JPH08151389A - 新規な有機ケイ素化合物 - Google Patents
新規な有機ケイ素化合物Info
- Publication number
- JPH08151389A JPH08151389A JP29510394A JP29510394A JPH08151389A JP H08151389 A JPH08151389 A JP H08151389A JP 29510394 A JP29510394 A JP 29510394A JP 29510394 A JP29510394 A JP 29510394A JP H08151389 A JPH08151389 A JP H08151389A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- iso
- organic silicon
- silicon compound
- butyl
- tert
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 塩化マグネシウム担持型Ziegler-Natta 触媒
系においてα−オレフィン重合体を製造する際の電子供
与性化合物、シランカップリング剤あるいは樹脂改質剤
として有用な新規な有機ケイ素化合物を提供する。 【構成】 化学式 【化1】 で示される新規な有機ケイ素化合物である、tert- ブチ
ル-iso- ペンチルジメトキシシラン。
系においてα−オレフィン重合体を製造する際の電子供
与性化合物、シランカップリング剤あるいは樹脂改質剤
として有用な新規な有機ケイ素化合物を提供する。 【構成】 化学式 【化1】 で示される新規な有機ケイ素化合物である、tert- ブチ
ル-iso- ペンチルジメトキシシラン。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は新規な有機ケイ素化合物
に関し、さらに詳しくは塩化マグネシウム担持型Ziegle
r-Natta 触媒系においてα−オレフィン重合体、特にポ
リプロピレンを製造する際に使用する電子供与性化合物
として有用である新規な有機ケイ素化合物に関するもの
である。またこの新規な有機ケイ素化合物は、シランカ
ップリング剤あるいは樹脂改質剤としても用いることが
可能である。
に関し、さらに詳しくは塩化マグネシウム担持型Ziegle
r-Natta 触媒系においてα−オレフィン重合体、特にポ
リプロピレンを製造する際に使用する電子供与性化合物
として有用である新規な有機ケイ素化合物に関するもの
である。またこの新規な有機ケイ素化合物は、シランカ
ップリング剤あるいは樹脂改質剤としても用いることが
可能である。
【0002】
【従来の技術】塩化マグネシウム担持型Ziegler-Natta
触媒系においてα−オレフィン重合体、特にポリプロピ
レンを製造する際の電子供与性化合物としてアルコキシ
シラン化合物がよく知られている。例えば、Siに隣接す
る炭素原子が三級である炭化水素基2 つを配位子とした
有機ケイ素化合物を用いたもの(EP 0 576 412 A1) 、Si
に隣接する炭素原子が三級である炭化水素基と、直鎖状
の炭化水素基を配位子とした有機ケイ素化合物を用いた
もの( 特開平5-117319、特開平5-202123) 、Siに隣接す
る炭素原子が三級である炭化水素基と、飽和の環状炭化
水素基を配位子とした有機ケイ素化合物を用いたもの(
特開平4-227707) がある。しかしこれらの開示された技
術をもってしても、製造されるポリプロピレンの立体規
則性を十分に高くすることはできていない。また有機ケ
イ素化合物はシランカップリング剤あるいは樹脂改質剤
などとしての用途が期待されている。そのためかねてよ
り新規な有機ケイ素化合物の開発が強く望まれていた。
触媒系においてα−オレフィン重合体、特にポリプロピ
レンを製造する際の電子供与性化合物としてアルコキシ
シラン化合物がよく知られている。例えば、Siに隣接す
る炭素原子が三級である炭化水素基2 つを配位子とした
有機ケイ素化合物を用いたもの(EP 0 576 412 A1) 、Si
に隣接する炭素原子が三級である炭化水素基と、直鎖状
の炭化水素基を配位子とした有機ケイ素化合物を用いた
もの( 特開平5-117319、特開平5-202123) 、Siに隣接す
る炭素原子が三級である炭化水素基と、飽和の環状炭化
水素基を配位子とした有機ケイ素化合物を用いたもの(
特開平4-227707) がある。しかしこれらの開示された技
術をもってしても、製造されるポリプロピレンの立体規
則性を十分に高くすることはできていない。また有機ケ
イ素化合物はシランカップリング剤あるいは樹脂改質剤
などとしての用途が期待されている。そのためかねてよ
り新規な有機ケイ素化合物の開発が強く望まれていた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、塩化
マグネシウム担持型Ziegler-Natta 触媒を用いて製造さ
れるα−オレフィン重合体、特にポリプロピレンの立体
規則性を高くする効果があり、かつシランカップリング
剤あるいは樹脂改質剤としても用いることが可能であ
る、新規な有機ケイ素化合物を提供することである。
マグネシウム担持型Ziegler-Natta 触媒を用いて製造さ
れるα−オレフィン重合体、特にポリプロピレンの立体
規則性を高くする効果があり、かつシランカップリング
剤あるいは樹脂改質剤としても用いることが可能であ
る、新規な有機ケイ素化合物を提供することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは塩化マグネ
シウム担持型Ziegler-Natta 触媒系においてα−オレフ
ィン重合体、特にポリプロピレンを製造する際に有用と
なる電子供与性化合物を開発すべく種々の化合物の検討
を行った結果、化学式
シウム担持型Ziegler-Natta 触媒系においてα−オレフ
ィン重合体、特にポリプロピレンを製造する際に有用と
なる電子供与性化合物を開発すべく種々の化合物の検討
を行った結果、化学式
【化2】 で示されるtert- ブチル-iso- ペンチルジメトキシシラ
ンを電子供与性化合物として用いると、製造されるポリ
プロピレンの立体規則性を高くすることが可能であるこ
とを見い出し、本発明の完成に至った。またこの新規な
有機ケイ素化合物はシランカップリング剤あるいは樹脂
改質剤としても用いることが可能である。
ンを電子供与性化合物として用いると、製造されるポリ
プロピレンの立体規則性を高くすることが可能であるこ
とを見い出し、本発明の完成に至った。またこの新規な
有機ケイ素化合物はシランカップリング剤あるいは樹脂
改質剤としても用いることが可能である。
【0005】本発明における化学式
【化3】 で示されるtert- ブチル-iso- ペンチルジメトキシシラ
ンの製造には種々の合成方法を用いることができる。
ンの製造には種々の合成方法を用いることができる。
【0006】例えばiso-ペンチルトリクロロシランと、
tert- ブチルリチウムとを反応させることによりtert-
ブチル-iso- ペンチルジクロロシランを得て、その後、
tert- ブチル-iso- ペンチルジクロロシラン1 モルに対
して、脱ハロゲン化水素剤を2 〜10モル存在下でtert-
ブチル-iso- ペンチルジクロロシラン1 モルに対して、
2 〜50モルのメタノールと反応させることでtert- ブチ
ル-iso- ペンチルジメトキシシランを製造する方法や、
iso-ペンチルトリメトキシシランと、iso-ペンチルトリ
メトキシシラン1 モルに対して、1 モルのtert- ブチル
リチウムと反応させることでtert- ブチル-iso- ペンチ
ルジメトキシシランを製造する方法がある。
tert- ブチルリチウムとを反応させることによりtert-
ブチル-iso- ペンチルジクロロシランを得て、その後、
tert- ブチル-iso- ペンチルジクロロシラン1 モルに対
して、脱ハロゲン化水素剤を2 〜10モル存在下でtert-
ブチル-iso- ペンチルジクロロシラン1 モルに対して、
2 〜50モルのメタノールと反応させることでtert- ブチ
ル-iso- ペンチルジメトキシシランを製造する方法や、
iso-ペンチルトリメトキシシランと、iso-ペンチルトリ
メトキシシラン1 モルに対して、1 モルのtert- ブチル
リチウムと反応させることでtert- ブチル-iso- ペンチ
ルジメトキシシランを製造する方法がある。
【0007】脱ハロゲン化水素剤としては、尿素、第三
級アミン、窒素含有複素環化合物、例えばピリジン、キ
ノリン、イソキノリンなどが挙げられるが、これらの内
でも尿素、ピリジン、キノリンが好ましく用いられる。
級アミン、窒素含有複素環化合物、例えばピリジン、キ
ノリン、イソキノリンなどが挙げられるが、これらの内
でも尿素、ピリジン、キノリンが好ましく用いられる。
【0008】反応は0 ℃〜120 ℃の温度で5 分間〜50時
間、好ましくは20℃〜100 ℃の温度で30分間から6 時間
行う。また製造に際しては溶媒を使用することもでき、
例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナ
ン、デカンのような炭化水素類、ジエチルエーテル、ジ
ブチルエーテル、テトラヒドロフランのようなエーテル
類等の有機溶媒が挙げられる。
間、好ましくは20℃〜100 ℃の温度で30分間から6 時間
行う。また製造に際しては溶媒を使用することもでき、
例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナ
ン、デカンのような炭化水素類、ジエチルエーテル、ジ
ブチルエーテル、テトラヒドロフランのようなエーテル
類等の有機溶媒が挙げられる。
【0009】このようにして得られるtert- ブチル-iso
- ペンチルジメトキシシランは、・ 質量分析(EI 法) の
結果 m/z=218(M+) ・ 重クロロホルムを溶媒として測定した1H-NMR(図1) δ(1H/ppm):0.5(t,2H) 、0.7(d,6H) 、0.8(s,9H) 、1.
2(q,2H) 1.3(m,1H) 、3.4(s,6H) ・ 重クロロホルムを溶媒として測定した13C-NMR (図
2) δ(13C/ppm) :7.373 、19.194、21.916、26.338、31.0
33、32.111、50.819・ 重クロロホルムを溶媒として、テトラメチルシランを
化学シフトの基準物質として測定した29Si-NMR(図3) δ(29Si/ppm):-10.525 という結果を示すものであることから化学式
- ペンチルジメトキシシランは、・ 質量分析(EI 法) の
結果 m/z=218(M+) ・ 重クロロホルムを溶媒として測定した1H-NMR(図1) δ(1H/ppm):0.5(t,2H) 、0.7(d,6H) 、0.8(s,9H) 、1.
2(q,2H) 1.3(m,1H) 、3.4(s,6H) ・ 重クロロホルムを溶媒として測定した13C-NMR (図
2) δ(13C/ppm) :7.373 、19.194、21.916、26.338、31.0
33、32.111、50.819・ 重クロロホルムを溶媒として、テトラメチルシランを
化学シフトの基準物質として測定した29Si-NMR(図3) δ(29Si/ppm):-10.525 という結果を示すものであることから化学式
【化4】 で示される構造のtert- ブチル-iso- ペンチルジメトキ
シシランであることを確認することができる。
シシランであることを確認することができる。
【0010】
【実施例】次に本発明の実施例を挙げる。 (実施例1) (tert-ブチル-iso- ペンチルジメトキシシランの合成)
磁気撹拌子、ジムロート冷却管、100ml 滴下ロートを装
着した500ml 三口フラスコに既知の方法で合成したiso-
ペンチルトリメトキシシラン16.32g(85mmol)およびNaの
存在下で蒸留し脱水したヘキサン100ml を仕込んだ。こ
れにAldrich 社製のtert- ブチルリチウムの1.7mol/lの
ペンタン溶液50mlを1 時間かけて滴下し、滴下終了後、
ガスクロマトグラフィーで反応を追跡しながら加熱還流
させた。反応は1 時間で完結した。冷却後、生じた沈澱
を濾別し、ロータリーエバポレーターによって溶媒を留
去した後に、減圧下で蒸留することで108ー110 ℃/38mHg
の無色透明液体13.8g を得た。GC-MS 、1H-NMR、13C-NM
R 、29SiーNMRによって、この無色透明液体がtert- ブチ
ル-iso- ペンチルジメトキシシランであることが確認さ
れた。反応収率は計算の結果74.3(%)であった。 (塩化マグネシウム担持型Ziegler-Natta 触媒の調製)
無水塩化マグネシウム(市販の無水塩化マグネシウムを
乾燥塩化水素ガス気流中で約500 ℃において15時間焼成
乾燥することによって得られたもの)20g(0.21mol)、四
塩化チタン3.0ml および粉砕助剤としてシリコンオイル
(信越化学社製TSS-451、20cs)3.0mlを乾燥窒素気流
下、振動ボールミル用の容器(ステンレス製の円筒型、
容積1l、直径が10mmの磁性ボールを見かけ容積で約50%
充填)に入れた。これを振幅が6mm の振動ボールミルに
取り付け、15時間共粉砕を行うことによって共粉砕固形
物が得られた。得られた共粉砕物15g を1,2-ジクロロエ
タン150ml 中に懸濁させ、80℃で2 時間撹拌した後、固
体部を濾過によって採取し、ヘキサンにて、洗浄液中に
有利の1,2-ジクロロエタンが検出されなくなるまで十分
洗浄した。これを30℃〜40℃にて減圧乾燥し、ヘキサン
を除去後、固体触媒成分を得た。得られた固体触媒成分
を分析したところ、この固体触媒成分のチタン原子の含
有量は2.4(wt%)であった。 (ポリプロピレンの製造および立体規則性の測定)内容
積3lのステンレス製オートクレーブに上記の方法で製造
された固体触媒成分17mgとトリエチルアルミニウム91m
g、電子供与性化合物であるtert- ブチル-iso- ペンチ
ルジメトキシシラン52mg、プロピレン760gおよび水素0.
1gの水素を仕込んだ。オートクレーブを昇温し、内温を
70℃に1 時間保ち、その後内容ガスを放出して重合を終
結させて得られたポリプロピレンの立体規則性を沸騰ヘ
プタン抽出によって調べたところ、ポリマーの沸騰ヘプ
タン不溶分は重量比で96.3(wt%)であった。
磁気撹拌子、ジムロート冷却管、100ml 滴下ロートを装
着した500ml 三口フラスコに既知の方法で合成したiso-
ペンチルトリメトキシシラン16.32g(85mmol)およびNaの
存在下で蒸留し脱水したヘキサン100ml を仕込んだ。こ
れにAldrich 社製のtert- ブチルリチウムの1.7mol/lの
ペンタン溶液50mlを1 時間かけて滴下し、滴下終了後、
ガスクロマトグラフィーで反応を追跡しながら加熱還流
させた。反応は1 時間で完結した。冷却後、生じた沈澱
を濾別し、ロータリーエバポレーターによって溶媒を留
去した後に、減圧下で蒸留することで108ー110 ℃/38mHg
の無色透明液体13.8g を得た。GC-MS 、1H-NMR、13C-NM
R 、29SiーNMRによって、この無色透明液体がtert- ブチ
ル-iso- ペンチルジメトキシシランであることが確認さ
れた。反応収率は計算の結果74.3(%)であった。 (塩化マグネシウム担持型Ziegler-Natta 触媒の調製)
無水塩化マグネシウム(市販の無水塩化マグネシウムを
乾燥塩化水素ガス気流中で約500 ℃において15時間焼成
乾燥することによって得られたもの)20g(0.21mol)、四
塩化チタン3.0ml および粉砕助剤としてシリコンオイル
(信越化学社製TSS-451、20cs)3.0mlを乾燥窒素気流
下、振動ボールミル用の容器(ステンレス製の円筒型、
容積1l、直径が10mmの磁性ボールを見かけ容積で約50%
充填)に入れた。これを振幅が6mm の振動ボールミルに
取り付け、15時間共粉砕を行うことによって共粉砕固形
物が得られた。得られた共粉砕物15g を1,2-ジクロロエ
タン150ml 中に懸濁させ、80℃で2 時間撹拌した後、固
体部を濾過によって採取し、ヘキサンにて、洗浄液中に
有利の1,2-ジクロロエタンが検出されなくなるまで十分
洗浄した。これを30℃〜40℃にて減圧乾燥し、ヘキサン
を除去後、固体触媒成分を得た。得られた固体触媒成分
を分析したところ、この固体触媒成分のチタン原子の含
有量は2.4(wt%)であった。 (ポリプロピレンの製造および立体規則性の測定)内容
積3lのステンレス製オートクレーブに上記の方法で製造
された固体触媒成分17mgとトリエチルアルミニウム91m
g、電子供与性化合物であるtert- ブチル-iso- ペンチ
ルジメトキシシラン52mg、プロピレン760gおよび水素0.
1gの水素を仕込んだ。オートクレーブを昇温し、内温を
70℃に1 時間保ち、その後内容ガスを放出して重合を終
結させて得られたポリプロピレンの立体規則性を沸騰ヘ
プタン抽出によって調べたところ、ポリマーの沸騰ヘプ
タン不溶分は重量比で96.3(wt%)であった。
【0011】(比較例1)比較のために電子供与性化合
物としてtert- ブチルシクロヘキシルジメトキシシラン
を用いて実施例1と同様にして得られたポリプロピレン
の立体規則性を沸騰ヘプタン抽出によって調べたとこ
ろ、ポリマーの沸騰ヘプタン不溶分は重量比で90.7(wt
%)であった。
物としてtert- ブチルシクロヘキシルジメトキシシラン
を用いて実施例1と同様にして得られたポリプロピレン
の立体規則性を沸騰ヘプタン抽出によって調べたとこ
ろ、ポリマーの沸騰ヘプタン不溶分は重量比で90.7(wt
%)であった。
【0012】
【発明の効果】本発明の新規な有機ケイ素化合物である
tert- ブチル-iso- ペンチルジメトキシシランは塩化マ
グネシウム担持型Ziegler-Natta 触媒系においてα−オ
レフィン重合体、特にポリプロピレンを製造する際の電
子供与性化合物として有用である。またこの有機ケイ素
化合物はシランカップリング剤あるいは樹脂改質材とし
て用いることも可能である。
tert- ブチル-iso- ペンチルジメトキシシランは塩化マ
グネシウム担持型Ziegler-Natta 触媒系においてα−オ
レフィン重合体、特にポリプロピレンを製造する際の電
子供与性化合物として有用である。またこの有機ケイ素
化合物はシランカップリング剤あるいは樹脂改質材とし
て用いることも可能である。
【図1】本発明のtert- ブチル-iso- ペンチルジメトキ
シシランの1H-NMRスペクトル図である。
シシランの1H-NMRスペクトル図である。
【図2】本発明のtert- ブチル-iso- ペンチルジメトキ
シシランの13C-NMR スペクトル図である。
シシランの13C-NMR スペクトル図である。
【図3】本発明のtert- ブチル-iso- ペンチルジメトキ
シシランの29Si-NMRスペクトル図である。
シシランの29Si-NMRスペクトル図である。
Claims (1)
- 【請求項1】 化学式 【化1】 で示されるtert- ブチル-iso- ペンチルジメトキシシラ
ン。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29510394A JPH08151389A (ja) | 1994-11-29 | 1994-11-29 | 新規な有機ケイ素化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29510394A JPH08151389A (ja) | 1994-11-29 | 1994-11-29 | 新規な有機ケイ素化合物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08151389A true JPH08151389A (ja) | 1996-06-11 |
Family
ID=17816339
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP29510394A Pending JPH08151389A (ja) | 1994-11-29 | 1994-11-29 | 新規な有機ケイ素化合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH08151389A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001040027A (ja) * | 1999-08-03 | 2001-02-13 | Japan Polychem Corp | オレフィン重合用触媒 |
-
1994
- 1994-11-29 JP JP29510394A patent/JPH08151389A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001040027A (ja) * | 1999-08-03 | 2001-02-13 | Japan Polychem Corp | オレフィン重合用触媒 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI95471B (fi) | Organosilaaniyhdiste ja tätä sisältävät alfa-olefiinien polymerointikatalyytit | |
WO2014077321A1 (ja) | アルミニウム触媒 | |
JP3414134B2 (ja) | N,n−ビス(トリメチルシリル)アミノプロピルシラン化合物及びその製造方法 | |
CA2046239C (en) | Catalyst for the polymerization of alpha-olefins containing trifluoro-propyl substituted silane compounds | |
US7399812B2 (en) | Silicon ether compounds and a method for the preparation thereof | |
Huhmann et al. | Catalytic dehydrocoupling of PhSiH3 with bimetallic Ti and Zr complexes | |
JPH08151389A (ja) | 新規な有機ケイ素化合物 | |
EA018925B1 (ru) | Постметаллоценовые комплексы на основе бис-(нафтокси)пиридиновых и бис-(нафтокси)тиофеновых лигандов для полимеризации этилена и альфа-олефинов | |
EP0486116B1 (en) | Silane compound and processes for the preparation thereof | |
Erker et al. | A Cholestenyl‐Substituted Bis (indenyl) zirconocene‐Derived Homogeneous Ziegler Catalyst for Stereoselective Propene Polymerization | |
JP3565591B2 (ja) | 新規な有機ケイ素化合物 | |
JPH0813821B2 (ja) | ビニルシラン化合物 | |
JPH10175983A (ja) | トリメトキシシラン化合物 | |
JP3597890B2 (ja) | 3−メトキシプロピオン酸エステル誘導体 | |
CA2255892A1 (en) | Catalyst for the polymerization of alpha-olefins containing substituted amino silane compounds | |
JP3375350B2 (ja) | 新規な有機ケイ素化合物 | |
Goel et al. | Preparation & Characterization of THF Soluble Magnesium Alkoxides & Aryloxides | |
JP3268399B2 (ja) | 新規な有機ケイ素化合物 | |
JP2919945B2 (ja) | 新規シラン化合物およびその製造方法 | |
JPS6120529B2 (ja) | ||
JP2862365B2 (ja) | 新規シラン化合物およびその製造方法 | |
JPH0813825B2 (ja) | エポキシ基含有有機ケイ素化合物 | |
RU2375370C2 (ru) | Эфиры кремния и способ их получения | |
JPS6219433B2 (ja) | ||
JP2538447B2 (ja) | N−tert−ブチルジアルキルシリルマレイミドの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040511 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040706 |
|
A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20040803 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |