JPH08137108A - Image recording method - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To provide a novel image recording method capable of obtaining an image by a simple method in a high sensitive recording material using silver halide as a photosensor. CONSTITUTION: The image is obtained by imagewise exposing a recording material coated with at least a photosensitive silver halide, a reducing agent, a polymerizing compound, a dye decolored by a nucleophilic agent and the nucleophilic agent to form a latent image and polymerizing the polymerizing compound on a part where the latent image exists under heating at the same time of or after exposing to decolor the dye in the un-polymerized part by the nucleophilic agent, or the image is obtained by using a recording material from which the nucleophilic agent is removed, bringing the recording material into contact with the nucleophilic agent after polymerizing the polymerizing compound to decolor the dye in the un-polymerized part.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は画像記録方法に関する。
更に詳しくは、感光性ハロゲン化銀を光センサーとし、
加熱により像様に高分子化合物を生成させて、未重合部
の色素を消色する記録方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image recording method.
More specifically, photosensitive silver halide is used as an optical sensor,
The present invention relates to a recording method in which a high-molecular compound is generated in an imagewise manner by heating and the dye in the unpolymerized portion is erased.

【０００２】[0002]

【従来の技術】感光性ハロゲン化銀の高い感光性を利用
して像様に高分子化合物を生成させる方法に関しては例
えば、特公昭４７−２０７４１号公報に詳しい記載があ
るが、この方法では湿式の現像処理が必要であり、処理
には比較的長時間が必要であった。露光部に対応して高
分子化合物を生成させ、共存する色画像形成物質を不動
化させる方法として、特開昭５７−１７９８３６号公報
に開示されているビニル化合物と光重合開始剤を組み合
わせたシステムが知られている。しかし、この方法では
ハロゲン化銀を用いた系に比較して感光性が著しく小さ
く、長い露光時間を必要とする。また、近年、ハロゲン
化銀を光センサーとして像様に高分子化合物を生成さ
せ、画像を得る方法に関して、湿式の現像処理を必要と
しないものが報告されている。例えば特開昭６１−７３
１４５号、特開昭６０−２４９１４６号、同６１−６６
４５号、同６１−７５３４２号、同６１−１００７４６
号などに詳しい記載があるが、これらの方法で使用され
ている色素部の多くは酸−塩基反応を利用して発色−消
色を行わせるものであり、上記の報告以外では色素を像
様に発色させるものが大部分であった。酸−塩基反応を
利用する色素では、発色させる系の場合には顕色剤
（酸）と現像時に接触させることで、消色させる系の場
合には顕色剤が付加した色素から脱酸することで画像を
得ている。こうした画像記録方法では、使用に適する色
素の構造からノンイメージワイズな発色（熱カブリ）や
記録画像の消色など画像形成処理前後の感材の安定性、
及び形成された画像の安定性に改良の余地を残してい
た。更に発色反応系の場合、反応の効率を考慮すると高
い画像濃度を得るためには多くの色材等の添加が必要で
あり経済的にも不利益であるという問題点も上げられ
た。2. Description of the Related Art A method for producing a polymer compound in an imagewise manner by utilizing the high photosensitivity of a photosensitive silver halide is described in detail in, for example, Japanese Examined Patent Publication No. 20741/1972. Was required, and the processing required a relatively long time. As a method of immobilizing coexisting color image-forming substances by generating a polymer compound corresponding to the exposed area, a system combining a vinyl compound and a photopolymerization initiator disclosed in JP-A-57-179836. It has been known. However, this method has remarkably low photosensitivity and requires a long exposure time as compared with a system using silver halide. Further, in recent years, as a method for obtaining an image by using a silver halide as an optical sensor to generate a polymer compound in an imagewise manner, it has been reported that a wet development process is not required. For example, JP-A-61-73
145, JP-A-60-249146, 61-66.
45, 61-75342, 61-100746.
Although many of the dye parts used in these methods are those that carry out color development-decolorization by utilizing an acid-base reaction, dyes other than the above report are imaged Most of them were colored. In the case of a dye utilizing the acid-base reaction, in the case of a system for developing a color, the developer (acid) is brought into contact with the developer at the time of development, and in the case of a system for decoloring, the developer added with the developer is deoxidized. The image is obtained by that. In such an image recording method, the stability of the photosensitive material before and after the image forming process, such as non-imagewise coloring (thermal fog) and decoloration of the recorded image, due to the structure of the dye suitable for use,
Also, there is room for improvement in the stability of the formed image. Further, in the case of a color development reaction system, considering the reaction efficiency, it is necessary to add a large amount of a coloring material or the like in order to obtain a high image density, which is economically disadvantageous.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明はこれらの先行
技術の問題点を改良したものである。即ち、本発明の目
的は乾式の迅速処理における記録材料の保存安定性、及
び処理後の画像安定性の改良である。また、本発明の別
の目的は高い画像濃度が達成できる画像記録方法を提供
することである。更にまた、ハロゲン化銀を光センサー
とした高感度な記録材料を簡便な方法により画像を得る
新規な画像記録法を提供することである。The present invention is an improvement over these problems of the prior art. That is, the object of the present invention is to improve the storage stability of a recording material in dry rapid processing and the image stability after processing. Another object of the present invention is to provide an image recording method capable of achieving high image density. Furthermore, another object of the present invention is to provide a novel image recording method for obtaining an image by a simple method with a highly sensitive recording material using silver halide as an optical sensor.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、重合性化
合物、求核剤により消色する色素および求核剤を塗設し
た記録材料を像様露光して潜像を形成し、露光と同時ま
たはその後加熱することにより潜像が存在する部分の重
合性化合物を重合して、非重合部の色素を求核剤によっ
て消色させる事を特徴とする画像記録方法により達成さ
れる。更に本発明の目的は、前記記録材料から求核剤を
除いた記録材料を用い、重合性化合物を重合した後、求
核剤を接触させて、非重合部の色素を消色させることを
特徴とする画像記録方法により達成される。DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is to record at least a photosensitive silver halide, a reducing agent, a polymerizable compound, a dye decoloring by a nucleophile and a nucleophile on a support. The material is imagewise exposed to form a latent image, and by heating at the same time as or after the exposure, the polymerizable compound in the portion where the latent image exists is polymerized, and the dye in the non-polymerized portion is erased by the nucleophile. This is achieved by an image recording method characterized by the above. A further object of the present invention is to use a recording material obtained by removing the nucleophile from the above recording material, polymerize the polymerizable compound, and then contact the nucleophile to decolor the dye in the non-polymerized portion. And the image recording method.

【０００５】本発明に用いられる記録材料は感光性ハロ
ゲン化銀を光センサーとし、露光により生じたハロゲン
化銀の潜像核が触媒となって銀塩と還元剤との酸化還元
反応が起こり、その過程で生じるラジカル中間体を開始
剤として重合反応を行わすことで重合した部分の色素を
固定、安定化し、非重合部の色素を消色することにより
画像を得るものである。本発明では使用する感光性ハロ
ゲン化銀の種類により、露光部、未露光部のいずれにも
対応して重合反応によって固定安定化された色素画像を
得ることが可能である。即ち、通常のネガ型ハロゲン化
銀乳剤を用いると原画に対してネガ型の画像を得ること
ができ、一方、ポジ型画像を形成させるためには米国特
許第２５９２２５０号、同３２０６３１３号、同３３６
７７７８号、同３４４４９２７号に記載の内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を、また米国特許第２９９６３８２号に
記載されているような表面潜像型ハロゲン化銀乳剤と内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤との混合物を使用できる。The recording material used in the present invention uses a photosensitive silver halide as an optical sensor, and a latent image nucleus of silver halide produced by exposure serves as a catalyst to cause an oxidation-reduction reaction between a silver salt and a reducing agent. An image is obtained by fixing and stabilizing the dye in the polymerized portion by performing a polymerization reaction using a radical intermediate generated in the process as an initiator and erasing the dye in the non-polymerized portion. In the present invention, depending on the type of photosensitive silver halide used, it is possible to obtain a dye image which is fixed and stabilized by a polymerization reaction corresponding to both exposed and unexposed areas. That is, when a normal negative type silver halide emulsion is used, a negative type image can be obtained with respect to the original image. On the other hand, in order to form a positive type image, US Pat. Nos. 2,592,250, 3,206,313 and 336 are used.
No. 7778, No. 3444927, and internal latent image type silver halide emulsions, and surface latent image type silver halide emulsions and internal latent image type silver halide emulsions as described in US Pat. No. 2,996,382. Can be used.

【０００６】本発明に使用し得るハロゲン化銀乳は、塩
化銀、臭化銀、ヨウ化銀、あるいは塩臭化銀、塩ヨウ化
銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれでも良い。粒子
内のハロゲン組成が均一であってもよい。表面と内部で
組成の異なった多重構造であってもよい（特開昭５７−
１５４２３２号、同５８−１０８５３３号、同５９−４
８７５５号、同５９−５２２３７号、米国特許４４３３
０４８及びＥＰ１００９８４号）。また、粒子の厚みが
０．５μｍ以下、粒径は少なくとも０．６μｍで平均ア
スペクト比が５以上の平板粒子（米国特許第４４１４３
１０号、同４４３５４９９号、及びＯＬＳ３２４１６４
６Ａ１など）あるいは粒子サイズ分布の均一に近い単分
散乳剤（特開昭５７−１７８２３５号、同５８−１００
８４６号、同５８−１４８２９号、ＷＯ８３／０２３３
８Ａ１号、ＥＰ６４４１２Ａ３、及び同８３３７７Ａ１
など）も本発明に使用し得る。晶癖、ハロゲン組成、粒
子サイズ、粒子サイズ分布などが、異なった２種以上の
ハロゲン化銀を併用してもよい。粒子サイズの異なる２
種以上の単分散乳剤を混合して階調を調節することもで
きる。The silver halide milk that can be used in the present invention is silver chloride, silver bromide, silver iodide, or any of silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide. good. The halogen composition in the grains may be uniform. It may have a multiple structure having different compositions on the surface and inside (JP-A-57-57).
154232, 58-108533, 59-4
8755, 59-52237, U.S. Pat. No. 4,433.
048 and EP100984). Further, tabular grains having a grain thickness of 0.5 μm or less, a grain size of at least 0.6 μm, and an average aspect ratio of 5 or more (US Pat. No. 44143).
No. 10, No. 4435499, and OLS324164
6A1) or a monodisperse emulsion having a substantially uniform grain size distribution (JP-A-57-178235 and 58-100).
No. 846, No. 58-14829, WO83 / 0233.
8A1, EP64412A3, and 83377A1
Etc.) may also be used in the present invention. Two or more kinds of silver halides having different crystal habits, halogen compositions, grain sizes, grain size distributions and the like may be used in combination. 2 with different particle sizes
The gradation can be adjusted by mixing monodisperse emulsions of two or more kinds.

【０００７】本発明で用いられるハロゲン化銀の粒子サ
イズは、平均粒径が、０．００１μｍから１０μｍのも
のが好ましく、０．０１μｍから５μｍのものが更に好
ましい。これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法
または、アンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側
混合法、同時混合法またはこれらの組み合わせのいずれ
でも良い。粒子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合
法、またはｐＡｇを一定に保つコントロールド・ダブル
ジェット法も採用できる。また粒子成長を速めるため、
添加する銀塩及び、ハロゲン塩の添加濃度、添加量、ま
たは添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２
３２９号、同５５−１５８１２４号、米国特許３６５０
７５７号など）。エピタキシアル型のハロゲン化銀乳剤
も使用できる（特開昭５６−１６１２４、米国特許４０
９４６８４号）。The grain size of the silver halide used in the present invention is preferably from 0.001 μm to 10 μm, more preferably from 0.01 μm to 5 μm. These silver halide emulsions may be prepared by any of the acidic method, the neutral method and the ammonia method, and the reaction form of the soluble silver salt and the soluble halogen salt may be a one-sided mixing method, a simultaneous mixing method or a combination thereof. Any combination of A back mixing method, in which grains are formed in the presence of excess silver ions, or a controlled double jet method, in which pAg is kept constant, can also be adopted. Also, to accelerate particle growth,
The addition concentration, addition amount, or addition rate of the silver salt and halogen salt to be added may be increased (Japanese Patent Laid-Open No. 55-142).
No. 329, No. 55-158124, U.S. Pat. No. 3650.
757). An epitaxial type silver halide emulsion can also be used (JP-A-56-16124, U.S. Pat. No. 40).
94684).

【０００８】本発明で有機銀塩酸化剤を併用せずにハロ
ゲン化銀を単独で使用するときは、好ましくはヨウ化銀
結晶のＸ線パターンを認め得るような塩ヨウ化銀、ヨウ
臭化銀、塩ヨウ臭化銀である。例えば臭化カリウム溶液
中に硝酸銀溶液を添加して臭化銀粒子を作り、更にヨウ
化カリウムを添加すると上記の特性を有するヨウ臭化銀
が得られる。In the present invention, when the silver halide is used alone without using the organic silver salt oxidizing agent, it is preferable to use silver chloroiodide or iodobromide capable of recognizing the X-ray pattern of the silver iodide crystal. Silver and silver chloroiodobromide. For example, a silver nitrate solution is added to a potassium bromide solution to prepare silver bromide grains, and further potassium iodide is added to obtain silver iodobromide having the above-mentioned properties.

【０００９】本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成
段階において、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特
公昭４７−１１３８６号に記載の有機チオエーテル誘導
体または特開昭５３−１４４３１９号に記載されている
含硫黄化合物などを用いることができる。粒子形成、ま
たは物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、
鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。更に高照度
不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化イリジウム(II
I) 、(IV)、ヘキサクロロイリジウム酸アンモニウムな
どの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化ロジウム等の水
溶性ロジウム塩を用いることができる。In the step of forming silver halide grains used in the present invention, ammonia is used as a silver halide solvent, an organic thioether derivative described in JP-B-47-11386, or an organic thioether derivative described in JP-A-53-144319. A sulfur compound or the like can be used. In the process of grain formation or physical ripening, cadmium salt, zinc salt,
A lead salt, a thallium salt, etc. may coexist. Further, iridium chloride (II
Water-soluble iridium salts such as I), (IV) and ammonium hexachloroiridate, or water-soluble rhodium salts such as rhodium chloride can be used.

【００１０】ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物
理熟成後に可溶性塩類を除去してもよく、このためヌー
デル水洗法や沈降法に従うことができる。ハロゲン化銀
乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増感し
て使用する。通常型感材用乳剤で公知のカルコゲン増感
法、還元増感法、貴金属増感法などを単独または組み合
わせて用いることができる。これらの化学増感法を含窒
素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特開昭５
８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号）。Soluble salts may be removed from the silver halide emulsion after formation of a precipitate or after physical ripening, and therefore, the Nudel washing method or the precipitation method can be used. The silver halide emulsion may be used as it is without ripening, but it is usually chemically sensitized before use. The known chalcogen sensitizing method, reduction sensitizing method, noble metal sensitizing method and the like can be used singly or in combination for the emulsion for a conventional type light-sensitive material. These chemical sensitization methods can also be carried out in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound (Japanese Patent Laid-open No. Sho 5).
8-126526, 58-215644).

【００１１】本発明のハロゲン化銀乳剤は、主として潜
像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子
内部に形成される内部潜像型であっても良い。内部潜像
型乳剤を用いる場合には造核剤を併用した直接反転乳剤
を使用するのが好ましい。この目的に適した内部潜像型
乳剤は米国特許２５９２２５０号、同３７６１２７６
号、特公昭５７−１３６６４１号などに記載されてい
る。組み合わせるのに好ましい造核剤は、米国特許３２
２７５５２号、同４２４５０３７号、同４２５５５１１
号、同４２６６０１３号、同４２７６３６４号及びＯＬ
Ｓ２６３５３１６号に記載されている。本発明において
使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量は銀換算１mgな
いし１０ｇ／m²の範囲である。好ましくは１０mg〜３
ｇ、更に好ましくは５０mg〜２ｇである。The silver halide emulsion of the present invention may be either a surface latent image type in which a latent image is mainly formed on the grain surface or an internal latent image type in which a latent image is formed inside the grain. When an internal latent image type emulsion is used, it is preferable to use a direct reversal emulsion together with a nucleating agent. Internal latent image type emulsions suitable for this purpose are disclosed in US Pat. Nos. 2,592,250 and 3,761,276.
And Japanese Examined Patent Publication No. 57-136641. A preferred nucleating agent to combine is US Pat.
No. 27552, No. 4245037, No. 4255511
No. 4266013, No. 4276364 and OL
S2635316. The coating amount of the photosensitive silver halide used in the present invention is in the range of 1 mg to 10 g / m ² in terms of silver. Preferably 10 mg to 3
g, more preferably 50 mg to 2 g.

【００１２】本発明においては感光性ハロゲン化銀に光
に対して比較的安定な有機銀塩を酸化剤として併用する
ことができる。この場合、感光性ハロゲン化銀と有機銀
塩とは接触状態もしくは接近した距離にあることが必要
である。８０℃好ましくは１００℃以上の温度に加熱さ
れると、ハロゲン化銀の潜像を触媒として、有機金属酸
化剤がレドックスに関与すると考えられる。このような
有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化合物と
しては、脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸、メルカプ
ト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基含有化
合物、及びイミノ基含有化合物などが挙げられる。In the present invention, a photosensitive silver halide may be used in combination with an organic silver salt, which is relatively stable against light, as an oxidizing agent. In this case, it is necessary that the photosensitive silver halide and the organic silver salt are in contact with each other or in a close distance. When heated to a temperature of 80 ° C., preferably 100 ° C. or higher, it is considered that the organometallic oxidant participates in the redox by using the latent image of silver halide as a catalyst. Examples of the organic compound that can be used to form such an organic silver salt oxidizing agent include aliphatic or aromatic carboxylic acids, thiocarbonyl group-containing compounds having a mercapto group or α-hydrogen, and imino group-containing compounds. Is mentioned.

【００１３】脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マレイン酸、フマー
ル酸、酒石酸、フロイン酸、リノール酸、リノレン酸、
アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、酢酸、酪酸、また
は樟脳酸から誘導される銀塩が典型例として挙げられ
る。これらの脂肪酸のハロゲン原子もしくは水酸基置換
体またはチオエーテル基を有する脂肪族カルボン酸から
誘導される銀塩もまた使用できる。芳香族カルボン酸及
びその他のカルボキシル基含有化合物の銀塩としては、
安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、ｏ−、ｍ−
もしくはｐ−メチル安息香酸、２，４−ジクロル安息香
酸、アセトアミド安息香酸、ｐ−フェニル安息香酸、没
食子酸、タンニン酸、フタル酸、テレフタル酸、サリチ
ル酸、フェニル酢酸、ピロメリット酸または３−カルボ
キシメチル−４−メチル−４−チアゾリン−２−チオン
などから誘導される銀塩が代表例として挙げられる。The silver salts of aliphatic carboxylic acids include behenic acid, stearic acid, oleic acid, lauric acid, capric acid, myristic acid, palmitic acid, maleic acid, fumaric acid, tartaric acid, furoic acid, linoleic acid and linolenic acid. ,
Typical examples are silver salts derived from adipic acid, sebacic acid, succinic acid, acetic acid, butyric acid, or camphoric acid. A silver salt derived from an aliphatic carboxylic acid having a halogen atom or a hydroxyl group-substituted product of these fatty acids or a thioether group can also be used. As the silver salt of aromatic carboxylic acid and other carboxyl group-containing compound,
Benzoic acid, 3,5-dihydroxybenzoic acid, o-, m-
Alternatively, p-methylbenzoic acid, 2,4-dichlorobenzoic acid, acetamidebenzoic acid, p-phenylbenzoic acid, gallic acid, tannic acid, phthalic acid, terephthalic acid, salicylic acid, phenylacetic acid, pyromellitic acid or 3-carboxymethyl A typical example is a silver salt derived from -4-methyl-4-thiazolin-2-thione.

【００１４】メルカプトもしくはチオカルボニル基を有
する化合物の銀塩としては、３−メルカプト−４−フェ
ニル−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプトベン
ゾイミダゾール、２−メルカプト−５−アミノチアジア
ゾール、２−メルカプトベンズチアゾール、Ｓ−アルキ
ルチオグリコール酸（アルキル炭素数１２ないし２
２）、ジチオ酢酸などジチオカルボン酸類、チオステア
ロアミド等チオアミド類、５−カルボキシ−１−メチル
−２−フェニル−４−チオピリジン、メルカプトトリア
ジン、２−メルカプトベンゾオキサゾール、メルカプト
オキサジアゾールまたは３−アミノ−５−ベンジルチオ
−１，２，４−トリアゾールなど米国特許第４１２３２
７４号記載のメルカプト化合物から誘導される銀塩が挙
げられる。The silver salt of a compound having a mercapto or thiocarbonyl group includes 3-mercapto-4-phenyl-1,2,4-triazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-5-aminothiadiazole, 2- Mercaptobenzthiazole, S-alkyl thioglycolic acid (alkyl carbon number 12 to 2
2), dithiocarboxylic acids such as dithioacetic acid, thioamides such as thiostearoamide, 5-carboxy-1-methyl-2-phenyl-4-thiopyridine, mercaptotriazine, 2-mercaptobenzoxazole, mercaptooxadiazole or 3- Amino-5-benzylthio-1,2,4-triazole, etc. U.S. Pat. No. 4,123,2
Examples thereof include silver salts derived from the mercapto compound described in No. 74.

【００１５】イミノ基を有する化合物の銀塩としては、
特公昭４４−３０２７０号または同４５−１８４１６号
記載のベンゾトリアゾールもしくはその誘導体、例えば
ベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾールなどの
アルキル置換ベンゾトリアゾール類、５−クロロベンゾ
トリアゾールなどのハロゲン置換ベンゾトリアゾール
類、ブチルカルボイミドベンゾトリアゾールなどカルボ
イミドベンゾトリアゾール類、特開昭５８−１１８６３
９号記載のニトロベンゾトリアゾール類、特開昭５８−
１１８６３８号記載のスルホベンゾトリアゾール、カル
ボキシベンゾトリアゾールもしくはその塩、またはヒド
ロキシベンゾトリアゾールなど、米国特許４２２０７０
９号記載の１，２，４−トリアゾールや１Ｈ−テトラゾ
ール、カルバゾール、サッカリン、イミダゾール及びそ
の誘導体などから誘導される銀塩が代表例として挙げら
れる。The silver salt of a compound having an imino group is
Benzotriazole or its derivative described in JP-B-44-30270 or 45-18416, for example, alkyl-substituted benzotriazoles such as benzotriazole and methylbenzotriazole, halogen-substituted benzotriazoles such as 5-chlorobenzotriazole, and butylcarbo Carboximidobenzotriazoles such as imidobenzotriazole, JP-A-58-11863
No. 9, nitrobenzotriazoles, JP-A-58-
Sulfobenzotriazole, carboxybenzotriazole or a salt thereof described in 118638, hydroxybenzotriazole, etc., and US Pat.
Representative examples include silver salts derived from 1,2,4-triazole described in No. 9, 1H-tetrazole, carbazole, saccharin, imidazole and derivatives thereof.

【００１６】また、ＲＤ１７０２９（１９７８年６月）
に記載されている銀塩やステアリン酸銅などの銀塩以外
の有機金属塩、特開昭６０−１１３２３５号記載のフェ
ニルプロピオール酸などアルキニル基を有するカルボン
酸の銀塩も本発明で使用できる。以上の有機銀塩は感光
性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１ないし１０モ
ル、好ましくは０．０１ないし１モルを併用することが
できる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は
１mgないし１０ｇ／m²が適当である。RD17029 (June 1978)
The metal salts other than silver salts such as those described in JP-A No. 1994-242, copper stearate and the like, and silver salts of carboxylic acids having an alkynyl group such as phenylpropiolic acid described in JP-A-60-113235 can also be used in the present invention. The above organic silver salt may be used in an amount of 0.01 to 10 mol, preferably 0.01 to 1 mol, per 1 mol of photosensitive silver halide. The total coating amount of the photosensitive silver halide and the organic silver salt is suitably 1 mg to 10 g / m ² .

【００１７】本発明に用いられるハロゲン化銀は、色素
類によって分光増感されていてもよい。用いられる色素
には、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
ーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。これらの色素類に
は、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも利用できる。すなわち、ピロリン
核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核
に脂環式炭化水素環が融合した核；及びこれらの核に芳
香族炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレニン
核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキ
サゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベン
ゾイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。これ
らの核は炭素原子上に置換されていてもよい。メロシア
ニン色素または複合メロシアニン色素にはケトメチレン
構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン核、チオ
ヒダントイン核、２−チオオキサゾリン−２，４−ジオ
ン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ローダニン
核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適
用することができる。The silver halide used in the present invention may be spectrally sensitized with dyes. Dyes used include methine dyes, cyanine dyes, merocyanine dyes,
It includes complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes. Particularly useful dyes are those belonging to the cyanine dyes, merocyanine dyes, and complex merocyanine dyes. For these dyes, any of the nuclei usually used for cyanine dyes as basic heterocyclic nuclei can be used. That is, a pyrroline nucleus, an oxazoline nucleus, a thiazoline nucleus, a pyrrole nucleus, an oxazole nucleus, a thiazole nucleus, a selenazole nucleus, an imidazole nucleus, a tetrazole nucleus, a pyridine nucleus and the like; a nucleus in which an alicyclic hydrocarbon ring is fused to these nuclei; and these Nucleus of fused aromatic hydrocarbon ring, namely, indolenine nucleus, benzindolenine nucleus, indole nucleus, benzoxazole nucleus, naphthoxazole nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, benzoselenazole nucleus, benzimidazole nucleus A nucleus, a quinoline nucleus, etc. can be applied. These nuclei may be substituted on carbon atoms. In the merocyanine dye or the complex merocyanine dye, as a nucleus having a ketomethylene structure, a pyrazolin-5-one nucleus, a thiohydantoin nucleus, a 2-thiooxazoline-2,4-dione nucleus, a thiazolidine-2,4-dione nucleus, a rhodanin nucleus, A 5-6 membered heterocyclic nucleus, such as a thiobarbituric acid nucleus, can be applied.

【００１８】これらの増感色素は単独に用いても良い
が、それらの組合せを用いても良く、増感色素の組み合
わせは特に強色増感の目的でしばしば用いられる。増感
色素と共に、それ自身分光増感作用を持たない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでも良い。例えば、含窒素
異節環基で置換されたアミノスチリル化合物（たとえば
米国特許２９３３３９０号、同３６３５７２１号に記載
のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たと
えば米国特許３７４３５１０号に記載のもの）、カドミ
ウム塩、アザインデン化合物などを含んでも良い。米国
特許３６１５６１３号、同３６１５６４１号、同３６１
７２９５号、同３６３５７２１号に記載の組み合わせは
特に有用である。These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and the combination of sensitizing dyes is often used for the purpose of supersensitization. Along with the sensitizing dye, a dye that does not itself have a spectral sensitizing effect or a substance that does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization may be included in the emulsion. For example, aminostyryl compounds substituted with a nitrogen-containing heterocyclic group (for example, those described in US Pat. Nos. 2,933,390 and 3,635,721), aromatic organic acid formaldehyde condensates (for example, those described in US Pat. No. 3,743,510), Cadmium salt, azaindene compound, etc. may be contained. U.S. Pat. Nos. 3,615,613, 3,615,641, and 361.
The combinations described in Nos. 7295 and 3635721 are particularly useful.

【００１９】本発明に使用できる重合性化合物として
は、付加重合性のモノマー及びそのオリゴマー、ポリマ
ーを挙げることができる。付加重合性のモノマーとして
は、炭素−炭素不飽和結合を１個以上有する化合物が利
用できる。これらの例としてはアクリル酸及びその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸及びその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルア
ミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタ
コン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビ
ニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、及びこれらの誘
導体である。これらの化合物はいずれも本発明に有用で
あるが、本発明では加熱現像処理を行うため加熱時に揮
散しにくい、沸点が８０℃以上のものが好ましい。ま
た、得られた色画像のＳ／Ｎ比を高めるために、生成し
た高分子化合物の粘度または硬化度を高める作用を有す
る架橋性化合物を併用することが好ましい。ここで言う
架橋性化合物とは分子中に複数のビニル基またはビニリ
デン基を有するいわゆる多官能モノマーである。以下に
本発明に使用される重合性化合物の好ましい例を示す。
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸メトキシエチル、メタクリル酸ブチル、アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ
−アクリロイルピペリジン、グリシジルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、アクリル酸アニリ
ド、メタクリル酸アニリド、スチレン、ビニルトルエ
ン、クロロスチレン、メトキシスチレン、クロロメチル
スチレン、１−ビニル−２−メチルイミダゾール、１−
ビニル−２−ウンデシルイミダゾール、１−ビニル−２
−ウンデシルイミダゾリン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ
−ビニルカルバゾール、ビニルベンジルエーテル、ビニ
ルフェニルエーテル、メチレン−ビス−アクリルアミ
ド、トリメチレン−ビス−アクリルアミド、ヘキサメチ
レン−ビス−アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジアクリロイ
ルピペラジン、ｍ−フェニレン−ビス−アクリルアミ
ド、ｐ−フェニレン−ビス−アクリルアミド、エチレン
グリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、ビス（４−ア
クリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、１，５−
ペンタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールアクリ
レート、ポロプロピレングリコールジアクリレート、ペ
ンタエリスロトールトリアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、トリエチレングリコールジメタ
クリレート。Examples of the polymerizable compound that can be used in the present invention include addition-polymerizable monomers and their oligomers and polymers. As the addition-polymerizable monomer, a compound having at least one carbon-carbon unsaturated bond can be used. Examples of these include acrylic acid and its salts,
Acrylic acid esters, acrylamides, methacrylic acid and its salts, methacrylic acid esters, methacrylamides, maleic anhydride, maleic acid esters, itaconic acid esters, styrenes, vinyl ethers, vinyl esters, N-vinyl Heterocycles and their derivatives. All of these compounds are useful in the present invention, but in the present invention, those having a boiling point of 80 ° C. or higher, which do not easily volatilize during heating because they are subjected to heat development processing, are preferable. Further, in order to increase the S / N ratio of the obtained color image, it is preferable to use a crosslinkable compound having an action of increasing the viscosity or the curing degree of the produced polymer compound in combination. The crosslinkable compound here is a so-called polyfunctional monomer having a plurality of vinyl groups or vinylidene groups in the molecule. Preferred examples of the polymerizable compound used in the present invention are shown below.
Acrylic acid, methacrylic acid, butyl acrylate, methoxyethyl acrylate, butyl methacrylate, acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N-acryloylmorpholine, N
-Acryloyl piperidine, glycidyl acrylate,
2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid anilide, methacrylic acid anilide, styrene, vinyltoluene, chlorostyrene, methoxystyrene, chloromethylstyrene, 1-vinyl-2-methylimidazole, 1-
Vinyl-2-undecylimidazole, 1-vinyl-2
-Undecyl imidazoline, N-vinyl pyrrolidone, N
-Vinylcarbazole, vinylbenzyl ether, vinylphenyl ether, methylene-bis-acrylamide, trimethylene-bis-acrylamide, hexamethylene-bis-acrylamide, N, N'-diacryloylpiperazine, m-phenylene-bis-acrylamide, p- Phenylene-bis-acrylamide, ethylene glycol diacrylate, propylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate,
Polyethylene glycol diacrylate, bis (4-acryloxypolyethoxyphenyl) propane, 1,5-
Pentanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol acrylate, polopropylene glycol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, N-methylol acrylamide, diacetone acrylamide , Triethylene glycol dimethacrylate.

【００２０】また、ビニル基またはビニリデン基を有す
る高分子化合物、例えば、側鎖にヒドロキシル基、アミ
ノ基、エポキシ基、ハロゲン原子、スルホニルオキシ基
を有する高分子化合物とアクリル酸またはメタクリル酸
との縮合物等も本発明に利用できる。本発明の重合性化
合物はハロゲン化銀に対して０．０５ないし１２００重
量％、好ましくは５ないし９５０重量％用いることがで
きる。Condensation of acrylic acid or methacrylic acid with a polymer compound having a vinyl group or a vinylidene group, for example, a polymer compound having a hydroxyl group, an amino group, an epoxy group, a halogen atom or a sulfonyloxy group in its side chain. Objects and the like can also be used in the present invention. The polymerizable compound of the present invention can be used in an amount of 0.05 to 1200% by weight, preferably 5 to 950% by weight, based on silver halide.

【００２１】本発明に使用できる還元剤としては特公昭
４７−２０７４１号公報に記載の化合物、例えばレゾル
シン類、ｍ−アミノフェノール類、ｍ−フェニレエンジ
アミン類、５−ピラゾロン類、アルキルフェノール類、
アルコキシフェノール類、ナフトール類、アミノナフト
ール類、ナフタレンジオール類、アルコキシナフトール
類、ヒドラジン類、ヒドラジド類などが利用できる。こ
れらの化合物の中でも以下の一般式（１）に示すような
ヒドラジド類が特に好ましく利用できる。Examples of the reducing agent usable in the present invention include the compounds described in JP-B-47-20741, such as resorcins, m-aminophenols, m-phenylenediamines, 5-pyrazolones and alkylphenols.
Alkoxyphenols, naphthols, aminonaphthols, naphthalenediols, alkoxynaphthols, hydrazines, hydrazides and the like can be used. Among these compounds, hydrazides represented by the following general formula (1) can be particularly preferably used.

【００２２】[0022]

【化１】 Embedded image

【００２３】式中、Ｒ１はアルキル、アルケニル、アリ
ール、アラルキルを表す。Ｒ２は水素原子、アルキル、
アリールを表す。Ｒ１、Ｒ２は更に以下に示すような置
換基で置換されていてもよい。即ち、ハロゲン原子、ア
ルキル（炭素数１〜２０）、アルケニル（炭素数２〜２
２）、アリール（炭素数６〜２４）、アルコキシ（炭素
数１〜２０）、アリーロキシ（炭素数６〜２４）、アル
キルチオ（炭素数１〜２０）、アリールチオ（炭素数６
〜２４）、アシル（炭素数２〜２２）、スルホニル（炭
素数１〜２０）、カルバモイル（炭素数２〜２２）、ス
ルファモイル（炭素数１〜２０）、カルボンアミド（炭
素数２〜２２）、スルホンアミド（炭素数１〜２０）。
ＡおよびＢは水素原子、あるいはアシル、スルホニルを
表し、Ａ、Ｂのうち、少なくとも１つは水素原子を表
す。Ｇはカルボニル、スルホニル、ジカルボニルを表
す。以下に本発明において好ましい還元剤の具体例を示
すが、本発明はこれに限定されるものではない。In the formula, R1 represents alkyl, alkenyl, aryl or aralkyl. R2 is a hydrogen atom, alkyl,
Represents aryl. R1 and R2 may be further substituted with the following substituents. That is, a halogen atom, alkyl (having 1 to 20 carbon atoms), alkenyl (having 2 to 2 carbon atoms).
2), aryl (having 6 to 24 carbon atoms), alkoxy (having 1 to 20 carbon atoms), aryloxy (having 6 to 24 carbon atoms), alkylthio (having 1 to 20 carbon atoms), arylthio (having 6 carbon atoms).
~ 24), acyl (C2-22), sulfonyl (C1-20), carbamoyl (C2-22), sulfamoyl (C1-20), carbonamide (C2-22), Sulfonamide (1 to 20 carbon atoms).
A and B represent a hydrogen atom, or acyl or sulfonyl, and at least one of A and B represents a hydrogen atom. G represents carbonyl, sulfonyl and dicarbonyl. Specific examples of preferable reducing agents in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００２４】[0024]

【化２】 Embedded image

【００２５】[0025]

【化３】 Embedded image

【００２６】これらの還元剤は必要に応じて二種類以上
を併用することもできる。また、上記還元剤とコンベン
ショナル写真系の還元剤、例えばハイドロキノン、カテ
コール、ｐ−置換アミノフェノール類、ｐ−フェニレン
ジアミン類、３−ピラゾリドン類等を併用することもで
きる。還元剤の添加量は幅広く変えることができるが、
一般には銀塩に対し０．１〜１５００モル％、好ましく
は１０〜３００モル％である。さらに、これらの還元剤
の母核にビニル基やビニリデン基が縮合した化合物、例
えば、ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（アクリロイルオキシエチル）ア
ミノフェノール、ｐ−アクリロイルオキシエトキシフェ
ノール等は還元剤と重合性化合物を兼用することができ
る。前述の架橋性化合物と同様、生成した高分子化合物
の硬化度、ひいては重合部の色素の安定度を増す観点か
らこれら重合性基を有するものがより好ましい。Two or more kinds of these reducing agents may be used in combination, if necessary. Further, the reducing agent may be used in combination with a conventional photographic reducing agent such as hydroquinone, catechol, p-substituted aminophenols, p-phenylenediamines, 3-pyrazolidones. The amount of reducing agent added can vary widely,
Generally, it is 0.1 to 1500 mol%, preferably 10 to 300 mol% with respect to the silver salt. Furthermore, compounds in which a vinyl group or a vinylidene group is condensed to the mother nucleus of these reducing agents, such as m-N, N-di (acryloyloxyethyl) aminophenol and p-acryloyloxyethoxyphenol, are polymerizable with the reducing agent. A compound can also be used. Similar to the above-mentioned crosslinkable compound, those having these polymerizable groups are more preferable from the viewpoint of increasing the curing degree of the produced polymer compound, and thus the stability of the dye in the polymerized portion.

【００２７】本発明に利用できる色素とは求核剤の攻撃
によって消色することを特徴とするものである。消色の
メカニズムとしては、以下に示す一般式（２）に示すよ
うに求核剤分子が直接色素分子の求電子部位に付加する
ことで消色させるもの、一般式（３）に示すような色素
分子内に求核性官能基を保護した形で内蔵しておき、そ
れを別の求核剤によって保護基を開裂させ消色するもの
などが挙げられる。The dye that can be used in the present invention is characterized by being decolored by attack of a nucleophile. As a mechanism of decoloring, as shown in the following general formula (2), a nucleophile molecule is directly added to an electrophilic site of a dye molecule for decoloring, as shown in the general formula (3). For example, a nucleophilic functional group may be incorporated in the dye molecule in a protected form, and the nucleophilic functional group may be cleaved by another nucleophile to decolor the protective group.

【００２８】[0028]

【化４】 [Chemical 4]

【００２９】[0029]

【化５】 Embedded image

【００３０】式中、Ｄｙｅは求核剤によって消色する色
素、あるいは色素母核を表す。Ｎ１、Ｎ２は求核性化学
種、あるいは求核性官能基を表す。Ｐは求核性官能基の
保護基を表す。Ｌは色素と求核性官能基を結合する連結
基を表す。In the formula, Dye represents a dye or a dye mother nucleus that is decolorized by a nucleophile. N1 and N2 represent a nucleophilic chemical species or a nucleophilic functional group. P represents a protecting group for a nucleophilic functional group. L represents a linking group that connects the dye and the nucleophilic functional group.

【００３１】本発明で使用できる色素母核としては、米
国特許第５１３５８４２号、ＥＰ特許第０６０５２８６
号などに記載のあるポリメチン色素の他、各種シアニン
色素、キサンテン色素など分子内に求電子部位を持ち、
求核剤の攻撃を受け消色する有機色素母核であればすべ
てのものが利用できる。更に像様に現像重合することに
より重合部に含まれる色素を安定化させることから色素
の性質として重合阻害性が小さいものがより好ましい。
一般に重合反応の阻害剤となる色素はラジカル禁止能を
有するもので、キノイド、アゾ、アゾメチン色素などが
挙げられる。しかし重合阻害性の程度は個々の色素分子
によって異なるので本発明に使用場合にはあらかじめ、
重合阻害性の試験を行うことが望ましい。重合阻害性の
試験としては例えば、アクリル酸ブチル１ｇ、５０mgの
該色素（重量でアクリル酸ブチルの５％）、１％の熱ラ
ジカル発生剤（アゾジイソブチロニトリルなど）をＤＭ
Ｆ１mlに溶解させ、これらを１２０℃の油浴にて加熱し
硬化するまでの時間を計測し、色素を添加していない場
合の硬化時間と比較する方法などが挙げられる。Examples of dye mother nuclei usable in the present invention include US Pat. No. 5,135,842 and EP Patent No. 0605286.
In addition to polymethine dyes described in No. etc., it has an electrophilic site in the molecule such as various cyanine dyes and xanthene dyes,
Any organic dye mother nucleus that can be decolorized by the attack of a nucleophile can be used. Further, since the dye contained in the polymerized portion is stabilized by imagewise development polymerization, a dye having a small polymerization inhibitory property is more preferable.
In general, a dye that serves as an inhibitor of a polymerization reaction has a radical-inhibiting ability, and examples thereof include quinoid, azo, and azomethine dyes. However, since the degree of polymerization inhibitory property varies depending on individual dye molecules, it is necessary to use it in the present invention in advance.
It is desirable to perform a polymerization inhibitory test. Examples of the polymerization inhibitory test include 1 g of butyl acrylate, 50 mg of the dye (5% by weight of butyl acrylate) and 1% of a heat radical generator (azodiisobutyronitrile, etc.) in DM.
Examples include a method of dissolving in F1 ml, heating them in an oil bath at 120 ° C., measuring the time until curing, and comparing with the curing time when no dye is added.

【００３２】このような条件を充足する消色性色素母核
の中でも以下に示す一般式（４）、あるいは（５）の形
の色素が特に好ましい。Among the decolorizable dye mother nuclei satisfying the above conditions, the dye of the formula (4) or (5) shown below is particularly preferable.

【００３３】[0033]

【化６】 [Chemical 6]

【００３４】式中、Ａｒ１、Ａｒ２は記載したような芳
香環、芳香族ヘテロ環を表し、Ａｒ１とＡｒ２は同一で
あっても異なっていてもよい。また、Ａｒ１とＡｒ２は
Ｘ２を介して縮合環を形成していてもよい。Ａｒ１、Ａ
ｒ２上の置換基Ｒ３〜Ｒ５はアルキル（炭素数１〜１
０）、アルケニル（炭素数２〜１２）、アリール（炭素
数６〜１２）を表す。Ｒ３〜Ｒ５は更に以下に示すよう
な置換基で置換されていてもよい。即ち、ハロゲン原
子、アルキル、アルケニル、アリール、アルコキシ、ア
リーロキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アシル、ア
シロキシ、スルホニル、スルホキシ、カルバモイル、ス
ルファモイル、カルボンアミド、アルコキシカルボニ
ル、アリーロキシカルボニル。Ｒ６は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル（炭素数１〜６）を表す。Ｘ１は酸素
原子、アルキル置換窒素原子、硫黄原子を表す。Ｙ１は
アルキル、アリール、アルケニルを表し、芳香環上の置
換位置に限定はない。ｋ＝０〜３である。Ｘ２は単結
合、酸素原子、アルキル置換窒素原子、硫黄原子、ジア
ルキル置換メチレン基を表す。Ｙ２は水素原子、ハロゲ
ン原子、水酸基、アルコキシ、ジアルキルアミノ、アル
キル、アリール、アリーロキシ、アルキルチオ、アリー
ルチオ、アシル、スルホニル、カルバモイル、スルファ
モイル、カルバミド、スルホンアミドを表す。ｊ＝０〜
４である。Ｌ１は−（ＣＨ₂ ）_i −（ｉ＝１〜３）、カ
ルボニルを表す。Ｎｕは求核性官能基を表し、具体的に
は酸素原子、アルキル置換窒素原子、アリール置換窒素
原子を表す。Ｐｒは求核剤の攻撃によって外れる保護基
であり、具体的にはＮｕまでを含めた形でレブリン酸エ
ステル、レブリン酸アミド、２−クロロプロピオン酸エ
ステル、２−クロロプロピオン酸アミド、アシル蟻酸エ
ステル、アシル蟻酸アミド、ベンゾイル蟻酸エステル、
シュウ酸ジエステル、シュウ酸モノエステルのアミドな
どが挙げられる。Ｚ１は色素の対アニオンであり、求核
性に乏しいアニオンが好ましい。具体的にはハロゲン化
物イオン、ＢＦ₄ ^- 、ＰＦ₆ ^- 、ＣｌＯ₄ ^- などが挙げ
られる。In the formula, Ar1 and Ar2 represent an aromatic ring or an aromatic heterocycle as described above, and Ar1 and Ar2 may be the same or different. In addition, Ar1 and Ar2 may form a condensed ring via X2. Ar1, A
The substituents R3 to R5 on r2 are alkyl (having 1 to 1 carbon atoms).
0), alkenyl (having 2 to 12 carbon atoms) and aryl (having 6 to 12 carbon atoms). R3 to R5 may be further substituted with the following substituents. That is, a halogen atom, alkyl, alkenyl, aryl, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, acyl, acyloxy, sulfonyl, sulfoxy, carbamoyl, sulfamoyl, carbonamide, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl. R6 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or alkyl (having 1 to 6 carbon atoms). X1 represents an oxygen atom, an alkyl-substituted nitrogen atom, or a sulfur atom. Y1 represents alkyl, aryl or alkenyl, and the substitution position on the aromatic ring is not limited. k = 0 to 3. X2 represents a single bond, an oxygen atom, an alkyl-substituted nitrogen atom, a sulfur atom, or a dialkyl-substituted methylene group. Y2 represents a hydrogen atom, halogen atom, hydroxyl group, alkoxy, dialkylamino, alkyl, aryl, aryloxy, alkylthio, arylthio, acyl, sulfonyl, carbamoyl, sulfamoyl, carbamide, sulfonamide. j = 0 to
It is 4. L1 is _{- (CH 2) i - (} i = 1~3), a carbonyl. Nu represents a nucleophilic functional group, and specifically represents an oxygen atom, an alkyl-substituted nitrogen atom, or an aryl-substituted nitrogen atom. Pr is a protecting group that is removed by attack of a nucleophile, and specifically, levulinic acid ester, levulinic acid amide, 2-chloropropionic acid ester, 2-chloropropionic acid amide, acyl formate ester in a form including up to Nu. , Acyl formate amide, benzoyl formate ester,
Examples thereof include amides of oxalic acid diesters and oxalic acid monoesters. Z1 is a counter anion of the dye, and an anion having poor nucleophilicity is preferable. Specific examples thereof include halide ions, BF ₄ ⁻ , PF ₆ ⁻ , ClO ₄ ^{− and the} like.

【００３５】[0035]

【化７】 [Chemical 7]

【００３６】式中、Ｘ３は酸素原子、アルキル置換窒素
原子、硫黄原子、ジアルキル置換メチレン基、ビニル基
を表す。Ａｒ３は記載のような芳香環を表し、Ａｒ３上
の置換基Ｒ３〜Ｒ５は一般式（４）と同上である。Ｙ
３、Ｙ４はハロゲン原子、アルキル、アルケニル、アリ
ール、ヒドロキシアルキル、アミノアルキルを表し、そ
の置換位置には限定はない。ｏ＝０〜２である。Ｒ７は
アルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル、アミノア
ルキルあるいはＲ８を表す。Ａｒ３、およびＲ８中のＮ
ｕ−Ｐｒは一般式（４）と同上であり、ｍ＝２〜３、ｎ
＝０〜１である。Ｃ、Ｄは水素原子、アルキルを表し、
ｌ＝１〜２である。Ｚ２は一般式（４）のＺ１と同上で
ある。これらの色素は前述の還元剤と同様に色素母核に
ビニル基やビニリデン基などのラジカル重合可能部位を
結合させた形のものが、重合部の色素の安定化の観点か
らより好ましい。以下に本発明に有用な求核剤消色型色
素の具体例を示すが本発明はこれに限定されるものでは
ない。In the formula, X3 represents an oxygen atom, an alkyl-substituted nitrogen atom, a sulfur atom, a dialkyl-substituted methylene group or a vinyl group. Ar3 represents an aromatic ring as described, and the substituents R3 to R5 on Ar3 are the same as those in formula (4). Y
3 and Y4 represent a halogen atom, alkyl, alkenyl, aryl, hydroxyalkyl, aminoalkyl, and the substitution position thereof is not limited. o = 0-2. R7 represents alkyl, alkenyl, hydroxyalkyl, aminoalkyl or R8. N in Ar3 and R8
u-Pr is the same as in the general formula (4), and m = 2 to 3, n
= 0 to 1. C and D represent a hydrogen atom and alkyl,
l = 1 to 2. Z2 is the same as Z1 in the general formula (4). It is more preferable that these dyes have a form in which a radical polymerizable site such as a vinyl group or a vinylidene group is bonded to a dye mother nucleus like the above-mentioned reducing agent, from the viewpoint of stabilizing the dye in the polymerized portion. Specific examples of the nucleophilic decolorizable dye useful in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００３７】[0037]

【化８】 Embedded image

【００３８】[0038]

【化９】 [Chemical 9]

【００３９】[0039]

【化１０】 [Chemical 10]

【００４０】[0040]

【化１１】 [Chemical 11]

【００４１】本発明に利用できる求核剤とは有機化学に
おいて一般的に求核攻撃を行う化学種、例えば、L. G.
Wade著、大槻哲夫、小倉克之、尾島十郎、細見彰、町田
孝久、山本嘉則共訳「ウエイド有機化学Ｉ」丸善株式会
社刊，２４８〜２６３頁や I. Fleming 著、福井謙一監
修、竹内敬人、友田修司訳「フロンティア軌道法入門」
講談社サイエンティフィク刊, ４０〜７０頁などに記載
されている求核試薬、およびそこから類推されうる化学
種であればすべてのものを用いることができる。有機の
有用な求核剤としては、グアニジン類、アミン類、チオ
ール類、スルフィン酸類、ヒドロキサム酸類、及びそれ
らの塩、スルホンアミド類、アルコキサイド、フェノキ
サイド、カルバニオンなどが挙げられる。これらの化合
物はいずれも本発明に有用であるが、本発明では加熱現
像処理を行うため加熱時に揮散しにくい、沸点が８０℃
以上のものが好ましい。これらの求核剤も前述の色素と
同様に分子内にビニル基やビニリデン基などのラジカル
重合可能部位を結合させた形のものが、重合部の色素の
安定化の観点からより好ましい。更に、これらの求核剤
は消色性色素と現像処理時までは分離した形で感材中に
内含させる必要があるので、感材設計時には別層に設置
する、色素とは異なった分散方法により添加する、ある
いはプレカーサー化するのがより好ましい。ここでのプ
レカーサーとは、加熱現像時に化学反応を起こして求核
剤を放出するものである。プレカーサーとしては、米国
特許５１３５８４２号に記載の加熱により脱炭酸して分
解する有機酸と求核剤の塩、ＥＰ６０５２８５Ａ、同６
０５２８６Ａに記載の脱炭酸して生成するカルバニオン
も利用できる他、分子内求核置換反応、ロッセン転位、
ベックマン転位などの反応により分解してアミン類を放
出する化合物など、加熱により何らかの反応を起こして
求核剤を放出するものが好ましく用いられる。また、ア
ルコキサイド、フェノキサイド、カルバニオンなどの安
定性の乏しい求核種は２剤反応型のプレカーサーとして
内蔵することも１つの方法である。例えば、現像促進剤
として後述の塩基性物質を併用する場合には酸塩基平衡
を利用してアセト酢酸エステル類からカルバニオンを生
成するなどの方法が挙げられる。これらの求核剤プレカ
ーサーの中でも本発明において特に好ましく用いられる
求核剤プレカーサーは以下に示す一般式（６）の形のも
のである。The nucleophile that can be used in the present invention is a chemical species that generally undergoes a nucleophilic attack in organic chemistry, such as LG.
Wade, Tetsuo Otsuki, Katsuyuki Ogura, Juro Ojima, Akira Hosomi, Takahisa Machida, Yoshinori Yamamoto, "Wade Organic Chemistry I" Maruzen Co., Ltd., 248-263, I. Fleming, Kenichi Fukui, Keito Takeuchi. Translated by Shuji Tomoda "Introduction to Frontier Orbital Law"
Any nucleophilic reagent described in Kodansha Scientific, pages 40 to 70, etc., and any chemical species that can be inferred therefrom can be used. Useful organic nucleophiles include guanidines, amines, thiols, sulfinic acids, hydroxamic acids, and salts thereof, sulfonamides, alkoxides, phenoxides, carbanions and the like. All of these compounds are useful in the present invention, but in the present invention, since they are subjected to heat development processing, they do not easily volatilize during heating and have a boiling point of 80 ° C.
The above is preferable. It is more preferable that these nucleophiles also have a form in which a radically polymerizable site such as a vinyl group or a vinylidene group is bonded in the molecule similarly to the above-mentioned dye, from the viewpoint of stabilizing the dye in the polymerized portion. Further, these nucleophiles must be contained in the photosensitive material separately from the decolorizable dye until the time of development processing. It is more preferable to add it by a method or to make it into a precursor. The precursor here is one which causes a chemical reaction during heat development to release the nucleophile. As a precursor, a salt of an organic acid and a nucleophile, which are decarboxylated by heating and decomposed, as described in US Pat. No. 5,135,842, EP605285A, 6
The carbanion formed by decarboxylation described in 05286A can also be used, as well as an intramolecular nucleophilic substitution reaction, Rossen rearrangement,
A compound that releases a nucleophilic agent by causing some reaction by heating, such as a compound that decomposes by a reaction such as Beckmann rearrangement and releases an amine, is preferably used. One method is to incorporate a nucleophilic species having poor stability such as alkoxide, phenoxide, and carbanion as a two-agent reaction type precursor. For example, when a basic substance described later is used in combination as a development accelerator, a method of utilizing an acid-base equilibrium to generate a carbanion from acetoacetic acid esters can be mentioned. Among these nucleophile precursors, the nucleophile precursor particularly preferably used in the present invention is in the form of the following general formula (6).

【００４２】[0042]

【化１２】 [Chemical 12]

【００４３】式中、Ｎ３はプロトンの付加によりカチオ
ンを形成する求核剤を表し、具体的にはグアニジン類、
一級アミン類を表す。Ｒ９、Ｒ１０はＨ原子、ハロゲン
原子、アルキルを表す。Ｗはｐ＝１の場合、アルキル、
シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキ
ル、アリール、ヘテロ環を表す。ｐ＝２の場合、アルキ
レン、アリーレン、シクロアルキレン、アルキニレン、
アラルキレン、アルケニレン、ヘテロ環を表す。以下に
具体例を示す。In the formula, N3 represents a nucleophile which forms a cation by the addition of a proton, specifically, guanidines,
Represents primary amines. R9 and R10 represent an H atom, a halogen atom and an alkyl. W is alkyl when p = 1,
Represents cycloalkyl, alkenyl, alkynyl, aralkyl, aryl, heterocycle. When p = 2, alkylene, arylene, cycloalkylene, alkynylene,
Represents aralkylene, alkenylene, and heterocycle. A specific example is shown below.

【００４４】[0044]

【化１３】 [Chemical 13]

【００４５】[0045]

【化１４】 Embedded image

【００４６】[0046]

【化１５】 [Chemical 15]

【００４７】[0047]

【化１６】 Embedded image

【００４８】本発明においては銀塩と還元剤との反応を
促進するために種々の促進剤を用いることができる。促
進剤としては、反応系を塩基性にして現像を促進する化
合物があり、これには塩基または塩基プレカーサーがあ
る。塩基または塩基プレカーサーには種々のものが知ら
れている。ここで言う塩基プレカーサーは加熱により塩
基成分を放出するものであり、放出される塩基成分は前
述の求核剤とは異なり、立体的にカサ高く求核性に乏し
い有機塩基が好ましい。好ましい塩基の例としては、脂
肪族アミン類（トリアルキルアミン類、ヒドロキシルア
ミン類、脂肪族ポリアミン類）、芳香族アミン類（Ｎ−
アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキシアルキル
置換芳香族アミン類およびビス〔ｐ−（ジアルキルアミ
ノ）フェニル〕メタン類）、複素環状アミン類、多置換
アミジン類、環状アミジン類、多置換グアニジン類、環
状グアニジン類、多置換ビスグアニジン類が挙げられ、
ｐＫａが８以上のものが好ましく、ｐＫａが１０以上の
ものが更に好ましい。In the present invention, various accelerators can be used to accelerate the reaction between the silver salt and the reducing agent. As the accelerator, there is a compound that makes the reaction system basic to accelerate development, and this includes a base or a base precursor. Various bases or base precursors are known. The base precursor referred to here is one that releases a base component upon heating, and the released base component is preferably an organic base which is sterically bulky and poor in nucleophilicity, unlike the above-mentioned nucleophile. Examples of preferable bases include aliphatic amines (trialkylamines, hydroxylamines, aliphatic polyamines), aromatic amines (N-
Alkyl-substituted aromatic amines, N-hydroxyalkyl-substituted aromatic amines and bis [p- (dialkylamino) phenyl] methanes), heterocyclic amines, polysubstituted amidines, cyclic amidines, polysubstituted guanidines, Cyclic guanidines, polysubstituted bisguanidines,
A pKa of 8 or more is preferable, and a pKa of 10 or more is more preferable.

【００４９】塩基を感光材料中に含ませる場合は、プレ
カーサーの形で添加するのが好ましい。塩基プレカーサ
ーとしては、加熱により脱炭酸して分解する有機酸と塩
基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベックマ
ン転位などの反応により分解してアミン類を放出する化
合物など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放
出するものが好ましく用いられる。好ましい塩基プレカ
ーサーとしては英国特許第９９８９４９号等に記載のト
リクロロ酢酸の塩、米国特許第４０６０４２０号に記載
のα−スルホニル酢酸の塩、特開昭５９−１８０５３７
号に記載のプロピオール酸類の塩、米国特許第４０８８
４９６号に記載の２−カルボキシカルボキサミド誘導
体、ロッセン転位を利用した特開昭５９−１６８４４０
号に記載のヒドロキサムカルバメート類、加熱によりニ
トリルを生成する特開昭５９−１５７６３７号に記載の
アルドキシムカルバメート類などが挙げられる。その
他、英国特許第９９８９４５号、米国特許第３２２０８
４６号、特開昭５０−２２６２５号、英国特許第２０７
９４８０号に記載の塩基プレカーサーも有用である。本
発明において特に有用な塩基プレカーサーの具体例を以
下に示す。When the base is contained in the light-sensitive material, it is preferably added in the form of a precursor. As the base precursor, a salt of an organic acid and a base that is decarboxylated and decomposes by heating, a compound that decomposes by a reaction such as intramolecular nucleophilic substitution reaction, Rossen rearrangement, Beckmann rearrangement, etc. to release amines, etc. Those that cause a reaction to release a base are preferably used. Preferred base precursors are salts of trichloroacetic acid described in British Patent No. 998,949, salts of α-sulfonylacetic acid described in U.S. Pat. No. 4,060,420, JP-A-59-180537.
Salts of propiolic acids described in U.S. Pat.
JP-A-59-168440 utilizing the 2-carboxycarboxamide derivative described in JP-A-496 and the Rossen rearrangement.
And the aldoxime carbamates described in JP-A-59-157637, which produces a nitrile by heating. Others, British Patent No. 998945 and US Patent No. 32208
46, JP-A-50-22625, British Patent No. 207.
The base precursor described in 9480 is also useful. Specific examples of the base precursor particularly useful in the present invention are shown below.

【００５０】[0050]

【化１７】 [Chemical 17]

【００５１】[0051]

【化１８】 Embedded image

【００５２】これらの塩基は単独でも、また数種の併用
でも使用できる。また、これらの塩基または塩基プレカ
ーサーは広い範囲で用いることができる。有用な範囲は
感光材料の塗布乾膜を重量に換算したものの５０重量％
以下、更に好ましくは０．０１重量％から４０重量％の
範囲である。These bases can be used alone or in combination of several kinds. Further, these bases or base precursors can be used in a wide range. The useful range is 50% by weight of the dry film of the light-sensitive material converted to weight.
Below, it is more preferably in the range of 0.01% by weight to 40% by weight.

【００５３】本発明において還元剤、重合性化合物、消
色性色素及び求核剤は種々の方法で画像記録材料中に導
入することができる。例えば、水または親水性有機溶媒
に溶かした溶液を必要に応じてバインダーと共に直接支
持体上に塗設することができる。また、米国特許２３２
２０２７号記載の方法などの公知の方法により感光材料
の層中に導入することができる。その場合下記のごとき
高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒を用いることができ
る。例えばフタル酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル
（ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホス
フェートなど）、クエン酸エステル（例えばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル（安息香酸オク
チル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサク
シネート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エス
テル類（例えばトリメシン酸トリブチル）などの高沸点
有機溶媒、または沸点約３０〜６０の有機溶媒、例えば
酢酸エチル、酢酸ブチルのような低級アルキルアセテー
ト、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチ
ルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテートメ
チルセロソロブアセテート、シクロヘキサノンなどに溶
解した後、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点
有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。
また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用でき
る。また親水性コロイドに分散する際に、種々の界面活
性剤を用いることができる。In the present invention, the reducing agent, the polymerizable compound, the decolorizable dye and the nucleophile can be introduced into the image recording material by various methods. For example, a solution dissolved in water or a hydrophilic organic solvent can be directly coated on a support together with a binder if necessary. Also, US Pat.
It can be incorporated into the layer of the light-sensitive material by a known method such as the method described in No. 2027. In that case, the following high boiling point organic solvents and low boiling point organic solvents can be used. For example, phthalic acid alkyl ester (dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.), phosphoric acid ester (diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, dioctyl butyl phosphate, etc.), citric acid ester (eg acetyl citrate tributyl), benzoic acid ester (Octyl benzoate), alkylamides (eg diethyllaurylamide), fatty acid esters (eg dibutoxyethyl succinate, dioctyl azelate), trimesic acid esters (eg tributyl trimesate), or other high-boiling organic solvents, or boiling points About 30 to 60 organic solvents, for example, ethyl acetate, lower alkyl acetates such as butyl acetate, ethyl propionate, secondary butyl alcohol, methyl isobutyl ketone, β- Butoxyethyl acetate methyl cellosolve acetate, was dissolved such as cyclohexanone, they are dispersed in a hydrophilic colloid. The high boiling point organic solvent and the low boiling point organic solvent may be mixed and used.
Also, JP-B-51-39853 and JP-A-51-5994.
A dispersion method using a polymer described in No. 3 can also be used. Further, various surfactants can be used when dispersed in the hydrophilic colloid.

【００５４】さらに、これらの成分をカプセル化して支
持体上に塗設することもできる。高画質を得る目的に対
してこの方法は特に好ましい。カプセル化に際しては溶
剤を併用するのが望ましい。溶剤としては、前述の有機
溶剤の他、フェニルアルカン類、塩素化パラフィン等が
好ましい。その際、重合性化合物はカプセル中に５〜９
５重量％、消色性色素は０．１〜１５重量％程度包含さ
れるのが好ましい。カプセル壁としては、ゼラチンのコ
アセルベーションを利用したもの、ポリウレア、ポリウ
レエタン、ポリエステル、熱硬化性ポリマーあるいはこ
れらの混合物が好ましい。特に、ポリマーの析出による
方法及び油適内部からのリアクタントの重合によるカプ
セル化法を用いると均一な粒径を持ち、壁が緻密で保存
性の優れたカプセルを得ることができる。カプセル化の
具体例は米国特許第３７２６８０４号、同３７９６６６
９号明細書に記載されている。カプセルの粒径は８０μ
ｍ以下特に保存時の取り扱い性の点から２０μｍ以下が
好ましい。また、加圧時の簡便さからは０．１μｍ以上
が望ましい。すなわちカプセルは圧力、約１０kg／cm²
以下では実質的に変化がなく、５０kg／cm² 程度でほぼ
５０％程度のカプセルが破壊されるものが望ましい。カ
プセルは支持体上に、消色性色素が０．１ｇないし５ｇ
／m²程度になるように塗設される。Further, these components can be encapsulated and coated on a support. This method is particularly preferable for the purpose of obtaining high image quality. It is desirable to use a solvent together when encapsulating. As the solvent, phenylalkanes, chlorinated paraffins and the like are preferable in addition to the above-mentioned organic solvents. At that time, the polymerizable compound is contained in the capsule in an amount of 5 to 9
5% by weight, and the decolorizable dye is preferably contained in an amount of about 0.1 to 15% by weight. As the capsule wall, those utilizing coacervation of gelatin, polyurea, polyureethane, polyester, thermosetting polymer or a mixture thereof are preferable. In particular, when a method by polymer precipitation or an encapsulation method by polymerization of a reactant from an oily interior is used, a capsule having a uniform particle size, a dense wall and excellent storage stability can be obtained. Specific examples of encapsulation include US Pat. Nos. 3,726,804 and 379666.
No. 9 is described. The particle size of the capsule is 80μ
m or less, especially 20 μm or less from the viewpoint of handleability during storage. In addition, 0.1 μm or more is desirable from the viewpoint of ease of pressurization. That is, the pressure of the capsule is about 10 kg / cm ^2.
In the following, it is desirable that there is substantially no change and about 50% of the capsules are destroyed at about 50 kg / cm ² . Capsule has 0.1g to 5g of decolorizable dye on support
It is coated so that it will be about / m ² .

【００５５】本発明に用いられるバインダーは、単独で
あるいは組み合わせて含有することができる。このバイ
ンダーには主に親水性のものを用いることができる。親
水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性バイン
ダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体、セルロース誘導体等の蛋白質やデンプンアラビアゴ
ムなどの多糖類のような天然物と、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合
物のような合成重合物質を含む。他の合成重合物質に
は、ラテックスの形で、特に写真材料の寸度安定性を増
加させる分散状ビニル化合物がある。The binder used in the present invention may be contained alone or in combination. As the binder, a hydrophilic one can be mainly used. As the hydrophilic binder, a transparent or translucent hydrophilic binder is representative, and examples thereof include proteins such as gelatin, gelatin derivatives and cellulose derivatives, natural products such as polysaccharides such as starch arabic gum, polyvinylpyrrolidone and acrylamide. Includes synthetic polymeric materials such as water soluble polyvinyl compounds such as polymers. Other synthetic polymeric materials include dispersed vinyl compounds in the form of latices, which in particular increase the dimensional stability of photographic materials.

【００５６】本発明における感光性材料に用いられる支
持体は、処理温度に耐えることのできるものである。一
般的な支持体としては、ガラス、紙、金属及びその類縁
体が用いられるばかりではなく、アセチルセルロースフ
ィルム、セルローズエステルフィルム、ポリビニルアセ
タールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム及
びそれらに関連したフィルムまたは樹脂材料が含まれ
る。またポリエチレンなどのポリマーによってラミネー
トされた紙支持体も用いることができる。米国特許３６
３４０８９号、同第３７２５０７０号記載のポリエステ
ルは好ましく用いられる。本発明の画像記録材料は必要
に応じて保護層、カール防止層、蛍光増白剤、退色防止
剤、ハレーションやイラジェーション防止染料、顔料、
水放出剤、熱重合防止剤、界面活性剤、熱溶剤等を含ん
でいても良い。The support used in the photosensitive material of the present invention is one that can withstand the processing temperature. As a general support, not only glass, paper, metal and its analogs are used, but also acetyl cellulose film, cellulose ester film, polyvinyl acetal film, polystyrene film, polycarbonate film, polyethylene terephthalate film and those related thereto. Includes film or resin material. A paper support laminated with a polymer such as polyethylene can also be used. US Patent 36
The polyesters described in Nos. 34089 and 3725070 are preferably used. The image recording material of the present invention is a protective layer, an anti-curl layer, a fluorescent whitening agent, an anti-fading agent, a halation or anti-irradiation dye, a pigment, if necessary.
It may contain a water releasing agent, a thermal polymerization inhibitor, a surfactant, a thermal solvent and the like.

【００５７】本発明による画像記録材料は構成要素であ
る還元剤、重合性化合物、消色性色素、求核剤、および
ハロゲン化銀乳剤の導入方法、塗設する際の層構成など
によって種々の形態をとらせることが可能である。モノ
シートの記録材料を形成する場合には、消色性色素と求
核剤を分離した形で導入する必要がある。分離の方法と
しては例えば、重層構成にして消色性色素と求核剤を別
層に添加する、あるいは求核剤プレカーサーを固体分散
して加熱現像時まで色素と反応しない形で内蔵する、ま
た更には消色性色素あるいは求核剤プレカーサーをマイ
クロカプセル中に包含させる方法などが可能である。マ
イクロカプセルを利用する場合には現像重合が完了した
後に求核剤を色素と接触させることが可能である。ツー
シートの記録材料を形成する場合には求核剤と消色性色
素をそれぞれ別のシートに内蔵させれば良いので、それ
ぞれの構成要素は上記した導入方法のいずれかを利用し
て行うことが可能である。The image recording material according to the present invention has various components such as a reducing agent, a polymerizable compound, a decolorizable dye, a nucleophile, a method of introducing a silver halide emulsion and a layer structure at the time of coating. It is possible to take a form. When forming a monosheet recording material, it is necessary to introduce the decolorizable dye and the nucleophile in separate forms. As a method of separation, for example, a decolorizable dye and a nucleophile are added to separate layers in a multilayer structure, or a nucleophile precursor is solid-dispersed and incorporated in a form that does not react with the dye until heat development, or Further, a method of incorporating a decolorizable dye or a nucleophilic precursor in a microcapsule is also possible. When using microcapsules, it is possible to bring the nucleophile into contact with the dye after the development polymerization is completed. When forming a two-sheet recording material, the nucleophile and the erasable dye may be incorporated in separate sheets, so that each component may be formed by using any of the above-mentioned introduction methods. It is possible.

【００５８】本発明においては種々の露光手段を用いる
ことができる。潜像は、可視光を含む輻射線の画像状露
光によって得られる。一般には、通常使われる光源例え
ば、太陽光、ストロボ、フラッシュ、タングステンラン
プ、水銀灯、ヨードランプなどのハロゲンランプ、キセ
ノンランプ、レーザー光線、及びＣＲＴ光源、プラズマ
光源、蛍光灯、発光ダイオードなどを光源として使うこ
とができる。また、ＬＣＤ（液晶）やＰＬＺＴ（ランタ
ンをドープしたチタンジルコニウム酸塩）などを利用し
たマイクロシャッターアレイと線状光源もしくは平面状
光源を組み合わせた露光手段を用いることもできる。光
源の種類や露光量はハロゲン化銀の色素増感による感光
波長や、感度に応じて選択することができる。本発明に
おいて用いる原画は白黒画像でもカラー画像でも良い。
原画としては、製図などの線画像はもちろんのこと、階
調を有した写真画像でも良い。また、カメラを用いて人
物像や風景像を撮影することも可能である。原画からの
焼付けは、原画と重ねて密着焼付けをしても、反射焼付
けをしてもよくまた引き伸ばし焼付けをしてもよい。ま
た、ビデオカメラなどにより撮影された画像やテレビ局
より送られてくる画像情報を、直接ＣＲＴやＦＯＴに出
し、この像を密着やレンズにより感光材料上に穴像させ
て、焼き付けることも可能である。Various exposure means can be used in the present invention. The latent image is obtained by imagewise exposure of radiation including visible light. Generally, a commonly used light source such as sunlight, strobe, flash, tungsten lamp, mercury lamp, iodine lamp, or other halogen lamp, xenon lamp, laser beam, CRT light source, plasma light source, fluorescent lamp, light emitting diode, etc. is used as a light source. be able to. Further, it is also possible to use an exposure means in which a micro-shutter array utilizing LCD (liquid crystal) or PLZT (lanthanum-doped titanium zirconate) and a linear light source or a flat light source are combined. The type of light source and the amount of exposure can be selected according to the sensitivity wavelength and sensitivity due to dye sensitization of silver halide. The original image used in the present invention may be a monochrome image or a color image.
The original image may be not only a line image such as a drawing but also a photographic image having gradation. It is also possible to shoot a person image and a landscape image using a camera. The printing from the original image may be carried out by superposing it on the original image, followed by contact baking, reflection baking, or stretching baking. It is also possible to directly output an image taken by a video camera or the like or image information sent from a television station to a CRT or FOT, form an image of this image on a photosensitive material by contact or a lens, and print it. .

【００５９】また、最近大幅な進歩が見られるＬＥＤ
（発光ダイオード）は、各種の機器において、露光手段
として用いられつつある。このＬＥＤは、青色光を有効
に出すものを作ることが困難である。この場合、カラー
画像を再生するには、ＬＥＤとして緑光、赤光、赤外光
を発する３種を使い、これらの光に感光する乳剤部分が
各々、イエロー、マゼンダ、シアンの消色性色素を含む
ようにしておけぱ良い。これ以外の必要に応じて異なっ
た組み合わせも可能である。上記の原図を直接に密着ま
たは投影する方法以外に、光源により照射された原図を
光電管やＣＣＤなどの受光素子により、読み取りコンピ
ューターなどのメモリーに入れ、この情報を必要に応じ
て加工するいわゆる画像処理を施した後、この画像情報
をＣＲＴに再生させ、これを画像状光源として利用した
り、処理された情報に基づいて、直接３種ＬＥＤを発光
させて露光する方法もある。Also, an LED that has made great progress recently
(Light emitting diodes) are being used as exposure means in various devices. It is difficult to make this LED that effectively emits blue light. In this case, in order to reproduce a color image, three types of LEDs that emit green light, red light, and infrared light are used, and the emulsion portions that are exposed to these lights respectively use yellow, magenta, and cyan decolorizable dyes. It is good to include it. Other combinations other than this are possible according to need. In addition to the method of directly contacting or projecting the above original image, the original image irradiated by the light source is read by the light receiving element such as a photoelectric tube or CCD into a memory such as a computer, and this information is processed as necessary. There is also a method of reproducing this image information on a CRT after applying the above, and using this as an image-like light source, or directly exposing three types of LEDs to emit light based on the processed information.

【００６０】本発明において像様露光と同時またはその
後の加熱方法としては従来公知の方法を用いることがで
きる。例えば、ホットプレートなどの熱板、あるいはド
ラムに感光材料を直接触れさせたり、ヒートローラーを
用いて搬送させたりすることもできる。また、高温に加
熱した空気を用いたり高周波加熱やレーザービームによ
り加熱することもできる。感光材料よっては赤外線ヒー
ターを用いて加熱することもできる。更に電磁誘導によ
り発生する過電流を利用して加熱する方法を応用するこ
ともできる。また、感光材料に対して不活性の液体、例
えばフッ素系の液体を加熱したバス中で加熱してもよ
い。更に、上記の加熱手段とは加熱源を感光材料に持た
せることで加熱してもよい。例えば、カーボンブラック
やグラファイトなどの導電性粒子の層を感光材料に持た
せ、通電したときに発生するジュール熱を利用してもよ
い。この際の加熱温度は一般に８０〜２００℃、好まし
くは１００〜１６０℃である。感光材料を加熱するパタ
ーンとしては、種々のパターンが応用できる。一定温度
で加熱する方法が最も一般的であるが、感光材料の特性
によっては多段階加熱−例えば高温短時間加熱の後徐々
に温度を低下させる方法−が有効である。この場合の加
熱時間は一般に５秒〜５分、好ましくは５秒〜１分であ
る。加熱に際して感光材料が空気の影響を受けやすい場
合には加熱部周辺の脱気または不活性ガスへの置換が有
効である。また感光材料の表面を加熱部分へ直接接触さ
せてもよいし、空気にさらしてもよい。感光材料表面を
空気側にして現像する場合には感光材料からの水分、揮
発成分の蒸発を防いだり、保温の目的でカバーを取り付
けるのも有効である。In the present invention, as a heating method simultaneously with or after the imagewise exposure, a conventionally known method can be used. For example, the photosensitive material may be brought into direct contact with a hot plate such as a hot plate or a drum, or may be conveyed using a heat roller. Further, it is also possible to use air heated to a high temperature, high frequency heating or heating with a laser beam. Depending on the photosensitive material, it can also be heated by using an infrared heater. Further, a method of heating by utilizing overcurrent generated by electromagnetic induction can be applied. Further, a liquid inert to the light-sensitive material, for example, a fluorine-based liquid may be heated in a heated bath. Further, the above-mentioned heating means may be heated by providing the photosensitive material with a heating source. For example, a layer of conductive particles such as carbon black or graphite may be provided on the photosensitive material and Joule heat generated when electricity is applied may be used. The heating temperature at this time is generally 80 to 200 ° C, preferably 100 to 160 ° C. Various patterns can be applied as a pattern for heating the photosensitive material. The method of heating at a constant temperature is most common, but multi-step heating-for example, a method of gradually lowering the temperature after heating at high temperature for a short time-is effective depending on the characteristics of the photosensitive material. The heating time in this case is generally 5 seconds to 5 minutes, preferably 5 seconds to 1 minute. When the photosensitive material is easily affected by air during heating, it is effective to degas the surroundings of the heating portion or replace it with an inert gas. The surface of the light-sensitive material may be brought into direct contact with the heated portion or may be exposed to air. When developing with the surface of the photosensitive material on the air side, it is effective to prevent evaporation of moisture and volatile components from the photosensitive material and to attach a cover for the purpose of keeping heat.

【００６１】[0061]

【実施例】以下に実施例を用いて本発明の感光性記録材
料を具体的に記述する。 実施例１ ２−エチルヘキシルアクリレート５ｇ、メチレンビスア
クリルアミド２ｇ、ベヘン酸銀１．５ｇ（３．３mmo
l）、還元剤(1) ０．８１ｇ（５．９mmol）、色素(1)
０．７８ｇ（１．２mmol）およびメタノール３mlの混合
物を高速セン断攪拌機で１０分間１００００rpm にて分
散した。上記分散物をポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に４０μｍのウェット膜厚で塗布し乾燥した。次
いで求核剤の(3) ０．５４ｇ（１．８mmol）、２−エチ
ルヘキシルアクリレート２ｇ、１％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム水溶液２ml、メタノール１mlの混合
物を塗布、乾燥して感光材料を作成した。塗布銀量は銀
換算で約０．３ｇであった。上記感光材料をタングステ
ン電球を用い２０００ルクスで５秒間像様露光した。そ
の後、１１０℃に加熱したホットプレート上で１５秒間
加熱したところ、露光された部分に対応した鮮明なマゼ
ンタ画像が得られた。EXAMPLES The photosensitive recording material of the present invention will be specifically described below with reference to examples. Example 1 5 g of 2-ethylhexyl acrylate, 2 g of methylenebisacrylamide, 1.5 g of silver behenate (3.3 mmo)
l), reducing agent (1) 0.81 g (5.9 mmol), dye (1)
A mixture of 0.78 g (1.2 mmol) and 3 ml of methanol was dispersed with a high speed shear stirrer for 10 minutes at 10,000 rpm. The above dispersion was applied onto a polyethylene terephthalate film in a wet film thickness of 40 μm and dried. Then, a mixture of 0.54 g (1.8 mmol) of nucleophile (3), 2 g of 2-ethylhexyl acrylate, 2 ml of 1% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution and 1 ml of methanol was applied and dried to prepare a light-sensitive material. The coated silver amount was about 0.3 g in terms of silver. The above light-sensitive material was imagewise exposed at 2000 lux for 5 seconds using a tungsten bulb. Then, when it was heated for 15 seconds on a hot plate heated to 110 ° C., a clear magenta image corresponding to the exposed portion was obtained.

【００６２】実施例２ （塩基プレカーサーの固体分散物の調製）３００mlの分
散コンテナ中に、ゼラチンの５．４％水溶液１１０ｇ、
塩基プレカーサー(1) ８０ｇおよび直径０．５〜０．７
５mmのガラスビーズ２００mlを加え、ダイノミルを用い
て３０００rpm にて３０分間分散した。１Ｍ硫酸でｐＨ
を６．５に調節して塩基プレカーサーの固体分散物を得
た。塩基プレカーサー(1)の粒径は、１．０μｍ以下で
あった。 （感光性組成物の調製）ヨウ臭化銀（ヨウ素／臭素＝１
／１）を１０重量％、ゼラチンを７重量％含むハロゲン
化銀乳剤２ｇ、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト５ｇ、還元剤(2) ０．３ｇ（０．９５mmol）、求核剤
(9) ０．７５ｇ（３．７５mmol）、上記の塩基プレカー
サー(1) 固体分散物９ｇ、ソルビトール０．３ｇ、５％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１ml、酢
酸エチル４mlの混合物を高速セン断攪拌機を用いて１０
分間１００００rpm にて分散した。 （記録材料の作成）色素(2) １．２ｇ（２．５mmol）を
酢酸エチル５mlに溶解させ、これを１０％ポリビニルア
ルコール水溶液２ｇ、５％ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム水溶液０．５mlと混合、高速セン断攪拌機を
用いて５分間１００００rpm にて分散した。これをポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に３０μｍのウェッ
ト膜厚で塗布し乾燥した。次いで先に調製した感光性組
成物を４０μｍのウェット膜厚で塗布、乾燥し画像記録
材料を作成した。 （画像の露光、記録）上記の感光材料にステップウエッ
ジを通してハロゲンランプを用いて２０００ルックス、
５秒の露光を与えた後１２０℃に加熱したヒートローラ
ーに通じたところ、露光に対応した紫色画像が得られ
た。Example 2 (Preparation of Solid Dispersion of Base Precursor) 110 g of 5.4% aqueous solution of gelatin in a 300 ml dispersion container,
80 g of base precursor (1) and a diameter of 0.5 to 0.7
200 ml of 5 mm glass beads were added, and dispersed using a Dynomill at 3000 rpm for 30 minutes. PH with 1M sulfuric acid
Was adjusted to 6.5 to obtain a solid dispersion of the base precursor. The particle size of the base precursor (1) was 1.0 μm or less. (Preparation of Photosensitive Composition) Silver iodobromide (iodine / bromine = 1
1) 10% by weight, gelatin 7% by weight silver halide emulsion 2 g, pentaerythritol tetraacrylate 5 g, reducing agent (2) 0.3 g (0.95 mmol), nucleophile
(9) 0.75 g (3.75 mmol), 9 g of the above-mentioned base precursor (1) solid dispersion, 0.3 g of sorbitol, 5%
A mixture of 1 ml of sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution and 4 ml of ethyl acetate was mixed with a high-speed shear stirrer for 10 minutes.
Dispersed at 10,000 rpm for 1 minute. (Preparation of recording material) 1.2 g (2.5 mmol) of dye (2) was dissolved in 5 ml of ethyl acetate, and this was mixed with 2 g of 10% polyvinyl alcohol aqueous solution and 0.5 ml of 5% sodium dodecylbenzene sulfonate aqueous solution, at high speed. Dispersion was performed at 10,000 rpm for 5 minutes using a shear breaker. This was applied onto a polyethylene terephthalate film with a wet film thickness of 30 μm and dried. Next, the photosensitive composition prepared above was applied in a wet film thickness of 40 μm and dried to prepare an image recording material. (Image exposure and recording) 2000 lux using a halogen lamp through the step wedge in the above-mentioned light-sensitive material,
After exposure for 5 seconds, the mixture was passed through a heat roller heated to 120 ° C., and a purple image corresponding to the exposure was obtained.

【００６３】実施例３ 特開昭６１−７３１４５号記載のベンゾトリアゾール銀
乳剤１０ｇ、ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ素／臭素＝１／１）
３ｇ、実施例２に記載した塩基プレカーサー(1) の固体
分散物１８ｇ、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト２５ｇ、Ｎ−ブチルアクリルアミド１０ｇ、還元剤
(7) ０．４ｇ（１．２mmol）、色素(5) ７ｇ（１０．８
mmol）、シクロヘキサノン８ｇ、ソルビトール４ｇ、５
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０ml
および水１０mlの混合物を高速セン断攪拌機を用いて１
５分間８０００rpm にて分散した。得られた分散物をポ
リエチレンフィルムにウェット膜厚で４０μｍになるよ
うに塗布し、乾燥した。次いで求核剤(14)４．７ｇ（１
０mmol）をメタノール５mlに溶解、塗布し乾燥させ記録
材料を作成した。上記記録材料をタングステンランプを
用いて２００ルクス１０秒露光した後、１２０℃に加熱
したホットプレート上で１５秒間加熱したところ、露光
された部分に対応した黄色画像が得られた。Example 3 10 g of benzotriazole silver emulsion described in JP-A-61-73145, silver iodobromide emulsion (iodine / bromine = 1/1)
3 g, 18 g of a solid dispersion of the base precursor (1) described in Example 2, 25 g of pentaerythritol tetraacrylate, 10 g of N-butyl acrylamide, a reducing agent.
(7) 0.4 g (1.2 mmol), dye (5) 7 g (10.8
mmol), cyclohexanone 8 g, sorbitol 4 g, 5
% 10% sodium dodecylbenzenesulfonate solution
Mix a mixture of 10 ml of water and 10 ml of water using a high speed shear stirrer.
Dispersed for 5 minutes at 8000 rpm. The obtained dispersion was applied on a polyethylene film so that the wet film thickness was 40 μm, and dried. Then 4.7 g of nucleophile (14) (1
0 mmol) was dissolved in 5 ml of methanol, coated and dried to prepare a recording material. The above recording material was exposed with a tungsten lamp for 200 lux for 10 seconds and then heated for 15 seconds on a hot plate heated to 120 ° C., whereby a yellow image corresponding to the exposed portion was obtained.

【００６４】実施例４ （求核剤含有マイクロカプセルの調製）イソブチレン無
水マレイン酸共重合体をアルカリで処理し、開環した１
８．６％水溶液１１．７ｇとペクチンの２．９％水溶液
５４ｇを混合し、１０％硫酸でｐＨ４に合わせ、保護コ
ロイド水溶液を調製した。一方、求核剤(20)１１．６ｇ
（６２mmol）、トリクレジルフォスフェート１０ｇ、お
よび酢酸エチル４０ｇを混合、溶解した。この溶液を先
の保護コロイド水溶液に添加し、ホモジナイザーで乳化
し、平均粒径６μの油滴とした。この乳化液７０ｇに尿
素の４０％水溶液８．３ｇ、レゾルシンの１１％水溶液
２．８ｇ、ホルマリンの３７％水溶液８．６ｇおよび硫
酸アンモニウムの８．８％の水溶液２．７ｇを加え、よ
く混合後、６０℃で２時間、加熱攪拌を続けた。冷却
後、水酸化ナトリウムの１０％水溶液を用いてｐＨ７に
合わせた後、重亜硫酸ソーダの３１％水溶液３．６ｇを
加え、求核剤(20)を内包するマイクロカプセル分散物を
調製した。Example 4 (Preparation of Microcapsules Containing Nucleophile) Isobutylene-maleic anhydride copolymer was treated with alkali to open the ring 1.
A protective colloid aqueous solution was prepared by mixing 11.7 g of an 8.6% aqueous solution and 54 g of a 2.9% aqueous solution of pectin and adjusting the pH to 4 with 10% sulfuric acid. On the other hand, 11.6 g of nucleophile (20)
(62 mmol), 10 g of tricresyl phosphate, and 40 g of ethyl acetate were mixed and dissolved. This solution was added to the above protective colloid aqueous solution and emulsified with a homogenizer to obtain oil droplets having an average particle size of 6μ. To 70 g of this emulsion, 8.3 g of 40% aqueous solution of urea, 2.8 g of 11% aqueous solution of resorcin, 8.6 g of 37% aqueous solution of formalin and 2.7 g of 8.8% aqueous solution of ammonium sulfate were added and mixed well, The heating and stirring were continued at 60 ° C. for 2 hours. After cooling, the pH was adjusted to 7 using a 10% aqueous solution of sodium hydroxide, and 3.6 g of a 31% aqueous solution of sodium bisulfite was added to prepare a microcapsule dispersion containing a nucleophile (20).

【００６５】（記録材料の作成）特開昭６１−７３１４
５号記載のベンゾトリアゾール銀乳剤１０ｇ、ヨウ臭化
銀乳剤（ヨウ素／臭素＝１／１）２ｇ、実施例２に記載
した塩基プレカーサー(1) の固体分散物１５ｇ、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート３０ｇ、Ｎ−ブチル
アクリルアミド５ｇ、還元剤(11)０．４７ｇ（１．５mm
ol）、色素(8) ８．７ｇ（１０．３mmol）、酢酸エチル
１０ml、ソルビトール５ｇ、５％ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム水溶液８mlおよび水８mlの混合物を高
速セン断攪拌機を用いて１５分間８０００rpm にて分散
した。得られた分散物をポリエチレンフィルムにウェッ
ト膜厚で４０μｍになるように塗布し、乾燥した。次い
で先に調製した求核剤マイクロカプセル分散物４０ｇを
ウェット膜厚で３０μｍになるように塗布し、乾燥し
た。 （画像の露光、記録）得られた感光材料をタングステン
ランプを用いて２０００ルクスで１０秒間像様に露光し
た後、１００℃に加熱したホットプレート上で２０秒間
加熱した。次いで該感光材料をポリエチレンフィルムと
重ねた後に加圧ローラー中を通したところ、露光部に対
応したマゼンタ画像が得られた。(Preparation of recording material) Japanese Patent Laid-Open No. 61-7314
No. 5, 10 g of benzotriazole silver emulsion, 2 g of silver iodobromide emulsion (iodine / bromine = 1/1), 15 g of solid dispersion of base precursor (1) described in Example 2, 30 g of pentaerythritol tetraacrylate, N -Butylacrylamide 5g, reducing agent (11) 0.47g (1.5mm
ol), dye (8) 8.7 g (10.3 mmol), ethyl acetate 10 ml, sorbitol 5 g, 5% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution 8 ml and water 8 ml mixture using a high speed shear stirrer for 15 minutes at 8000 rpm. Dispersed. The obtained dispersion was applied on a polyethylene film so that the wet film thickness was 40 μm, and dried. Next, 40 g of the nucleophile microcapsule dispersion prepared above was applied so as to have a wet film thickness of 30 μm, and dried. (Exposure and recording of image) The obtained light-sensitive material was imagewise exposed at 2000 lux for 10 seconds using a tungsten lamp, and then heated for 20 seconds on a hot plate heated to 100 ° C. Then, the light-sensitive material was overlaid on a polyethylene film and then passed through a pressure roller to obtain a magenta image corresponding to the exposed area.

【００６６】実施例５ （感光性色素シートの調製）ヨウ臭化銀（ヨウ素／臭素
＝１／１）を１０重量％、ゼラチンを７重量％含むハロ
ゲン化銀乳剤２ｇ、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート５ｇ、還元剤(2) ０．３ｇ（０．９５mmol）、色
素(18)１．５８ｇ（２．５mmol）、実施例２の塩基プレ
カーサー(1) の固体分散物８ｇ、ソルビトール０．３
ｇ、５％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液
２ml、１５％ポリビニルアルコール水溶液５ml、および
酢酸エチル４mlの混合物を高速セン断攪拌機で１０分間
１００００rpm にて分散した。得られた分散物をポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に４０μｍのウェット
膜厚で塗布し乾燥させた。 （求核剤シートの調製）求核剤(5) ２．１ｇ（５mmol）
をメタノール５mlに溶解した後、５％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム水溶液１mlと混合し、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムに塗布、乾燥させた。 （画像の露光、記録）上記の感光性色素シートにステッ
プウェッジを通じてハロゲンランプを用いて２０００ル
ックス、１０秒間露光を与えた後１２０℃に加熱したホ
ットプレート上で１５秒間加熱した。次いで該加熱処理
した感光性色素シートを上記の求核剤シートと重ね合わ
せ、１００℃に加熱したヒートローラーに通じた後に求
核剤シートを剥離したところ、露光部に対応したマゼン
ダ画像が得られた。Example 5 (Preparation of photosensitive dye sheet) 2 g of a silver halide emulsion containing 10% by weight of silver iodobromide (iodine / bromine = 1/1) and 7% by weight of gelatin, 5 g of pentaerythritol tetraacrylate, 0.3 g (0.95 mmol) of the reducing agent (2), 1.58 g (2.5 mmol) of the dye (18), 8 g of a solid dispersion of the base precursor (1) of Example 2, sorbitol 0.3
A mixture of g, 5 ml of 5% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution, 5 ml of 15% polyvinyl alcohol aqueous solution, and 4 ml of ethyl acetate was dispersed with a high speed shearing stirrer at 10,000 rpm for 10 minutes. The obtained dispersion was applied onto a polyethylene terephthalate film in a wet film thickness of 40 μm and dried. (Preparation of nucleophile sheet) 2.1 g (5 mmol) of nucleophile (5)
Was dissolved in 5 ml of methanol, mixed with 1 ml of a 5% sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution, coated on a polyethylene terephthalate film, and dried. (Exposure and recording of image) The above-mentioned photosensitive dye sheet was exposed to 2000 lux for 10 seconds using a halogen lamp through a step wedge, and then heated for 15 seconds on a hot plate heated to 120 ° C. Then, the heat-treated photosensitive dye sheet was superposed on the nucleophilic agent sheet, passed through a heat roller heated to 100 ° C., and then the nucleophilic agent sheet was peeled off to obtain a magenta image corresponding to the exposed area. It was

【００６７】比較例 特開昭６１−１００７４６号記載の実施例１と全く同様
に比較サンプルＡを調製し画像を得た。この比較サンプ
ルＡと本発明の実施例５で作成した画像サンプルを直射
日光のあたる窓際に一週間放置した後、再び画像の濃度
測定を行ったところ、比較サンプルＡでは著しい色像濃
度の低下が観察されたが、本発明の実施例５のサンプル
においては濃度の低下はほとんど見られなかった。Comparative Example A comparative sample A was prepared and an image was obtained in exactly the same manner as in Example 1 described in JP-A-61-1100466. The comparative sample A and the image sample prepared in Example 5 of the present invention were left for one week in a window exposed to direct sunlight, and the image density was measured again. Although observed, the concentration of the sample of Example 5 of the present invention was hardly decreased.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/26 ５２１ (72)発明者 渡辺 克之 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 石川 俊一 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification number Internal reference number FI Technical indication location G03F 7/26 521 (72) Inventor Katsuyuki Watanabe 210 Nakanuma, Minamiashigara-shi, Kanagawa Fuji Photo Film Co., Ltd. (72) Inventor Shunichi Ishikawa 210 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Fuji Photo Film Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀、還元剤、重合性化合物、求核剤により消色する色素
および求核剤を塗設した記録材料を像様露光して潜像を
形成し、露光と同時またはその後加熱することにより潜
像が存在する部分の重合性化合物を重合して、非重合部
の色素を求核剤によって消色させる事を特徴とする画像
記録方法。1. A latent image is formed by imagewise exposing a recording material on which at least a photosensitive silver halide, a reducing agent, a polymerizable compound, a dye decolorable by a nucleophile and a nucleophile are coated on a support. An image recording method characterized in that a polymerizable compound in a portion where a latent image exists is polymerized by being formed and heated at the same time as exposure or after that, and a dye in a non-polymerized portion is erased by a nucleophile. 【請求項２】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀、還元剤、重合性化合物および求核剤により消色する
色素を塗設した記録材料を像様露光して潜像を形成し、
露光と同時またはその後、加熱することにより潜像が存
在する部分の重合性化合物を重合して、その後、求核剤
と接触させることにより非重合部の色素を消色させる事
を特徴とする画像記録方法。2. A latent image is formed by imagewise exposing a recording material, which is coated with at least a photosensitive silver halide, a reducing agent, a polymerizable compound and a dye which is decolored by a nucleophile on a support,
An image characterized by polymerizing the polymerizable compound in the portion where the latent image exists by heating at the same time as or after exposure and then decoloring the dye in the non-polymerized portion by contacting with a nucleophile Recording method.