JPH08134357A - 押出し成型用シリコーンゴム組成物 - Google Patents
押出し成型用シリコーンゴム組成物Info
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- JPH08134357A JPH08134357A JP6298812A JP29881294A JPH08134357A JP H08134357 A JPH08134357 A JP H08134357A JP 6298812 A JP6298812 A JP 6298812A JP 29881294 A JP29881294 A JP 29881294A JP H08134357 A JPH08134357 A JP H08134357A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】（Ａ）平均重合度が２，０００以上のジオルガ
ノポリシロキサン１００重量部、（Ｂ）比表面積１００
ｍ2／ｇ以上の微粉末シリカ１０〜１００重量部、
（Ｃ）一般式Ｒ2 3ＳｉＯ1/2で示され、Ｒ2 3ＳｉＯ1/2単
位とＳｉＯ2単位とのモル比が０．６：１〜１．２：１
の範囲であり、かつ全Ｒ2中の０．００３〜０．４モル
％がビニル基であるオルガノポリシロキサン共重合体５
〜５０重量部、（Ｄ）一般式Ｒ3−ＯＯ−Ｃ（＝Ｏ）−
Ｏ−Ｘ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＯ−Ｒ4〔式中、Ｘは式−
（ＣＨ2）n−、−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−又は−
（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m−Ｃ2Ｈ4−（ｎは２〜８の整数、ｍは１
〜４の整数である。）で示される基を示し、Ｒ3，Ｒ4は
炭素数３〜１０の１価炭化水素基又は−ＳｉＲ5 3で示さ
れるシリルを示す。〕で示される有機過酸化物０．１〜
１０重量部を含有し、押出し加硫成型されたシリコーン
ゴムの１００％モジュラスが４０ｋｇｆ／ｃｍ2以上で
あるシリコーンゴム組成物。 【効果】引張強さ、圧縮永久歪特性を損なうことなく高
硬度、高モジュラスの押出し成型されたシリコーンゴム
を得る。
ノポリシロキサン１００重量部、（Ｂ）比表面積１００
ｍ2／ｇ以上の微粉末シリカ１０〜１００重量部、
（Ｃ）一般式Ｒ2 3ＳｉＯ1/2で示され、Ｒ2 3ＳｉＯ1/2単
位とＳｉＯ2単位とのモル比が０．６：１〜１．２：１
の範囲であり、かつ全Ｒ2中の０．００３〜０．４モル
％がビニル基であるオルガノポリシロキサン共重合体５
〜５０重量部、（Ｄ）一般式Ｒ3−ＯＯ−Ｃ（＝Ｏ）−
Ｏ−Ｘ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＯ−Ｒ4〔式中、Ｘは式−
（ＣＨ2）n−、−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−又は−
（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m−Ｃ2Ｈ4−（ｎは２〜８の整数、ｍは１
〜４の整数である。）で示される基を示し、Ｒ3，Ｒ4は
炭素数３〜１０の１価炭化水素基又は−ＳｉＲ5 3で示さ
れるシリルを示す。〕で示される有機過酸化物０．１〜
１０重量部を含有し、押出し加硫成型されたシリコーン
ゴムの１００％モジュラスが４０ｋｇｆ／ｃｍ2以上で
あるシリコーンゴム組成物。 【効果】引張強さ、圧縮永久歪特性を損なうことなく高
硬度、高モジュラスの押出し成型されたシリコーンゴム
を得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高硬度、高モジュラス
及び高強度を有し、建築用ガスケット、自動車用ワイパ
ーブレード、各種チューブ、ホース類等として有用なシ
リコーンゴムを与える押出し成型用シリコーンゴム組成
物に関する。
及び高強度を有し、建築用ガスケット、自動車用ワイパ
ーブレード、各種チューブ、ホース類等として有用なシ
リコーンゴムを与える押出し成型用シリコーンゴム組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般に
シリコーンゴムは、耐候性、耐久性、耐熱性、生理不活
性、及び着色性等に優れているため、建築材料、電気電
子部品、事務機部品、自動車用部品、及び医療器具等の
分野に広く用いられているが、特に、極細チューブや自
動車用ワイパーブレード等に用いる押出し用シリコーン
ゴムの場合には、硬さ（ＪＩＳ−Ａ）６０度以上、１０
０％モジュラスが４０ｋｇｆ／ｃｍ2以上の高硬度、高
モジュラスを与えるものが望まれている。
シリコーンゴムは、耐候性、耐久性、耐熱性、生理不活
性、及び着色性等に優れているため、建築材料、電気電
子部品、事務機部品、自動車用部品、及び医療器具等の
分野に広く用いられているが、特に、極細チューブや自
動車用ワイパーブレード等に用いる押出し用シリコーン
ゴムの場合には、硬さ（ＪＩＳ−Ａ）６０度以上、１０
０％モジュラスが４０ｋｇｆ／ｃｍ2以上の高硬度、高
モジュラスを与えるものが望まれている。
【０００３】従来、高硬度を与えるシリコーンゴムは、
シロキサンポリマーにシリカ充填剤を比較的多量に添加
して製造することが行われているが、この方法はシリコ
ーンゴム組成物の吐出性が低下し、経済性の面で問題が
生じる。
シロキサンポリマーにシリカ充填剤を比較的多量に添加
して製造することが行われているが、この方法はシリコ
ーンゴム組成物の吐出性が低下し、経済性の面で問題が
生じる。
【０００４】また、シロキサンポリマーに微粉末シリカ
を配合すると物理特性に優れたシリコーンゴム組成物が
得られることは一般に知られているが、これを多量に添
加すると高硬度、高モジュラスのシリコーンゴムが得ら
れる反面、他の物理特性は逆に低下し、特に引裂強さ、
圧縮永久歪特性の低下が著しい。
を配合すると物理特性に優れたシリコーンゴム組成物が
得られることは一般に知られているが、これを多量に添
加すると高硬度、高モジュラスのシリコーンゴムが得ら
れる反面、他の物理特性は逆に低下し、特に引裂強さ、
圧縮永久歪特性の低下が著しい。
【０００５】なお、特開平２−１２４９７７号公報、特
開昭６３−１３０６６３号公報には、本発明の後述する
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）成分からなる押出し成型可能な
シリコーンゴム組成物が開示されているが、本発明の特
徴的な（Ｃ）成分は開示されておらず、十分な高硬度、
高モジュラスは得られていなく、使用分野が限定されて
いた。
開昭６３−１３０６６３号公報には、本発明の後述する
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）成分からなる押出し成型可能な
シリコーンゴム組成物が開示されているが、本発明の特
徴的な（Ｃ）成分は開示されておらず、十分な高硬度、
高モジュラスは得られていなく、使用分野が限定されて
いた。
【０００６】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、高硬度、高モジュラスを有し、しかも引裂強さ、圧
縮永久歪特性の良好なシリコーンゴムを与え、成型性の
良好な押出し成型用シリコーンゴム組成物を提供するこ
とを目的とする。
で、高硬度、高モジュラスを有し、しかも引裂強さ、圧
縮永久歪特性の良好なシリコーンゴムを与え、成型性の
良好な押出し成型用シリコーンゴム組成物を提供するこ
とを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、下記平均
組成式（１）で示されるオルガノポリシロキサンと比表
面積が１００ｍ2／ｇ以上の微粉末シリカとを含有する
シリコーンゴム組成物に対し、下記一般式（２）のＲ2 3
ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ2単位との特定モル比率からな
り、かつビニル基を特定量含むオルガノシロキサン共重
合体を特定量配合すると共に、架橋剤として下記一般式
（３）で示される有機過酸化物を使用することにより、
押出し成型用として優れた成形性を有し、しかも高硬
度、高モジュラスを有し、かつ引裂強さ、圧縮永久歪に
優れたシリコーンゴム押出し成形品を与えることを見い
出し、本発明をなすに至ったものである。
記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、下記平均
組成式（１）で示されるオルガノポリシロキサンと比表
面積が１００ｍ2／ｇ以上の微粉末シリカとを含有する
シリコーンゴム組成物に対し、下記一般式（２）のＲ2 3
ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ2単位との特定モル比率からな
り、かつビニル基を特定量含むオルガノシロキサン共重
合体を特定量配合すると共に、架橋剤として下記一般式
（３）で示される有機過酸化物を使用することにより、
押出し成型用として優れた成形性を有し、しかも高硬
度、高モジュラスを有し、かつ引裂強さ、圧縮永久歪に
優れたシリコーンゴム押出し成形品を与えることを見い
出し、本発明をなすに至ったものである。
【０００８】即ち、本発明は、（Ａ）下記平均組成式
（１） Ｒ1 nＳｉＯ(4-n)/2 …（１） （式中、Ｒ1は互いに同一又は異種の非置換又は置換の
１価炭化水素基、ｎは１．９８〜２．０２の正数であ
る。）で示される平均重合度が２，０００以上のオルガ
ノポリシロキサン１００重量部、（Ｂ）比表面積１００
ｍ2／ｇ以上の微粉末シリカ１０〜１００重量部、
（Ｃ）下記一般式（２） Ｒ2 3ＳｉＯ1/2 …（２） （式中、Ｒ2はビニル基、フェニル基、炭素数１〜８の
アルキル基又は炭素数３〜１０のフルオロアルキル基を
示し、各Ｒは互いに同一でも異なっていてもよい。）で
示されるトリオルガノシロキシ単位とＳｉＯ2単位とを
主構成単位とし、Ｒ2 3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ2単位との
モル比が０．６：１〜１．２：１の範囲であり、かつ全
Ｒ2中の０．００３〜０．４モル％がビニル基であるオ
ルガノポリシロキサン共重合体５〜５０重量部、（Ｄ）
下記一般式（３）で示される有機過酸化物０．１〜１０
重量部を含有し、押出し加硫成型されたシリコーンゴム
の１００％モジュラスが４０ｋｇｆ／ｃｍ2以上である
ことを特徴とする押出し成型用シリコーンゴム組成物を
提供する。
（１） Ｒ1 nＳｉＯ(4-n)/2 …（１） （式中、Ｒ1は互いに同一又は異種の非置換又は置換の
１価炭化水素基、ｎは１．９８〜２．０２の正数であ
る。）で示される平均重合度が２，０００以上のオルガ
ノポリシロキサン１００重量部、（Ｂ）比表面積１００
ｍ2／ｇ以上の微粉末シリカ１０〜１００重量部、
（Ｃ）下記一般式（２） Ｒ2 3ＳｉＯ1/2 …（２） （式中、Ｒ2はビニル基、フェニル基、炭素数１〜８の
アルキル基又は炭素数３〜１０のフルオロアルキル基を
示し、各Ｒは互いに同一でも異なっていてもよい。）で
示されるトリオルガノシロキシ単位とＳｉＯ2単位とを
主構成単位とし、Ｒ2 3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ2単位との
モル比が０．６：１〜１．２：１の範囲であり、かつ全
Ｒ2中の０．００３〜０．４モル％がビニル基であるオ
ルガノポリシロキサン共重合体５〜５０重量部、（Ｄ）
下記一般式（３）で示される有機過酸化物０．１〜１０
重量部を含有し、押出し加硫成型されたシリコーンゴム
の１００％モジュラスが４０ｋｇｆ／ｃｍ2以上である
ことを特徴とする押出し成型用シリコーンゴム組成物を
提供する。
【０００９】
【化２】
【００１０】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、本発明のシリコーンゴム組成物は、（Ａ）オルガノ
ポリシロキサン、（Ｂ）微粉末シリカ、（Ｃ）オルガノ
シロキサン共重合体、（Ｄ）有機過酸化物を主成分とす
るものである。
と、本発明のシリコーンゴム組成物は、（Ａ）オルガノ
ポリシロキサン、（Ｂ）微粉末シリカ、（Ｃ）オルガノ
シロキサン共重合体、（Ｄ）有機過酸化物を主成分とす
るものである。
【００１１】ここで、（Ａ）成分のオルガノポリシロキ
サンは、下記平均組成式（１） Ｒ1 nＳｉＯ(4-n)/2 …（１） （式中、Ｒ1は互いに同一又は異種の非置換又は置換の
１価炭化水素基、ｎは１．９８〜２．０２の正数であ
る。）で示されるものである。
サンは、下記平均組成式（１） Ｒ1 nＳｉＯ(4-n)/2 …（１） （式中、Ｒ1は互いに同一又は異種の非置換又は置換の
１価炭化水素基、ｎは１．９８〜２．０２の正数であ
る。）で示されるものである。
【００１２】ここで、Ｒ1はメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等
のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル
基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリ
ル基等のアリール基、又はこれらの基の炭素原子に結合
した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基
などで置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル
基、シアノエチル基等から選択される同一又は異種の炭
素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜８の非置換又
は置換の１価炭化水素であることが好適である。また、
全Ｒ1中の０．００１〜５モル％、特に０．０２５〜
０．５モル％がアルケニル基であることが好ましい。
ピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等
のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル
基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリ
ル基等のアリール基、又はこれらの基の炭素原子に結合
した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基
などで置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル
基、シアノエチル基等から選択される同一又は異種の炭
素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜８の非置換又
は置換の１価炭化水素であることが好適である。また、
全Ｒ1中の０．００１〜５モル％、特に０．０２５〜
０．５モル％がアルケニル基であることが好ましい。
【００１３】ｎは１．９８〜２．０２の正数であり、こ
のオルガノポリシロキサンは、分子鎖末端がトリメチル
シリル基、ジメチルビニル基、ジメチルヒドロキシシリ
ル基、トリビニルシリル基等で封鎖されたものであるこ
とが好ましい。
のオルガノポリシロキサンは、分子鎖末端がトリメチル
シリル基、ジメチルビニル基、ジメチルヒドロキシシリ
ル基、トリビニルシリル基等で封鎖されたものであるこ
とが好ましい。
【００１４】このオルガノポリシロキサンは、基本的に
は直鎖状のジオルガノポリシロキサンであるが、分子構
造の異なる２種以上の混合物であってもよい。なお、こ
のオルガノポリシロキサンの粘度は２５℃において、１
００，０００ｃｓ以上、好ましくは１００，０００〜１
０，０００，０００ｃｓである。また、平均重合度は
２，０００以上であり、好ましくは２，０００〜１０
０，０００、より好ましくは５，０００〜１０，０００
である。
は直鎖状のジオルガノポリシロキサンであるが、分子構
造の異なる２種以上の混合物であってもよい。なお、こ
のオルガノポリシロキサンの粘度は２５℃において、１
００，０００ｃｓ以上、好ましくは１００，０００〜１
０，０００，０００ｃｓである。また、平均重合度は
２，０００以上であり、好ましくは２，０００〜１０
０，０００、より好ましくは５，０００〜１０，０００
である。
【００１５】なお、この種のオルガノポリシロキサン
は、通常選択されたオルガノハロゲノシランの一種又は
二種以上を共加水分解縮合することによって、あるいは
環状ポリシロキサン（シロキサンの３量体あるいは４量
体等）をアルカリ性または酸性の触媒を用いて開環重合
することによって得ることができる。
は、通常選択されたオルガノハロゲノシランの一種又は
二種以上を共加水分解縮合することによって、あるいは
環状ポリシロキサン（シロキサンの３量体あるいは４量
体等）をアルカリ性または酸性の触媒を用いて開環重合
することによって得ることができる。
【００１６】（Ｂ）成分の微粉末シリカは、機械的強度
にすぐれたシリコーンゴムを得るために必須とされるも
のであり、このためには比表面積が１００ｍ2／ｇ以上
のものとする必要がある。この微粉末シリカとしては、
煙霧質シリカ、沈降性（湿式）シリカ及びこれらのシリ
カ表面を疎水化処理したシリカ等が代表例として挙げら
れる。
にすぐれたシリコーンゴムを得るために必須とされるも
のであり、このためには比表面積が１００ｍ2／ｇ以上
のものとする必要がある。この微粉末シリカとしては、
煙霧質シリカ、沈降性（湿式）シリカ及びこれらのシリ
カ表面を疎水化処理したシリカ等が代表例として挙げら
れる。
【００１７】なお、この微粉末シリカの添加量は、
（Ａ）成分１００重量部に対して１０〜１００重量部、
より好ましくは３０〜８０重量部である。これは、前記
（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサン１００重量部に
対して１０重量部未満では少なすぎて十分な補強効果が
得られず、１００重量部より多くすると加工性が悪くな
り、更に得られるシリコーンゴムの物理的強度が低下す
るためである。
（Ａ）成分１００重量部に対して１０〜１００重量部、
より好ましくは３０〜８０重量部である。これは、前記
（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサン１００重量部に
対して１０重量部未満では少なすぎて十分な補強効果が
得られず、１００重量部より多くすると加工性が悪くな
り、更に得られるシリコーンゴムの物理的強度が低下す
るためである。
【００１８】（Ｃ）成分のオルガノポリシロキサン共重
合体は、シリコーンゴムに高モジュラスを与えるために
必須ものであり、この共重合体は、下記一般式（２） Ｒ2 3ＳｉＯ1/2 …（２） （式中、Ｒ2はビニル基、フェニル基、炭素数１〜８の
アルキル基又は炭素数３〜１０のフルオロアルキル基を
示し、各Ｒは互いに同一でも異なっていてもよい。）で
示されるトリオルガノシロキシ単位（Ｍ単位）とＳｉＯ
2単位（Ｑ単位）とを主構成単位とし、Ｒ2 3ＳｉＯ1/2単
位とＳｉＯ2単位とのモル比が０．６：１〜１．２：１
の範囲であり、かつ全Ｒ2中の０．００３〜０．４モル
％がビニル基であるオルガノポリシロキサン共重合体で
ある。
合体は、シリコーンゴムに高モジュラスを与えるために
必須ものであり、この共重合体は、下記一般式（２） Ｒ2 3ＳｉＯ1/2 …（２） （式中、Ｒ2はビニル基、フェニル基、炭素数１〜８の
アルキル基又は炭素数３〜１０のフルオロアルキル基を
示し、各Ｒは互いに同一でも異なっていてもよい。）で
示されるトリオルガノシロキシ単位（Ｍ単位）とＳｉＯ
2単位（Ｑ単位）とを主構成単位とし、Ｒ2 3ＳｉＯ1/2単
位とＳｉＯ2単位とのモル比が０．６：１〜１．２：１
の範囲であり、かつ全Ｒ2中の０．００３〜０．４モル
％がビニル基であるオルガノポリシロキサン共重合体で
ある。
【００１９】なお、上記アルキル基としてはメチル基、
エチル基、プロピル基等が挙げられ、フルオロアルキル
基としては３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙
げられるが、Ｒ2として好ましい基はビニル基及びメチ
ル基である。
エチル基、プロピル基等が挙げられ、フルオロアルキル
基としては３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙
げられるが、Ｒ2として好ましい基はビニル基及びメチ
ル基である。
【００２０】この共重合体において、Ｑ単位に対するＭ
単位のモル比（Ｍ／Ｑ）は、上記のように０．６〜１．
２の範囲であり、より好ましくは０．７〜１．１の範囲
である。この範囲よりトリオルガノシロキシ単位が多く
存在した場合には、硬化前の組成物の粘着感が大きくな
るなどの作業性が著しく劣り、かかる範囲よりもトリオ
ルガノシロキシ単位の存在が少ない場合にはオルガノポ
リシロキサン共重合体の粘度が高くなりすぎたり、残存
するシラノール量が多くなりすぎ、安定な合成が困難と
なる。
単位のモル比（Ｍ／Ｑ）は、上記のように０．６〜１．
２の範囲であり、より好ましくは０．７〜１．１の範囲
である。この範囲よりトリオルガノシロキシ単位が多く
存在した場合には、硬化前の組成物の粘着感が大きくな
るなどの作業性が著しく劣り、かかる範囲よりもトリオ
ルガノシロキシ単位の存在が少ない場合にはオルガノポ
リシロキサン共重合体の粘度が高くなりすぎたり、残存
するシラノール量が多くなりすぎ、安定な合成が困難と
なる。
【００２１】なお、本オルガノポリシロキサン共重合体
は、本発明の組成物の目的を損なわない限りにおいて、
ＳｉＯ2単位、トリオルガノシロキシ単位以外の他の単
位、例えばＲ2ＳｉＯ3/2、Ｒ2 2ＳｉＯ2/2等の単位（Ｒ2
は上記と同様の意味を示す。）を含むこともできる。
は、本発明の組成物の目的を損なわない限りにおいて、
ＳｉＯ2単位、トリオルガノシロキシ単位以外の他の単
位、例えばＲ2ＳｉＯ3/2、Ｒ2 2ＳｉＯ2/2等の単位（Ｒ2
は上記と同様の意味を示す。）を含むこともできる。
【００２２】また、ケイ素原子直結ビニル基含有量（全
Ｒ2中のビニル基含有量）は０．００３〜０．４モル
％、より好ましくは０．０５〜０．２５モル％である。
ケイ素原子直結ビニル基含有量が０．００３モル％より
少ないと十分なモジュラスを発現することができず、一
方０．４モル％より多いと加硫成型物の物性が著しく低
下し、実用的でなくなる。
Ｒ2中のビニル基含有量）は０．００３〜０．４モル
％、より好ましくは０．０５〜０．２５モル％である。
ケイ素原子直結ビニル基含有量が０．００３モル％より
少ないと十分なモジュラスを発現することができず、一
方０．４モル％より多いと加硫成型物の物性が著しく低
下し、実用的でなくなる。
【００２３】このようなオルガノポリシロキサン共重合
体は、それ自体公知の方法によって製造することができ
る。例えば、Ｒ2 3ＳｉＣｌとＳｉＣｌ4とを前述したモ
ル比の範囲になるように配合し、共加水分解縮合を行う
ことによって容易に合成される。
体は、それ自体公知の方法によって製造することができ
る。例えば、Ｒ2 3ＳｉＣｌとＳｉＣｌ4とを前述したモ
ル比の範囲になるように配合し、共加水分解縮合を行う
ことによって容易に合成される。
【００２４】（Ｃ）成分の配合量は（Ａ）成分１００重
量部に対し５〜５０重量部、より好ましくは７〜４０重
量部である。５重量部より少ないと、モジュラスの向
上、引裂強さの改善効果が少なく、５０重量部より多い
と硬化したシリコーンゴムの伸びが低下する。
量部に対し５〜５０重量部、より好ましくは７〜４０重
量部である。５重量部より少ないと、モジュラスの向
上、引裂強さの改善効果が少なく、５０重量部より多い
と硬化したシリコーンゴムの伸びが低下する。
【００２５】本発明においては、（Ｅ）成分としてオル
ガノポリシロキサンオイルを配合することが推奨され
る。なお、このオルガノポリシロキサンオイル（Ｅ）と
しては、重合度が１，０００以下でビニル基を０．０１
〜３０モル％、好ましくは０．１〜１０モル％含有する
必要があり、下記式で示される両末端がビニル基で封鎖
されたものが好適である。
ガノポリシロキサンオイルを配合することが推奨され
る。なお、このオルガノポリシロキサンオイル（Ｅ）と
しては、重合度が１，０００以下でビニル基を０．０１
〜３０モル％、好ましくは０．１〜１０モル％含有する
必要があり、下記式で示される両末端がビニル基で封鎖
されたものが好適である。
【００２６】
【化３】 （式中、ＲはＲ1と同様の１価炭化水素基で、Ｒ1と同様
のものを例示することができるが、アルケニル基を除
く。Ｒとしては特にメチル基が好ましい。Ｖｉはビニル
基である。ｍは３≦ｍ≦１，０００の整数、ｎは０≦ｎ
≦５００の整数で、０＜ｍ＋ｎ≦１，０００である。）
のものを例示することができるが、アルケニル基を除
く。Ｒとしては特にメチル基が好ましい。Ｖｉはビニル
基である。ｍは３≦ｍ≦１，０００の整数、ｎは０≦ｎ
≦５００の整数で、０＜ｍ＋ｎ≦１，０００である。）
【００２７】このオルガノポリシロキサンオイル（Ｅ）
の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対し、５〜５０
重量部、より好ましくは７〜４０重量部である。５重量
部より少ないと効果が認められず、５０重量部より多い
と加工性が悪くなり、実用的でなくなる場合が生じる。
の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対し、５〜５０
重量部、より好ましくは７〜４０重量部である。５重量
部より少ないと効果が認められず、５０重量部より多い
と加工性が悪くなり、実用的でなくなる場合が生じる。
【００２８】次に、本発明の（Ｄ）成分は、下記一般式
（３）で示される有機過酸化物である。
（３）で示される有機過酸化物である。
【００２９】
【化４】
【００３０】ここで、Ｒ3，Ｒ4としては、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ
−アミル基、ｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、２−エチルプロピル基、２−エチルブチル
基、２−エチルヘキシル基、クミル基、トリメチルシリ
ル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基等が
例示され、このＲ3，Ｒ4は同一であっても異なってもよ
い。
基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ
−アミル基、ｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、２−エチルプロピル基、２−エチルブチル
基、２−エチルヘキシル基、クミル基、トリメチルシリ
ル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基等が
例示され、このＲ3，Ｒ4は同一であっても異なってもよ
い。
【００３１】（Ｄ）成分の添加量は、通常のシリコーン
ゴムの加硫硬化に必要量で添加されれば良いが、一般的
には（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサン１００重量
部に対して０．１〜１０重量部、より好ましくは０．５
〜５重量部である。
ゴムの加硫硬化に必要量で添加されれば良いが、一般的
には（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサン１００重量
部に対して０．１〜１０重量部、より好ましくは０．５
〜５重量部である。
【００３２】なお、本発明においては、上記一般式
（３）で示される過酸化物以外に、架橋反応の機構又は
速度に応じて従来公知のものを併用することも可能であ
る。例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジク
ロロベンゾイルパーオキサイド、ｐ−メチルベンゾイル
パーオキサイド、２，４−ジクミルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−ビス（２，５−ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーベンゾエート等が挙げられる。
（３）で示される過酸化物以外に、架橋反応の機構又は
速度に応じて従来公知のものを併用することも可能であ
る。例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジク
ロロベンゾイルパーオキサイド、ｐ−メチルベンゾイル
パーオキサイド、２，４−ジクミルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−ビス（２，５−ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーベンゾエート等が挙げられる。
【００３３】本発明のシリコーンゴム組成物には、必要
に応じて増量剤としての粉砕石英、炭酸カルシウム等の
充填剤、更には、スポンジを成型するための無機、有機
の発泡剤、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ジニト
ロペンタメチレンテトラミン、ベンゼンスルフォニルヒ
ドラジド、アゾジカルボンアミド等を配合することがで
きる。
に応じて増量剤としての粉砕石英、炭酸カルシウム等の
充填剤、更には、スポンジを成型するための無機、有機
の発泡剤、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ジニト
ロペンタメチレンテトラミン、ベンゼンスルフォニルヒ
ドラジド、アゾジカルボンアミド等を配合することがで
きる。
【００３４】更に、必要に応じて着色剤、耐熱性向上剤
等のような各種添加剤、離型剤及び充填剤用分散剤等を
任意に添加することができる。ここで、充填剤用分散剤
として使用されるジフェニルシランジオール、各種アル
コキシシラン、カーボンファンクショナルシラン、シラ
ノール基含有低分子シロキサン等は本発明の効果を損な
わない程度に用いることができる。また、得られたシリ
コーンゴムの表面タック性、変色防止等のため、けい素
原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンを（Ａ）成分１００重量部に対して
０．０５〜５重量部添加してもよい。
等のような各種添加剤、離型剤及び充填剤用分散剤等を
任意に添加することができる。ここで、充填剤用分散剤
として使用されるジフェニルシランジオール、各種アル
コキシシラン、カーボンファンクショナルシラン、シラ
ノール基含有低分子シロキサン等は本発明の効果を損な
わない程度に用いることができる。また、得られたシリ
コーンゴムの表面タック性、変色防止等のため、けい素
原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンを（Ａ）成分１００重量部に対して
０．０５〜５重量部添加してもよい。
【００３５】本発明のシリコーンゴム組成物は、上記成
分を２本ロール、バンバリーミキサー、ドウミキサー
（ニーダー）等の汎用のゴム混練り機を用いて均一に混
合し、必要に応じてこれを加熱処理することにより製造
することができる。
分を２本ロール、バンバリーミキサー、ドウミキサー
（ニーダー）等の汎用のゴム混練り機を用いて均一に混
合し、必要に応じてこれを加熱処理することにより製造
することができる。
【００３６】このようにして調製されたシリコーンゴム
組成物は、目的とする形状のダイスを取付けた押し出し
機で押出し成型された後、加硫炉で加熱硬化することに
より、本発明の目的とする高モジュラスの押出し用シリ
コーンゴム硬化物が断続的又は連続的に得られる。ここ
で、加硫炉は、熱風炉、ＵＨＦ炉、スチーム炉、ＩＲ炉
等が用いられ、シリコーンゴムの加硫成型に十分な熱を
かけられるものであれば、特にその形式は限定されな
い。なお、加硫条件としては、８０〜５００℃、特に２
００〜３５０℃で１秒〜１時間、特に５秒〜１５分とす
ることができる。
組成物は、目的とする形状のダイスを取付けた押し出し
機で押出し成型された後、加硫炉で加熱硬化することに
より、本発明の目的とする高モジュラスの押出し用シリ
コーンゴム硬化物が断続的又は連続的に得られる。ここ
で、加硫炉は、熱風炉、ＵＨＦ炉、スチーム炉、ＩＲ炉
等が用いられ、シリコーンゴムの加硫成型に十分な熱を
かけられるものであれば、特にその形式は限定されな
い。なお、加硫条件としては、８０〜５００℃、特に２
００〜３５０℃で１秒〜１時間、特に５秒〜１５分とす
ることができる。
【００３７】このようにして得られるシリコーンゴム
は、１００％モジュラスが４０ｋｇｆ／ｃｍ2以上、好
ましくは４５〜６０ｋｇｆ／ｃｍ2を有するものであ
る。４０ｋｇｆ／ｃｍ2未満では、高強度を必要とする
用途に使用できず、本発明の目的が達成されない。この
シリコーンゴムは、このように特に優れた硬さ、高モジ
ュラス等の物理特性を有し、極細チューブ、自動車用ワ
イパーブレード、各種チューブ及びホース類等の用途に
適したものである。
は、１００％モジュラスが４０ｋｇｆ／ｃｍ2以上、好
ましくは４５〜６０ｋｇｆ／ｃｍ2を有するものであ
る。４０ｋｇｆ／ｃｍ2未満では、高強度を必要とする
用途に使用できず、本発明の目的が達成されない。この
シリコーンゴムは、このように特に優れた硬さ、高モジ
ュラス等の物理特性を有し、極細チューブ、自動車用ワ
イパーブレード、各種チューブ及びホース類等の用途に
適したものである。
【００３８】
【発明の効果】本発明の押出し成型用シリコーンゴム組
成物は、引張強さ、圧縮永久歪特性を損なうことなく高
硬度、高モジュラスの押出し成型されたシリコーンゴム
を得ることができる。
成物は、引張強さ、圧縮永久歪特性を損なうことなく高
硬度、高モジュラスの押出し成型されたシリコーンゴム
を得ることができる。
【００３９】
【実施例】以下、実施例と比較例とを示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。
【００４０】［実施例１〜７、比較例１〜４］下記ポリ
マー、オイル、レジン、分散剤、充填剤を表１に示す量
で使用し、ニーダーにて混練りし、１８０℃にて２時間
加熱処理してコンパウンドを作製した。更に、下記硬化
剤をコンパウンド１００重量部に対し表１の割合で添加
して、シリコーンゴム組成物を調製した。
マー、オイル、レジン、分散剤、充填剤を表１に示す量
で使用し、ニーダーにて混練りし、１８０℃にて２時間
加熱処理してコンパウンドを作製した。更に、下記硬化
剤をコンパウンド１００重量部に対し表１の割合で添加
して、シリコーンゴム組成物を調製した。
【００４１】次に、シリンダー直径が４０ｍｍφ、シリ
ンダー長さＬと直径Ｄとの比がＬ／Ｄ＝１２で、外径２
５ｍｍ×２ｍｍのダイを取付けた押出し機で押出し、更
に３５０℃の熱風炉で３分間加硫硬化させた後、乾燥機
により２００℃で４時間ポストキュアーを行った。得ら
れたシリコーンゴムの各種ゴム物性を測定した。その結
果を表１に示す。
ンダー長さＬと直径Ｄとの比がＬ／Ｄ＝１２で、外径２
５ｍｍ×２ｍｍのダイを取付けた押出し機で押出し、更
に３５０℃の熱風炉で３分間加硫硬化させた後、乾燥機
により２００℃で４時間ポストキュアーを行った。得ら
れたシリコーンゴムの各種ゴム物性を測定した。その結
果を表１に示す。
【００４２】ポリマー ジメチルシロキサン単位９９．９５モル％、メチルビニ
ルシロキサン単位０．０２５モル％、ジメチルビニルシ
ロキサン単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が
約８，０００であるゴム状オルガノポリシロキサン（以
下、ポリマー１という）。
ルシロキサン単位０．０２５モル％、ジメチルビニルシ
ロキサン単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が
約８，０００であるゴム状オルガノポリシロキサン（以
下、ポリマー１という）。
【００４３】ジメチルシロキサン単位９９．８２５モル
％、メチルビニルシロキサン単位０．１５モル％、ジメ
チルビニルシロキサン単位０．０２５モル％からなり、
平均重合度が約８，０００であるゴム状オルガノポリシ
ロキサン（以下、ポリマー２という）。
％、メチルビニルシロキサン単位０．１５モル％、ジメ
チルビニルシロキサン単位０．０２５モル％からなり、
平均重合度が約８，０００であるゴム状オルガノポリシ
ロキサン（以下、ポリマー２という）。
【００４４】オイル ジメチルシロキサン単位からなり、末端がビニル基で封
鎖された平均重合度が約５００で、２５℃における粘度
が５，０００ｃｓであるオイル状オルガノポリシロキサ
ン〔ビニル量０．２０モル％〕（以下、オイル１とい
う）。
鎖された平均重合度が約５００で、２５℃における粘度
が５，０００ｃｓであるオイル状オルガノポリシロキサ
ン〔ビニル量０．２０モル％〕（以下、オイル１とい
う）。
【００４５】ジメチルシロキサン単位からなり、末端が
ビニル基で封鎖された平均重合度が約１８０で、２５℃
における粘度が６００ｃｓであるオイル状オルガノポリ
シロキサン〔ビニル量０．５５モル％〕（以下、オイル
２という）。
ビニル基で封鎖された平均重合度が約１８０で、２５℃
における粘度が６００ｃｓであるオイル状オルガノポリ
シロキサン〔ビニル量０．５５モル％〕（以下、オイル
２という）。
【００４６】レジン ＳｉＯ2単位とジメチルビニルシロキシ単位とトリメチ
ルシロキシ単位とからなり、ＳｉＯ2単位に対するジメ
チルビニルシロキシ単位、トリメチルシロキシ単位のモ
ル比が１：０．１２：０．９４で、Ｍ／Ｑ比＝１．１、
ビニル量が０．０８５モル％で、５０％トルエン溶液の
２５℃における粘度が３．５ｃｓであるオルガノポリシ
ロキサン共重合体（以下、レジン１という）。
ルシロキシ単位とからなり、ＳｉＯ2単位に対するジメ
チルビニルシロキシ単位、トリメチルシロキシ単位のモ
ル比が１：０．１２：０．９４で、Ｍ／Ｑ比＝１．１、
ビニル量が０．０８５モル％で、５０％トルエン溶液の
２５℃における粘度が３．５ｃｓであるオルガノポリシ
ロキサン共重合体（以下、レジン１という）。
【００４７】ＳｉＯ2単位とジメチルビニルシロキシ単
位とトリメチルシロキシ単位とからなり、ＳｉＯ2単位
に対するジメチルビニルシロキシ単位、トリメチルシロ
キシ単位のモル比が１：０．０６：０．９で、Ｍ／Ｑ比
＝１．１、ビニル量が０．０９８モル％で、５０％トル
エン溶液の２５℃における粘度が５ｃｓであるオルガノ
ポリシロキサン共重合体（以下、レジン２という）。
位とトリメチルシロキシ単位とからなり、ＳｉＯ2単位
に対するジメチルビニルシロキシ単位、トリメチルシロ
キシ単位のモル比が１：０．０６：０．９で、Ｍ／Ｑ比
＝１．１、ビニル量が０．０９８モル％で、５０％トル
エン溶液の２５℃における粘度が５ｃｓであるオルガノ
ポリシロキサン共重合体（以下、レジン２という）。
【００４８】分散剤 両末端にシラノール基を有し、平均重合度が１３で、２
５℃における粘度が１５ｃｓであるジメチルポリシロキ
サン。
５℃における粘度が１５ｃｓであるジメチルポリシロキ
サン。
【００４９】充填剤 比表面積が３００ｍ2／ｇであるフュームドシリカ［日
本アエロジル（株）製］
本アエロジル（株）製］
【００５０】硬化剤 下記式（ｉ）で示す２，４−ジクロロベンゾイルパーオ
キサイド（以下、硬化剤１という） 下記式（ｉｉ）で示す１，６−ヘキサンジオールビス−
ｔ−ブチルパーオキシカーボネート（以下、硬化剤２と
いう） 下記式（ｉｉｉ）で示す２，５−ジメチル−２，５−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（以下、硬化剤３
という） 下記式（ｉｖ）で示すパーオキサイド（以下、硬化剤４
という）
キサイド（以下、硬化剤１という） 下記式（ｉｉ）で示す１，６−ヘキサンジオールビス−
ｔ−ブチルパーオキシカーボネート（以下、硬化剤２と
いう） 下記式（ｉｉｉ）で示す２，５−ジメチル−２，５−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（以下、硬化剤３
という） 下記式（ｉｖ）で示すパーオキサイド（以下、硬化剤４
という）
【００５１】
【化５】
【００５２】
【表１】
【００５３】表１の結果より、本発明の実施例（１〜
５）はいずれも１００％モジュラスが４０ｋｇｆ／ｃｍ
2以上，硬さ（ＪＩＳ−Ａ）６０度以上、及び引張り強
さ９０ｋｇｆ／ｃｍ2以上の高硬度、高モジュラスの押
出し用シリコーンゴムを与えることが知見された。
５）はいずれも１００％モジュラスが４０ｋｇｆ／ｃｍ
2以上，硬さ（ＪＩＳ−Ａ）６０度以上、及び引張り強
さ９０ｋｇｆ／ｃｍ2以上の高硬度、高モジュラスの押
出し用シリコーンゴムを与えることが知見された。
【００５４】なお、実施例１及び比較例２の組成物を用
いて押出し成型、硬化させ、外径４ｍｍ、肉厚０．５ｍ
ｍのシリコーンゴムチューブを製造した。このチューブ
を手で引張ったところ実施例１のものは破断しなかった
が、比較例２のものは破断した。
いて押出し成型、硬化させ、外径４ｍｍ、肉厚０．５ｍ
ｍのシリコーンゴムチューブを製造した。このチューブ
を手で引張ったところ実施例１のものは破断しなかった
が、比較例２のものは破断した。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83:07）
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）下記平均組成式（１） Ｒ1 nＳｉＯ(4-n)/2 …（１） （式中、Ｒ1は互いに同一又は異種の非置換又は置換の
１価炭化水素基、ｎは１．９８〜２．０２の正数であ
る。）で示される平均重合度が２，０００以上のオルガ
ノポリシロキサン１００重量部、（Ｂ）比表面積１００
ｍ2／ｇ以上の微粉末シリカ１０〜１００重量部、
（Ｃ）下記一般式（２） Ｒ2 3ＳｉＯ1/2 …（２） （式中、Ｒ2はビニル基、フェニル基、炭素数１〜８の
アルキル基又は炭素数３〜１０のフルオロアルキル基を
示し、各Ｒは互いに同一でも異なっていてもよい。）で
示されるトリオルガノシロキシ単位とＳｉＯ2単位とを
主構成単位とし、Ｒ2 3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ2単位との
モル比が０．６：１〜１．２：１の範囲であり、かつ全
Ｒ2中の０．００３〜０．４モル％がビニル基であるオ
ルガノポリシロキサン共重合体５〜５０重量部、（Ｄ）
下記一般式（３） 【化１】 で示される有機過酸化物０．１〜１０重量部を含有し、
押出し加硫成型されたシリコーンゴムの１００％モジュ
ラスが４０ｋｇｆ／ｃｍ2以上であることを特徴とする
押出し成型用シリコーンゴム組成物。 - 【請求項２】 重合度が１，０００以下でビニル基を
０．０１〜３０モル％含有するオルガノポリシロキサン
オイルを（Ａ）成分１００重量部に対し５〜５０重量部
配合した請求項１記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29881294A JP3198835B2 (ja) | 1994-11-08 | 1994-11-08 | 押出し成型用シリコーンゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29881294A JP3198835B2 (ja) | 1994-11-08 | 1994-11-08 | 押出し成型用シリコーンゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08134357A true JPH08134357A (ja) | 1996-05-28 |
| JP3198835B2 JP3198835B2 (ja) | 2001-08-13 |
Family
ID=17864548
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29881294A Expired - Fee Related JP3198835B2 (ja) | 1994-11-08 | 1994-11-08 | 押出し成型用シリコーンゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3198835B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008063508A (ja) * | 2006-09-11 | 2008-03-21 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 押出成型用シリコ−ンゴム組成物 |
-
1994
- 1994-11-08 JP JP29881294A patent/JP3198835B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008063508A (ja) * | 2006-09-11 | 2008-03-21 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 押出成型用シリコ−ンゴム組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3198835B2 (ja) | 2001-08-13 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |