JPH08134252A - 発泡性スチレン系重合体粒子、その製造法及び発泡成形品 - Google Patents
発泡性スチレン系重合体粒子、その製造法及び発泡成形品Info
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- JPH08134252A JPH08134252A JP28038694A JP28038694A JPH08134252A JP H08134252 A JPH08134252 A JP H08134252A JP 28038694 A JP28038694 A JP 28038694A JP 28038694 A JP28038694 A JP 28038694A JP H08134252 A JPH08134252 A JP H08134252A
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- Japan
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- polymer particles
- weight
- styrenic polymer
- monomer component
- styrene
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- Pending
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 スチレン系単量体を含む単量体成分（Ｉ）を
水性媒体中に懸濁して重合を開始し、前記単量体成分
（Ｉ）の重合転化率が７０〜１００重量％の時点で、末
端にラジカル重合可能な二重結合を有するマクロモノマ
ー及びスチレン系単量体を含む単量体成分（II）を更に
添加して重合を行うことを特徴とする発泡性スチレン系
重合体粒子の製造法、その製造法により得られる発泡性
スチレン系重合体粒子及びその発泡性スチレン系重合体
粒子を発泡成形してなる発泡成形品。 【効果】 発泡成形した際に表面平滑性の優れた発泡成
形品を得ることができる。
水性媒体中に懸濁して重合を開始し、前記単量体成分
（Ｉ）の重合転化率が７０〜１００重量％の時点で、末
端にラジカル重合可能な二重結合を有するマクロモノマ
ー及びスチレン系単量体を含む単量体成分（II）を更に
添加して重合を行うことを特徴とする発泡性スチレン系
重合体粒子の製造法、その製造法により得られる発泡性
スチレン系重合体粒子及びその発泡性スチレン系重合体
粒子を発泡成形してなる発泡成形品。 【効果】 発泡成形した際に表面平滑性の優れた発泡成
形品を得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、発泡成形した際に表面
平滑性に優れた成形品が得られる発泡性スチレン系重合
体粒子、その製造法及び発泡成形品に関する。
平滑性に優れた成形品が得られる発泡性スチレン系重合
体粒子、その製造法及び発泡成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、発泡成形品の表面に各種の印刷が
行われることが多くなり、表面平滑性に優れた発泡成形
品が求められるようになってきた。これは、発泡成形品
の表面に凹凸があると、凹部分が印刷されずに白く残
り、印刷外観の見映えが低下するためである。特に発泡
性重合体粒子を使用する発泡ポリスチレンでは、発泡体
粒子間の間隙が十分に埋まりにくいため、表面平滑性を
向上させることが一層要求される。
行われることが多くなり、表面平滑性に優れた発泡成形
品が求められるようになってきた。これは、発泡成形品
の表面に凹凸があると、凹部分が印刷されずに白く残
り、印刷外観の見映えが低下するためである。特に発泡
性重合体粒子を使用する発泡ポリスチレンでは、発泡体
粒子間の間隙が十分に埋まりにくいため、表面平滑性を
向上させることが一層要求される。
【０００３】この表面平滑性の向上技術として特開昭５
８−２２２１２１号公報、特開昭６２−１１７４０号公
報、特開昭６１−２１４５４４号公報、特開昭６３−６
９８４４号公報、特開平１−２９９８４１号公報及び特
開平１−２９９８４３号公報には、発泡剤を含浸した発
泡ポリスチレン用重合体粒子の表面に表皮部を侵食する
表面添加剤を塗ることにより表層部に発泡しない層を設
ける方法が記載されている。また、特開平４−２５８６
４６号公報には、粒子表面層付近に最も多量となるよう
に特定量のシリコーンオイルを含浸し、かつ加熱又は減
圧によって粒子表面層付近の発泡剤を逸散せしめる方法
が記載されている。
８−２２２１２１号公報、特開昭６２−１１７４０号公
報、特開昭６１−２１４５４４号公報、特開昭６３−６
９８４４号公報、特開平１−２９９８４１号公報及び特
開平１−２９９８４３号公報には、発泡剤を含浸した発
泡ポリスチレン用重合体粒子の表面に表皮部を侵食する
表面添加剤を塗ることにより表層部に発泡しない層を設
ける方法が記載されている。また、特開平４−２５８６
４６号公報には、粒子表面層付近に最も多量となるよう
に特定量のシリコーンオイルを含浸し、かつ加熱又は減
圧によって粒子表面層付近の発泡剤を逸散せしめる方法
が記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】特開昭５８−２２２１
２１号公報、特開昭６２−１１７４０号公報、特開昭６
１−２１４５４４号公報、特開昭６３−６９８４４号公
報、特開平１−２９９８４１号公報及び特開平１−２９
９８４３号公報に示される方法は、発泡剤が逸散しやす
くなり、発泡性ポリスチレン系重合体粒子の製品として
の寿命が短くなるという欠点がある。特開平４−２５８
６４６号公報に示される方法には、発泡剤の逸散処理に
よって発泡剤の含有量が低下して、発泡性ポリスチレン
系重合体粒子の製品としての寿命が短くなるという欠点
がある。本発明は以上のような問題をすべて解決するも
のであり、発泡剤の逸散等の問題が長期にわたって生じ
ず、発泡成形品の表面平滑性に優れる発泡性スチレン系
重合体粒子、その製造法及び発泡成形品を提供するもの
である。
２１号公報、特開昭６２−１１７４０号公報、特開昭６
１−２１４５４４号公報、特開昭６３−６９８４４号公
報、特開平１−２９９８４１号公報及び特開平１−２９
９８４３号公報に示される方法は、発泡剤が逸散しやす
くなり、発泡性ポリスチレン系重合体粒子の製品として
の寿命が短くなるという欠点がある。特開平４−２５８
６４６号公報に示される方法には、発泡剤の逸散処理に
よって発泡剤の含有量が低下して、発泡性ポリスチレン
系重合体粒子の製品としての寿命が短くなるという欠点
がある。本発明は以上のような問題をすべて解決するも
のであり、発泡剤の逸散等の問題が長期にわたって生じ
ず、発泡成形品の表面平滑性に優れる発泡性スチレン系
重合体粒子、その製造法及び発泡成形品を提供するもの
である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、スチレン系単
量体を含む単量体成分（Ｉ）を水性媒体中に懸濁して重
合を開始し、前記単量体成分（Ｉ）の重合転化率が７０
〜１００重量％の時点で、末端にラジカル重合可能な二
重結合を有するマクロモノマー及びスチレン系単量体を
含む単量体成分（II）を更に添加して重合を行うことを
特徴とする発泡性スチレン系重合体粒子の製造法、この
製造法により得られる発泡性スチレン系重合体粒子並び
にこの発泡性スチレン系重合体粒子を発泡成形して得ら
れる発泡成形品に関する。
量体を含む単量体成分（Ｉ）を水性媒体中に懸濁して重
合を開始し、前記単量体成分（Ｉ）の重合転化率が７０
〜１００重量％の時点で、末端にラジカル重合可能な二
重結合を有するマクロモノマー及びスチレン系単量体を
含む単量体成分（II）を更に添加して重合を行うことを
特徴とする発泡性スチレン系重合体粒子の製造法、この
製造法により得られる発泡性スチレン系重合体粒子並び
にこの発泡性スチレン系重合体粒子を発泡成形して得ら
れる発泡成形品に関する。
【０００６】本発明の製造法に用いる水性媒体中には、
懸濁安定剤として、燐酸三カルシウム、ヒドロキシアパ
タイト、燐酸マグネシウム、燐酸バリウム、燐酸ストロ
ンチウム、燐酸アルミニウム、燐酸鉄、燐酸コバルト、
ピロ燐酸カルシウム等の難溶性無機塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム等の陰イオン界面活性剤、ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性
高分子化合物などを使用することができる。これらの懸
濁安定剤は、通常水性媒体中に０．１〜１重量％使用さ
れる。
懸濁安定剤として、燐酸三カルシウム、ヒドロキシアパ
タイト、燐酸マグネシウム、燐酸バリウム、燐酸ストロ
ンチウム、燐酸アルミニウム、燐酸鉄、燐酸コバルト、
ピロ燐酸カルシウム等の難溶性無機塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム等の陰イオン界面活性剤、ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性
高分子化合物などを使用することができる。これらの懸
濁安定剤は、通常水性媒体中に０．１〜１重量％使用さ
れる。
【０００７】本発明に用いる単量体成分（Ｉ）及び（I
I）はともに、スチレン系単量体を必須成分として含
む。スチレン系単量体としては、スチレン、ビニルトル
エン、イソプロピルスチレン、α−メチルスチレン、ク
ロロスチレン、第３ブチルスチレン、ジビニルベンゼン
等が挙げられるが、特にスチレンが好ましい。成分
（Ｉ）中に含まれるスチレン系単量体は、７０重量％以
上であるのが、得られる発泡性重合体粒子としての特性
上好ましい。スチレン系単量体と併用できるその他の単
量体は特に制限はなく、例えばアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等の不飽和ニトリル、１，３−ブタジエ
ン等のジエン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、酢酸ビニル、マレイン酸エステルなどが挙げられ
る。これらを併用する場合は、成分（Ｉ）及び成分（I
I）中、それぞれ３０重量％以下とするのが、得られる
発泡性重合体粒子としての特性上好ましい。
I）はともに、スチレン系単量体を必須成分として含
む。スチレン系単量体としては、スチレン、ビニルトル
エン、イソプロピルスチレン、α−メチルスチレン、ク
ロロスチレン、第３ブチルスチレン、ジビニルベンゼン
等が挙げられるが、特にスチレンが好ましい。成分
（Ｉ）中に含まれるスチレン系単量体は、７０重量％以
上であるのが、得られる発泡性重合体粒子としての特性
上好ましい。スチレン系単量体と併用できるその他の単
量体は特に制限はなく、例えばアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等の不飽和ニトリル、１，３−ブタジエ
ン等のジエン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、酢酸ビニル、マレイン酸エステルなどが挙げられ
る。これらを併用する場合は、成分（Ｉ）及び成分（I
I）中、それぞれ３０重量％以下とするのが、得られる
発泡性重合体粒子としての特性上好ましい。
【０００８】本発明における単量体成分（II）は、末端
にラジカル重合可能な二重結合（例えばアクリロイル
基、メタクリロイル基等）を有するマクロモノマーを必
須成分として含む。このマクロモノマーとしては、成形
品の表面平滑性を向上させる効果が高いので、重量平均
分子量が１，０００〜１０，０００のものが好ましく、
３，０００〜８，０００のものがより好ましい。また、
マクロモノマーとしては、セグメントがポリスチレン構
造、ポリアクリル酸エステル構造、ポリメタクリル酸エ
ステル構造、ポリアクリロニトリル構造、ポリメタクリ
ロニトリル構造、スチレン−アクリロニトリル共重合体
構造又はスチレン−メタクリロニトリル共重合体構造を
有するもの、さらにはこれらのいずれかの構造からなる
ものが、成形品の表面平滑性を向上させる効果が高いの
で好ましい。ポリアクリル酸エステル構造及びポリメタ
クリル酸エステル構造におけるエステル部分としては、
アルキルエステルが好ましく、メチルエステル、２−エ
チルヘキシル等がより好ましい。
にラジカル重合可能な二重結合（例えばアクリロイル
基、メタクリロイル基等）を有するマクロモノマーを必
須成分として含む。このマクロモノマーとしては、成形
品の表面平滑性を向上させる効果が高いので、重量平均
分子量が１，０００〜１０，０００のものが好ましく、
３，０００〜８，０００のものがより好ましい。また、
マクロモノマーとしては、セグメントがポリスチレン構
造、ポリアクリル酸エステル構造、ポリメタクリル酸エ
ステル構造、ポリアクリロニトリル構造、ポリメタクリ
ロニトリル構造、スチレン−アクリロニトリル共重合体
構造又はスチレン−メタクリロニトリル共重合体構造を
有するもの、さらにはこれらのいずれかの構造からなる
ものが、成形品の表面平滑性を向上させる効果が高いの
で好ましい。ポリアクリル酸エステル構造及びポリメタ
クリル酸エステル構造におけるエステル部分としては、
アルキルエステルが好ましく、メチルエステル、２−エ
チルヘキシル等がより好ましい。
【０００９】これらのマクロモノマーは市販品を使用し
ても良く、セグメントがポリスチレン構造で末端にメタ
クリロイル基を有する重量平均分子量が６，０００のマ
クロモノマーＡＳ−６（東亞合成化学(株)製）、セグメ
ントがポリメタクリル酸メチル構造で末端にメタクリロ
イル基を有する重量平均分子量が６，０００のマクロモ
ノマーＡＡ−６（東亞合成化学(株)製）、セグメントが
スチレン−アクリロニトリル共重合体構造で末端にメタ
クリロイル基を有する重量平均分子量が６，０００のマ
クロモノマーＡＮ−６（東亞合成化学(株)製）等が、特
に好ましいものとして挙げられる。
ても良く、セグメントがポリスチレン構造で末端にメタ
クリロイル基を有する重量平均分子量が６，０００のマ
クロモノマーＡＳ−６（東亞合成化学(株)製）、セグメ
ントがポリメタクリル酸メチル構造で末端にメタクリロ
イル基を有する重量平均分子量が６，０００のマクロモ
ノマーＡＡ−６（東亞合成化学(株)製）、セグメントが
スチレン−アクリロニトリル共重合体構造で末端にメタ
クリロイル基を有する重量平均分子量が６，０００のマ
クロモノマーＡＮ−６（東亞合成化学(株)製）等が、特
に好ましいものとして挙げられる。
【００１０】マクロモノマーの添加量は追加する単量体
成分（II）の総量に対して５〜６０重量％とするのが好
ましく、１０〜４０重量％とするのがより好ましく、１
５〜２５重量％とするのがさらに好ましい。５重量％未
満では、成形品の表面平滑性を向上させる効果が低下す
る傾向にあり、一方、６０重量％を超えると、追加する
液の粘度が高くなるために、追加液が独立した粒子とな
ってしまい、成形品の表面平滑性を向上する効果が低下
する傾向にある。
成分（II）の総量に対して５〜６０重量％とするのが好
ましく、１０〜４０重量％とするのがより好ましく、１
５〜２５重量％とするのがさらに好ましい。５重量％未
満では、成形品の表面平滑性を向上させる効果が低下す
る傾向にあり、一方、６０重量％を超えると、追加する
液の粘度が高くなるために、追加液が独立した粒子とな
ってしまい、成形品の表面平滑性を向上する効果が低下
する傾向にある。
【００１１】また、その他の添加剤として上記各単量体
成分とともに、気泡形成剤として公知のエチレン酢ビ共
重合体、エチレンビスステアリルアミド、メチレンビス
ステアリルアミド等を添加しても良い。さらには、フタ
ル酸ジオクチル、アジピン酸ジオクチル等の可塑剤を添
加しても良い。
成分とともに、気泡形成剤として公知のエチレン酢ビ共
重合体、エチレンビスステアリルアミド、メチレンビス
ステアリルアミド等を添加しても良い。さらには、フタ
ル酸ジオクチル、アジピン酸ジオクチル等の可塑剤を添
加しても良い。
【００１２】本発明の製造法においては通常重合開始剤
を用いるが、重合開始剤としては過酸化ベンゾイル、過
酸化ラウロイル、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘ
キサノエート、メチルベンゾイルペルオキシド、１，１
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエー
ト、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカルボネート等
の有機過酸化物系重合開始剤などが挙げられる。これら
の重合開始剤は、数種を組み合わせて用いても良い。重
合開始剤は単量体総量（(Ｉ)成分及び(II)成分を含む）
に対して０．１〜１重量％用いるのが好ましい。
を用いるが、重合開始剤としては過酸化ベンゾイル、過
酸化ラウロイル、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘ
キサノエート、メチルベンゾイルペルオキシド、１，１
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエー
ト、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカルボネート等
の有機過酸化物系重合開始剤などが挙げられる。これら
の重合開始剤は、数種を組み合わせて用いても良い。重
合開始剤は単量体総量（(Ｉ)成分及び(II)成分を含む）
に対して０．１〜１重量％用いるのが好ましい。
【００１３】次いで、本発明の製造法における製造工程
を説明する。本発明の製造法においては、まず前記単量
体成分（Ｉ）、重合開始剤及び必要に応じて用いられる
その他の添加剤を水性媒体中に懸濁して重合を開始す
る。単量体成分（Ｉ）の量は、使用する単量体総量
（(Ｉ)成分及び(II)成分を含む）に対して９５〜３０重
量％とするのが好ましい。９５重量％を超える場合及び
３０重量％未満の場合は、成形品の表面平滑性を向上す
る効果が低下する傾向にある。より好ましくは９０〜５
０重量％であり、さらに好ましくは８５〜６０重量％で
ある。この単量体成分（Ｉ）とともに気泡形成剤を添加
するのが好ましく、これは単量体成分（Ｉ）に対して
０．０１〜０．２重量％用いるのが好ましい。
を説明する。本発明の製造法においては、まず前記単量
体成分（Ｉ）、重合開始剤及び必要に応じて用いられる
その他の添加剤を水性媒体中に懸濁して重合を開始す
る。単量体成分（Ｉ）の量は、使用する単量体総量
（(Ｉ)成分及び(II)成分を含む）に対して９５〜３０重
量％とするのが好ましい。９５重量％を超える場合及び
３０重量％未満の場合は、成形品の表面平滑性を向上す
る効果が低下する傾向にある。より好ましくは９０〜５
０重量％であり、さらに好ましくは８５〜６０重量％で
ある。この単量体成分（Ｉ）とともに気泡形成剤を添加
するのが好ましく、これは単量体成分（Ｉ）に対して
０．０１〜０．２重量％用いるのが好ましい。
【００１４】単量体成分（II）の添加は、単量体成分
（Ｉ）の重合転化率７０〜１００重量％の時点で行う
が、必ずしも重合反応の進行中である必要はない。例え
ば、この時点で一旦冷却し重合反応を停止してから添加
したり、さらにビーズを取り出して分級などの操作を行
ってから添加しても差し支えない。ただし、ビーズを取
り出す場合には、重合転化率９０重量％以上の時点で行
うことが、ブロッキングを防ぐ上で好ましい。重合転化
率が７０重量％未満で添加すると優れた表面平滑性の効
果は得られない。また、単量体成分（II）の添加は、単
量体成分（Ｉ）の重合転化率が７０〜１００重量％の時
点で、重合開始剤をさらに追加した後に行うと、表面平
滑性の効果が高く好ましい。この際の重合開始剤の添加
量は使用する単量体総量（(Ｉ)成分及び(II)成分を含
む）に対して０．００５〜０．５重量％、さらには０．
１〜０．４重量％とするのが好ましい。なお、単量体成
分（II）は、重合開始剤とともに添加してもよい。
（Ｉ）の重合転化率７０〜１００重量％の時点で行う
が、必ずしも重合反応の進行中である必要はない。例え
ば、この時点で一旦冷却し重合反応を停止してから添加
したり、さらにビーズを取り出して分級などの操作を行
ってから添加しても差し支えない。ただし、ビーズを取
り出す場合には、重合転化率９０重量％以上の時点で行
うことが、ブロッキングを防ぐ上で好ましい。重合転化
率が７０重量％未満で添加すると優れた表面平滑性の効
果は得られない。また、単量体成分（II）の添加は、単
量体成分（Ｉ）の重合転化率が７０〜１００重量％の時
点で、重合開始剤をさらに追加した後に行うと、表面平
滑性の効果が高く好ましい。この際の重合開始剤の添加
量は使用する単量体総量（(Ｉ)成分及び(II)成分を含
む）に対して０．００５〜０．５重量％、さらには０．
１〜０．４重量％とするのが好ましい。なお、単量体成
分（II）は、重合開始剤とともに添加してもよい。
【００１５】追加する単量体成分（II）の量は、使用す
る単量体総量（(Ｉ)成分及び(II)成分を含む）に対して
５〜７０重量％とするのが好ましい。５重量％未満の場
合及び７０重量％を超える場合は、成形品の表面平滑性
を向上する効果が低下する傾向にある。より好ましくは
１０〜５０重量％であり、さらに好ましくは１５〜４０
重量％である。単量体成分（II）を、重合を一旦停止し
て添加した場合は、単量体成分（II）の添加後の重合反
応を進行させるために、系を重合温度に再調整して行
う。また、ビーズを一旦取り出した場合は、再び水性媒
体中に懸濁してから行う。
る単量体総量（(Ｉ)成分及び(II)成分を含む）に対して
５〜７０重量％とするのが好ましい。５重量％未満の場
合及び７０重量％を超える場合は、成形品の表面平滑性
を向上する効果が低下する傾向にある。より好ましくは
１０〜５０重量％であり、さらに好ましくは１５〜４０
重量％である。単量体成分（II）を、重合を一旦停止し
て添加した場合は、単量体成分（II）の添加後の重合反
応を進行させるために、系を重合温度に再調整して行
う。また、ビーズを一旦取り出した場合は、再び水性媒
体中に懸濁してから行う。
【００１６】得られたスチレン系重合体粒子を発泡性ス
チレン系重合体粒子とするには、プロパン、ブタン、ペ
ンタン、ヘキサン、シクロペンタン、シクロヘキサン等
の易揮発性炭化水素、メチレンクロリド、ジクロルジフ
ルオロメタン、トリフルオロメタン等の易揮発性ハロゲ
ン化炭化水素、これらの混合物などの発泡剤を重合途中
又は重合後に密閉した耐圧容器中で熱含浸することによ
り行うことができる。これらの発泡剤の中で、ブタン又
はイソブタンを全発泡剤の５０重量％以上用いるのが良
好な発泡特性が得られるので好ましい。含浸時期として
は、総単量体（（Ｉ）成分及び（II）成分を含む）の重
合転化率が９０重量％以上の時期が、重合中の粒子の集
塊化や非球状粒子の生成といったトラブルを防ぐ観点か
ら好ましい。熱含浸は、前記のような懸濁安定剤を含ん
だ水性媒体中に粒子を懸濁した状態で行うことが、ブロ
ッキングを防ぐ上で好ましい。
チレン系重合体粒子とするには、プロパン、ブタン、ペ
ンタン、ヘキサン、シクロペンタン、シクロヘキサン等
の易揮発性炭化水素、メチレンクロリド、ジクロルジフ
ルオロメタン、トリフルオロメタン等の易揮発性ハロゲ
ン化炭化水素、これらの混合物などの発泡剤を重合途中
又は重合後に密閉した耐圧容器中で熱含浸することによ
り行うことができる。これらの発泡剤の中で、ブタン又
はイソブタンを全発泡剤の５０重量％以上用いるのが良
好な発泡特性が得られるので好ましい。含浸時期として
は、総単量体（（Ｉ）成分及び（II）成分を含む）の重
合転化率が９０重量％以上の時期が、重合中の粒子の集
塊化や非球状粒子の生成といったトラブルを防ぐ観点か
ら好ましい。熱含浸は、前記のような懸濁安定剤を含ん
だ水性媒体中に粒子を懸濁した状態で行うことが、ブロ
ッキングを防ぐ上で好ましい。
【００１７】以上の様にして得られた発泡性スチレン系
重合体粒子は、一般に行われる方法により発泡成形され
て、各種発泡成形品とされる。例えば、予備発泡装置で
予備発泡した後、発泡成形金型に充填してスチームで加
圧加熱して発泡成形品とすることができる。このような
方法により、表面平滑性に優れる発泡成形品が得られ
る。
重合体粒子は、一般に行われる方法により発泡成形され
て、各種発泡成形品とされる。例えば、予備発泡装置で
予備発泡した後、発泡成形金型に充填してスチームで加
圧加熱して発泡成形品とすることができる。このような
方法により、表面平滑性に優れる発泡成形品が得られ
る。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。 実施例１ ４リットルのオートクレーブに１０重量％燐酸三カルシ
ウム分散液（日本化学工業(株)製、商品名スーパータイ
ト１０）２１ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム（和光純薬工業(株)製）０．０６ｇ及びイオン交換水
１２００ｇを入れてよく撹拌し、均一な混合溶液とし
た。次いで７５重量％過酸化ベンゾイル湿体（日本油脂
(株)製、商品名ナイパーＢＷ）３．６ｇ、ｔ−ブチルペ
ルオキシイソプロピルカルボネート（日本油脂(株)製、
商品名パーブチルＩ）０．９ｇ及びエチレン酢ビ共重合
体（日本合成(株)製、商品名ソアレックスＣＨ）０．９
ｇを溶解したスチレン（電気化学工業(株)製）９００ｇ
を撹拌しながら加え、９０℃に昇温して重合を開始し
た。重合転化率（比重法によって測定）が９０重量％に
達した時点で、７５重量％過酸化ベンゾイル湿体１．２
ｇ、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカルボネート
０．３ｇ及び１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（日本化薬(株)
製、商品名トリゴノックス−２９）０．４５ｇを加え
た。この直後から、末端にメタクリロイル基をもち、セ
グメントがポリメチルメタクリレート構造であるマクロ
モノマー（東亜合成化学(株)製ＡＡ−６）６０ｇ（追加
する単量体成分（II）の総量の２０重量％）とスチレン
２４０ｇからなる溶液３００ｇを１時間かけて滴下して
加えた。滴下終了の３０分後から、オートクレーブを密
閉して、温度を１１５℃に１時間を要して昇温し、１１
５℃に６時間保った。次に１００℃に１時間を要して冷
却し、１００℃に温度を保った状態で、シクロヘキサン
２４ｇとブタン７０ｇを１時間を要して導入した。その
後３時間温度を１００℃に保った後に室温まで冷却して
目的とする発泡性スチレン系重合体粒子を得た。得られ
た発泡性スチレン系重合体粒子を５５ml/gに予備発泡し
た予備発泡粒子を２４時間熟成し、０．０７８MPaのス
チーム圧で５秒間加熱成形を行った。得られた成形品表
面の最大陥没深さは７７μｍと浅く、表面平滑性に優れ
ていた。
ウム分散液（日本化学工業(株)製、商品名スーパータイ
ト１０）２１ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム（和光純薬工業(株)製）０．０６ｇ及びイオン交換水
１２００ｇを入れてよく撹拌し、均一な混合溶液とし
た。次いで７５重量％過酸化ベンゾイル湿体（日本油脂
(株)製、商品名ナイパーＢＷ）３．６ｇ、ｔ−ブチルペ
ルオキシイソプロピルカルボネート（日本油脂(株)製、
商品名パーブチルＩ）０．９ｇ及びエチレン酢ビ共重合
体（日本合成(株)製、商品名ソアレックスＣＨ）０．９
ｇを溶解したスチレン（電気化学工業(株)製）９００ｇ
を撹拌しながら加え、９０℃に昇温して重合を開始し
た。重合転化率（比重法によって測定）が９０重量％に
達した時点で、７５重量％過酸化ベンゾイル湿体１．２
ｇ、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカルボネート
０．３ｇ及び１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（日本化薬(株)
製、商品名トリゴノックス−２９）０．４５ｇを加え
た。この直後から、末端にメタクリロイル基をもち、セ
グメントがポリメチルメタクリレート構造であるマクロ
モノマー（東亜合成化学(株)製ＡＡ−６）６０ｇ（追加
する単量体成分（II）の総量の２０重量％）とスチレン
２４０ｇからなる溶液３００ｇを１時間かけて滴下して
加えた。滴下終了の３０分後から、オートクレーブを密
閉して、温度を１１５℃に１時間を要して昇温し、１１
５℃に６時間保った。次に１００℃に１時間を要して冷
却し、１００℃に温度を保った状態で、シクロヘキサン
２４ｇとブタン７０ｇを１時間を要して導入した。その
後３時間温度を１００℃に保った後に室温まで冷却して
目的とする発泡性スチレン系重合体粒子を得た。得られ
た発泡性スチレン系重合体粒子を５５ml/gに予備発泡し
た予備発泡粒子を２４時間熟成し、０．０７８MPaのス
チーム圧で５秒間加熱成形を行った。得られた成形品表
面の最大陥没深さは７７μｍと浅く、表面平滑性に優れ
ていた。
【００１９】実施例２ ４リットルのオートクレーブに１０重量％燐酸三カルシ
ウム分散液（日本化学工業(株)製、商品名スーパータイ
ト１０）２１ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム（和光純薬工業(株)製）０．０６ｇ及びイオン交換水
１２００ｇを入れてよく撹拌し、均一な混合溶液とし
た。次いで７５重量％過酸化ベンゾイル湿体（日本油脂
(株)製、商品名ナイパーＢＷ）４．８ｇ、ｔ−ブチルペ
ルオキシイソプロピルカルボネート（日本油脂(株)製、
商品名パーブチルＩ）１．２ｇ及びエチレンビスステア
リルアミド（日本化成(株)製、商品名スリーパックス
Ｅ）１．２ｇを溶解したスチレン（電気化学工業(株)
製）１２００ｇを撹拌しながら加え、９０℃に昇温して
重合を開始した。重合転化率（比重法によって測定）が
９５重量％に達した時点で、室温まで冷却し、ビーズを
取り出して乾燥した。得られたビーズをふるいで分級
し、０．７１mm〜１．１９mmの粒径範囲のものを９００
ｇ分取した。４リットルのオートクレーブに１０重量％
燐酸三カルシウム分散液（日本化学工業(株)製、商品名
スーパータイト１０）６０ｇ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム（和光純薬工業(株)製）０．０６ｇ、イ
オン交換水１２００ｇ及び上記の分取したポリスチレン
ビーズ９００ｇを入れて撹拌を開始し、９０℃に昇温し
た。次いで、７５重量％過酸化ベンゾイル湿体１．２
ｇ、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカルボネート
０．３ｇ及び１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（日本化薬(株)
製、商品名トリゴノックス−２９）０．４５ｇを加え
た。この直後から、末端にメタクリル基をもち、セグメ
ントがポリメチルメタクリレート構造であるマクロモノ
マー（東亜合成化学(株)製ＡＡ−６）３０ｇ（追加する
単量体成分(II)の総量に対し１０重量％）とスチレン２
７０ｇからなる溶液３００ｇを１時間かけて滴下して加
えた。滴下終了の３０分後から、オートクレーブを密閉
して、温度を１１５℃に１時間を要して昇温し、１１５
℃に６時間保った。次に１００℃に１時間を要して冷却
し、１００℃に温度を保った状態で、シクロヘキサン２
４ｇとブタン７０ｇを１時間を要して導入した。その後
３時間温度を１００℃に保った後に室温まで冷却して目
的とする発泡性スチレン系重合体粒子を得た。得られた
発泡性スチレン系重合体粒子を５５ml/gに予備発泡した
予備発泡粒子を２４時間熟成し、０．０７８MPaのスチ
ーム圧で５秒間加熱成形を行った。得られた成形品表面
の最大陥没深さは７９μｍと浅く、表面平滑性に優れて
いた。
ウム分散液（日本化学工業(株)製、商品名スーパータイ
ト１０）２１ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム（和光純薬工業(株)製）０．０６ｇ及びイオン交換水
１２００ｇを入れてよく撹拌し、均一な混合溶液とし
た。次いで７５重量％過酸化ベンゾイル湿体（日本油脂
(株)製、商品名ナイパーＢＷ）４．８ｇ、ｔ−ブチルペ
ルオキシイソプロピルカルボネート（日本油脂(株)製、
商品名パーブチルＩ）１．２ｇ及びエチレンビスステア
リルアミド（日本化成(株)製、商品名スリーパックス
Ｅ）１．２ｇを溶解したスチレン（電気化学工業(株)
製）１２００ｇを撹拌しながら加え、９０℃に昇温して
重合を開始した。重合転化率（比重法によって測定）が
９５重量％に達した時点で、室温まで冷却し、ビーズを
取り出して乾燥した。得られたビーズをふるいで分級
し、０．７１mm〜１．１９mmの粒径範囲のものを９００
ｇ分取した。４リットルのオートクレーブに１０重量％
燐酸三カルシウム分散液（日本化学工業(株)製、商品名
スーパータイト１０）６０ｇ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム（和光純薬工業(株)製）０．０６ｇ、イ
オン交換水１２００ｇ及び上記の分取したポリスチレン
ビーズ９００ｇを入れて撹拌を開始し、９０℃に昇温し
た。次いで、７５重量％過酸化ベンゾイル湿体１．２
ｇ、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカルボネート
０．３ｇ及び１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（日本化薬(株)
製、商品名トリゴノックス−２９）０．４５ｇを加え
た。この直後から、末端にメタクリル基をもち、セグメ
ントがポリメチルメタクリレート構造であるマクロモノ
マー（東亜合成化学(株)製ＡＡ−６）３０ｇ（追加する
単量体成分(II)の総量に対し１０重量％）とスチレン２
７０ｇからなる溶液３００ｇを１時間かけて滴下して加
えた。滴下終了の３０分後から、オートクレーブを密閉
して、温度を１１５℃に１時間を要して昇温し、１１５
℃に６時間保った。次に１００℃に１時間を要して冷却
し、１００℃に温度を保った状態で、シクロヘキサン２
４ｇとブタン７０ｇを１時間を要して導入した。その後
３時間温度を１００℃に保った後に室温まで冷却して目
的とする発泡性スチレン系重合体粒子を得た。得られた
発泡性スチレン系重合体粒子を５５ml/gに予備発泡した
予備発泡粒子を２４時間熟成し、０．０７８MPaのスチ
ーム圧で５秒間加熱成形を行った。得られた成形品表面
の最大陥没深さは７９μｍと浅く、表面平滑性に優れて
いた。
【００２０】実施例３ ４リットルのオートクレーブに１０重量％燐酸三カルシ
ウム分散液（日本化学工業(株)製、商品名スーパータイ
ト１０）２１ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム（和光純薬工業(株)製）０．０６ｇ及びイオン交換水
１２００ｇを入れてよく撹拌し、均一な混合溶液とし
た。次いで７５重量％過酸化ベンゾイル湿体（日本油脂
(株)製、商品名ナイパーＢＷ）３．６ｇ、ｔ−ブチルペ
ルオキシイソプロピルカルボネート（日本油脂(株)製、
商品名パーブチルＩ）０．９ｇ及びエチレン酢ビ共重合
体（日本合成(株)製、商品名ソアレックスＣＨ）０．９
ｇを溶解したスチレン（電気化学工業(株)製）９００ｇ
を撹拌しながら加え、９０℃に昇温して重合を開始し
た。重合転化率（比重法によって測定）が９０重量％に
達した時点で、７５重量％過酸化ベンゾイル湿体１．２
ｇ、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカルボネート
０．３ｇ及び１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（日本化薬(株)
製、商品名トリゴノックス−２９）０．４５ｇを加え
た。この直後から、末端にメタクリロイル基をもち、セ
グメントがポリスチレン構造であるマクロモノマー（東
亜合成化学(株)製ＡＳ−６）６０ｇ（追加する単量体成
分(II)の総量の２０重量％）とスチレン２４０ｇからな
る溶液３００ｇを１時間かけて滴下して加えた。滴下終
了の３０分後から、オートクレーブを密閉して、温度を
１１５℃に１時間を要して昇温し、１１５℃に６時間保
った。次に１００℃に１時間を要して冷却し、１００℃
に温度を保った状態で、シクロヘキサン２４ｇとブタン
７０ｇを１時間を要して導入した。その後３時間温度を
１００℃に保った後に室温まで冷却して目的とする発泡
性スチレン系重合体粒子を得た。得られた発泡性スチレ
ン系重合体粒子を５５ml/gに予備発泡した予備発泡粒子
を２４時間熟成し、０．０７８MPaのスチーム圧で５秒
間加熱成形を行った。得られた成形品表面の最大陥没深
さは７６μｍと浅く、表面平滑性に優れていた。
ウム分散液（日本化学工業(株)製、商品名スーパータイ
ト１０）２１ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム（和光純薬工業(株)製）０．０６ｇ及びイオン交換水
１２００ｇを入れてよく撹拌し、均一な混合溶液とし
た。次いで７５重量％過酸化ベンゾイル湿体（日本油脂
(株)製、商品名ナイパーＢＷ）３．６ｇ、ｔ−ブチルペ
ルオキシイソプロピルカルボネート（日本油脂(株)製、
商品名パーブチルＩ）０．９ｇ及びエチレン酢ビ共重合
体（日本合成(株)製、商品名ソアレックスＣＨ）０．９
ｇを溶解したスチレン（電気化学工業(株)製）９００ｇ
を撹拌しながら加え、９０℃に昇温して重合を開始し
た。重合転化率（比重法によって測定）が９０重量％に
達した時点で、７５重量％過酸化ベンゾイル湿体１．２
ｇ、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカルボネート
０．３ｇ及び１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（日本化薬(株)
製、商品名トリゴノックス−２９）０．４５ｇを加え
た。この直後から、末端にメタクリロイル基をもち、セ
グメントがポリスチレン構造であるマクロモノマー（東
亜合成化学(株)製ＡＳ−６）６０ｇ（追加する単量体成
分(II)の総量の２０重量％）とスチレン２４０ｇからな
る溶液３００ｇを１時間かけて滴下して加えた。滴下終
了の３０分後から、オートクレーブを密閉して、温度を
１１５℃に１時間を要して昇温し、１１５℃に６時間保
った。次に１００℃に１時間を要して冷却し、１００℃
に温度を保った状態で、シクロヘキサン２４ｇとブタン
７０ｇを１時間を要して導入した。その後３時間温度を
１００℃に保った後に室温まで冷却して目的とする発泡
性スチレン系重合体粒子を得た。得られた発泡性スチレ
ン系重合体粒子を５５ml/gに予備発泡した予備発泡粒子
を２４時間熟成し、０．０７８MPaのスチーム圧で５秒
間加熱成形を行った。得られた成形品表面の最大陥没深
さは７６μｍと浅く、表面平滑性に優れていた。
【００２１】実施例４ ４リットルのオートクレーブに１０重量％燐酸三カルシ
ウム分散液（日本化学工業(株)製、商品名スーパータイ
ト１０）２１ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム（和光純薬工業(株)製）０．０６ｇ及びイオン交換水
１２００ｇを入れてよく撹拌し、均一な混合溶液とし
た。次いで７５重量％過酸化ベンゾイル湿体（日本油脂
(株)製、商品名ナイパーＢＷ）４．８ｇ、ｔ−ブチルペ
ルオキシイソプロピルカルボネート（日本油脂(株)製、
商品名パーブチルＩ）１．２ｇ及びエチレンビスステア
リルアミド（日本化成(株)製、商品名スリーパックス
Ｅ）１．２ｇを溶解したスチレン（電気化学工業(株)
製）１２００ｇを撹拌しながら加え、９０℃に昇温して
重合を開始した。重合転化率（比重法によって測定）が
９５重量％に達した時点で、室温まで冷却し、ビーズを
取り出して乾燥した。得られたビーズをふるいで分級
し、０．７１mm〜１．１９mmの粒径範囲のものを９００
ｇ分取した。４リットルのオートクレーブに１０重量％
燐酸三カルシウム分散液（日本化学工業(株)製、商品名
スーパータイト１０）６０ｇ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム（和光純薬工業(株)製）０．０６ｇ、イ
オン交換水１２００ｇ及び上記の分取したポリスチレン
ビーズ９００ｇを入れて撹拌を開始し、９０℃に昇温し
た。次いで、７５重量％過酸化ベンゾイル湿体１．２
ｇ、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカルボネート
０．３ｇ及び１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（日本化薬(株)
製、商品名トリゴノックス−２９）０．４５ｇを加え
た。この直後から、末端にメタクリロイル基をもち、セ
グメントがポリスチレン構造であるマクロモノマー（東
亜合成化学(株)製ＡＳ−６）３０ｇ（追加する単量体成
分(II)の総量に対し１０重量％）とスチレン２７０ｇか
らなる溶液３００ｇを１時間かけて滴下して加えた。滴
下終了の３０分後から、オートクレーブを密閉して、温
度を１１５℃に１時間を要して昇温し、１１５℃に６時
間保った。次に１００℃に１時間を要して冷却し、１０
０℃に温度を保った状態で、シクロヘキサン２４ｇとブ
タン７０ｇを１時間を要して導入した。その後３時間温
度を１００℃に保った後に室温まで冷却して目的とする
発泡性スチレン系重合体粒子を得た。得られた発泡性ス
チレン系重合体粒子を５５ml/gに予備発泡した予備発泡
粒子を２４時間熟成し、０．０７８MPaのスチーム圧で
５秒間加熱成形を行った。得られた成形品表面の最大陥
没深さは７９μｍと浅く、表面平滑性に優れていた。
ウム分散液（日本化学工業(株)製、商品名スーパータイ
ト１０）２１ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム（和光純薬工業(株)製）０．０６ｇ及びイオン交換水
１２００ｇを入れてよく撹拌し、均一な混合溶液とし
た。次いで７５重量％過酸化ベンゾイル湿体（日本油脂
(株)製、商品名ナイパーＢＷ）４．８ｇ、ｔ−ブチルペ
ルオキシイソプロピルカルボネート（日本油脂(株)製、
商品名パーブチルＩ）１．２ｇ及びエチレンビスステア
リルアミド（日本化成(株)製、商品名スリーパックス
Ｅ）１．２ｇを溶解したスチレン（電気化学工業(株)
製）１２００ｇを撹拌しながら加え、９０℃に昇温して
重合を開始した。重合転化率（比重法によって測定）が
９５重量％に達した時点で、室温まで冷却し、ビーズを
取り出して乾燥した。得られたビーズをふるいで分級
し、０．７１mm〜１．１９mmの粒径範囲のものを９００
ｇ分取した。４リットルのオートクレーブに１０重量％
燐酸三カルシウム分散液（日本化学工業(株)製、商品名
スーパータイト１０）６０ｇ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム（和光純薬工業(株)製）０．０６ｇ、イ
オン交換水１２００ｇ及び上記の分取したポリスチレン
ビーズ９００ｇを入れて撹拌を開始し、９０℃に昇温し
た。次いで、７５重量％過酸化ベンゾイル湿体１．２
ｇ、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカルボネート
０．３ｇ及び１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（日本化薬(株)
製、商品名トリゴノックス−２９）０．４５ｇを加え
た。この直後から、末端にメタクリロイル基をもち、セ
グメントがポリスチレン構造であるマクロモノマー（東
亜合成化学(株)製ＡＳ−６）３０ｇ（追加する単量体成
分(II)の総量に対し１０重量％）とスチレン２７０ｇか
らなる溶液３００ｇを１時間かけて滴下して加えた。滴
下終了の３０分後から、オートクレーブを密閉して、温
度を１１５℃に１時間を要して昇温し、１１５℃に６時
間保った。次に１００℃に１時間を要して冷却し、１０
０℃に温度を保った状態で、シクロヘキサン２４ｇとブ
タン７０ｇを１時間を要して導入した。その後３時間温
度を１００℃に保った後に室温まで冷却して目的とする
発泡性スチレン系重合体粒子を得た。得られた発泡性ス
チレン系重合体粒子を５５ml/gに予備発泡した予備発泡
粒子を２４時間熟成し、０．０７８MPaのスチーム圧で
５秒間加熱成形を行った。得られた成形品表面の最大陥
没深さは７９μｍと浅く、表面平滑性に優れていた。
【００２２】実施例５ ４リットルのオートクレーブに１０重量％燐酸三カルシ
ウム分散液（日本化学工業(株)製、商品名スーパータイ
ト１０）２１ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム（和光純薬工業(株)製）０．０６ｇ及びイオン交換水
１２００ｇを入れてよく撹拌し、均一な混合溶液とし
た。次いで７５重量％過酸化ベンゾイル湿体（日本油脂
(株)製、商品名ナイパーＢＷ）３．６ｇ、ｔ−ブチルペ
ルオキシイソプロピルカルボネート（日本油脂(株)製、
商品名パーブチルＩ）０．９ｇ及びエチレン酢ビ共重合
体（日本合成(株)製、商品名ソアレックスＣＨ）０．９
ｇを溶解したスチレン（電気化学工業(株)製）９００ｇ
を撹拌しながら加え、９０℃に昇温して重合を開始し
た。重合転化率（比重法によって測定）が９０重量％に
達した時点で、７５重量％過酸化ベンゾイル湿体１．２
ｇ、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカルボネート
０．３ｇ及び１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（日本化薬(株)
製、商品名トリゴノックス−２９）０．４５ｇを加え
た。この直後から、末端にメタクリロイル基をもち、セ
グメントがスチレン−アクリロニトリル共重合体構造で
あるマクロモノマー（東亜合成化学(株)製ＡＮ−６）６
０ｇ（追加する単量体成分(II)の総量の２０重量％）と
スチレン２４０ｇからなる溶液３００ｇを１時間かけて
滴下して加えた。滴下終了の３０分後から、オートクレ
ーブを密閉して、温度を１１５℃に１時間を要して昇温
し、１１５℃に６時間保った。次に１００℃に１時間を
要して冷却し、１００℃に温度を保った状態で、シクロ
ヘキサン２４ｇとブタン７０ｇを１時間を要して導入し
た。その後３時間温度を１００℃に保った後に室温まで
冷却して目的とする発泡性スチレン系重合体粒子を得
た。得られた発泡性スチレン系重合体粒子を５５ml/gに
予備発泡した予備発泡粒子を２４時間熟成し、０．０７
８MPaのスチーム圧で５秒間加熱成形を行った。得られ
た成形品表面の最大陥没深さは７６μｍと浅く、表面平
滑性に優れていた。
ウム分散液（日本化学工業(株)製、商品名スーパータイ
ト１０）２１ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム（和光純薬工業(株)製）０．０６ｇ及びイオン交換水
１２００ｇを入れてよく撹拌し、均一な混合溶液とし
た。次いで７５重量％過酸化ベンゾイル湿体（日本油脂
(株)製、商品名ナイパーＢＷ）３．６ｇ、ｔ−ブチルペ
ルオキシイソプロピルカルボネート（日本油脂(株)製、
商品名パーブチルＩ）０．９ｇ及びエチレン酢ビ共重合
体（日本合成(株)製、商品名ソアレックスＣＨ）０．９
ｇを溶解したスチレン（電気化学工業(株)製）９００ｇ
を撹拌しながら加え、９０℃に昇温して重合を開始し
た。重合転化率（比重法によって測定）が９０重量％に
達した時点で、７５重量％過酸化ベンゾイル湿体１．２
ｇ、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカルボネート
０．３ｇ及び１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（日本化薬(株)
製、商品名トリゴノックス−２９）０．４５ｇを加え
た。この直後から、末端にメタクリロイル基をもち、セ
グメントがスチレン−アクリロニトリル共重合体構造で
あるマクロモノマー（東亜合成化学(株)製ＡＮ−６）６
０ｇ（追加する単量体成分(II)の総量の２０重量％）と
スチレン２４０ｇからなる溶液３００ｇを１時間かけて
滴下して加えた。滴下終了の３０分後から、オートクレ
ーブを密閉して、温度を１１５℃に１時間を要して昇温
し、１１５℃に６時間保った。次に１００℃に１時間を
要して冷却し、１００℃に温度を保った状態で、シクロ
ヘキサン２４ｇとブタン７０ｇを１時間を要して導入し
た。その後３時間温度を１００℃に保った後に室温まで
冷却して目的とする発泡性スチレン系重合体粒子を得
た。得られた発泡性スチレン系重合体粒子を５５ml/gに
予備発泡した予備発泡粒子を２４時間熟成し、０．０７
８MPaのスチーム圧で５秒間加熱成形を行った。得られ
た成形品表面の最大陥没深さは７６μｍと浅く、表面平
滑性に優れていた。
【００２３】実施例６ ４リットルのオートクレーブに１０重量％燐酸三カルシ
ウム分散液（日本化学工業(株)製、商品名スーパータイ
ト１０）２１ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム（和光純薬工業(株)製）０．０６ｇ及びイオン交換水
１２００ｇを入れてよく撹拌し、均一な混合溶液とし
た。次いで７５重量％過酸化ベンゾイル湿体（日本油脂
(株)製、商品名ナイパーＢＷ）４．８ｇ、ｔ−ブチルペ
ルオキシイソプロピルカルボネート（日本油脂(株)製、
商品名パーブチルＩ）１．２ｇ及びエチレンビスステア
リルアミド（日本化成(株)製、商品名スリーパックス
Ｅ）１．２ｇを溶解したスチレン（電気化学工業(株)
製）１２００ｇを撹拌しながら加え、９０℃に昇温して
重合を開始した。重合転化率（比重法によって測定）が
９５重量％に達した時点で、室温まで冷却し、ビーズを
取り出して乾燥した。得られたビーズをふるいで分級
し、０．７１mm〜１．１９mmの粒径範囲のものを９００
ｇ分取した。４リットルのオートクレーブに１０重量％
燐酸三カルシウム分散液（日本化学工業(株)製、商品名
スーパータイト１０）６０ｇ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム（和光純薬工業(株)製）０．０６ｇ、イ
オン交換水１２００ｇ及び上記の分取したポリスチレン
ビーズ９００ｇを入れて撹拌を開始し、９０℃に昇温し
た。次いで、７５重量％過酸化ベンゾイル湿体１．２
ｇ、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカルボネート
０．３ｇ及び１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（日本化薬(株)
製、商品名トリゴノックス−２９）０．４５ｇを加え
た。この直後から、末端にメタクリロイル基をもち、セ
グメントがスチレン−アクリロニトリル共重合体構造で
あるマクロモノマー（東亜合成化学(株)製ＡＮ−６）３
０ｇ（追加する単量体成分(II)の総量に対し１０重量
％）とスチレン２７０ｇからなる溶液３００ｇを１時間
かけて滴下して加えた。滴下終了の３０分後から、オー
トクレーブを密閉して、温度を１１５℃に１時間を要し
て昇温し、１１５℃に６時間保った。次に１００℃に１
時間を要して冷却し、１００℃に温度を保った状態で、
シクロヘキサン２４ｇとブタン７０ｇを１時間を要して
導入した。その後３時間温度を１００℃に保った後に室
温まで冷却して目的とする発泡性スチレン系重合体粒子
を得た。得られた発泡性スチレン系重合体粒子を５５ml
/gに予備発泡した予備発泡粒子を２４時間熟成し、０．
０７８MPaのスチーム圧で５秒間加熱成形を行った。得
られた成形品表面の最大陥没深さは７８μｍと浅く、表
面平滑性に優れていた。
ウム分散液（日本化学工業(株)製、商品名スーパータイ
ト１０）２１ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム（和光純薬工業(株)製）０．０６ｇ及びイオン交換水
１２００ｇを入れてよく撹拌し、均一な混合溶液とし
た。次いで７５重量％過酸化ベンゾイル湿体（日本油脂
(株)製、商品名ナイパーＢＷ）４．８ｇ、ｔ−ブチルペ
ルオキシイソプロピルカルボネート（日本油脂(株)製、
商品名パーブチルＩ）１．２ｇ及びエチレンビスステア
リルアミド（日本化成(株)製、商品名スリーパックス
Ｅ）１．２ｇを溶解したスチレン（電気化学工業(株)
製）１２００ｇを撹拌しながら加え、９０℃に昇温して
重合を開始した。重合転化率（比重法によって測定）が
９５重量％に達した時点で、室温まで冷却し、ビーズを
取り出して乾燥した。得られたビーズをふるいで分級
し、０．７１mm〜１．１９mmの粒径範囲のものを９００
ｇ分取した。４リットルのオートクレーブに１０重量％
燐酸三カルシウム分散液（日本化学工業(株)製、商品名
スーパータイト１０）６０ｇ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム（和光純薬工業(株)製）０．０６ｇ、イ
オン交換水１２００ｇ及び上記の分取したポリスチレン
ビーズ９００ｇを入れて撹拌を開始し、９０℃に昇温し
た。次いで、７５重量％過酸化ベンゾイル湿体１．２
ｇ、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカルボネート
０．３ｇ及び１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（日本化薬(株)
製、商品名トリゴノックス−２９）０．４５ｇを加え
た。この直後から、末端にメタクリロイル基をもち、セ
グメントがスチレン−アクリロニトリル共重合体構造で
あるマクロモノマー（東亜合成化学(株)製ＡＮ−６）３
０ｇ（追加する単量体成分(II)の総量に対し１０重量
％）とスチレン２７０ｇからなる溶液３００ｇを１時間
かけて滴下して加えた。滴下終了の３０分後から、オー
トクレーブを密閉して、温度を１１５℃に１時間を要し
て昇温し、１１５℃に６時間保った。次に１００℃に１
時間を要して冷却し、１００℃に温度を保った状態で、
シクロヘキサン２４ｇとブタン７０ｇを１時間を要して
導入した。その後３時間温度を１００℃に保った後に室
温まで冷却して目的とする発泡性スチレン系重合体粒子
を得た。得られた発泡性スチレン系重合体粒子を５５ml
/gに予備発泡した予備発泡粒子を２４時間熟成し、０．
０７８MPaのスチーム圧で５秒間加熱成形を行った。得
られた成形品表面の最大陥没深さは７８μｍと浅く、表
面平滑性に優れていた。
【００２４】比較例１ 実施例１において、マクロモノマーを用いなかった以外
は実施例１と同様に発泡性スチレン系重合体粒子を合成
した。粒子を実施例１と同様に発泡成形して得られた成
形品表面の最大陥没深さは、９０μｍと表面平滑性が劣
った。
は実施例１と同様に発泡性スチレン系重合体粒子を合成
した。粒子を実施例１と同様に発泡成形して得られた成
形品表面の最大陥没深さは、９０μｍと表面平滑性が劣
った。
【００２５】比較例２ 実施例２において、スチレン、マクロモノマー及び重合
開始剤の追加を行わなかった以外は実施例２と同様にし
て発泡性スチレン系重合体粒子を合成した。粒子を実施
例２と同様に発泡成形して得られた成形品表面の最大陥
没深さは、９８μｍと表面平滑性が劣った。
開始剤の追加を行わなかった以外は実施例２と同様にし
て発泡性スチレン系重合体粒子を合成した。粒子を実施
例２と同様に発泡成形して得られた成形品表面の最大陥
没深さは、９８μｍと表面平滑性が劣った。
【００２６】
【発明の効果】本発明の発泡性スチレン系重合体粒子を
用いると、発泡成形した際に表面平滑性の優れた発泡成
形品を得ることができる。
用いると、発泡成形した際に表面平滑性の優れた発泡成
形品を得ることができる。
Claims (9)
- 【請求項１】 スチレン系単量体を含む単量体成分
（Ｉ）を水性媒体中に懸濁して重合を開始し、前記単量
体成分（Ｉ）の重合転化率が７０〜１００重量％の時点
で、末端にラジカル重合可能な二重結合を有するマクロ
モノマー及びスチレン系単量体を含む単量体成分（II）
を更に添加して重合を行うことを特徴とする発泡性スチ
レン系重合体粒子の製造法。 - 【請求項２】 単量体成分（II）が、末端にラジカル重
合可能な二重結合を有するマクロモノマーを５〜６０重
量％含む請求項１記載の発泡性スチレン系重合体粒子の
製造法。 - 【請求項３】 単量体成分（II）の量が、使用する単量
体総量に対して５〜７０重量％である請求項１又は２記
載の発泡性スチレン系重合体粒子の製造法。 - 【請求項４】 単量体成分（II）の添加を、単量体成分
（Ｉ）の重合転化率が７０〜１００重量％の時点で重合
開始剤を追加した後に行う請求項１、２又は３記載の発
泡性スチレン系重合体粒子の製造法。 - 【請求項５】 末端にラジカル重合可能な二重結合を有
するマクロモノマーが、末端にラジカル重合可能な二重
結合を有しセグメントがポリスチレン構造を有するもの
である請求項１、２、３又は４記載の発泡性スチレン系
重合体粒子の製造法。 - 【請求項６】 末端にラジカル重合可能な二重結合を有
するマクロモノマーが、末端にラジカル重合可能な二重
結合を有しセグメントがポリアクリル酸エステル構造又
はポリメタクリル酸エステル構造を有するものである請
求項１、２、３又は４記載の発泡性スチレン系重合体粒
子の製造法。 - 【請求項７】 末端にラジカル重合可能な二重結合を有
するマクロモノマーが、末端にラジカル重合可能な二重
結合を有しセグメントがポリアクリロニトリル構造、ポ
リメタクリロニトリル構造、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体構造又はスチレン−メタクリロニトリル共重
合体構造を有するものである請求項１、２、３又は４記
載の発泡性スチレン系重合体粒子の製造法。 - 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載の製造法
により得られる発泡性スチレン系重合体粒子。 - 【請求項９】 請求項８記載の発泡性スチレン系重合体
粒子を発泡成形してなる発泡成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28038694A JPH08134252A (ja) | 1994-11-15 | 1994-11-15 | 発泡性スチレン系重合体粒子、その製造法及び発泡成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28038694A JPH08134252A (ja) | 1994-11-15 | 1994-11-15 | 発泡性スチレン系重合体粒子、その製造法及び発泡成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08134252A true JPH08134252A (ja) | 1996-05-28 |
Family
ID=17624305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28038694A Pending JPH08134252A (ja) | 1994-11-15 | 1994-11-15 | 発泡性スチレン系重合体粒子、その製造法及び発泡成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08134252A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006106653A1 (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-12 | Kaneka Corporation | 発泡性熱可塑性樹脂粒子およびそれを用いた発泡体 |
| WO2008038504A1 (fr) * | 2006-09-26 | 2008-04-03 | Kaneka Corporation | Particule de résine expansible, particule expansée, objet mousse et procédé destiné à les produire |
| JP2008081645A (ja) * | 2006-09-28 | 2008-04-10 | Kaneka Corp | 住宅機材用材料 |
| JP2017095621A (ja) * | 2015-11-26 | 2017-06-01 | 株式会社カネカ | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法 |
-
1994
- 1994-11-15 JP JP28038694A patent/JPH08134252A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006106653A1 (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-12 | Kaneka Corporation | 発泡性熱可塑性樹脂粒子およびそれを用いた発泡体 |
| JP5107031B2 (ja) * | 2005-03-31 | 2012-12-26 | 株式会社カネカ | 発泡性熱可塑性樹脂粒子およびそれを用いた発泡体 |
| WO2008038504A1 (fr) * | 2006-09-26 | 2008-04-03 | Kaneka Corporation | Particule de résine expansible, particule expansée, objet mousse et procédé destiné à les produire |
| JPWO2008038504A1 (ja) * | 2006-09-26 | 2010-01-28 | 株式会社カネカ | 発泡性樹脂粒子、発泡粒子及び発泡体ならびにその製造方法 |
| JP2008081645A (ja) * | 2006-09-28 | 2008-04-10 | Kaneka Corp | 住宅機材用材料 |
| JP2017095621A (ja) * | 2015-11-26 | 2017-06-01 | 株式会社カネカ | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法 |
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