JPH08134015A - メチルノルボルネン（メタ）アクリレート及びその製造方法、並びに感光性樹脂組成物 - Google Patents
メチルノルボルネン（メタ）アクリレート及びその製造方法、並びに感光性樹脂組成物Info
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- JPH08134015A JPH08134015A JP27096094A JP27096094A JPH08134015A JP H08134015 A JPH08134015 A JP H08134015A JP 27096094 A JP27096094 A JP 27096094A JP 27096094 A JP27096094 A JP 27096094A JP H08134015 A JPH08134015 A JP H08134015A
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- methylnorbornene
- meth
- acrylate
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 紫外線あるいは電子線硬化型のインキ，塗料
又は接着剤の硬化成分として有用な新規化合物であるメ
チルノルボルネン（メタ）アクリレート及びその製造方
法、並びに感光性樹脂組成物を提供すること。 【構成】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。〕で表され
るメチルノルボルネン（メタ）アクリレート及び該メチ
ルノルボルネン（メタ）アクリレートの製造方法、並び
に該メチルノルボルネン（メタ）アクリレートを含有し
てなる感光性樹脂組成物。
又は接着剤の硬化成分として有用な新規化合物であるメ
チルノルボルネン（メタ）アクリレート及びその製造方
法、並びに感光性樹脂組成物を提供すること。 【構成】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。〕で表され
るメチルノルボルネン（メタ）アクリレート及び該メチ
ルノルボルネン（メタ）アクリレートの製造方法、並び
に該メチルノルボルネン（メタ）アクリレートを含有し
てなる感光性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、メチルノルボルネン
（メタ）アクリレート及びその製造方法、並びに感光性
樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、新規化合物であ
り、紫外線あるいは電子線硬化型のインキ，塗料又は接
着剤の硬化成分として有用なメチルノルボルネン（メ
タ）アクリレート及びその製造方法、並びに該メチルノ
ルボルネン（メタ）アクリレートを含有してなる感光性
樹脂組成物に関するものである。
（メタ）アクリレート及びその製造方法、並びに感光性
樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、新規化合物であ
り、紫外線あるいは電子線硬化型のインキ，塗料又は接
着剤の硬化成分として有用なメチルノルボルネン（メ
タ）アクリレート及びその製造方法、並びに該メチルノ
ルボルネン（メタ）アクリレートを含有してなる感光性
樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、紫外線あるいは電子線硬化型のイ
ンキ，塗料又は接着剤等には、硬化成分として種々のア
クリル酸あるいはメタクリル酸エステルが使用されてき
た。しかしながら、これら従来のエステルを紫外線ある
いは電子線硬化型のインキ，塗料又は接着剤等に硬化成
分として配合使用する際には、硬化時の収縮が１つの問
題になっていた。即ち、インキ，塗料又は接着剤等に硬
化成分を配合して、紫外線あるいは電子線により硬化を
行い、所望の厚さや形状を有する層などを形成する場
合、硬化前と硬化後において配合物の密度等に差を生
じ、収縮が起こると、硬化後にどのような厚さや形状を
有するのか硬化前にはわからず、製品を製造する際の不
安定要因になっていた。また、配合物（組成物）の収縮
によって、インキ，塗料又は接着剤としての本来の性能
を害するような事態も生じていた。
ンキ，塗料又は接着剤等には、硬化成分として種々のア
クリル酸あるいはメタクリル酸エステルが使用されてき
た。しかしながら、これら従来のエステルを紫外線ある
いは電子線硬化型のインキ，塗料又は接着剤等に硬化成
分として配合使用する際には、硬化時の収縮が１つの問
題になっていた。即ち、インキ，塗料又は接着剤等に硬
化成分を配合して、紫外線あるいは電子線により硬化を
行い、所望の厚さや形状を有する層などを形成する場
合、硬化前と硬化後において配合物の密度等に差を生
じ、収縮が起こると、硬化後にどのような厚さや形状を
有するのか硬化前にはわからず、製品を製造する際の不
安定要因になっていた。また、配合物（組成物）の収縮
によって、インキ，塗料又は接着剤としての本来の性能
を害するような事態も生じていた。
【０００３】これらの問題を解決すべく、種々のかさ高
い置換基を持ったアクリル酸又はメタクリル酸エステ
ル、例えば下式(II)
い置換基を持ったアクリル酸又はメタクリル酸エステ
ル、例えば下式(II)
【化２】 〔式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。〕 又は下式(III)
【０００４】
【化３】 〔式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。〕で表され
る化合物が使用，販売されている。ところが、これらの
アクリル酸又はメタクリル酸エステルは、紫外線あるい
は電子線硬化型のインキ，塗料又は接着剤等の硬化成分
として要求されるもう１つの性能である配合物の希釈性
能に関して、満足のできる性能を有していなかった。
る化合物が使用，販売されている。ところが、これらの
アクリル酸又はメタクリル酸エステルは、紫外線あるい
は電子線硬化型のインキ，塗料又は接着剤等の硬化成分
として要求されるもう１つの性能である配合物の希釈性
能に関して、満足のできる性能を有していなかった。
【０００５】一方、下式(IV)
【化４】 で表される化合物は、CAS-No.10027-06-2 として登録さ
れた公知物質である。しかしながら、上記一般式（Ｉ）
で表される化合物は、未だ知られることがなかった。
れた公知物質である。しかしながら、上記一般式（Ｉ）
で表される化合物は、未だ知られることがなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術が有する欠点を克服し、紫外線あるいは電子線
による配合物硬化時の収縮率が低く、且つ配合物希釈性
が高く、紫外線あるいは電子線硬化型のインキ，塗料又
は接着剤等の硬化成分として有用な（メタ）アクリル酸
エステル及び該エステルを製造する方法、並びに該エス
テルを含有してなる感光性樹脂組成物を提供することを
目的としてなされたものである。
従来技術が有する欠点を克服し、紫外線あるいは電子線
による配合物硬化時の収縮率が低く、且つ配合物希釈性
が高く、紫外線あるいは電子線硬化型のインキ，塗料又
は接着剤等の硬化成分として有用な（メタ）アクリル酸
エステル及び該エステルを製造する方法、並びに該エス
テルを含有してなる感光性樹脂組成物を提供することを
目的としてなされたものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、メチルノルボ
ルネン（メタ）アクリレートが新規な化合物であり、し
かも硬化時の収縮率が低く、且つ配合物希釈性が高く、
紫外線あるいは電子線硬化型のインキ，塗料又は接着剤
等の硬化成分として有用であることを見出した。本発明
は、かかる知見に基づいて完成したものである。すなわ
ち、本発明は、一般式（Ｉ）
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、メチルノルボ
ルネン（メタ）アクリレートが新規な化合物であり、し
かも硬化時の収縮率が低く、且つ配合物希釈性が高く、
紫外線あるいは電子線硬化型のインキ，塗料又は接着剤
等の硬化成分として有用であることを見出した。本発明
は、かかる知見に基づいて完成したものである。すなわ
ち、本発明は、一般式（Ｉ）
【０００８】
【化５】 〔式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。〕、で表さ
れるメチルノルボルネン（メタ）アクリレートを提供す
るものである。また、本発明は、プロピレンとジシクロ
ペンタジエンとを反応させることによりメチルノルボル
ネンを生成した後、該メチルノルボルネンを酸触媒存在
下、（メタ）アクリル酸と反応させることを特徴とする
上記一般式（Ｉ）で表されるメチルノルボルネン（メ
タ）アクリレートの製造方法を提供するものである。更
に、本発明は、上記一般式（Ｉ）で表されるメチルノル
ボルネン（メタ）アクリレートを含有してなる感光性樹
脂組成物をも提供するものである。。以下、本発明につ
いて詳細に説明する。
れるメチルノルボルネン（メタ）アクリレートを提供す
るものである。また、本発明は、プロピレンとジシクロ
ペンタジエンとを反応させることによりメチルノルボル
ネンを生成した後、該メチルノルボルネンを酸触媒存在
下、（メタ）アクリル酸と反応させることを特徴とする
上記一般式（Ｉ）で表されるメチルノルボルネン（メ
タ）アクリレートの製造方法を提供するものである。更
に、本発明は、上記一般式（Ｉ）で表されるメチルノル
ボルネン（メタ）アクリレートを含有してなる感光性樹
脂組成物をも提供するものである。。以下、本発明につ
いて詳細に説明する。
【０００９】本発明のメチルノルボルネン（メタ）アク
リレート（正しくは、メチルノルボルネンアクリレート
又はメチルノルボルネンメタアクリレート）は、一般式
（Ｉ）
リレート（正しくは、メチルノルボルネンアクリレート
又はメチルノルボルネンメタアクリレート）は、一般式
（Ｉ）
【化６】 で表されるものである。上記一般式（Ｉ）において、Ｒ
は、水素原子又はメチル基を示す。
は、水素原子又はメチル基を示す。
【００１０】このような構造を有する本発明のメチルノ
ルボルネン（メタ）アクリレートは、新規な化合物であ
って、しかも硬化時の収縮率が低く且つ配合物希釈性が
高く、紫外線あるいは電子線硬化型のインキ，塗料又は
接着剤等の硬化成分として好適に用いられる。
ルボルネン（メタ）アクリレートは、新規な化合物であ
って、しかも硬化時の収縮率が低く且つ配合物希釈性が
高く、紫外線あるいは電子線硬化型のインキ，塗料又は
接着剤等の硬化成分として好適に用いられる。
【００１１】本発明に係るメチルノルボルネン（メタ）
アクリレートは、種々の方法により製造することができ
るが、紫外線あるいは電子線硬化型のインキ，塗料又は
接着剤等の硬化成分等として優れた性能を有する（メ
タ）アクリル酸エステルを得るには、以下の方法により
製造することが好ましい。即ち、本発明の前記一般式
（Ｉ）で表されるメチルノルボルネン（メタ）アクリレ
ートを製造するには、プロピレンとジシクロペンタジエ
ンとを反応させることによりメチルノルボルネンを生成
した後、該メチルノルボルネンを酸触媒存在下、（メ
タ）アクリル酸と反応させて製造することが好ましい。
アクリレートは、種々の方法により製造することができ
るが、紫外線あるいは電子線硬化型のインキ，塗料又は
接着剤等の硬化成分等として優れた性能を有する（メ
タ）アクリル酸エステルを得るには、以下の方法により
製造することが好ましい。即ち、本発明の前記一般式
（Ｉ）で表されるメチルノルボルネン（メタ）アクリレ
ートを製造するには、プロピレンとジシクロペンタジエ
ンとを反応させることによりメチルノルボルネンを生成
した後、該メチルノルボルネンを酸触媒存在下、（メ
タ）アクリル酸と反応させて製造することが好ましい。
【００１２】本発明の製造方法においては、先ず、プロ
ピレンとジシクロペンタジエンとを反応させてメチルノ
ルボルネンを生成するが、このディールズアルダー反応
による合成は、回分式あるいは流通式のいずれでも行う
ことができる。反応条件として、プロピレン量／ジシク
ロペンタジエン量のモル比は、回分式では１〜１０、好
ましくは４〜６の範囲であり、流通式では１〜２０、好
ましくは５〜１５の範囲である。また、反応温度は、回
分式では１６０℃〜２８０℃、好ましくは１８０℃〜２
４０℃の範囲であり、流通式では２００℃〜３５０℃、
好ましくは２５０℃〜３５０℃の範囲である。
ピレンとジシクロペンタジエンとを反応させてメチルノ
ルボルネンを生成するが、このディールズアルダー反応
による合成は、回分式あるいは流通式のいずれでも行う
ことができる。反応条件として、プロピレン量／ジシク
ロペンタジエン量のモル比は、回分式では１〜１０、好
ましくは４〜６の範囲であり、流通式では１〜２０、好
ましくは５〜１５の範囲である。また、反応温度は、回
分式では１６０℃〜２８０℃、好ましくは１８０℃〜２
４０℃の範囲であり、流通式では２００℃〜３５０℃、
好ましくは２５０℃〜３５０℃の範囲である。
【００１３】次に、生成した上記メチルノルボルネンを
酸触媒存在下、（メタ）アクリル酸と反応させて前記一
般式（Ｉ）で表されるメチルノルボルネン（メタ）アク
リレートを製造する。反応条件として、メチルノルボル
ネン量／（メタ）アクリル酸量のモル比は、０.6〜２.
0、好ましくは０.8〜１.5の範囲である。また、反応温
度は、５０℃〜１００℃、好ましくは６０℃〜８０℃の
範囲である。また、酸触媒としては、ＢＦ3等のルイス
酸；ＨＣｌ，Ｈ2ＳＯ4等の鉱酸；ｐ−トルエンスルホン
酸等の有機酸；リンタングステン酸等のヘテロポリ酸；
強酸性イオン交換樹脂などが用いられる。さらに、この
反応においては、重合禁止剤を添加することが好まし
く、重合禁止剤としては、ヒドロキノン，ｐ−メトキシ
フェノール，フェノチアジン，銅塩などが用いられる。
重合禁止剤の添加量は、メチルノルボルネン及び（メ
タ）アクリル酸の合計量に対して、０.0１〜０.5重量％
であることが好ましい。なお、反応後には、アルカリ水
溶液による触媒の中和、水洗した後、低沸分を留去す
る。また、減圧蒸留を行うことで、さらに高純度のメチ
ルノルボルネンが得られる。酸触媒としてヘテロポリ酸
を用いた場合には、アルカリ水溶液による中和の前に、
炭化水素溶媒中に反応溶液を入れて、ヘテロポリ酸を析
出、濾過させることが好ましい。また、酸触媒として強
酸性イオン交換樹脂を用いた場合には、アルカリ水溶液
による中和の前に、該樹脂を濾別する。
酸触媒存在下、（メタ）アクリル酸と反応させて前記一
般式（Ｉ）で表されるメチルノルボルネン（メタ）アク
リレートを製造する。反応条件として、メチルノルボル
ネン量／（メタ）アクリル酸量のモル比は、０.6〜２.
0、好ましくは０.8〜１.5の範囲である。また、反応温
度は、５０℃〜１００℃、好ましくは６０℃〜８０℃の
範囲である。また、酸触媒としては、ＢＦ3等のルイス
酸；ＨＣｌ，Ｈ2ＳＯ4等の鉱酸；ｐ−トルエンスルホン
酸等の有機酸；リンタングステン酸等のヘテロポリ酸；
強酸性イオン交換樹脂などが用いられる。さらに、この
反応においては、重合禁止剤を添加することが好まし
く、重合禁止剤としては、ヒドロキノン，ｐ−メトキシ
フェノール，フェノチアジン，銅塩などが用いられる。
重合禁止剤の添加量は、メチルノルボルネン及び（メ
タ）アクリル酸の合計量に対して、０.0１〜０.5重量％
であることが好ましい。なお、反応後には、アルカリ水
溶液による触媒の中和、水洗した後、低沸分を留去す
る。また、減圧蒸留を行うことで、さらに高純度のメチ
ルノルボルネンが得られる。酸触媒としてヘテロポリ酸
を用いた場合には、アルカリ水溶液による中和の前に、
炭化水素溶媒中に反応溶液を入れて、ヘテロポリ酸を析
出、濾過させることが好ましい。また、酸触媒として強
酸性イオン交換樹脂を用いた場合には、アルカリ水溶液
による中和の前に、該樹脂を濾別する。
【００１４】このような本発明に係るメチルノルボルネ
ン（メタ）アクリレートの製造方法によれば、紫外線あ
るいは電子線硬化型のインキ，塗料又は接着剤等の硬化
成分等として優れた性能を有する（メタ）アクリル酸エ
ステルを効率よく製造することができる。
ン（メタ）アクリレートの製造方法によれば、紫外線あ
るいは電子線硬化型のインキ，塗料又は接着剤等の硬化
成分等として優れた性能を有する（メタ）アクリル酸エ
ステルを効率よく製造することができる。
【００１５】更に、本発明のメチルノルボルネン（メ
タ）アクリレートは、種々のインキ，塗料又は接着剤な
どの組成物（配合物）の硬化成分として用いることがで
きるが、感光性樹脂組成物の硬化成分として用いること
が好ましい。即ち、本発明の感光性樹脂組成物は、イン
キ，塗料又は接着剤などに使用される材料に、前記一般
式（Ｉ）で表されるメチルノルボルネン（メタ）アクリ
レートを含有してなる組成物であり、該メチルノルボル
ネン（メタ）アクリレートを一定割合、硬化成分として
含有する。このメチルノルボルネン（メタ）アクリレー
トの量は、特に限定されないが、好ましくは全組成物中
に５〜９０重量％、より好ましくは全組成物中に１０〜
７０重量％の量で含有する。本発明の感光性樹脂組成物
は、前記メチルノルボルネン（メタ）アクリレートの
他、広くインキ，塗料又は接着剤等に使用されている材
料からなり、その種類は特に限定されないが、具体的に
は、エポキシアクリレート，ウレタンアクリレート，ポ
リエステルアクリレートなどを挙げることができる。ま
た、このような感光性樹脂組成物中には、紫外線あるい
は電子線硬化を効率的に行うために、光増感剤等が配合
されていても良い。
タ）アクリレートは、種々のインキ，塗料又は接着剤な
どの組成物（配合物）の硬化成分として用いることがで
きるが、感光性樹脂組成物の硬化成分として用いること
が好ましい。即ち、本発明の感光性樹脂組成物は、イン
キ，塗料又は接着剤などに使用される材料に、前記一般
式（Ｉ）で表されるメチルノルボルネン（メタ）アクリ
レートを含有してなる組成物であり、該メチルノルボル
ネン（メタ）アクリレートを一定割合、硬化成分として
含有する。このメチルノルボルネン（メタ）アクリレー
トの量は、特に限定されないが、好ましくは全組成物中
に５〜９０重量％、より好ましくは全組成物中に１０〜
７０重量％の量で含有する。本発明の感光性樹脂組成物
は、前記メチルノルボルネン（メタ）アクリレートの
他、広くインキ，塗料又は接着剤等に使用されている材
料からなり、その種類は特に限定されないが、具体的に
は、エポキシアクリレート，ウレタンアクリレート，ポ
リエステルアクリレートなどを挙げることができる。ま
た、このような感光性樹脂組成物中には、紫外線あるい
は電子線硬化を効率的に行うために、光増感剤等が配合
されていても良い。
【００１６】
【実施例】更に、実施例及び比較例により、本発明を詳
細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限
定されるものではない。
細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限
定されるものではない。
【００１７】実施例１ ジシクロペンタジエン９１０重量部、プロピレン１１５
８重量部を内容量１０リットルの反応器（最高圧力は１
０３ｋｇ／ｃｍ2Ｇ）に仕込み、攪拌しながら２４０℃
まで昇温して、この温度を１８０分間維持し攪拌を続け
た。その後、冷却して余剰プロピレンをパージした後、
生成物を抜き出し、粗メチルノルボルネンを得た。これ
を減圧蒸留し、７５〜７６℃／５ｍｍＨｇの留分を１０
３０重量部得た。次に、攪拌機、温度調節器、温度計、
冷却管、滴下ロート及び空気導入管を備え付けた反応器
に、アクリル酸７２重量部，リンタングステン酸３重量
部，ｐ−メトキシフェノール０．２重量部を仕込み、空
気をバブリングしながら７０℃に昇温して、温度を７０
℃に保ちながらメチルノルボルネン９８重量部を、６０
分間かけて滴下した。次いで、この反応液を空気バブリ
ングをしながら、７０℃で１２０分間加熱した後、冷却
した。そして、冷却した反応液の全てを、８４０重量部
のｎ−ヘキサンに溶解し、析出したリンタングステン酸
を濾別し、１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液で中和
して水層分離後、油層を水洗・乾燥し、ロータリーエバ
ポレーターでｎ−ヘキサンを留去し、反応生成物を得
た。さらにこれを減圧蒸留し、９２〜９５℃／１１.5ｍ
ｍＨｇの留分を９８重量部得た。
８重量部を内容量１０リットルの反応器（最高圧力は１
０３ｋｇ／ｃｍ2Ｇ）に仕込み、攪拌しながら２４０℃
まで昇温して、この温度を１８０分間維持し攪拌を続け
た。その後、冷却して余剰プロピレンをパージした後、
生成物を抜き出し、粗メチルノルボルネンを得た。これ
を減圧蒸留し、７５〜７６℃／５ｍｍＨｇの留分を１０
３０重量部得た。次に、攪拌機、温度調節器、温度計、
冷却管、滴下ロート及び空気導入管を備え付けた反応器
に、アクリル酸７２重量部，リンタングステン酸３重量
部，ｐ−メトキシフェノール０．２重量部を仕込み、空
気をバブリングしながら７０℃に昇温して、温度を７０
℃に保ちながらメチルノルボルネン９８重量部を、６０
分間かけて滴下した。次いで、この反応液を空気バブリ
ングをしながら、７０℃で１２０分間加熱した後、冷却
した。そして、冷却した反応液の全てを、８４０重量部
のｎ−ヘキサンに溶解し、析出したリンタングステン酸
を濾別し、１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液で中和
して水層分離後、油層を水洗・乾燥し、ロータリーエバ
ポレーターでｎ−ヘキサンを留去し、反応生成物を得
た。さらにこれを減圧蒸留し、９２〜９５℃／１１.5ｍ
ｍＨｇの留分を９８重量部得た。
【００１８】得られた反応生成物について、ガスクロマ
トグラフィー分析（ＧＣ分析）を行った結果を図１に示
す。このＧＣ分析から、９本のピークが確認された。な
お、ＧＣ分析は、カラム：ＢＢ−５；φ０.2５ｍｍ；３
０ｍ、カラム温度：初期温度４０℃；５分後から１０℃
／ｍｉｎで２８０℃まで昇温、Ｉｎｊ温度：２８０℃、
キャリアーガス：ヘリウム：速度約１.0ｍｌ／ｍｉｎ、
サンプル注入量０.2μｌで行った。得られた反応生成物
について、質量分析を行った結果、上記ＧＣ分析で検出
された９本のピーク全ての分子量が１８０であった。ま
た、得られた反応生成物は、比重が２５℃において０.9
９８ｇ／ｃｍ3、粘度が２５℃において３.7５ｍＰａ・
ｓであり、元素分析値は以下の通りであった。尚、括弧
内は理論値である。 Ｃ：７２.3％ （７３.3％） Ｈ： ９.0％ （ ８.9％） Ｏ：１８.7％ （１７.8％）
トグラフィー分析（ＧＣ分析）を行った結果を図１に示
す。このＧＣ分析から、９本のピークが確認された。な
お、ＧＣ分析は、カラム：ＢＢ−５；φ０.2５ｍｍ；３
０ｍ、カラム温度：初期温度４０℃；５分後から１０℃
／ｍｉｎで２８０℃まで昇温、Ｉｎｊ温度：２８０℃、
キャリアーガス：ヘリウム：速度約１.0ｍｌ／ｍｉｎ、
サンプル注入量０.2μｌで行った。得られた反応生成物
について、質量分析を行った結果、上記ＧＣ分析で検出
された９本のピーク全ての分子量が１８０であった。ま
た、得られた反応生成物は、比重が２５℃において０.9
９８ｇ／ｃｍ3、粘度が２５℃において３.7５ｍＰａ・
ｓであり、元素分析値は以下の通りであった。尚、括弧
内は理論値である。 Ｃ：７２.3％ （７３.3％） Ｈ： ９.0％ （ ８.9％） Ｏ：１８.7％ （１７.8％）
【００１９】さらに、得られた反応生成物の赤外吸収ス
ペクトル（ＩＲスペクトル）の結果を図２に示す。スペ
クトルの帰属は、以下の通りとなった。 νC-H ２９５７ｃｍ-1，２８７２ｃｍ-1 （Ｃ−Ｈ伸
縮） νC=O １７２４ｃｍ-1 （Ｃ＝Ｏ伸縮） νC=C １６２０ｃｍ-1 （Ｃ＝Ｃ伸縮） νC-H １４５４ｃｍ-1 （Ｃ−Ｈ変角）
ペクトル（ＩＲスペクトル）の結果を図２に示す。スペ
クトルの帰属は、以下の通りとなった。 νC-H ２９５７ｃｍ-1，２８７２ｃｍ-1 （Ｃ−Ｈ伸
縮） νC=O １７２４ｃｍ-1 （Ｃ＝Ｏ伸縮） νC=C １６２０ｃｍ-1 （Ｃ＝Ｃ伸縮） νC-H １４５４ｃｍ-1 （Ｃ−Ｈ変角）
【００２０】また、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルの結果を図
３に、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの結果を図４に示す。そ
れぞれのスペクトルの帰属は、下式(IV)の構造式に従
い、以下の通りとなった。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ：ＣＤＣｌ3）；
δ（ｐｐｍ） ０.8０〜２.2０ｐｐｍ（H2,H3,H4,H5,H7,H8 ，12H) ４.6０ （Ｈ６，１Ｈ） ５.7２ （Ｈ11a ，１Ｈ） ６.0７ （Ｈ10，１Ｈ） ６.3２ （Ｈ11b ，１Ｈ）13 Ｃ−ＮＭＲスペクトル（６７.4ＭＨｚ：ＣＤＣ
ｌ3）；δ（ｐｐｍ） １６.1７ （ＣＨ3 ，Ｃ８） ３０.0８ （ＣＨ2 ，Ｃ７） ３２.9５ （ＣＨ2 ，Ｃ２） ３０.0８ （ＣＨ ，Ｃ４） ４１.1６ （ＣＨ2 ，Ｃ５） ４１.4１ （ＣＨ2 ，Ｃ３） ４６.7７ （Ｃ ，Ｃ１） ７９.4５ （ＣＨ ，Ｃ６） １２９.1２ （ＣＨ ，Ｃ１０） １２９.6６ （ＣＨ2 ，Ｃ１１） １６５.5４ （Ｃ＝Ｏ，Ｃ９）
３に、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの結果を図４に示す。そ
れぞれのスペクトルの帰属は、下式(IV)の構造式に従
い、以下の通りとなった。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ：ＣＤＣｌ3）；
δ（ｐｐｍ） ０.8０〜２.2０ｐｐｍ（H2,H3,H4,H5,H7,H8 ，12H) ４.6０ （Ｈ６，１Ｈ） ５.7２ （Ｈ11a ，１Ｈ） ６.0７ （Ｈ10，１Ｈ） ６.3２ （Ｈ11b ，１Ｈ）13 Ｃ−ＮＭＲスペクトル（６７.4ＭＨｚ：ＣＤＣ
ｌ3）；δ（ｐｐｍ） １６.1７ （ＣＨ3 ，Ｃ８） ３０.0８ （ＣＨ2 ，Ｃ７） ３２.9５ （ＣＨ2 ，Ｃ２） ３０.0８ （ＣＨ ，Ｃ４） ４１.1６ （ＣＨ2 ，Ｃ５） ４１.4１ （ＣＨ2 ，Ｃ３） ４６.7７ （Ｃ ，Ｃ１） ７９.4５ （ＣＨ ，Ｃ６） １２９.1２ （ＣＨ ，Ｃ１０） １２９.6６ （ＣＨ2 ，Ｃ１１） １６５.5４ （Ｃ＝Ｏ，Ｃ９）
【００２１】これらの分析結果から、得られた反応生成
物は、下式(IV)で表される本発明の目的とする化合物、
メチルノルボルネンアクリレートの１成分であることが
わかった。
物は、下式(IV)で表される本発明の目的とする化合物、
メチルノルボルネンアクリレートの１成分であることが
わかった。
【化７】 尚、式中の数値１〜１１及び英字ａ，ｂは、スペクトル
帰属の際に各原子に付した番号である。また、ＧＣ分析
で得られた分子量１８０のピークは、メチルノルボルネ
ンアクリレートの異性体８種、即ち構造異性体２種及び
立体異性体４種であると考えられる。
帰属の際に各原子に付した番号である。また、ＧＣ分析
で得られた分子量１８０のピークは、メチルノルボルネ
ンアクリレートの異性体８種、即ち構造異性体２種及び
立体異性体４種であると考えられる。
【００２２】実施例３〜４ 実施例１で得られたメチルノルボルネンアクリレート４
０重量部及び光増感剤（イルガキュア１８４）５重量部
を、第１表に記載のオリゴマー６０重量部に混合して配
合物として、この配合物の２５℃における粘度を測定し
た。その結果を第１表に示す。また、この配合物をガラ
ス板上に厚さ１ｍｍとなるように塗布し、高圧水銀燈
（５００ｍＪ／ｃｍ2）で紫外線硬化させ、硬化前後の
配合物の密度の差から収縮率を求めた。その結果を第１
表に示す。
０重量部及び光増感剤（イルガキュア１８４）５重量部
を、第１表に記載のオリゴマー６０重量部に混合して配
合物として、この配合物の２５℃における粘度を測定し
た。その結果を第１表に示す。また、この配合物をガラ
ス板上に厚さ１ｍｍとなるように塗布し、高圧水銀燈
（５００ｍＪ／ｃｍ2）で紫外線硬化させ、硬化前後の
配合物の密度の差から収縮率を求めた。その結果を第１
表に示す。
【００２３】
【表１】 第１表から分かるように、本発明のメチルノルボルネン
アクリレートは、配合物の硬化に際して、収縮率が低い
ことがわかった。
アクリレートは、配合物の硬化に際して、収縮率が低い
ことがわかった。
【００２４】
【発明の効果】本発明のメチルノルボルネン（メタ）ア
クリレートは新規な化合物であって、配合物の希釈性が
高く、配合物のハンドリングを容易にするとともに、紫
外線あるいは電子線による塗料，インキ又は接着剤等の
配合物の硬化時に、配合物の収縮を低く抑えることがで
きる。従って、本発明のメチルノルボルネン（メタ）ア
クリレートは、紫外線あるいは電子線による塗料，イン
キ又は接着剤等の硬化成分として極めて有用であり、工
業的利用価値は高い。また、本発明のメチルノルボルネ
ン（メタ）アクリレートの製造方法によれば、メチルノ
ルボルネン（メタ）アクリレートを効率的に製造するこ
とができる。
クリレートは新規な化合物であって、配合物の希釈性が
高く、配合物のハンドリングを容易にするとともに、紫
外線あるいは電子線による塗料，インキ又は接着剤等の
配合物の硬化時に、配合物の収縮を低く抑えることがで
きる。従って、本発明のメチルノルボルネン（メタ）ア
クリレートは、紫外線あるいは電子線による塗料，イン
キ又は接着剤等の硬化成分として極めて有用であり、工
業的利用価値は高い。また、本発明のメチルノルボルネ
ン（メタ）アクリレートの製造方法によれば、メチルノ
ルボルネン（メタ）アクリレートを効率的に製造するこ
とができる。
【図１】実施例１で得られたメチルノルボルネンアクリ
レートのＧＣスペクトルの結果を示すチャートである。
レートのＧＣスペクトルの結果を示すチャートである。
【図２】実施例１で得られたメチルノルボルネンアクリ
レートのＩＲスペクトルの結果を示すチャートである。
レートのＩＲスペクトルの結果を示すチャートである。
【図３】実施例１で得られたメチルノルボルネンアクリ
レートの1Ｈ−ＮＭＲスペクトルの結果を示すチャート
である。
レートの1Ｈ−ＮＭＲスペクトルの結果を示すチャート
である。
【図４】実施例１で得られたメチルノルボルネンアクリ
レートの13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの結果を示すチャート
である。
レートの13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの結果を示すチャート
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 八島 弘明 山口県徳山市新宮町１番地１ 出光石油化 学株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。〕で表され
るメチルノルボルネン（メタ）アクリレート。 - 【請求項２】 プロピレンとジシクロペンタジエンとを
反応させることによりメチルノルボルネンを生成した
後、該メチルノルボルネンを酸触媒存在下、（メタ）ア
クリル酸と反応させることを特徴とする請求項１記載の
メチルノルボルネン（メタ）アクリレートの製造方法。 - 【請求項３】 請求項１記載のメチルノルボルネン（メ
タ）アクリレートを含有してなる感光性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27096094A JPH08134015A (ja) | 1994-11-04 | 1994-11-04 | メチルノルボルネン（メタ）アクリレート及びその製造方法、並びに感光性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27096094A JPH08134015A (ja) | 1994-11-04 | 1994-11-04 | メチルノルボルネン（メタ）アクリレート及びその製造方法、並びに感光性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08134015A true JPH08134015A (ja) | 1996-05-28 |
Family
ID=17493427
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27096094A Pending JPH08134015A (ja) | 1994-11-04 | 1994-11-04 | メチルノルボルネン（メタ）アクリレート及びその製造方法、並びに感光性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08134015A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20060107250A (ko) * | 2005-04-08 | 2006-10-13 | 주식회사 코오롱 | 감광성 수지조성물 및 이로부터 얻어진 드라이필름포토레지스트 |
| JP2006339519A (ja) * | 2005-06-03 | 2006-12-14 | Yasuhara Chemical Co Ltd | 導電性ペースト |
| US8466310B2 (en) | 2008-09-01 | 2013-06-18 | Central Glass Company, Limited | Process for producing α-substituted norbornanyl acrylates |
-
1994
- 1994-11-04 JP JP27096094A patent/JPH08134015A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20060107250A (ko) * | 2005-04-08 | 2006-10-13 | 주식회사 코오롱 | 감광성 수지조성물 및 이로부터 얻어진 드라이필름포토레지스트 |
| JP2006339519A (ja) * | 2005-06-03 | 2006-12-14 | Yasuhara Chemical Co Ltd | 導電性ペースト |
| JP4730769B2 (ja) * | 2005-06-03 | 2011-07-20 | ヤスハラケミカル株式会社 | 導電性ペースト |
| US8466310B2 (en) | 2008-09-01 | 2013-06-18 | Central Glass Company, Limited | Process for producing α-substituted norbornanyl acrylates |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20041122 |
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Effective date: 20050719 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |