JPH08137108A - 画像記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】ハロゲン化銀を光センサーとする高感度な記録
材料において簡便な方法により画像を得る新規な画像記
録方法を提供する。 【構成】少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物、求核剤により消色する色素および求核剤を塗
設した記録材料を像様露光して潜像を形成し、露光と同
時あるいはその後加熱することにより潜像が存在する部
分の重合性化合物を重合して非重合部の色素を求核剤に
より消色させて画像を得る画像記録方法および前記記録
材料から求核剤を除いた記録材料を用い、重合性化合物
を重合した後、求核剤を接触させて、非重合部の色素を
消色させて画像を得る画像記録方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は画像記録方法に関する。
更に詳しくは、感光性ハロゲン化銀を光センサーとし、
加熱により像様に高分子化合物を生成させて、未重合部
の色素を消色する記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】感光性ハロゲン化銀の高い感光性を利用
して像様に高分子化合物を生成させる方法に関しては例
えば、特公昭４７−２０７４１号公報に詳しい記載があ
るが、この方法では湿式の現像処理が必要であり、処理
には比較的長時間が必要であった。露光部に対応して高
分子化合物を生成させ、共存する色画像形成物質を不動
化させる方法として、特開昭５７−１７９８３６号公報
に開示されているビニル化合物と光重合開始剤を組み合
わせたシステムが知られている。しかし、この方法では
ハロゲン化銀を用いた系に比較して感光性が著しく小さ
く、長い露光時間を必要とする。また、近年、ハロゲン
化銀を光センサーとして像様に高分子化合物を生成さ
せ、画像を得る方法に関して、湿式の現像処理を必要と
しないものが報告されている。例えば特開昭６１−７３
１４５号、特開昭６０−２４９１４６号、同６１−６６
４５号、同６１−７５３４２号、同６１−１００７４６
号などに詳しい記載があるが、これらの方法で使用され
ている色素部の多くは酸−塩基反応を利用して発色−消
色を行わせるものであり、上記の報告以外では色素を像
様に発色させるものが大部分であった。酸−塩基反応を
利用する色素では、発色させる系の場合には顕色剤
（酸）と現像時に接触させることで、消色させる系の場
合には顕色剤が付加した色素から脱酸することで画像を
得ている。こうした画像記録方法では、使用に適する色
素の構造からノンイメージワイズな発色（熱カブリ）や
記録画像の消色など画像形成処理前後の感材の安定性、
及び形成された画像の安定性に改良の余地を残してい
た。更に発色反応系の場合、反応の効率を考慮すると高
い画像濃度を得るためには多くの色材等の添加が必要で
あり経済的にも不利益であるという問題点も上げられ
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこれらの先行
技術の問題点を改良したものである。即ち、本発明の目
的は乾式の迅速処理における記録材料の保存安定性、及
び処理後の画像安定性の改良である。また、本発明の別
の目的は高い画像濃度が達成できる画像記録方法を提供
することである。更にまた、ハロゲン化銀を光センサー
とした高感度な記録材料を簡便な方法により画像を得る
新規な画像記録法を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、重合性化
合物、求核剤により消色する色素および求核剤を塗設し
た記録材料を像様露光して潜像を形成し、露光と同時ま
たはその後加熱することにより潜像が存在する部分の重
合性化合物を重合して、非重合部の色素を求核剤によっ
て消色させる事を特徴とする画像記録方法により達成さ
れる。更に本発明の目的は、前記記録材料から求核剤を
除いた記録材料を用い、重合性化合物を重合した後、求
核剤を接触させて、非重合部の色素を消色させることを
特徴とする画像記録方法により達成される。

【０００５】本発明に用いられる記録材料は感光性ハロ
ゲン化銀を光センサーとし、露光により生じたハロゲン
化銀の潜像核が触媒となって銀塩と還元剤との酸化還元
反応が起こり、その過程で生じるラジカル中間体を開始
剤として重合反応を行わすことで重合した部分の色素を
固定、安定化し、非重合部の色素を消色することにより
画像を得るものである。本発明では使用する感光性ハロ
ゲン化銀の種類により、露光部、未露光部のいずれにも
対応して重合反応によって固定安定化された色素画像を
得ることが可能である。即ち、通常のネガ型ハロゲン化
銀乳剤を用いると原画に対してネガ型の画像を得ること
ができ、一方、ポジ型画像を形成させるためには米国特
許第２５９２２５０号、同３２０６３１３号、同３３６
７７７８号、同３４４４９２７号に記載の内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を、また米国特許第２９９６３８２号に
記載されているような表面潜像型ハロゲン化銀乳剤と内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤との混合物を使用できる。

【０００６】本発明に使用し得るハロゲン化銀乳は、塩
化銀、臭化銀、ヨウ化銀、あるいは塩臭化銀、塩ヨウ化
銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれでも良い。粒子
内のハロゲン組成が均一であってもよい。表面と内部で
組成の異なった多重構造であってもよい（特開昭５７−
１５４２３２号、同５８−１０８５３３号、同５９−４
８７５５号、同５９−５２２３７号、米国特許４４３３
０４８及びＥＰ１００９８４号）。また、粒子の厚みが
０．５μｍ以下、粒径は少なくとも０．６μｍで平均ア
スペクト比が５以上の平板粒子（米国特許第４４１４３
１０号、同４４３５４９９号、及びＯＬＳ３２４１６４
６Ａ１など）あるいは粒子サイズ分布の均一に近い単分
散乳剤（特開昭５７−１７８２３５号、同５８−１００
８４６号、同５８−１４８２９号、ＷＯ８３／０２３３
８Ａ１号、ＥＰ６４４１２Ａ３、及び同８３３７７Ａ１
など）も本発明に使用し得る。晶癖、ハロゲン組成、粒
子サイズ、粒子サイズ分布などが、異なった２種以上の
ハロゲン化銀を併用してもよい。粒子サイズの異なる２
種以上の単分散乳剤を混合して階調を調節することもで
きる。

【０００７】本発明で用いられるハロゲン化銀の粒子サ
イズは、平均粒径が、０．００１μｍから１０μｍのも
のが好ましく、０．０１μｍから５μｍのものが更に好
ましい。これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法
または、アンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側
混合法、同時混合法またはこれらの組み合わせのいずれ
でも良い。粒子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合
法、またはｐＡｇを一定に保つコントロールド・ダブル
ジェット法も採用できる。また粒子成長を速めるため、
添加する銀塩及び、ハロゲン塩の添加濃度、添加量、ま
たは添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２
３２９号、同５５−１５８１２４号、米国特許３６５０
７５７号など）。エピタキシアル型のハロゲン化銀乳剤
も使用できる（特開昭５６−１６１２４、米国特許４０
９４６８４号）。

【０００８】本発明で有機銀塩酸化剤を併用せずにハロ
ゲン化銀を単独で使用するときは、好ましくはヨウ化銀
結晶のＸ線パターンを認め得るような塩ヨウ化銀、ヨウ
臭化銀、塩ヨウ臭化銀である。例えば臭化カリウム溶液
中に硝酸銀溶液を添加して臭化銀粒子を作り、更にヨウ
化カリウムを添加すると上記の特性を有するヨウ臭化銀
が得られる。

【０００９】本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成
段階において、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特
公昭４７−１１３８６号に記載の有機チオエーテル誘導
体または特開昭５３−１４４３１９号に記載されている
含硫黄化合物などを用いることができる。粒子形成、ま
たは物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、
鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。更に高照度
不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化イリジウム(II
I) 、(IV)、ヘキサクロロイリジウム酸アンモニウムな
どの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化ロジウム等の水
溶性ロジウム塩を用いることができる。

【００１０】ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物
理熟成後に可溶性塩類を除去してもよく、このためヌー
デル水洗法や沈降法に従うことができる。ハロゲン化銀
乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増感し
て使用する。通常型感材用乳剤で公知のカルコゲン増感
法、還元増感法、貴金属増感法などを単独または組み合
わせて用いることができる。これらの化学増感法を含窒
素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特開昭５
８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号）。

【００１１】本発明のハロゲン化銀乳剤は、主として潜
像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子
内部に形成される内部潜像型であっても良い。内部潜像
型乳剤を用いる場合には造核剤を併用した直接反転乳剤
を使用するのが好ましい。この目的に適した内部潜像型
乳剤は米国特許２５９２２５０号、同３７６１２７６
号、特公昭５７−１３６６４１号などに記載されてい
る。組み合わせるのに好ましい造核剤は、米国特許３２
２７５５２号、同４２４５０３７号、同４２５５５１１
号、同４２６６０１３号、同４２７６３６４号及びＯＬ
Ｓ２６３５３１６号に記載されている。本発明において
使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量は銀換算１mgな
いし１０ｇ／m²の範囲である。好ましくは１０mg〜３
ｇ、更に好ましくは５０mg〜２ｇである。

【００１２】本発明においては感光性ハロゲン化銀に光
に対して比較的安定な有機銀塩を酸化剤として併用する
ことができる。この場合、感光性ハロゲン化銀と有機銀
塩とは接触状態もしくは接近した距離にあることが必要
である。８０℃好ましくは１００℃以上の温度に加熱さ
れると、ハロゲン化銀の潜像を触媒として、有機金属酸
化剤がレドックスに関与すると考えられる。このような
有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化合物と
しては、脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸、メルカプ
ト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基含有化
合物、及びイミノ基含有化合物などが挙げられる。

【００１３】脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マレイン酸、フマー
ル酸、酒石酸、フロイン酸、リノール酸、リノレン酸、
アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、酢酸、酪酸、また
は樟脳酸から誘導される銀塩が典型例として挙げられ
る。これらの脂肪酸のハロゲン原子もしくは水酸基置換
体またはチオエーテル基を有する脂肪族カルボン酸から
誘導される銀塩もまた使用できる。芳香族カルボン酸及
びその他のカルボキシル基含有化合物の銀塩としては、
安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、ｏ−、ｍ−
もしくはｐ−メチル安息香酸、２，４−ジクロル安息香
酸、アセトアミド安息香酸、ｐ−フェニル安息香酸、没
食子酸、タンニン酸、フタル酸、テレフタル酸、サリチ
ル酸、フェニル酢酸、ピロメリット酸または３−カルボ
キシメチル−４−メチル−４−チアゾリン−２−チオン
などから誘導される銀塩が代表例として挙げられる。

【００１４】メルカプトもしくはチオカルボニル基を有
する化合物の銀塩としては、３−メルカプト−４−フェ
ニル−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプトベン
ゾイミダゾール、２−メルカプト−５−アミノチアジア
ゾール、２−メルカプトベンズチアゾール、Ｓ−アルキ
ルチオグリコール酸（アルキル炭素数１２ないし２
２）、ジチオ酢酸などジチオカルボン酸類、チオステア
ロアミド等チオアミド類、５−カルボキシ−１−メチル
−２−フェニル−４−チオピリジン、メルカプトトリア
ジン、２−メルカプトベンゾオキサゾール、メルカプト
オキサジアゾールまたは３−アミノ−５−ベンジルチオ
−１，２，４−トリアゾールなど米国特許第４１２３２
７４号記載のメルカプト化合物から誘導される銀塩が挙
げられる。

【００１５】イミノ基を有する化合物の銀塩としては、
特公昭４４−３０２７０号または同４５−１８４１６号
記載のベンゾトリアゾールもしくはその誘導体、例えば
ベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾールなどの
アルキル置換ベンゾトリアゾール類、５−クロロベンゾ
トリアゾールなどのハロゲン置換ベンゾトリアゾール
類、ブチルカルボイミドベンゾトリアゾールなどカルボ
イミドベンゾトリアゾール類、特開昭５８−１１８６３
９号記載のニトロベンゾトリアゾール類、特開昭５８−
１１８６３８号記載のスルホベンゾトリアゾール、カル
ボキシベンゾトリアゾールもしくはその塩、またはヒド
ロキシベンゾトリアゾールなど、米国特許４２２０７０
９号記載の１，２，４−トリアゾールや１Ｈ−テトラゾ
ール、カルバゾール、サッカリン、イミダゾール及びそ
の誘導体などから誘導される銀塩が代表例として挙げら
れる。

【００１６】また、ＲＤ１７０２９（１９７８年６月）
に記載されている銀塩やステアリン酸銅などの銀塩以外
の有機金属塩、特開昭６０−１１３２３５号記載のフェ
ニルプロピオール酸などアルキニル基を有するカルボン
酸の銀塩も本発明で使用できる。以上の有機銀塩は感光
性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１ないし１０モ
ル、好ましくは０．０１ないし１モルを併用することが
できる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は
１mgないし１０ｇ／m²が適当である。

【００１７】本発明に用いられるハロゲン化銀は、色素
類によって分光増感されていてもよい。用いられる色素
には、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
ーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。これらの色素類に
は、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも利用できる。すなわち、ピロリン
核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核
に脂環式炭化水素環が融合した核；及びこれらの核に芳
香族炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレニン
核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキ
サゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベン
ゾイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。これ
らの核は炭素原子上に置換されていてもよい。メロシア
ニン色素または複合メロシアニン色素にはケトメチレン
構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン核、チオ
ヒダントイン核、２−チオオキサゾリン−２，４−ジオ
ン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ローダニン
核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適
用することができる。

【００１８】これらの増感色素は単独に用いても良い
が、それらの組合せを用いても良く、増感色素の組み合
わせは特に強色増感の目的でしばしば用いられる。増感
色素と共に、それ自身分光増感作用を持たない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでも良い。例えば、含窒素
異節環基で置換されたアミノスチリル化合物（たとえば
米国特許２９３３３９０号、同３６３５７２１号に記載
のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たと
えば米国特許３７４３５１０号に記載のもの）、カドミ
ウム塩、アザインデン化合物などを含んでも良い。米国
特許３６１５６１３号、同３６１５６４１号、同３６１
７２９５号、同３６３５７２１号に記載の組み合わせは
特に有用である。

【００１９】本発明に使用できる重合性化合物として
は、付加重合性のモノマー及びそのオリゴマー、ポリマ
ーを挙げることができる。付加重合性のモノマーとして
は、炭素−炭素不飽和結合を１個以上有する化合物が利
用できる。これらの例としてはアクリル酸及びその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸及びその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルア
ミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタ
コン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビ
ニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、及びこれらの誘
導体である。これらの化合物はいずれも本発明に有用で
あるが、本発明では加熱現像処理を行うため加熱時に揮
散しにくい、沸点が８０℃以上のものが好ましい。ま
た、得られた色画像のＳ／Ｎ比を高めるために、生成し
た高分子化合物の粘度または硬化度を高める作用を有す
る架橋性化合物を併用することが好ましい。ここで言う
架橋性化合物とは分子中に複数のビニル基またはビニリ
デン基を有するいわゆる多官能モノマーである。以下に
本発明に使用される重合性化合物の好ましい例を示す。
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸メトキシエチル、メタクリル酸ブチル、アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ
−アクリロイルピペリジン、グリシジルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、アクリル酸アニリ
ド、メタクリル酸アニリド、スチレン、ビニルトルエ
ン、クロロスチレン、メトキシスチレン、クロロメチル
スチレン、１−ビニル−２−メチルイミダゾール、１−
ビニル−２−ウンデシルイミダゾール、１−ビニル−２
−ウンデシルイミダゾリン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ
−ビニルカルバゾール、ビニルベンジルエーテル、ビニ
ルフェニルエーテル、メチレン−ビス−アクリルアミ
ド、トリメチレン−ビス−アクリルアミド、ヘキサメチ
レン−ビス−アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジアクリロイ
ルピペラジン、ｍ−フェニレン−ビス−アクリルアミ
ド、ｐ−フェニレン−ビス−アクリルアミド、エチレン
グリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、ビス（４−ア
クリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、１，５−
ペンタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールアクリ
レート、ポロプロピレングリコールジアクリレート、ペ
ンタエリスロトールトリアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、トリエチレングリコールジメタ
クリレート。

【００２０】また、ビニル基またはビニリデン基を有す
る高分子化合物、例えば、側鎖にヒドロキシル基、アミ
ノ基、エポキシ基、ハロゲン原子、スルホニルオキシ基
を有する高分子化合物とアクリル酸またはメタクリル酸
との縮合物等も本発明に利用できる。本発明の重合性化
合物はハロゲン化銀に対して０．０５ないし１２００重
量％、好ましくは５ないし９５０重量％用いることがで
きる。

【００２１】本発明に使用できる還元剤としては特公昭
４７−２０７４１号公報に記載の化合物、例えばレゾル
シン類、ｍ−アミノフェノール類、ｍ−フェニレエンジ
アミン類、５−ピラゾロン類、アルキルフェノール類、
アルコキシフェノール類、ナフトール類、アミノナフト
ール類、ナフタレンジオール類、アルコキシナフトール
類、ヒドラジン類、ヒドラジド類などが利用できる。こ
れらの化合物の中でも以下の一般式（１）に示すような
ヒドラジド類が特に好ましく利用できる。

【００２２】

【化１】

【００２３】式中、Ｒ１はアルキル、アルケニル、アリ
ール、アラルキルを表す。Ｒ２は水素原子、アルキル、
アリールを表す。Ｒ１、Ｒ２は更に以下に示すような置
換基で置換されていてもよい。即ち、ハロゲン原子、ア
ルキル（炭素数１〜２０）、アルケニル（炭素数２〜２
２）、アリール（炭素数６〜２４）、アルコキシ（炭素
数１〜２０）、アリーロキシ（炭素数６〜２４）、アル
キルチオ（炭素数１〜２０）、アリールチオ（炭素数６
〜２４）、アシル（炭素数２〜２２）、スルホニル（炭
素数１〜２０）、カルバモイル（炭素数２〜２２）、ス
ルファモイル（炭素数１〜２０）、カルボンアミド（炭
素数２〜２２）、スルホンアミド（炭素数１〜２０）。
ＡおよびＢは水素原子、あるいはアシル、スルホニルを
表し、Ａ、Ｂのうち、少なくとも１つは水素原子を表
す。Ｇはカルボニル、スルホニル、ジカルボニルを表
す。以下に本発明において好ましい還元剤の具体例を示
すが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００２４】

【化２】

【００２５】

【化３】

【００２６】これらの還元剤は必要に応じて二種類以上
を併用することもできる。また、上記還元剤とコンベン
ショナル写真系の還元剤、例えばハイドロキノン、カテ
コール、ｐ−置換アミノフェノール類、ｐ−フェニレン
ジアミン類、３−ピラゾリドン類等を併用することもで
きる。還元剤の添加量は幅広く変えることができるが、
一般には銀塩に対し０．１〜１５００モル％、好ましく
は１０〜３００モル％である。さらに、これらの還元剤
の母核にビニル基やビニリデン基が縮合した化合物、例
えば、ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（アクリロイルオキシエチル）ア
ミノフェノール、ｐ−アクリロイルオキシエトキシフェ
ノール等は還元剤と重合性化合物を兼用することができ
る。前述の架橋性化合物と同様、生成した高分子化合物
の硬化度、ひいては重合部の色素の安定度を増す観点か
らこれら重合性基を有するものがより好ましい。

【００２７】本発明に利用できる色素とは求核剤の攻撃
によって消色することを特徴とするものである。消色の
メカニズムとしては、以下に示す一般式（２）に示すよ
うに求核剤分子が直接色素分子の求電子部位に付加する
ことで消色させるもの、一般式（３）に示すような色素
分子内に求核性官能基を保護した形で内蔵しておき、そ
れを別の求核剤によって保護基を開裂させ消色するもの
などが挙げられる。

【００２８】

【化４】

【００２９】

【化５】

【００３０】式中、Ｄｙｅは求核剤によって消色する色
素、あるいは色素母核を表す。Ｎ１、Ｎ２は求核性化学
種、あるいは求核性官能基を表す。Ｐは求核性官能基の
保護基を表す。Ｌは色素と求核性官能基を結合する連結
基を表す。

【００３１】本発明で使用できる色素母核としては、米
国特許第５１３５８４２号、ＥＰ特許第０６０５２８６
号などに記載のあるポリメチン色素の他、各種シアニン
色素、キサンテン色素など分子内に求電子部位を持ち、
求核剤の攻撃を受け消色する有機色素母核であればすべ
てのものが利用できる。更に像様に現像重合することに
より重合部に含まれる色素を安定化させることから色素
の性質として重合阻害性が小さいものがより好ましい。
一般に重合反応の阻害剤となる色素はラジカル禁止能を
有するもので、キノイド、アゾ、アゾメチン色素などが
挙げられる。しかし重合阻害性の程度は個々の色素分子
によって異なるので本発明に使用場合にはあらかじめ、
重合阻害性の試験を行うことが望ましい。重合阻害性の
試験としては例えば、アクリル酸ブチル１ｇ、５０mgの
該色素（重量でアクリル酸ブチルの５％）、１％の熱ラ
ジカル発生剤（アゾジイソブチロニトリルなど）をＤＭ
Ｆ１mlに溶解させ、これらを１２０℃の油浴にて加熱し
硬化するまでの時間を計測し、色素を添加していない場
合の硬化時間と比較する方法などが挙げられる。

【００３２】このような条件を充足する消色性色素母核
の中でも以下に示す一般式（４）、あるいは（５）の形
の色素が特に好ましい。

【００３３】

【化６】

【００３４】式中、Ａｒ１、Ａｒ２は記載したような芳
香環、芳香族ヘテロ環を表し、Ａｒ１とＡｒ２は同一で
あっても異なっていてもよい。また、Ａｒ１とＡｒ２は
Ｘ２を介して縮合環を形成していてもよい。Ａｒ１、Ａ
ｒ２上の置換基Ｒ３〜Ｒ５はアルキル（炭素数１〜１
０）、アルケニル（炭素数２〜１２）、アリール（炭素
数６〜１２）を表す。Ｒ３〜Ｒ５は更に以下に示すよう
な置換基で置換されていてもよい。即ち、ハロゲン原
子、アルキル、アルケニル、アリール、アルコキシ、ア
リーロキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アシル、ア
シロキシ、スルホニル、スルホキシ、カルバモイル、ス
ルファモイル、カルボンアミド、アルコキシカルボニ
ル、アリーロキシカルボニル。Ｒ６は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル（炭素数１〜６）を表す。Ｘ１は酸素
原子、アルキル置換窒素原子、硫黄原子を表す。Ｙ１は
アルキル、アリール、アルケニルを表し、芳香環上の置
換位置に限定はない。ｋ＝０〜３である。Ｘ２は単結
合、酸素原子、アルキル置換窒素原子、硫黄原子、ジア
ルキル置換メチレン基を表す。Ｙ２は水素原子、ハロゲ
ン原子、水酸基、アルコキシ、ジアルキルアミノ、アル
キル、アリール、アリーロキシ、アルキルチオ、アリー
ルチオ、アシル、スルホニル、カルバモイル、スルファ
モイル、カルバミド、スルホンアミドを表す。ｊ＝０〜
４である。Ｌ１は−（ＣＨ₂ ）_i −（ｉ＝１〜３）、カ
ルボニルを表す。Ｎｕは求核性官能基を表し、具体的に
は酸素原子、アルキル置換窒素原子、アリール置換窒素
原子を表す。Ｐｒは求核剤の攻撃によって外れる保護基
であり、具体的にはＮｕまでを含めた形でレブリン酸エ
ステル、レブリン酸アミド、２−クロロプロピオン酸エ
ステル、２−クロロプロピオン酸アミド、アシル蟻酸エ
ステル、アシル蟻酸アミド、ベンゾイル蟻酸エステル、
シュウ酸ジエステル、シュウ酸モノエステルのアミドな
どが挙げられる。Ｚ１は色素の対アニオンであり、求核
性に乏しいアニオンが好ましい。具体的にはハロゲン化
物イオン、ＢＦ₄ ^- 、ＰＦ₆ ^- 、ＣｌＯ₄ ^- などが挙げ
られる。

【００３５】

【化７】

【００３６】式中、Ｘ３は酸素原子、アルキル置換窒素
原子、硫黄原子、ジアルキル置換メチレン基、ビニル基
を表す。Ａｒ３は記載のような芳香環を表し、Ａｒ３上
の置換基Ｒ３〜Ｒ５は一般式（４）と同上である。Ｙ
３、Ｙ４はハロゲン原子、アルキル、アルケニル、アリ
ール、ヒドロキシアルキル、アミノアルキルを表し、そ
の置換位置には限定はない。ｏ＝０〜２である。Ｒ７は
アルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル、アミノア
ルキルあるいはＲ８を表す。Ａｒ３、およびＲ８中のＮ
ｕ−Ｐｒは一般式（４）と同上であり、ｍ＝２〜３、ｎ
＝０〜１である。Ｃ、Ｄは水素原子、アルキルを表し、
ｌ＝１〜２である。Ｚ２は一般式（４）のＺ１と同上で
ある。これらの色素は前述の還元剤と同様に色素母核に
ビニル基やビニリデン基などのラジカル重合可能部位を
結合させた形のものが、重合部の色素の安定化の観点か
らより好ましい。以下に本発明に有用な求核剤消色型色
素の具体例を示すが本発明はこれに限定されるものでは
ない。

【００３７】

【化８】

【００３８】

【化９】

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】本発明に利用できる求核剤とは有機化学に
おいて一般的に求核攻撃を行う化学種、例えば、L. G.
Wade著、大槻哲夫、小倉克之、尾島十郎、細見彰、町田
孝久、山本嘉則共訳「ウエイド有機化学Ｉ」丸善株式会
社刊，２４８〜２６３頁や I. Fleming 著、福井謙一監
修、竹内敬人、友田修司訳「フロンティア軌道法入門」
講談社サイエンティフィク刊, ４０〜７０頁などに記載
されている求核試薬、およびそこから類推されうる化学
種であればすべてのものを用いることができる。有機の
有用な求核剤としては、グアニジン類、アミン類、チオ
ール類、スルフィン酸類、ヒドロキサム酸類、及びそれ
らの塩、スルホンアミド類、アルコキサイド、フェノキ
サイド、カルバニオンなどが挙げられる。これらの化合
物はいずれも本発明に有用であるが、本発明では加熱現
像処理を行うため加熱時に揮散しにくい、沸点が８０℃
以上のものが好ましい。これらの求核剤も前述の色素と
同様に分子内にビニル基やビニリデン基などのラジカル
重合可能部位を結合させた形のものが、重合部の色素の
安定化の観点からより好ましい。更に、これらの求核剤
は消色性色素と現像処理時までは分離した形で感材中に
内含させる必要があるので、感材設計時には別層に設置
する、色素とは異なった分散方法により添加する、ある
いはプレカーサー化するのがより好ましい。ここでのプ
レカーサーとは、加熱現像時に化学反応を起こして求核
剤を放出するものである。プレカーサーとしては、米国
特許５１３５８４２号に記載の加熱により脱炭酸して分
解する有機酸と求核剤の塩、ＥＰ６０５２８５Ａ、同６
０５２８６Ａに記載の脱炭酸して生成するカルバニオン
も利用できる他、分子内求核置換反応、ロッセン転位、
ベックマン転位などの反応により分解してアミン類を放
出する化合物など、加熱により何らかの反応を起こして
求核剤を放出するものが好ましく用いられる。また、ア
ルコキサイド、フェノキサイド、カルバニオンなどの安
定性の乏しい求核種は２剤反応型のプレカーサーとして
内蔵することも１つの方法である。例えば、現像促進剤
として後述の塩基性物質を併用する場合には酸塩基平衡
を利用してアセト酢酸エステル類からカルバニオンを生
成するなどの方法が挙げられる。これらの求核剤プレカ
ーサーの中でも本発明において特に好ましく用いられる
求核剤プレカーサーは以下に示す一般式（６）の形のも
のである。

【００４２】

【化１２】

【００４３】式中、Ｎ３はプロトンの付加によりカチオ
ンを形成する求核剤を表し、具体的にはグアニジン類、
一級アミン類を表す。Ｒ９、Ｒ１０はＨ原子、ハロゲン
原子、アルキルを表す。Ｗはｐ＝１の場合、アルキル、
シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキ
ル、アリール、ヘテロ環を表す。ｐ＝２の場合、アルキ
レン、アリーレン、シクロアルキレン、アルキニレン、
アラルキレン、アルケニレン、ヘテロ環を表す。以下に
具体例を示す。

【００４４】

【化１３】

【００４５】

【化１４】

【００４６】

【化１５】

【００４７】

【化１６】

【００４８】本発明においては銀塩と還元剤との反応を
促進するために種々の促進剤を用いることができる。促
進剤としては、反応系を塩基性にして現像を促進する化
合物があり、これには塩基または塩基プレカーサーがあ
る。塩基または塩基プレカーサーには種々のものが知ら
れている。ここで言う塩基プレカーサーは加熱により塩
基成分を放出するものであり、放出される塩基成分は前
述の求核剤とは異なり、立体的にカサ高く求核性に乏し
い有機塩基が好ましい。好ましい塩基の例としては、脂
肪族アミン類（トリアルキルアミン類、ヒドロキシルア
ミン類、脂肪族ポリアミン類）、芳香族アミン類（Ｎ−
アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキシアルキル
置換芳香族アミン類およびビス〔ｐ−（ジアルキルアミ
ノ）フェニル〕メタン類）、複素環状アミン類、多置換
アミジン類、環状アミジン類、多置換グアニジン類、環
状グアニジン類、多置換ビスグアニジン類が挙げられ、
ｐＫａが８以上のものが好ましく、ｐＫａが１０以上の
ものが更に好ましい。

【００４９】塩基を感光材料中に含ませる場合は、プレ
カーサーの形で添加するのが好ましい。塩基プレカーサ
ーとしては、加熱により脱炭酸して分解する有機酸と塩
基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベックマ
ン転位などの反応により分解してアミン類を放出する化
合物など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放
出するものが好ましく用いられる。好ましい塩基プレカ
ーサーとしては英国特許第９９８９４９号等に記載のト
リクロロ酢酸の塩、米国特許第４０６０４２０号に記載
のα−スルホニル酢酸の塩、特開昭５９−１８０５３７
号に記載のプロピオール酸類の塩、米国特許第４０８８
４９６号に記載の２−カルボキシカルボキサミド誘導
体、ロッセン転位を利用した特開昭５９−１６８４４０
号に記載のヒドロキサムカルバメート類、加熱によりニ
トリルを生成する特開昭５９−１５７６３７号に記載の
アルドキシムカルバメート類などが挙げられる。その
他、英国特許第９９８９４５号、米国特許第３２２０８
４６号、特開昭５０−２２６２５号、英国特許第２０７
９４８０号に記載の塩基プレカーサーも有用である。本
発明において特に有用な塩基プレカーサーの具体例を以
下に示す。

【００５０】

【化１７】

【００５１】

【化１８】

【００５２】これらの塩基は単独でも、また数種の併用
でも使用できる。また、これらの塩基または塩基プレカ
ーサーは広い範囲で用いることができる。有用な範囲は
感光材料の塗布乾膜を重量に換算したものの５０重量％
以下、更に好ましくは０．０１重量％から４０重量％の
範囲である。

【００５３】本発明において還元剤、重合性化合物、消
色性色素及び求核剤は種々の方法で画像記録材料中に導
入することができる。例えば、水または親水性有機溶媒
に溶かした溶液を必要に応じてバインダーと共に直接支
持体上に塗設することができる。また、米国特許２３２
２０２７号記載の方法などの公知の方法により感光材料
の層中に導入することができる。その場合下記のごとき
高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒を用いることができ
る。例えばフタル酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル
（ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホス
フェートなど）、クエン酸エステル（例えばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル（安息香酸オク
チル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサク
シネート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エス
テル類（例えばトリメシン酸トリブチル）などの高沸点
有機溶媒、または沸点約３０〜６０の有機溶媒、例えば
酢酸エチル、酢酸ブチルのような低級アルキルアセテー
ト、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチ
ルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテートメ
チルセロソロブアセテート、シクロヘキサノンなどに溶
解した後、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点
有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。
また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用でき
る。また親水性コロイドに分散する際に、種々の界面活
性剤を用いることができる。

【００５４】さらに、これらの成分をカプセル化して支
持体上に塗設することもできる。高画質を得る目的に対
してこの方法は特に好ましい。カプセル化に際しては溶
剤を併用するのが望ましい。溶剤としては、前述の有機
溶剤の他、フェニルアルカン類、塩素化パラフィン等が
好ましい。その際、重合性化合物はカプセル中に５〜９
５重量％、消色性色素は０．１〜１５重量％程度包含さ
れるのが好ましい。カプセル壁としては、ゼラチンのコ
アセルベーションを利用したもの、ポリウレア、ポリウ
レエタン、ポリエステル、熱硬化性ポリマーあるいはこ
れらの混合物が好ましい。特に、ポリマーの析出による
方法及び油適内部からのリアクタントの重合によるカプ
セル化法を用いると均一な粒径を持ち、壁が緻密で保存
性の優れたカプセルを得ることができる。カプセル化の
具体例は米国特許第３７２６８０４号、同３７９６６６
９号明細書に記載されている。カプセルの粒径は８０μ
ｍ以下特に保存時の取り扱い性の点から２０μｍ以下が
好ましい。また、加圧時の簡便さからは０．１μｍ以上
が望ましい。すなわちカプセルは圧力、約１０kg／cm²
以下では実質的に変化がなく、５０kg／cm² 程度でほぼ
５０％程度のカプセルが破壊されるものが望ましい。カ
プセルは支持体上に、消色性色素が０．１ｇないし５ｇ
／m²程度になるように塗設される。

【００５５】本発明に用いられるバインダーは、単独で
あるいは組み合わせて含有することができる。このバイ
ンダーには主に親水性のものを用いることができる。親
水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性バイン
ダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体、セルロース誘導体等の蛋白質やデンプンアラビアゴ
ムなどの多糖類のような天然物と、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合
物のような合成重合物質を含む。他の合成重合物質に
は、ラテックスの形で、特に写真材料の寸度安定性を増
加させる分散状ビニル化合物がある。

【００５６】本発明における感光性材料に用いられる支
持体は、処理温度に耐えることのできるものである。一
般的な支持体としては、ガラス、紙、金属及びその類縁
体が用いられるばかりではなく、アセチルセルロースフ
ィルム、セルローズエステルフィルム、ポリビニルアセ
タールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム及
びそれらに関連したフィルムまたは樹脂材料が含まれ
る。またポリエチレンなどのポリマーによってラミネー
トされた紙支持体も用いることができる。米国特許３６
３４０８９号、同第３７２５０７０号記載のポリエステ
ルは好ましく用いられる。本発明の画像記録材料は必要
に応じて保護層、カール防止層、蛍光増白剤、退色防止
剤、ハレーションやイラジェーション防止染料、顔料、
水放出剤、熱重合防止剤、界面活性剤、熱溶剤等を含ん
でいても良い。

【００５７】本発明による画像記録材料は構成要素であ
る還元剤、重合性化合物、消色性色素、求核剤、および
ハロゲン化銀乳剤の導入方法、塗設する際の層構成など
によって種々の形態をとらせることが可能である。モノ
シートの記録材料を形成する場合には、消色性色素と求
核剤を分離した形で導入する必要がある。分離の方法と
しては例えば、重層構成にして消色性色素と求核剤を別
層に添加する、あるいは求核剤プレカーサーを固体分散
して加熱現像時まで色素と反応しない形で内蔵する、ま
た更には消色性色素あるいは求核剤プレカーサーをマイ
クロカプセル中に包含させる方法などが可能である。マ
イクロカプセルを利用する場合には現像重合が完了した
後に求核剤を色素と接触させることが可能である。ツー
シートの記録材料を形成する場合には求核剤と消色性色
素をそれぞれ別のシートに内蔵させれば良いので、それ
ぞれの構成要素は上記した導入方法のいずれかを利用し
て行うことが可能である。

【００５８】本発明においては種々の露光手段を用いる
ことができる。潜像は、可視光を含む輻射線の画像状露
光によって得られる。一般には、通常使われる光源例え
ば、太陽光、ストロボ、フラッシュ、タングステンラン
プ、水銀灯、ヨードランプなどのハロゲンランプ、キセ
ノンランプ、レーザー光線、及びＣＲＴ光源、プラズマ
光源、蛍光灯、発光ダイオードなどを光源として使うこ
とができる。また、ＬＣＤ（液晶）やＰＬＺＴ（ランタ
ンをドープしたチタンジルコニウム酸塩）などを利用し
たマイクロシャッターアレイと線状光源もしくは平面状
光源を組み合わせた露光手段を用いることもできる。光
源の種類や露光量はハロゲン化銀の色素増感による感光
波長や、感度に応じて選択することができる。本発明に
おいて用いる原画は白黒画像でもカラー画像でも良い。
原画としては、製図などの線画像はもちろんのこと、階
調を有した写真画像でも良い。また、カメラを用いて人
物像や風景像を撮影することも可能である。原画からの
焼付けは、原画と重ねて密着焼付けをしても、反射焼付
けをしてもよくまた引き伸ばし焼付けをしてもよい。ま
た、ビデオカメラなどにより撮影された画像やテレビ局
より送られてくる画像情報を、直接ＣＲＴやＦＯＴに出
し、この像を密着やレンズにより感光材料上に穴像させ
て、焼き付けることも可能である。

【００５９】また、最近大幅な進歩が見られるＬＥＤ
（発光ダイオード）は、各種の機器において、露光手段
として用いられつつある。このＬＥＤは、青色光を有効
に出すものを作ることが困難である。この場合、カラー
画像を再生するには、ＬＥＤとして緑光、赤光、赤外光
を発する３種を使い、これらの光に感光する乳剤部分が
各々、イエロー、マゼンダ、シアンの消色性色素を含む
ようにしておけぱ良い。これ以外の必要に応じて異なっ
た組み合わせも可能である。上記の原図を直接に密着ま
たは投影する方法以外に、光源により照射された原図を
光電管やＣＣＤなどの受光素子により、読み取りコンピ
ューターなどのメモリーに入れ、この情報を必要に応じ
て加工するいわゆる画像処理を施した後、この画像情報
をＣＲＴに再生させ、これを画像状光源として利用した
り、処理された情報に基づいて、直接３種ＬＥＤを発光
させて露光する方法もある。

【００６０】本発明において像様露光と同時またはその
後の加熱方法としては従来公知の方法を用いることがで
きる。例えば、ホットプレートなどの熱板、あるいはド
ラムに感光材料を直接触れさせたり、ヒートローラーを
用いて搬送させたりすることもできる。また、高温に加
熱した空気を用いたり高周波加熱やレーザービームによ
り加熱することもできる。感光材料よっては赤外線ヒー
ターを用いて加熱することもできる。更に電磁誘導によ
り発生する過電流を利用して加熱する方法を応用するこ
ともできる。また、感光材料に対して不活性の液体、例
えばフッ素系の液体を加熱したバス中で加熱してもよ
い。更に、上記の加熱手段とは加熱源を感光材料に持た
せることで加熱してもよい。例えば、カーボンブラック
やグラファイトなどの導電性粒子の層を感光材料に持た
せ、通電したときに発生するジュール熱を利用してもよ
い。この際の加熱温度は一般に８０〜２００℃、好まし
くは１００〜１６０℃である。感光材料を加熱するパタ
ーンとしては、種々のパターンが応用できる。一定温度
で加熱する方法が最も一般的であるが、感光材料の特性
によっては多段階加熱−例えば高温短時間加熱の後徐々
に温度を低下させる方法−が有効である。この場合の加
熱時間は一般に５秒〜５分、好ましくは５秒〜１分であ
る。加熱に際して感光材料が空気の影響を受けやすい場
合には加熱部周辺の脱気または不活性ガスへの置換が有
効である。また感光材料の表面を加熱部分へ直接接触さ
せてもよいし、空気にさらしてもよい。感光材料表面を
空気側にして現像する場合には感光材料からの水分、揮
発成分の蒸発を防いだり、保温の目的でカバーを取り付
けるのも有効である。

【００６１】

【実施例】以下に実施例を用いて本発明の感光性記録材
料を具体的に記述する。 実施例１ ２−エチルヘキシルアクリレート５ｇ、メチレンビスア
クリルアミド２ｇ、ベヘン酸銀１．５ｇ（３．３mmo
l）、還元剤(1) ０．８１ｇ（５．９mmol）、色素(1)
０．７８ｇ（１．２mmol）およびメタノール３mlの混合
物を高速セン断攪拌機で１０分間１００００rpm にて分
散した。上記分散物をポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に４０μｍのウェット膜厚で塗布し乾燥した。次
いで求核剤の(3) ０．５４ｇ（１．８mmol）、２−エチ
ルヘキシルアクリレート２ｇ、１％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム水溶液２ml、メタノール１mlの混合
物を塗布、乾燥して感光材料を作成した。塗布銀量は銀
換算で約０．３ｇであった。上記感光材料をタングステ
ン電球を用い２０００ルクスで５秒間像様露光した。そ
の後、１１０℃に加熱したホットプレート上で１５秒間
加熱したところ、露光された部分に対応した鮮明なマゼ
ンタ画像が得られた。

【００６２】実施例２ （塩基プレカーサーの固体分散物の調製）３００mlの分
散コンテナ中に、ゼラチンの５．４％水溶液１１０ｇ、
塩基プレカーサー(1) ８０ｇおよび直径０．５〜０．７
５mmのガラスビーズ２００mlを加え、ダイノミルを用い
て３０００rpm にて３０分間分散した。１Ｍ硫酸でｐＨ
を６．５に調節して塩基プレカーサーの固体分散物を得
た。塩基プレカーサー(1)の粒径は、１．０μｍ以下で
あった。 （感光性組成物の調製）ヨウ臭化銀（ヨウ素／臭素＝１
／１）を１０重量％、ゼラチンを７重量％含むハロゲン
化銀乳剤２ｇ、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト５ｇ、還元剤(2) ０．３ｇ（０．９５mmol）、求核剤
(9) ０．７５ｇ（３．７５mmol）、上記の塩基プレカー
サー(1) 固体分散物９ｇ、ソルビトール０．３ｇ、５％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１ml、酢
酸エチル４mlの混合物を高速セン断攪拌機を用いて１０
分間１００００rpm にて分散した。 （記録材料の作成）色素(2) １．２ｇ（２．５mmol）を
酢酸エチル５mlに溶解させ、これを１０％ポリビニルア
ルコール水溶液２ｇ、５％ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム水溶液０．５mlと混合、高速セン断攪拌機を
用いて５分間１００００rpm にて分散した。これをポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に３０μｍのウェッ
ト膜厚で塗布し乾燥した。次いで先に調製した感光性組
成物を４０μｍのウェット膜厚で塗布、乾燥し画像記録
材料を作成した。 （画像の露光、記録）上記の感光材料にステップウエッ
ジを通してハロゲンランプを用いて２０００ルックス、
５秒の露光を与えた後１２０℃に加熱したヒートローラ
ーに通じたところ、露光に対応した紫色画像が得られ
た。

【００６３】実施例３ 特開昭６１−７３１４５号記載のベンゾトリアゾール銀
乳剤１０ｇ、ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ素／臭素＝１／１）
３ｇ、実施例２に記載した塩基プレカーサー(1) の固体
分散物１８ｇ、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト２５ｇ、Ｎ−ブチルアクリルアミド１０ｇ、還元剤
(7) ０．４ｇ（１．２mmol）、色素(5) ７ｇ（１０．８
mmol）、シクロヘキサノン８ｇ、ソルビトール４ｇ、５
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１０ml
および水１０mlの混合物を高速セン断攪拌機を用いて１
５分間８０００rpm にて分散した。得られた分散物をポ
リエチレンフィルムにウェット膜厚で４０μｍになるよ
うに塗布し、乾燥した。次いで求核剤(14)４．７ｇ（１
０mmol）をメタノール５mlに溶解、塗布し乾燥させ記録
材料を作成した。上記記録材料をタングステンランプを
用いて２００ルクス１０秒露光した後、１２０℃に加熱
したホットプレート上で１５秒間加熱したところ、露光
された部分に対応した黄色画像が得られた。

【００６４】実施例４ （求核剤含有マイクロカプセルの調製）イソブチレン無
水マレイン酸共重合体をアルカリで処理し、開環した１
８．６％水溶液１１．７ｇとペクチンの２．９％水溶液
５４ｇを混合し、１０％硫酸でｐＨ４に合わせ、保護コ
ロイド水溶液を調製した。一方、求核剤(20)１１．６ｇ
（６２mmol）、トリクレジルフォスフェート１０ｇ、お
よび酢酸エチル４０ｇを混合、溶解した。この溶液を先
の保護コロイド水溶液に添加し、ホモジナイザーで乳化
し、平均粒径６μの油滴とした。この乳化液７０ｇに尿
素の４０％水溶液８．３ｇ、レゾルシンの１１％水溶液
２．８ｇ、ホルマリンの３７％水溶液８．６ｇおよび硫
酸アンモニウムの８．８％の水溶液２．７ｇを加え、よ
く混合後、６０℃で２時間、加熱攪拌を続けた。冷却
後、水酸化ナトリウムの１０％水溶液を用いてｐＨ７に
合わせた後、重亜硫酸ソーダの３１％水溶液３．６ｇを
加え、求核剤(20)を内包するマイクロカプセル分散物を
調製した。

【００６５】（記録材料の作成）特開昭６１−７３１４
５号記載のベンゾトリアゾール銀乳剤１０ｇ、ヨウ臭化
銀乳剤（ヨウ素／臭素＝１／１）２ｇ、実施例２に記載
した塩基プレカーサー(1) の固体分散物１５ｇ、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート３０ｇ、Ｎ−ブチル
アクリルアミド５ｇ、還元剤(11)０．４７ｇ（１．５mm
ol）、色素(8) ８．７ｇ（１０．３mmol）、酢酸エチル
１０ml、ソルビトール５ｇ、５％ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム水溶液８mlおよび水８mlの混合物を高
速セン断攪拌機を用いて１５分間８０００rpm にて分散
した。得られた分散物をポリエチレンフィルムにウェッ
ト膜厚で４０μｍになるように塗布し、乾燥した。次い
で先に調製した求核剤マイクロカプセル分散物４０ｇを
ウェット膜厚で３０μｍになるように塗布し、乾燥し
た。 （画像の露光、記録）得られた感光材料をタングステン
ランプを用いて２０００ルクスで１０秒間像様に露光し
た後、１００℃に加熱したホットプレート上で２０秒間
加熱した。次いで該感光材料をポリエチレンフィルムと
重ねた後に加圧ローラー中を通したところ、露光部に対
応したマゼンタ画像が得られた。

【００６６】実施例５ （感光性色素シートの調製）ヨウ臭化銀（ヨウ素／臭素
＝１／１）を１０重量％、ゼラチンを７重量％含むハロ
ゲン化銀乳剤２ｇ、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート５ｇ、還元剤(2) ０．３ｇ（０．９５mmol）、色
素(18)１．５８ｇ（２．５mmol）、実施例２の塩基プレ
カーサー(1) の固体分散物８ｇ、ソルビトール０．３
ｇ、５％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液
２ml、１５％ポリビニルアルコール水溶液５ml、および
酢酸エチル４mlの混合物を高速セン断攪拌機で１０分間
１００００rpm にて分散した。得られた分散物をポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に４０μｍのウェット
膜厚で塗布し乾燥させた。 （求核剤シートの調製）求核剤(5) ２．１ｇ（５mmol）
をメタノール５mlに溶解した後、５％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム水溶液１mlと混合し、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムに塗布、乾燥させた。 （画像の露光、記録）上記の感光性色素シートにステッ
プウェッジを通じてハロゲンランプを用いて２０００ル
ックス、１０秒間露光を与えた後１２０℃に加熱したホ
ットプレート上で１５秒間加熱した。次いで該加熱処理
した感光性色素シートを上記の求核剤シートと重ね合わ
せ、１００℃に加熱したヒートローラーに通じた後に求
核剤シートを剥離したところ、露光部に対応したマゼン
ダ画像が得られた。

【００６７】比較例 特開昭６１−１００７４６号記載の実施例１と全く同様
に比較サンプルＡを調製し画像を得た。この比較サンプ
ルＡと本発明の実施例５で作成した画像サンプルを直射
日光のあたる窓際に一週間放置した後、再び画像の濃度
測定を行ったところ、比較サンプルＡでは著しい色像濃
度の低下が観察されたが、本発明の実施例５のサンプル
においては濃度の低下はほとんど見られなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/26 ５２１ (72)発明者 渡辺 克之 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 石川 俊一 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
   銀、還元剤、重合性化合物、求核剤により消色する色素
   および求核剤を塗設した記録材料を像様露光して潜像を
   形成し、露光と同時またはその後加熱することにより潜
   像が存在する部分の重合性化合物を重合して、非重合部
   の色素を求核剤によって消色させる事を特徴とする画像
   記録方法。
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
   銀、還元剤、重合性化合物および求核剤により消色する
   色素を塗設した記録材料を像様露光して潜像を形成し、
   露光と同時またはその後、加熱することにより潜像が存
   在する部分の重合性化合物を重合して、その後、求核剤
   と接触させることにより非重合部の色素を消色させる事
   を特徴とする画像記録方法。