JPH0813984B2

JPH0813984B2 - 洗剤組成物

Info

Publication number: JPH0813984B2
Application number: JP1122674A
Authority: JP
Inventors: マイケル・ハル; レジナルド・ビア・スコウエン; デニス・ギルス; ブライアン・セシル・スミス
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシャープ
Priority date: 1988-05-17
Filing date: 1989-05-16
Publication date: 1996-02-14
Anticipated expiration: 2011-02-14
Also published as: AU3475889A; EP0342917B2; EP0342917A3; KR960000198B1; JPH0218498A; EP0342917A2; TR23981A; CA1335488C; OA09118A; ZA893682B; DE68929184T3; KR890017348A; DE68929184T2; DE68929184D1; AU611292B2; GB8811672D0; BR8902281A; MY105084A; EP0342917B1; ES2143454T3

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、洗剤組成物、特に布地（fabrics）洗濯用
洗剤組成物に係る。

布地洗濯用組成物は必須成分として界面活性系を含有
しており、界面活性系は、汚れが布地から剥離して洗濯
液に懸濁することを促進する。適当な洗剤活性物質は、
アニオン性物質、非イオン性物質及びカチオン性物質の
ごとき複数のグループに分類でき、市販製品は１つ以上
のグループから選択された物質を含有している。

最も普及したアニオン性洗剤活性物質はアルキルベン
ゼンスルホン酸塩である。これらは特に高温で使用され
るとすぐれた効果を発揮する。アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩の使用に不都合な環境で代替品として使用できる
別のアニオン性界面活性剤が追求されてきたが、このよ
うな別のアニオン性洗剤活性物質は概して十分な効果を
与えることができない。

代替品として使用できるかかるアニオン性界面活性剤
としては、特にアルキル硫酸塩としても知られる第一ア
ルコール硫酸塩（PAS）がある。牛脂の脂肪（tallow fa
t）から採取されたPASの使用が推奨されてきた。例え
ば、英国特許第1399966号（The Procter ＆ Gamble Com
pany）は、牛脂アルキル硫酸ナトリウムと非イオン性洗
剤活性物質との混合物から成る界面活性系を含有する洗
剤組成物を開示している。しかしながら、牛脂PASの欠
点は低温で十分な効果を発揮できないことである。洗濯
温度が低温化の傾向にあることを考慮するとこれは重大
な欠点である。

当業界ではまた別のPASも提案された。例えば、上記
の英国特許第1399966号はヤシ油から採取されたPASを利
用する可能性についても開示している。ある種の条件下
に低温ではヤシ油PASが牛脂PASよりもすぐれた効果を示
すことは認められたが、同様の条件下に高温ではヤシ油
PASの効果は牛脂PASの効果よりも顕著に劣る。一方、消
費者は１つの製品を高温及び低温の双方に使用し十分な
効果を得ることを期待しているので、ヤシ油PASを牛脂P
ASの代替品とすることは有効な選択ではない。

本発明の目的は、PASを主成分とし一連の温度範囲に
おいて十分なレベルに維持された効果を発揮する界面活
性系を提案することである。

発明者等は、アルキル鎖が牛脂単独またはヤシ油単独
の原料に由来する場合よりも広い分布のアルキル鎖長を
もつPASによって所望の結果が得られることを知見し
た。複数原料の混合物に由来するPASは低温では牛脂PAS
よりもすぐれた効果を示し高温ではヤシ油PASよりもす
ぐれた効果を示す。また、ある種の条件下では牛脂PAS
またはヤシ油PASの双方よりもすぐれた効果を示す。限
られた温度においては牛脂PASまたはヤシ油PASのほうが
すぐれた効果を与えるかも知れないが、広い温度範囲に
わたっては広い範囲のアルキル鎖長をもつPASのほうが
すぐれた効果を発揮する。

鎖長の分布の特徴は、炭素原子を12個及び18個含むア
ルキル鎖が単独の天然ソースから得られたアルキル鎖で
は存在し得ない量または比で含まれていることである。

従って、本発明の第一の目的は、混合アルキル鎖長を
もつアルキル硫酸塩を主成分とするアニオン性界面活性
剤を含む界面活性系を含有し、アルキル硫酸塩中に存在
するアルキル鎖の10重量％以上がC₁₂鎖であり、前記ア
ルキル鎖の20重量％以上がC₁₈鎖であり、C₁₂アルキル鎖
対C₁₈アルキル鎖の比が9:4〜1:6、好ましくは2:1〜1:5
の範囲である布地洗濯用洗剤組成物を提供することであ
る。

比較すると、ヤシ原料油中のC₁₂アルキル及びC₁₈アル
キルの量は典型的には53％及び12％であり、互いの比は
3:1以上（実際には4:1以上）である。また、牛脂原料油
中にC₁₈アルキル鎖は70％以上含まれておりC₁₂アルキル
鎖は殆ど含まれていない。

本発明の組成物においては好ましくは、アルキル硫酸
塩中に存在するアルキル鎖の15重量％以上がC₁₂であり2
5重量％以上がC₁₈である。

前述のごとく、混合鎖長をもつアルキル硫酸塩はアニ
オン性界面活性剤の存在量の50％以上である。勿論、該
硫酸塩がアニオン性界面活性剤の存在量の全部を構成し
てもよい。好ましくはアルキル硫酸塩がアニオン性界面
活性剤の存在量の60％以上に相当し、更に好ましくは80
％以上に相当する。

アルキル硫酸塩はまた硫酸化脂肪族アルコール塩とし
ても知られている。本発明に特に適したアルキル硫酸塩
は、普通の天然アルコール類、例えば天然産の脂肪及び
油のグリセリド還元させて得られるアルコール類から製
造される。

C₁₂アルキル鎖に富む天然アルコールとしては、ババ
スーヤシ、ココヤシ、ouri−coury、アブラヤシ（パー
ム核）から採取されたアルコール類があり、C₁₈アルキ
ル鎖に富むアルコールとしては、牛脂、カポック、オリ
ーブ、ピーナッツ、ゴマ、トール油及びteaseedに由来
のアルコール類がある。

天然アルコールを硬化させてもよい。この場合には不
飽和アルキル鎖が存在しない。しかしながら、不飽和鎖
が存在するように非硬化材料例えば非硬化牛脂アルコー
ルから採取したPASを使用してもよい。C₁₈不飽和鎖は通
常はオレイルであるが別の不飽和、例えばリノール鎖が
存在してもよい。

本発明に有用なPAS材料中にC₁₂及びC₁₈鎖以外の別の
アルキル及び不飽和鎖が存在してもよい。これらの鎖は
通常は炭素原子８〜18個を含むであろう。18個より多い
かまたは８個より少ない炭素原子を含む鎖を少量以上例
えば約２％以上含有する材料は好ましくない。

使用適性を考慮すると、重量比3:1〜1:3の牛脂とヤシ
油との混合物から得られたPASの使用が好ましく、2:1〜
1:2の混合物から得られたPASの使用が極めて好ましい。

これらのアニオン性界面活性剤の水溶性塩、特にその
アルカリ金属（ナトリウムまたはカリウム）塩の使用が
好ましい。

本発明の好ましい組成物は、２〜50重量％、例えば４
〜30重量％の界面活性系を含有する。

本発明の組成物はまた、非イオン性界面活性剤を含有
するのが好ましい。かかる非イオン性界面活性剤は10.5
以上のHLBを有する場合にも有効であるが、10.5未満のH
LBをもつときに極めて有効であることが知見された。

使用できる適当な非イオン性界面活性剤は、疎水性基
と反応性水素原子とを有する化合物の反応生成物、例え
ば脂肪族アルコール、酸、アミドまたはアルキルフェノ
ールと、アルキレンオキシド特にエチレンオキシド単独
またはプロピレンオキシドと共存するエチレンオキシド
との反応生成物である。特定の非イオン性洗剤化合物
は、アルキル（C₆〜C₂₂）フェノール−エチレンオキシ
ド縮合物、直鎖状または分枝状の脂肪族（C₈〜C₁₈）第
一または第二アルコールとエチレンオキシドとの縮合生
成物、及び、プロピレンオキシドとエチレンジアミンと
の反応生成物とエチレンオキシドとの縮合によって得ら
れる組成物である。

脂肪族物質のアルキルオキシド付加物を非イオン性界
面活性剤として使用するときは、１分子当たりのアルキ
レンオキシド基の数が非イオン性界面活性剤のHLBにか
なりの影響を与える。脂肪族物質の鎖長及び種類もやは
り大きい影響を与える。従って１分子当たりのアルキレ
ンオキシド基の好ましい数は脂肪族物質の種類及び鎖長
に左右される。

アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との重
量比は好ましくは10:1〜1:4、極めて好ましくは4:1〜1:
2であることが判明した。

界面活性系は、特定のアルキル硫酸塩及び前記の非イ
オン性物質以外の別の界面活性物質を含有してもよい。
これらの別の界面活性物質は別のアニオン性洗剤活性物
質、両性または両親媒性洗剤活性物質またはその混合物
から選択され得る。

かかる別の界面活性物質のレベルは組成物の50％以下
である。好ましくは組成物中の界面活性剤の総量の40％
以下であり、全組成物の５％以下であろうと考えられ
る。

存在し得る別のアニオン性洗剤界面活性物質は約８〜
約22個の炭素原子を含むアルキル基を有する有機スルホ
ン酸塩の通常は水溶性のアルカリ金属塩でよい。アルキ
ルなる用語は、より高級なアシル基のアルキル部分を包
含すると理解されたい。適当な合成アニオン性洗剤化合
物の例は、アルキル（C₉〜C₂₀）ベンゼンスルホンナト
リウム及びカリウム、特に直鎖状第二アルキル（C₁₀〜C
₁₅）ベンゼンスルホン酸ナトリウム；アルキルグリセリ
ルエーテル硫酸ナトリウム、特に牛脂またはヤシ油に由
来のより高級なアルコール及び石油に由来の合成アルコ
ールのエーテル；ヤシ油脂肪モノグリセリド硫酸ナトリ
ウム及びスルホン酸ナトリウム；より高級な（C₈〜
C₁₈）脂肪アルコール−エチレンオキシド反応生成物の
硫酸エステルのナトリウム塩及びカリウム塩；イセチオ
ン酸でエステル化し水酸化ナトリウムで中和したヤシ油
脂肪酸のごとき脂肪酸の反応組成物；メチルタウリンの
脂肪酸アミドのナトリウム塩及びカリウム塩；α−オレ
フィン（C₈〜C₂₀）と重亜硫酸ナトリウムとの反応で得
られるアルカンモノスルホン酸塩及びパラフィンとSO₂
とCl₂とを反応させ塩基で加水分解したランダムスルフ
ェートから得られたアルカンモノスルホン酸塩である。
存在し得る別のアニオン性洗剤活性物質は石鹸、特に不
飽和アシル鎖を高い割合で含む石鹸である。

本発明の組成物は洗浄力ビルダー物質を含有してもよ
い。これは、洗濯液中の遊離カルシウムイオンのレベル
を低下させ得るいかなる物質でもよく、好ましくはアル
カリ性pHを与える。布地から除去された汚れを懸濁させ
る、等の有利な特性を与える。本発明組成物中のビルダ
ー物質の量は特に組成物の15〜60重量％でよい。

存在し得るリン含有無機洗浄力ビルダーは、水溶性
塩、特にアルカリ金属ピロリン酸塩、オルトリン酸塩、
メタリン酸塩、ポリリン酸塩及びホスホン酸塩を含む。
無機リン酸塩ビルダーの特定例は、トリポリリン酸ナト
リウム及びカリウム、オルトリン酸ナトリウム及びカリ
ウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム及びカリウムであ
る。

存在し得るリン非含有無機洗浄力ビルダーは、水溶性
アルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩並びに結晶質
及び非品質のアルミノケイ酸塩である。特定例は、（任
意に方解石シードを含む）炭酸ナトリウム、（任意に方
解石シードを含む）炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム及
びカリウム並びにケイ酸ナトリウム及びカリウムであ
る。

有機洗浄力ビルダーの例は、アルカリ金属、アンモニ
ウム及び置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸
塩、ポリカルボン酸塩、ポリアセチルカルボン酸塩及び
ポリヒドロキシスルホン酸塩である。特定例は、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシ二琥珀酸、
メリット酸、ベンゼンポリカルボン酸及びクエン酸のナ
トリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム及び置換
アンモニウム塩である。

本発明の組成物は好ましくはアルカリ性である。即
ち、25℃の乗留水中で1g/の濃度でpH8以上好ましくは
10以上でなければならない。このために組成物に水溶性
アルカリ塩を含有させてもよい。この塩は洗浄力ビルダ
ーでもよくまたはビルダー効果をもたないアルカリ性物
質でもよい。

前記成分以外の多数の任意成分が存在してもよい。

組成物中に存在し得る別の成分の例は、脂肪族アミン
及び布地柔軟クレー物質のごとき布地柔軟剤、アルカノ
ールアミド、特にパーム核脂肪酸及びヤシ油脂肪酸から
採取したモノエタノールアミドのごとき起泡増進剤、起
泡抑制剤、過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウムのご
とき酸素遊離漂白剤、過酸漂白剤前駆体、トリクロロイ
ソシアヌル酸のごとき塩素遊離漂白剤、硫酸ナトリウム
のごとき無機塩、及び通常は極めて少量存在する蛍光
剤、消臭用香料のごとく香料、プロテアーゼ、セルラー
ゼ、アミラーゼ及びリパーゼのごとき酵素、殺菌剤及び
着色剤である。

本発明の洗剤組成物の調製方法は、夫々の物理的形態
に応じて異なる多くの方法から選択され得る。顆粒状製
品の場合、組成物をドライブレンドまたはコアグロメレ
ーションによって調製する。好ましい物理的形態は、洗
浄力ビルダー塩が混入された顆粒であり、この形態の組
成物の最も適当な調製法法では、組成物の少なくとも一
部を噴霧乾燥する。この方法では界面活性系、ビルダー
物質及び充填剤の塩のごとき組成物の熱不感受性成分を
含有するスラリーを調製し、スラリーを噴霧乾燥してベ
ース粉末の顆粒を形成する。これに漂白剤及び酵素等の
固体熱感受性成分を混合する。特定の非イオン性界面活
性剤は噴霧乾燥するスラリーに混合しないで融解または
溶媒溶解によって液化しベース粉末の顆粒に噴霧する。
本発明を非限定実施例に基づいて以下に詳細に説明す
る。

実施例１〜６硬度25゜FH（遊離カルシウムイオン濃度2.5×10^-3モ
ルに相当する硬度）の水を用いて洗濯液を調製した。洗
濯液は6g/に相当する量で以下の組成物を含有した
（重量％）。

特定のアニオン性界面活性剤 9 ％特定の非イオン性界面活性剤 4 ％トリポリリン酸ナトリウム 23 ％炭酸ナトリウム 6 ％アルカリケイ酸ナトリウム 5.5 ％硫酸ナトリウム 30.8 ％塩化ナトリウム 2.93％水残り塩化ナトリウムは、実際には存在する一水和過ホウ酸
ナトリウム５％に相当するイオン強度で含まれる。結果
を解釈するときに洗浄力と漂白効果とが混乱しないよう
に漂白剤は実験から外した。

洗濯液対洗濯布の割合が50:1になるように上記洗濯液
を使用した。ある量のC¹⁴標識トリオレインを予め与え
た複数のポリエステルモニターを洗濯布にまぜておく。
洗濯後の標識トリオレインのレベルを標準放射能追跡法
（radiotracer technique）で測定した。この測定値が
洗浄力、即ち得られた除染度（汚れの除去,soil remova
l）の指標となる。

70rpmの撹拌を伴って20分間洗濯した。以下に特定す
る一定の洗濯温度を用いた。

使用したアニオン性界面活性剤を次表に示す。

実施例１〜６では非イオン性界面活性剤としてSYNPER
ONIC A7（ICI）を使用した。これは平均７モルのエチレ
ンオキシドでエトキシル化した主としてC₁₃/C₁₅のアル
コールである。この非イオン性界面活性剤のHLBは11.7
である。

得られた結果を以下に示す。

実施例No. アニオン性洗濯温度除染％１ ELFAN 280 30℃ 24.9 ２ ELFAN KT550 30℃ 30.0 ３ SULFOPON T55 30℃ 24.9 ４ ELFAN 280 60℃ 30.5 ５ ELFAN KT550 60℃ 36.3 ６ SULFOPON T55 60℃ 46.7 これらの結果より、60℃においてELFAN KT550がヤシ
油だけを原料とするPASを含むELFAN 280よりも高い効果
を示すことが明らかである。30℃の低温でELFAN KT550
はヤシ油及び牛脂だけを夫々原料とする物質よりも高い
効果を示す。

実施例７〜12 非イオン性界面活性剤として１部のSYNPERONIC A7と
３部のSYNPERONIC A3との混合物を使用した以外は実施
例１〜６と同様に試験した。SYNPERONIC A3はアルコー
ルを１分子当たり平均３モルのエチレンオキシドでエト
キシル化した同様の物質である。この非イオン性界面活
性剤混合物のHLBは約9.0である。

結果を以下に示す。

実施例No. アニオン性洗濯温度除染％７ ELFAN 280 30℃ 39.0 ８ ELFAN KT550 30℃ 38.7 ９ SULFOPON T55 30℃ 30.4 10 ELFAN 280 60℃ 44.6 11 ELFAN KT550 60℃ 49.8 12 SULFOPON T55 60℃ 54.4 これらの結果より実施例１〜６と同様に、60℃でELFA
N KT550はヤシ油のみに由来するPASを含むELFAN 280よ
りもすぐれた効果を示すことが明らかである。より低い
温度でELFAN KT550は牛脂のみに由来するPASを含むSULF
OPON T55よりもすぐれた効果を示すヤシ油のみに由来す
る物質と比べて有意な差はない。

実施例７〜12の結果と実施例１〜６の結果とを比較す
ると、より低いHLBをもつ非イオン性界面活性剤の使用
が好ましいことが判明する。

実施例13〜24 界面活性剤のレベル及び割合を種々に変更して実施例
１〜３の試験を反復した。組成の変化及び結果を次の表
に示す。表中の「A3」及び「A7」は夫々、SYNPERONIC A
3及びSYNPERONIC A7を示す。どの試験でも実施例１〜３
と同様に30℃の洗濯温度を用いた。

これらの試験では、ELFAN KT550がすべての牛脂系SUL
EOPON T55よりもすぐれた効果を示し、すべてのヤシ油
系ELFAN 280に近いかまたはより高い効果を示すことが
判明した。このELFAN KT55が示した除染率はヤシ系及び
牛脂系のどの物質の平均値よりも高い。

実施例25〜31 硬度30゜FH（遊離カルシウムイオン濃度3.0×10^-3モ
ルに相当する硬度）の水で洗濯液を調製した。洗濯液は
6g/に相当する量で以下の組成物を含有した（重量
％）。

特定の界面活性剤 13 ％ゼオライト 24 ％ポリアクリレート４％硫酸ナトリウム 20.6％炭酸ナトリウム 12 ％水残り各組成物から洗濯液を調製しTergotometerを用いて複
数の試験布を60℃までの加熱サイクルで洗濯した。洗濯
後の試験布を反射率の増加を測定した。

以下の汚れを付着させた試験布を使用した。

EMPA−104:インディアンインキ及びオリーブ油の汚点 WFK−10C:主として羊毛脂から成り少量のカオリン、カ
ーボンブラック及び酸化鉄を含む汚点 PC−9:ピーナッツ油（ground nut oil）、インディアン
インキ及び酸化鉄の汚点特定の界面活性剤は、０〜100％の硬化牛脂アルコー
ル硫酸塩（TAS）及び／またはヤシ油アルコール硫酸塩
（CAS）、並びにこれらの硫酸塩と非イオン性界面活性
剤（NI）との混合物から構成した。非イオン性界面活性
剤（NI）はSYNPERONIC A3、即ち１分子当たり平均３モ
ルのエチレンオキシドでエトキシル化したC₁₃/C₁₅脂肪
アルコールである。

結果を以下に示す。

どの実施例でも硬化牛脂ベース及びヤシ油ベースの界
面活性剤の混合物は各々を単独で使用した場合よりもす
ぐれた洗浄力を示した。

実施例32〜33 硬度25゜FHの水で洗濯液を調製した。洗濯液は6g/
に相当する量で以下の組成物を含有した。成分重量％特定のアニオン性９ SYNPERONIC A7 １ SYNPERONIC A3 ３ゼオライト 26.6 硫酸ナトリウム 19.5 炭酸ナトリウム 14.0 ケイ酸ナトリウム 1.3 塩化ナトリウム 3.0 水分残り（100％までの）実施例32ではアニオン性界面活性剤としてELFAN KT55
0を使用した。実施例33ではアニオン性界面活性剤とし
てミリスチルアルコール（即ちC₁₄アルコール）由来のP
ASを使用した。異なる銘柄のポリエステル布を試験布と
して使用し実施例１〜６と同様に洗濯液を試験した。

除染効果を以下に示す。

実施例32（ELFAN KT550） 28.1％実施例33（C₁₄PAS） 26.0％実施例34 ベース粉末を形成する複数成分から成るスラリーを噴
霧乾燥し、非イオン性界面活性剤に噴霧し、残りの成分
を後添加することによって以下の配合物を調製した。

この組成物を使用し種々の条件下に種々の汚れた布地
を洗濯した。処理済みモニター布の反射率の測定によっ
て結果を評価した。アニオン性界面活性剤として牛脂PA
S、ヤシ油PAS及び両者の50/50混合物を使用した。

先行実施例で得られた利点がこの実施例でも追認され
た。即ち、50/50混合物は概してヤシPAS単独よりすぐれ
た効果を示し、多くの汚点（特に白い木綿に付着したモ
ーター油及び化粧品の汚れ）に対しては牛脂及びヤシ油
の双方を顕著に凌駕する効果を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者デニス・ギルスイギリス国、マージーサイド・エル・63・０・イー・エイチ、ウイラル、ブロウムバラ、ブルツクハースト・ロード・33 (72)発明者ブライアン・セシル・スミスオランダ国、エヌ・エル‐3055・カー・エル・ロツテルダム、モザルトラーン・46 (56)参考文献特開昭62−240397（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−273300（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】混合アルキル鎖長をもつアルキル硫酸塩が
80％以上占めるアニオン性界面活性剤を含む界面活性系
を含有する布地洗濯用洗剤組成物であって、前記アルキ
ル硫酸塩中に存在するアルキル鎖の10重量％以上がC₁₂
鎖であり、前記アルキル鎖の20重量％以上がC₁₈鎖であ
り、C₁₂アルキル鎖対C₁₈アルキル鎖の重量比が9:4〜1:6
の範囲であることを特徴とする組成物。
【請求項２】前記重量比が2:1〜1:5の範囲であることを
特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】アルキル鎖の15重量％以上がC₁₂鎖であ
り、25重量％以上がC₁₈鎖であることを特徴とする請求
項１または２に記載の組成物。
【請求項４】アルキル硫酸塩が牛脂アルキル硫酸塩とヤ
シ油アルキル硫酸塩との重量比3:1〜1:3、好ましくは2:
1〜1:2の混合物であることを特徴とする請求項１に記載
の洗剤組成物。
【請求項５】更に、非イオン性界面活性剤を含有するこ
とを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の洗剤
組成物。
【請求項６】非イオン性界面活性剤が10.5未満のHLBを
もつことを特徴とする請求項５に記載の洗剤組成物。
【請求項７】アルキル硫酸塩対非イオン性界面活性剤の
重量比が10:1〜1:4の範囲であることを特徴とする請求
項５または６に記載の組成物。