent having an ionization potential of 5.0 to 5.6 eV, those having an ionization potential balanced with the hole transfer agent, specifically, It is desirable to use a material having an ionization potential in the range of 4.8 to 5.8 eV in order to reduce the residual potential and improve the sensitivity.

【００５１】上記の各成分を分散させるための結着樹脂
としては、従来より有機感光層に使用されている種々の
樹脂を使用することができ、たとえばスチレン系重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、
アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオ
ノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステ
ル、アルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカ
ーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリル
フタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性
樹脂や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性
樹脂、さらにエポキシアクリレート、ウレタン−アクリ
レート等の光硬化性樹脂等があげられる。これらの結着
樹脂は１種または２種以上を混合して用いることができ
る。好適な樹脂は、スチレン系重合体、アクリル系重合
体、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエステル、ア
ルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレート等であ
る。As the binder resin for dispersing the above components, various resins conventionally used in organic photosensitive layers can be used. For example, a styrene polymer and a styrene-butadiene copolymer. , Styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer,
Acrylic copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene, polyvinyl chloride, polypropylene, ionomer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester, alkyd resin, polyamide , Thermoplastic resins such as polyurethane, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, diallyl phthalate resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin, polyester resin, silicone resin, epoxy resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, etc. Examples thereof include crosslinkable thermosetting resins, and photocurable resins such as epoxy acrylate and urethane-acrylate. These binder resins can be used alone or in combination of two or more. Suitable resins are styrene polymers, acrylic polymers, styrene-acrylic copolymers, polyesters, alkyd resins, polycarbonates, polyarylates and the like.

【００５２】また感光層には、電子写真特性に悪影響を
与えない範囲で、それ自体公知の種々の添加剤、たとえ
ば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、
紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改
質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセ
プター、ドナー等を配合することができる。これら添加
剤の配合量は、従来と同程度でよい。たとえば立体障害
性フェノール系酸化防止剤は、結着樹脂１００重量部に
対して０．１〜５０重量部程度の割合で配合するのがよ
い。In the photosensitive layer, various additives known per se, such as an antioxidant, a radical scavenger, a singlet quencher, and the like, within a range that does not adversely affect the electrophotographic characteristics,
A deterioration inhibitor such as an ultraviolet absorber, a softening agent, a plasticizer, a surface modifier, a bulking agent, a thickener, a dispersion stabilizer, a wax, an acceptor, a donor and the like can be added. The amounts of these additives to be added may be the same as conventional amounts. For example, the sterically hindered phenolic antioxidant is preferably added in an amount of about 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.

【００５３】また、感光層の感度を向上させるために、
たとえばターフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフ
チレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよ
い。また、前記一般式(1) で表されるこの発明のトリニ
トロフルオレノンイミン誘導体とともに、従来公知の他
の電子輸送剤を併用してもよい。このような電子輸送剤
としては、たとえばベンゾキノン系、ジフェノキノン
系、マロノニトリル、チオピラン系化合物、テトラシア
ノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、
３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等の
フルオレノン系化合物、ジニトロベンゼン、ジニトロア
ントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノ
ン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレ
イン酸、ジブロモ無水マレイン酸等があげられる。In order to improve the sensitivity of the photosensitive layer,
For example, known sensitizers such as terphenyl, halonaphthoquinones and acenaphthylene may be used in combination with the charge generating agent. Further, other conventionally known electron transfer agents may be used in combination with the trinitrofluorenone imine derivative of the present invention represented by the general formula (1). Examples of such electron transfer agents include benzoquinone-based, diphenoquinone-based, malononitrile, thiopyran-based compounds, tetracyanoethylene, 2,4,8-trinitrothioxanthone,
Fluorenone compounds such as 3,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, dinitrobenzene, dinitroanthracene, dinitroacridine, nitroanthraquinone, dinitroanthraquinone, succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride and the like. .

【００５４】この発明の感光体に使用される導電性基体
としては、導電性を有する種々の材料を使用することが
でき、たとえばアルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バ
ナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、
ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真
鍮等の金属単体や、上記金属が蒸着またはラミネートさ
れたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化ス
ズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等が例示され
る。As the electroconductive substrate used in the photoreceptor of the present invention, various electroconductive materials can be used. For example, aluminum, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium and cadmium. ,Titanium,
Examples include simple metals such as nickel, palladium, indium, stainless steel, and brass, plastic materials in which the above metals are vapor-deposited or laminated, and glass coated with aluminum iodide, tin oxide, indium oxide, or the like.

【００５５】導電性基体はシート状、ドラム状等の何れ
であってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるい
は基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電
性基体は、使用に際して、十分な機械的強度を有するも
のが好ましい。この発明における感光層は、前記した各
成分を含む樹脂組成物を溶剤に溶解ないし分散した塗布
液を導電性基体上に塗布、乾燥して製造される。The conductive substrate may be in the form of a sheet, a drum or the like, as long as the substrate itself is conductive or the surface of the substrate is conductive. In addition, it is preferable that the conductive substrate has sufficient mechanical strength when used. The photosensitive layer in the present invention is manufactured by coating a coating solution prepared by dissolving or dispersing a resin composition containing the above-mentioned components in a solvent on a conductive substrate and drying the coating solution.

【００５６】この発明のトリニトロフルオレノンイミン
誘導体の使用による効果は、単層型感光体において顕著
に現れる。また単層型感光体は、正帯電および負帯電の
いずれにも適用可能であるが、前述したようにとくに正
帯電型で使用するのが好ましい。単層型感光体におい
て、電荷発生剤は結着樹脂１００重量部に対して０．１
〜５０重量部、とくに０．５〜３０重量部の割合で感光
層に配合するのがよい。The effect of using the trinitrofluorenone imine derivative of the present invention is remarkable in a single-layer type photoreceptor. The single-layer type photoconductor is applicable to both positive charging and negative charging, but as described above, it is particularly preferable to use the positive charging type. In the single-layer type photoconductor, the charge generating agent is 0.1 per 100 parts by weight of the binder resin.
˜50 parts by weight, especially 0.5 to 30 parts by weight is preferably added to the photosensitive layer.

【００５７】正孔輸送剤は、結着樹脂１００重量部に対
して５〜５００重量部、とくに２５〜２００重量部の割
合で感光層中に含有されるのがよい。電子輸送剤は結着
樹脂１００重量部に対して５〜１００重量部、とくに１
０〜８０重量部の割合で感光層に配合するのがよい。上
記のうち電子輸送剤の割合は、当該電子輸送剤として、
この発明のトリニトロフルオレノンイミン誘導体の１種
または２種以上のみを使用する場合は、当該トリニトロ
フルオレノンイミン誘導体の割合であるが、それ以外の
電子輸送剤を併用する場合には、両者の総量である。The hole transfer agent is preferably contained in the photosensitive layer in an amount of 5 to 500 parts by weight, particularly 25 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. The electron transfer agent is 5 to 100 parts by weight, especially 1 to 100 parts by weight of the binder resin.
It is preferable to mix it in the photosensitive layer in an amount of 0 to 80 parts by weight. Among the above, the ratio of the electron transfer agent is as follows.
When only one or more trinitrofluorenone imine derivatives of the present invention are used, the ratio is the ratio of the trinitrofluorenone imine derivative, but when other electron transfer agents are used in combination, the total amount of both is the same. Is.

【００５８】単層型感光体において、感光層の厚みは５
〜１００μｍ、とくに１０〜５０μｍ程度に形成するの
が好ましい。また、積層型の感光体を得るには、導電性
基体上に、電荷発生剤を単独で蒸着させて電荷発生層を
形成するか、塗布等の手段により電荷発生剤と結着樹脂
と要すれば正孔輸送剤とを含有する電荷発生層を形成
し、この電荷発生層上に、電子輸送剤としてこの発明の
化合物と結着樹脂とを含有する電荷輸送層を形成すれば
よい。また、上記とは逆に、導電性基体上に電荷輸送層
を形成し、次いで電荷発生層を形成してもよい。In the single-layer type photoreceptor, the thickness of the photosensitive layer is 5
The thickness is preferably about 100 to 100 μm, particularly about 10 to 50 μm. Further, in order to obtain a laminated type photoreceptor, a charge generating agent is separately vapor-deposited on a conductive substrate to form a charge generating layer, or a charge generating agent and a binder resin are required by means such as coating. For example, a charge generation layer containing a hole transfer material may be formed, and a charge transfer layer containing the compound of the present invention as an electron transfer material and a binder resin may be formed on the charge generation layer. Alternatively, conversely to the above, the charge transport layer may be formed on the conductive substrate, and then the charge generation layer may be formed.

【００５９】積層感光体において、電荷発生層を構成す
る電荷発生剤と結着樹脂とは、種々の割合で使用するこ
とができるが、結着樹脂１００重量部に対して、電荷発
生剤５〜１０００重量部、とくに３０〜５００重量部の
割合で用いるのが好ましい。電荷輸送層を構成する電子
輸送剤と結着樹脂とは、電子の輸送を阻害しない範囲お
よび結晶化しない範囲で、種々の割合で使用することが
できるが、光照射により電荷発生層で生じた電子が容易
に輸送できるように、結着樹脂１００重量部に対して、
電子輸送剤１０〜５００重量部、とくに２５〜２００重
量部の割合で用いるのが好ましい。In the laminated photoreceptor, the charge generating agent and the binder resin constituting the charge generating layer can be used in various ratios, but the charge generating agent 5 to 5 parts by weight relative to 100 parts by weight of the binder resin. It is preferably used in an amount of 1000 parts by weight, particularly 30 to 500 parts by weight. The electron-transporting agent and the binder resin constituting the charge-transporting layer can be used in various proportions within a range that does not hinder the transport of electrons and a range that does not crystallize. For 100 parts by weight of the binder resin,
The electron transfer agent is preferably used in an amount of 10 to 500 parts by weight, particularly 25 to 200 parts by weight.

【００６０】かかる電子輸送剤の割合は、前記単層型感
光体の場合と同様に、この発明のトリニトロフルオレノ
ンイミン誘導体の１種または２種以上のみを使用する場
合は、当該トリニトロフルオレノンイミン誘導体の割合
であるが、それ以外の電子輸送剤を併用する場合には、
両者の総量である。積層型の感光層の厚みは、電荷発生
層が０．０１〜５μｍ程度、とくに０．１〜３μｍ程度
に形成されるのが好ましく、電荷輸送層が２〜１００μ
ｍ、とくに５〜５０μｍ程度に形成されるのが好まし
い。The proportion of the electron transfer agent is the same as in the case of the single-layer type photoreceptor, when one or more trinitrofluorenoneimine derivatives of the present invention are used, the trinitrofluorenoneimine is used. Although it is the ratio of the derivative, when other electron transfer agent is used in combination,
It is the total amount of both. Regarding the thickness of the laminated type photosensitive layer, it is preferable that the charge generation layer is formed to have a thickness of about 0.01 to 5 μm, particularly 0.1 to 3 μm, and the charge transport layer has a thickness of 2 to 100 μm.
It is preferable that it is formed to a thickness of m, especially about 5 to 50 μm.

【００６１】単層型感光体においては、導電性基体と感
光層との間に、また、積層型感光体においては、導電性
基体と電荷発生層との間に、または導電性基体と電荷輸
送層との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア
層が形成されていてもよい。また、感光層の表面には、
保護層が形成されていてもよい。上記感光層を塗布の方
法により形成する場合には、前記例示の電荷発生剤、電
荷輸送剤、結着樹脂等を、適当な溶剤とともに、公知の
方法、たとえば、ロールミル、ボールミル、アトライ
タ、ペイントシェーカーあるいは超音波分散器等を用い
て分散混合して分散液を調製し、これを公知の手段によ
り塗布、乾燥すればよい。In the single-layer type photoreceptor, it is between the conductive substrate and the photosensitive layer, and in the laminated type photoreceptor, between the conductive substrate and the charge generating layer, or between the conductive substrate and the charge transport layer. A barrier layer may be formed between the layer and the layer as long as the characteristics of the photoreceptor are not impaired. Also, on the surface of the photosensitive layer,
A protective layer may be formed. When the above-mentioned photosensitive layer is formed by a coating method, the above-mentioned charge generating agent, charge transporting agent, binder resin and the like are used together with a suitable solvent by a known method, for example, a roll mill, a ball mill, an attritor, a paint shaker. Alternatively, an ultrasonic disperser or the like may be used for dispersion and mixing to prepare a dispersion, which may be coated and dried by a known means.

【００６２】分散液をつくるための溶剤としては、種々
の有機溶剤が使用可能であり、たとえばメタノール、エ
タノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコー
ル類、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂
肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩
化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジメ
チルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチル
ホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等があげられる。これらの溶剤は１種又は２
種以上を混合して用いることができる。As the solvent for forming the dispersion liquid, various organic solvents can be used. For example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol, and aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, octane and cyclohexane. , Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride, chlorobenzene, ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, acetone, methyl ethyl ketone , Ketones such as cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, dimethylformaldehyde, dimethylformamide, dimethylsulfoxide and the like. That. These solvents are 1 type or 2 types.
A mixture of two or more species can be used.

【００６３】さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散
性、感光層表面の平滑性をよくするために界面活性剤、
レベリング剤等を使用してもよい。Further, in order to improve the dispersibility of the charge transport agent and the charge generating agent and the smoothness of the surface of the photosensitive layer, a surfactant,
A leveling agent or the like may be used.

【００６４】[0064]

【実施例】以下、実施例、比較例をあげてこの発明を説
明する。 《トリニトロフルオレノンイミン誘導体の合成》 合成例１〔Ｎ−メシチル−２，４，７−トリニトロフル
オレノンイミンの製造〕 ２，４，７−トリニトロフルオレノン３．１５ｇ（１０
ミリモル）と、メシジン２．０３ｇ（１５ミリモル）と
を酢酸５０ｍｌに溶解し、１１０℃で２時間反応させ
た。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples. << Synthesis of Trinitrofluorenone Imine Derivative >> Synthesis Example 1 [Production of N-mesityl-2,4,7-trinitrofluorenoneimine] 2,4,7-trinitrofluorenone 3.15 g (10
Mmol) and 2.03 g (15 mmol) of mesidine were dissolved in 50 ml of acetic acid and reacted at 110 ° C. for 2 hours.

【００６５】つぎに、反応後の反応液を水３００ｍｌに
加えて結晶を析出させ、それを液からろ別して水洗した
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホル
ム・ヘキサン混合系）にて精製して、前記式(1-1) で表
される標記化合物２．７ｇ（収率６３％）を得た。この
化合物の融点は１９２℃であった。また、上記化合物の
電子輸送能をＴＯＦ法で評価したところ、電界強度３×
１０⁵ Ｖ／ｃｍで５．５４×１０^-7ｃｍ²／Ｖ・秒の移
動度を示し、高い電子輸送能を有することが判明した。
上記化合物の赤外吸収スペクトルを図１に示す。 合成例２〔Ｎ−（２−メチル−５−イソプロピルフェニ
ル）−２，４，７−トリニトロフルオレノンイミンの製
造〕 メシジンに代えて、２−メチル−５−イソプロピルアニ
リン２．２４ｇ（１５ミリモル）を使用したこと以外は
合成例１と同様にして、前記式(2-1) で表される標記化
合物２．５ｇ（収率５６％）を得た。Next, the reaction solution after the reaction was added to 300 ml of water to precipitate crystals, which were filtered from the solution and washed with water, and then purified by silica gel column chromatography (chloroform / hexane mixed system) to obtain the above-mentioned product. 2.7 g (yield 63%) of the title compound represented by the formula (1-1) was obtained. The melting point of this compound was 192 ° C. Moreover, when the electron transporting ability of the above compound was evaluated by the TOF method, the electric field strength was
It showed a mobility of 5.54 × 10 ⁻⁷ cm ² / V · sec at 10 ⁵ V / cm, and was found to have a high electron transporting ability.
The infrared absorption spectrum of the above compound is shown in FIG. Synthesis Example 2 [Production of N- (2-methyl-5-isopropylphenyl) -2,4,7-trinitrofluorenoneimine] 2.24 g (15 mmol) of 2-methyl-5-isopropylaniline instead of mesidine 2.5 g (yield 56%) of the title compound represented by the above formula (2-1) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that was used.

【００６６】この化合物の融点は１５６℃であった。ま
た、上記化合物の電子輸送能をＴＯＦ法で評価したとこ
ろ、電界強度３×１０⁵ Ｖ／ｃｍで６．１８×１０^-7ｃ
ｍ²／Ｖ・秒の移動度を示し、高い電子輸送能を有する
ことが判明した。上記化合物の赤外吸収スペクトルを図
２に示す。 合成例３〔Ｎ−（２，５−ジ−tert−ブチルフェニル）
−２，４，７−トリニトロフルオレノンイミンの製造〕 メシジンに代えて、２，５−ジ−tert−ブチルアニリン
３．０８ｇ（１５ミリモル）を使用したこと以外は合成
例１と同様にして、前記式(2-2) で表される標記化合物
２．７ｇ（収率５３％）を得た。The melting point of this compound was 156 ° C. Further, when the electron transporting ability of the above compound was evaluated by the TOF method, it was 6.18 × 10 ⁻⁷ c at an electric field strength of 3 × 10 ⁵ V / cm.
It showed a mobility of m ² / V · second and was found to have a high electron transporting ability. The infrared absorption spectrum of the above compound is shown in FIG. Synthesis Example 3 [N- (2,5-di-tert-butylphenyl)
Production of 2,2,4,7-trinitrofluorenoneimine] In the same manner as in Synthesis Example 1 except that 3.08 g (15 mmol) of 2,5-di-tert-butylaniline was used instead of mesidine, 2.7 g (yield 53%) of the title compound represented by the formula (2-2) was obtained.

【００６７】この化合物の融点は２１４℃であった。ま
た、上記化合物の電子輸送能をＴＯＦ法で評価したとこ
ろ、電界強度３×１０⁵ Ｖ／ｃｍで７．１１×１０^-7ｃ
ｍ²／Ｖ・秒の移動度を示し、高い電子輸送能を有する
ことが判明した。上記化合物の赤外吸収スペクトルを図
３に示す。 溶解性および相溶性試験 上記合成例１〜３で得た化合物と、従来のフルオレノン
イミン誘導体に属する各比較化合物の、溶媒であるテト
ラヒドロフランへの溶解性と、結着樹脂であるポリカー
ボネートへの相溶性とを、下記の試験方法により評価し
た。 〈試験方法〉ポリカーボネート１００重量部と、被検化
合物（すなわち合成例１〜３で得た化合物または後述す
る比較化合物のいずれか）８０重量部とを、８００重量
部のテトラヒドロフランとともに、ボールミルで２時
間、混合分散して被検液を作製した。そしてこの被検液
を目視にて観察して、被検化合物の、テトラヒドロフラ
ンへの溶解性を、下記の３段階で評価した。The melting point of this compound was 214 ° C. Further, when the electron transporting ability of the above compound was evaluated by the TOF method, it was found to be 7.11 × 10 ⁻⁷ c at an electric field strength of 3 × 10 ⁵ V / cm.
It showed a mobility of m ² / V · second and was found to have a high electron transporting ability. The infrared absorption spectrum of the above compound is shown in FIG. Solubility and Compatibility Test Solubility of the compounds obtained in Synthesis Examples 1 to 3 and comparative compounds belonging to conventional fluorenone imine derivatives in tetrahydrofuran as a solvent and compatibility with polycarbonate as a binder resin. And were evaluated by the following test methods. <Test Method> 100 parts by weight of polycarbonate and 80 parts by weight of a test compound (that is, any of the compounds obtained in Synthesis Examples 1 to 3 or comparative compounds described below) were combined with 800 parts by weight of tetrahydrofuran in a ball mill for 2 hours. , And mixed and dispersed to prepare a test liquid. Then, this test solution was visually observed, and the solubility of the test compound in tetrahydrofuran was evaluated according to the following three grades.

【００６８】○：均一な溶液が得られた。溶解性良好。 △：溶液の一部に、不溶物が観察された。溶解性やや不
良。 ×：溶液の全体に、不溶物が観察された。溶解性不良。 つぎに上記被検液を、ワイヤーバーを用いて、アルミニ
ウム箔の表面に塗布し、１００℃で６０分間、熱風乾燥
して、膜厚１５〜２０μｍの膜を形成した。そしてこの
膜を目視にて観察して、被検化合物の、ポリカーボネー
トに対する相溶性を、下記の３段階で評価した。◯: A uniform solution was obtained. Good solubility. Δ: Insoluble matter was observed in a part of the solution. Somewhat poor solubility. X: Insoluble matter was observed in the entire solution. Poor solubility. Next, the test liquid was applied to the surface of the aluminum foil using a wire bar and dried with hot air at 100 ° C. for 60 minutes to form a film having a film thickness of 15 to 20 μm. Then, by visually observing this film, the compatibility of the test compound with polycarbonate was evaluated according to the following three grades.

【００６９】○：均一な膜が得られた。相溶性良好。 △：膜の一部に、被検化合物の結晶化が観察された。相
溶性やや不良。 ×：膜の全体に、被検化合物の結晶化が観察された。相
溶性不良。 以上の結果を表１に示す。なお比較化合物としては、以
下の各化合物を用いた。 ＊前記一般式(3) で表される従来のトリニトロフルオレ
ノンイミン誘導体に属する、下記式(3-1) 〜(3-3) で表
される化合物。◯: A uniform film was obtained. Good compatibility. Δ: Crystallization of the test compound was observed in a part of the film. Compatibility is slightly poor. X: Crystallization of the test compound was observed on the entire film. Poor compatibility. Table 1 shows the above results. The following compounds were used as comparative compounds. * Compounds represented by the following formulas (3-1) to (3-3), which belong to the conventional trinitrofluorenone imine derivative represented by the general formula (3).

【００７０】[0070]

【化１４】 Embedded image

【００７１】＊前記先願公報（特開平６−２６６１２８
号公報）の請求項１３に開示された、前記一般式(4) で
表されるフルオレノンイミン誘導体に属する、下記式(4
-1) 〜(4-3) で表される化合物。* The above-mentioned prior application (JP-A-6-266128)
The following formula (4), which belongs to the fluorenone imine derivative represented by the general formula (4), is disclosed in claim 13).
-1) to the compound represented by (4-3).

【００７２】[0072]

【化１５】 [Chemical 15]

【００７３】＊上記先願公報の請求項１に開示されたフ
ルオレノンイミン誘導体に属する、下記式(7-1) 〜(7-
3) で表される化合物。* The following formulas (7-1) to (7-, which belong to the fluorenone imine derivative disclosed in claim 1 of the above-mentioned prior application,
The compound represented by 3).

【００７４】[0074]

【化１６】 Embedded image

【００７５】＊前記先願公報の請求項３に開示されたフ
ルオレノンイミン誘導体に属する、下記式(8-1)(8-2)で
表される化合物。* Compounds represented by the following formulas (8-1) and (8-2), which belong to the fluorenone imine derivative disclosed in claim 3 of the above-mentioned prior application.

【００７６】[0076]

【化１７】 [Chemical 17]

【００７７】＊前記先願公報の請求項５に開示されたフ
ルオレノンイミン誘導体に属する、下記式(9-1)(9-2)で
表される化合物。* A compound represented by the following formulas (9-1) and (9-2), which belongs to the fluorenone imine derivative disclosed in claim 5 of the above-mentioned prior application.

【００７８】[0078]

【化１８】 Embedded image

【００７９】＊前記先願公報の請求項７に開示されたフ
ルオレノンイミン誘導体に属する、下記式(10-1)で表さ
れる化合物。* A compound represented by the following formula (10-1), which belongs to the fluorenone imine derivative disclosed in claim 7 of the above-mentioned prior application.

【００８０】[0080]

【化１９】 [Chemical 19]

【００８１】＊前記先願公報の請求項９に開示されたフ
ルオレノンイミン誘導体に属する、下記式(11-1)〜(11-
3)で表される化合物。* The following formulas (11-1) to (11-) belonging to the fluorenone imine derivative disclosed in claim 9 of the above-mentioned prior application
A compound represented by 3).

【００８２】[0082]

【化２０】 Embedded image

【００８３】＊前記先願公報の請求項１１に開示された
フルオレノンイミン誘導体に属する、下記式(12-1)〜(1
2-3)で表される化合物。* The following formulas (12-1) to (1) belonging to the fluorenone imine derivative disclosed in claim 11 of the above-mentioned prior application
A compound represented by 2-3).

【００８４】[0084]

【化２１】 [Chemical 21]

【００８５】[0085]

【表１】 [Table 1]

【００８６】《デジタル光源用単層型感光体》 実施例１〜６ 電荷発生剤であるＸ型メタルフリーフタロシアニン（Ｘ
φ、Ｉｐ＝５．３８ｅＶ）またはオキソチタニルフタロ
シアニン（Ｔｉφ、Ｉｐ＝５．３２ｅＶ）５重量部と、
電子輸送剤である、合成例１〜３で得た、前記式(1-1)
(2-1)および(2-2) で表されるトリニトロフルオレノン
イミン誘導体のいずれか３０重量部と、正孔輸送剤であ
る、式(6) ：<< Single Layer Type Photoreceptor for Digital Light Source >> Examples 1 to 6 X-type metal-free phthalocyanine (X
φ, Ip = 5.38 eV) or 5 parts by weight of oxotitanyl phthalocyanine (Tiφ, Ip = 5.32 eV),
The above formula (1-1) obtained in Synthesis Examples 1 to 3 which is an electron transfer agent.
30 parts by weight of any of the trinitrofluorenone imine derivatives represented by (2-1) and (2-2) and a hole transporting agent represented by the formula (6):

【００８７】[0087]

【化２２】 [Chemical formula 22]

【００８８】で表されるＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキ
ス（ｐ−メチルフェニル）−３，３′−ジメチルベンジ
ジン（Ｉｐ＝５．５６ｅＶ）５０重量部と、結着樹脂で
あるポリカーボネート１００重量部とを、溶媒である８
００重量部のテトラヒドロフランとともにボールミルに
て５０時間、混合分散させて、単層型感光層塗布液を調
製した。ついでこの塗布液を、導電性基材であるアルミ
ニウム素管の表面に、ディップコート法にて塗布し、１
００℃で６０分間、熱風乾燥させて、膜厚１５〜２０μ
ｍのデジタル光源用の単層型感光層を有する電子写真感
光体を作製した。 比較例１〜３ 電子輸送剤として、前記式(3-1) 〜(3-3) で表される化
合物のいずれか３０重量部を使用したこと以外は実施例
１〜６と同様にして、デジタル光源用の単層型感光層を
有する電子写真感光体を作製した。 比較例４〜３３ 電子輸送剤として、前記式(4-1) 〜(4-3) で表される化
合物、もしくは、同じく先願公報の請求項１３に開示さ
れた、前記一般式(4) で表されるフルオレノンイミン誘
導体に属する、下記式(4-4) 〜(4-30)で表される化合物
のうちのいずれか３０重量部を使用したこと以外は実施
例１〜６と同様にして、デジタル光源用の単層型感光層
を有する電子写真感光体を作製した。50 parts by weight of N, N, N ', N'-tetrakis (p-methylphenyl) -3,3'-dimethylbenzidine (Ip = 5.56 eV) represented by: and a polycarbonate as a binder resin 100 parts by weight of the solvent is 8
A single layer type photosensitive layer coating liquid was prepared by mixing and dispersing with 00 parts by weight of tetrahydrofuran in a ball mill for 50 hours. Then, this coating solution is applied to the surface of the aluminum base tube, which is a conductive base material, by a dip coating method, and 1
Dry with hot air at 00 ° C for 60 minutes to obtain a film thickness of 15 to 20μ.
An electrophotographic photoreceptor having a single-layer type photosensitive layer for m digital light source was produced. Comparative Examples 1 to 3 In the same manner as in Examples 1 to 6 except that 30 parts by weight of any one of the compounds represented by the formulas (3-1) to (3-3) was used as the electron transfer agent, An electrophotographic photoreceptor having a single-layer type photosensitive layer for a digital light source was produced. Comparative Examples 4 to 33 As the electron transfer agent, the compounds represented by the formulas (4-1) to (4-3), or the general formula (4) disclosed in claim 13 of the prior application. In the same manner as in Examples 1 to 6 except that 30 parts by weight of any of the compounds represented by the following formulas (4-4) to (4-30) belonging to the fluorenone imine derivative represented by Thus, an electrophotographic photosensitive member having a single-layer type photosensitive layer for a digital light source was produced.

【００８９】[0089]

【化２３】 [Chemical formula 23]

【００９０】[0090]

【化２４】 [Chemical formula 24]

【００９１】[0091]

【化２５】 [Chemical 25]

【００９２】[0092]

【化２６】 [Chemical formula 26]

【００９３】[0093]

【化２７】 [Chemical 27]

【００９４】[0094]

【化２８】 [Chemical 28]

【００９５】[0095]

【化２９】 [Chemical 29]

【００９６】[0096]

【化３０】 Embedded image

【００９７】[0097]

【化３１】 [Chemical 31]

【００９８】比較例３４〜３９ 電子輸送剤として、前記式(7-1) 〜(7-3) で表される化
合物、もしくは、同じく先願公報の請求項１に開示され
たフルオレノンイミン誘導体に属する、下記式(7-4) 〜
(7-6) で表される化合物のうちのいずれか３０重量部を
使用したこと以外は実施例１〜６と同様にして、デジタ
ル光源用の単層型感光層を有する電子写真感光体を作製
した。Comparative Examples 34 to 39 Compounds represented by the above formulas (7-1) to (7-3) or the fluorenone imine derivative disclosed in claim 1 of the prior application is used as an electron transfer agent. Belongs to the following formula (7-4) ~
An electrophotographic photoreceptor having a single-layer type photosensitive layer for a digital light source was prepared in the same manner as in Examples 1 to 6 except that 30 parts by weight of any one of the compounds represented by (7-6) was used. It was made.

【００９９】[0099]

【化３２】 Embedded image

【０１００】比較例４０，４１ 電子輸送剤として、前記式(8-1)(8-2)で表される化合物
のいずれか３０重量部を使用したこと以外は実施例１〜
６と同様にして、デジタル光源用の単層型感光層を有す
る電子写真感光体を作製した。 比較例４２〜４５ 電子輸送剤として、前記式(9-1)(9-2)で表される化合
物、もしくは、同じく先願公報の請求項５に開示された
フルオレノンイミン誘導体に属する、下記式(9-3)(9-4)
で表される化合物のいずれか３０重量部を使用したこと
以外は実施例１〜６と同様にして、デジタル光源用の単
層型感光層を有する電子写真感光体を作製した。Comparative Examples 40 and 41 Examples 1 to 1 except that 30 parts by weight of any one of the compounds represented by the above formulas (8-1) and (8-2) was used as the electron transfer agent.
In the same manner as in 6, an electrophotographic photosensitive member having a single-layer type photosensitive layer for a digital light source was produced. Comparative Examples 42 to 45 As electron transfer agents, compounds represented by the above formulas (9-1) and (9-2) or the following formulas belonging to the fluorenone imine derivative disclosed in claim 5 of the prior application (9-3) (9-4)
An electrophotographic photosensitive member having a single-layer type photosensitive layer for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 1 to 6 except that 30 parts by weight of any one of the compounds represented by was used.

【０１０１】[0101]

【化３３】 [Chemical 33]

【０１０２】比較例４６ 電子輸送剤として、前記式(10-1)で表される化合物３０
重量部を使用したこと以外は実施例１〜６と同様にし
て、デジタル光源用の単層型感光層を有する電子写真感
光体を作製した。 比較例４７〜５４ 電子輸送剤として、前記式(11-1)〜(11-3)で表される化
合物、もしくは、同じく先願公報の請求項９に開示され
たフルオレノンイミン誘導体に属する、下記式(11-4)〜
(11-8)で表される化合物のいずれか３０重量部を使用し
たこと以外は実施例１〜６と同様にして、デジタル光源
用の単層型感光層を有する電子写真感光体を作製した。Comparative Example 46 The compound 30 represented by the above formula (10-1) was used as an electron transfer agent.
An electrophotographic photoreceptor having a single-layer type photosensitive layer for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 1 to 6 except that the parts by weight were used. Comparative Examples 47 to 54 As electron transfer agents, the compounds represented by the formulas (11-1) to (11-3), or the fluorenone imine derivatives disclosed in claim 9 of the prior application, which belong to the following, Formula (11-4) ~
An electrophotographic photosensitive member having a single-layer type photosensitive layer for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 1 to 6 except that 30 parts by weight of any of the compounds represented by (11-8) was used. .

【０１０３】[0103]

【化３４】 Embedded image

【０１０４】[0104]

【化３５】 Embedded image

【０１０５】比較例５５〜６１ 電子輸送剤として、前記式(12-1)〜(12-3)で表される化
合物、もしくは、同じく先願公報の請求項１１に開示さ
れたフルオレノンイミン誘導体に属する、下記式(12-4)
〜(12-7)で表される化合物のいずれか３０重量部を使用
したこと以外は実施例１〜６と同様にして、デジタル光
源用の単層型感光層を有する電子写真感光体を作製し
た。Comparative Examples 55 to 61 As the electron transfer agent, the compounds represented by the formulas (12-1) to (12-3) or the fluorenone imine derivative disclosed in claim 11 of the prior application is also used. Belongs to the following formula (12-4)
To (12-7) except that any 30 parts by weight of the compound represented by (12-7) was used, and an electrophotographic photoreceptor having a single-layer type photosensitive layer for a digital light source was prepared in the same manner as in Examples 1 to 6. did.

【０１０６】[0106]

【化３６】 Embedded image

【０１０７】[0107]

【化３７】 Embedded image

【０１０８】比較例６２，６３ 電子輸送剤として、下記式(13)：Comparative Examples 62 and 63 As the electron transfer agent, the following formula (13):

【０１０９】[0109]

【化３８】 [Chemical 38]

【０１１０】で表される３，５−ジメチル−３′，５′
−ジｔ−ブチル−４，４′−ジフェノキノン（ＤＰＱ）
３０重量部を使用したこと以外は実施例１〜６と同様に
して、デジタル光源用の単層型感光層を有する電子写真
感光体を作製した。 比較例６４ 電子輸送剤を配合しなかったこと以外は実施例１〜６と
同様にして、デジタル光源用の単層型感光層を有する電
子写真感光体を作製した。3,5-dimethyl-3 ', 5' represented by
-Di-t-butyl-4,4'-diphenoquinone (DPQ)
An electrophotographic photosensitive member having a single-layer type photosensitive layer for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 1 to 6 except that 30 parts by weight was used. Comparative Example 64 An electrophotographic photosensitive member having a single-layer type photosensitive layer for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 1 to 6 except that the electron transfer agent was not added.

【０１１１】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて下記の光感度試験Ｉを行い、その感度特性を評価
した。 光感度試験Ｉ ジェンテック（ＧＥＮＴＥＣ）社製のドラム感度試験機
を用いて、各実施例、比較例の感光体の表面に印加電圧
を加えて、その表面を＋７００Ｖに帯電させた。そし
て、露光光源であるハロゲンランプの白色光からバンド
パスフィルターを用いて取り出した、波長７８０nm（半
値幅２０nm）、光強度１６μＷ／ｃｍ² の単色光を感光
体の表面に照射（照射時間８０ｍｓｅｃ．）して、露光
開始から３３０ｍｓｅｃ．経過した時点での表面電位
を、露光後電位Ｖ_L （Ｖ）として測定した。露光後電位
Ｖ_L （Ｖ）が小さいほど、電子写真感光体は高感度であ
る。結果を表２〜表８に示す。The following photosensitivity test I was carried out on the electrophotographic photosensitive members of the above Examples and Comparative Examples to evaluate their sensitivity characteristics. Photosensitivity test I Using a drum sensitivity tester manufactured by GENTEC, an applied voltage was applied to the surface of each of the photoconductors of Examples and Comparative Examples to charge the surface to + 700V. Then, the surface of the photoconductor is irradiated with monochromatic light having a wavelength of 780 nm (half-value width of 20 nm) and a light intensity of 16 μW / cm ² extracted from white light of a halogen lamp which is an exposure light source using a bandpass filter (irradiation time 80 msec. ), And 330 msec. From the start of exposure. The surface potential at the time when it passed was measured as the post-exposure potential V _L (V). The smaller the post-exposure potential V _L (V), the higher the sensitivity of the electrophotographic photosensitive member. The results are shown in Tables 2-8.

【０１１２】[0112]

【表２】 [Table 2]

【０１１３】[0113]

【表３】 [Table 3]

【０１１４】[0114]

【表４】 [Table 4]

【０１１５】[0115]

【表５】 [Table 5]

【０１１６】[0116]

【表６】 [Table 6]

【０１１７】[0117]

【表７】 [Table 7]

【０１１８】[0118]

【表８】 [Table 8]

【０１１９】《アナログ光源用単層型感光体》 実施例７〜９ 電荷発生剤として、前記一般式(5) で表されるペリレン
顔料に属する、下記式(5-1) ：<< Single-Layered Photoreceptor for Analog Light Source >> Examples 7 to 9 The following formula (5-1), which belongs to the perylene pigment represented by the general formula (5), as a charge generating agent:

【０１２０】[0120]

【化３９】 [Chemical Formula 39]

【０１２１】で表されるペリレン顔料５重量部を使用し
たこと以外は実施例１〜６と同様にして、アナログ光源
用の単層型感光層を有する電子写真感光体を作製した。 比較例６５〜６７ 電子輸送剤として、前記式(3-1) 〜(3-3) で表される化
合物のいずれか３０重量部を使用したこと以外は実施例
７〜９と同様にして、デジタル光源用の単層型感光層を
有する電子写真感光体を作製した。 比較例６８〜９７ 電子輸送剤として、前記式(4-1) 〜(4-30)で表される化
合物のいずれか３０重量部を使用したこと以外は実施例
７〜９と同様にして、デジタル光源用の単層型感光層を
有する電子写真感光体を作製した。 比較例９８〜１０３ 電子輸送剤として、前記式(7-1) 〜(7-6) で表される化
合物のいずれか３０重量部を使用したこと以外は実施例
７〜９と同様にして、デジタル光源用の単層型感光層を
有する電子写真感光体を作製した。 比較例１０４，１０５ 電子輸送剤として、前記式(8-1)(8-2)で表される化合物
のいずれか３０重量部を使用したこと以外は実施例７〜
９と同様にして、デジタル光源用の単層型感光層を有す
る電子写真感光体を作製した。 比較例１０６〜１０９ 電子輸送剤として、前記式(9-1) 〜(9-4) で表される化
合物のいずれか３０重量部を使用したこと以外は実施例
７〜９と同様にして、デジタル光源用の単層型感光層を
有する電子写真感光体を作製した。 比較例１１０ 電子輸送剤として、前記式(10-1)で表される化合物３０
重量部を使用したこと以外は実施例７〜９と同様にし
て、デジタル光源用の単層型感光層を有する電子写真感
光体を作製した。 比較例１１１〜１１８ 電子輸送剤として、前記式(11-1)〜(11-8)で表される化
合物のいずれか３０重量部を使用したこと以外は実施例
７〜９と同様にして、デジタル光源用の単層型感光層を
有する電子写真感光体を作製した。 比較例１１９〜１２５ 電子輸送剤として、前記式(12-1)〜(12-7)で表される化
合物のいずれか３０重量部を使用したこと以外は実施例
７〜９と同様にして、デジタル光源用の単層型感光層を
有する電子写真感光体を作製した。 比較例１２６ 電子輸送剤として、前記式(13)で表されるＤＰＱ３０重
量部を使用したこと以外は実施例７〜９と同様にして、
デジタル光源用の単層型感光層を有する電子写真感光体
を作製した。 比較例１２７ 電子輸送剤を配合しなかったこと以外は実施例７〜９と
同様にして、デジタル光源用の単層型感光層を有する電
子写真感光体を作製した。An electrophotographic photosensitive member having a single-layer type photosensitive layer for an analog light source was produced in the same manner as in Examples 1 to 6 except that 5 parts by weight of the perylene pigment represented by the above was used. Comparative Examples 65 to 67 In the same manner as in Examples 7 to 9 except that 30 parts by weight of any one of the compounds represented by the formulas (3-1) to (3-3) was used as the electron transfer agent, An electrophotographic photoreceptor having a single-layer type photosensitive layer for a digital light source was produced. Comparative Examples 68 to 97 In the same manner as in Examples 7 to 9 except that 30 parts by weight of any one of the compounds represented by the formulas (4-1) to (4-30) was used as the electron transfer agent. An electrophotographic photoreceptor having a single-layer type photosensitive layer for a digital light source was produced. Comparative Examples 98 to 103 In the same manner as in Examples 7 to 9 except that 30 parts by weight of any one of the compounds represented by the formulas (7-1) to (7-6) was used as the electron transfer agent, An electrophotographic photoreceptor having a single-layer type photosensitive layer for a digital light source was produced. Comparative Examples 104 and 105 Examples 7 to 10 except that 30 parts by weight of any of the compounds represented by the formulas (8-1) and (8-2) were used as the electron transfer agent.
In the same manner as in 9, an electrophotographic photosensitive member having a single-layer type photosensitive layer for a digital light source was produced. Comparative Examples 106 to 109 In the same manner as in Examples 7 to 9 except that 30 parts by weight of any one of the compounds represented by the formulas (9-1) to (9-4) was used as the electron transfer agent, An electrophotographic photoreceptor having a single-layer type photosensitive layer for a digital light source was produced. Comparative Example 110 Compound 30 represented by the above formula (10-1) as an electron transfer agent
An electrophotographic photoreceptor having a single-layer type photosensitive layer for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 7 to 9 except that the parts by weight were used. Comparative Examples 111 to 118 In the same manner as in Examples 7 to 9 except that 30 parts by weight of any one of the compounds represented by the formulas (11-1) to (11-8) was used as the electron transfer agent. An electrophotographic photoreceptor having a single-layer type photosensitive layer for a digital light source was produced. Comparative Examples 119 to 125 In the same manner as in Examples 7 to 9 except that 30 parts by weight of any of the compounds represented by the formulas (12-1) to (12-7) were used as the electron transfer agent, An electrophotographic photoreceptor having a single-layer type photosensitive layer for a digital light source was produced. Comparative Example 126 In the same manner as in Examples 7 to 9 except that 30 parts by weight of DPQ represented by the above formula (13) was used as the electron transport agent,
An electrophotographic photoreceptor having a single-layer type photosensitive layer for a digital light source was produced. Comparative Example 127 An electrophotographic photosensitive member having a single-layer type photosensitive layer for a digital light source was produced in the same manner as in Examples 7 to 9 except that the electron transfer agent was not added.

【０１２２】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて下記の光感度試験IIを行い、その感度特性を評価
した。 光感度試験II ジェンテック（ＧＥＮＴＥＣ）社製のドラム感度試験機
を用いて、各実施例、比較例の感光体の表面に印加電圧
を加えて、その表面を＋７００Ｖに帯電させた。そし
て、露光光源であるハロゲンランプの白色光（光強度１
４７μＷ／ｃｍ²）を感光体の表面に照射（照射時間５
０ｍｓｅｃ．）して、露光開始から３３０ｍｓｅｃ．経
過した時点での表面電位を、露光後電位Ｖ_L （Ｖ）とし
て測定した。露光後電位Ｖ_L （Ｖ）が小さいほど、電子
写真感光体は高感度である。結果を表９〜表１５に示
す。The following photosensitivity test II was conducted on the electrophotographic photoreceptors of the above-mentioned respective examples and comparative examples to evaluate their sensitivity characteristics. Photosensitivity test II Using a drum sensitivity tester manufactured by GENTEC, an applied voltage was applied to the surface of each of the photoreceptors of Examples and Comparative Examples to charge the surface to + 700V. Then, the white light of the halogen lamp (light intensity 1
47 μW / cm ² ) is applied to the surface of the photoconductor (irradiation time 5
0 msec. ), And 330 msec. From the start of exposure. The surface potential at the time when it passed was measured as the post-exposure potential V _L (V). The smaller the post-exposure potential V _L (V), the higher the sensitivity of the electrophotographic photosensitive member. The results are shown in Tables 9 to 15.

【０１２３】[0123]

【表９】 [Table 9]

【０１２４】[0124]

【表１０】 [Table 10]

【０１２５】[0125]

【表１１】 [Table 11]

【０１２６】[0126]

【表１２】 [Table 12]

【０１２７】[0127]

【表１３】 [Table 13]

【０１２８】[0128]

【表１４】 [Table 14]

【０１２９】[0129]

【表１５】 [Table 15]

【０１３０】[0130]

【発明の効果】この発明のトリニトロフルオレノンイミ
ン誘導体は、電子輸送能にすぐれるとともに、とくに溶
媒への溶解性、結着樹脂との相溶性にすぐれている。よ
って、この発明のトリニトロフルオレノンイミン誘導体
を電子輸送剤として使用した電子写真感光体は高感度で
あり、この発明の感光体を使用すると、複写機やプリン
ター等の高速化を図ることができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The trinitrofluorenone imine derivative of the present invention is excellent in electron transporting ability, and particularly excellent in solubility in a solvent and compatibility with a binder resin. Therefore, the electrophotographic photoconductor using the trinitrofluorenone imine derivative of the present invention as an electron transfer agent has high sensitivity, and the photoconductor of the present invention can be used to increase the speed of copying machines, printers and the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】合成例１で得た化合物の赤外吸収スペクトルで
ある。FIG. 1 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Synthesis Example 1.

【図２】合成例２で得た化合物の赤外吸収スペクトルで
ある。FIG. 2 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Synthesis Example 2.

【図３】合成例３で得た化合物の赤外吸収スペクトルで
ある。FIG. 3 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Synthesis Example 3.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】一般式(1) ： 【化１】 〔式中、Ｒ¹ ，Ｒ² およびＲ³ は、同一または異なって
アルキル基を示す。〕で表されるトリニトロフルオレノ
ンイミン誘導体。1. General formula (1): [In the formula, R ¹ , R ² and R ³ are the same or different and each represents an alkyl group. ] The trinitrofluorenone imine derivative represented by these. 【請求項２】一般式(2) ： 【化２】 〔式中、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、同一または異なるアルキル
基を示す。〕で表されるトリニトロフルオレノンイミン
誘導体。2. General formula (2): [In the formula, R ⁴ and R ⁵ represent the same or different alkyl groups. ] The trinitrofluorenone imine derivative represented by these. 【請求項３】導電性基体上に有機感光層を設けた電子写
真感光体であって、上記有機感光層が、結着樹脂中に、
電子輸送剤として、一般式(1) ： 【化３】 〔式中、Ｒ¹ ，Ｒ² およびＲ³ は、同一または異なって
アルキル基を示す。〕で表されるトリニトロフルオレノ
ンイミン誘導体を含有したことを特徴とする電子写真感
光体。3. An electrophotographic photoreceptor having an organic photosensitive layer provided on a conductive substrate, wherein the organic photosensitive layer is contained in a binder resin.
As the electron transfer agent, a compound represented by the general formula (1): [In the formula, R ¹ , R ² and R ³ are the same or different and each represents an alkyl group. ] The electrophotographic photoreceptor containing the trinitrofluorenone imine derivative represented by these. 【請求項４】導電性基体上に有機感光層を設けた電子写
真感光体であって、上記有機感光層が、結着樹脂中に、
電子輸送剤として、一般式(2) ： 【化４】 〔式中、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、同一または異なるアルキル
基を示す。〕で表されるトリニトロフルオレノンイミン
誘導体を含有したことを特徴とする電子写真感光体。4. An electrophotographic photoreceptor having an organic photosensitive layer provided on a conductive substrate, wherein the organic photosensitive layer is contained in a binder resin.
As the electron transfer agent, a compound represented by the general formula (2): [In the formula, R ⁴ and R ⁵ represent the same or different alkyl groups. ] The electrophotographic photoreceptor containing the trinitrofluorenone imine derivative represented by these.