JPH0812927A - 熱硬化性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 低温硬化性を向上すると共に、良好な外観
性、耐候性を有し、しかも耐酸性雨性に優れた塗膜を得
る。 【構成】 水酸基含有アクリル樹脂と、イソシアネート
成分としてｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネー
ト（ｍ−ＴＭＸＤＩ）を含むブロックイソシアネートと
を必須成分とする。このｍ−ＴＭＸＤＩは、イソホロン
ジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等と他のイソシアネート
化合物と合わせて用いることもできる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱硬化性塗料組成物に関
するものであり、特に、耐酸性雨性等に優れ、自動車の
上塗り塗料等として好適な熱硬化性塗料組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】自動車等の上塗り塗膜は、耐候性等だけ
でなく、光沢等の仕上り外観性が特に優れていることが
要求される。このため、この種の上塗り塗料には、従来
から一般に、水酸基を含有するアクリル樹脂をベースと
した熱硬化性塗料が用いられている。

【０００３】ところが、近年、森林が枯れるなど、酸性
雨による被害が社会的にも深刻な問題となっており、外
部環境に晒される自動車等の上塗り塗膜についても、こ
の酸性雨による劣化が問題となってきている。特に、上
記の水酸基含有樹脂をベースとした熱硬化性塗料の塗膜
は、残存するまたは新たに生成した親水性の水酸基を保
有するため、酸性雨に触れると、シミ、変色等が発生し
たり、更には、塗膜の破壊へと進行する場合がある。

【０００４】そこで、最近、例えば特開平２−２４２８
６７号公報にみられるように、そのような水酸基含有ア
クリル樹脂をベースとする塗料に、ブロックイソシアネ
ートを硬化剤として添加した熱硬化性塗料組成物が開発
されている。そして、この熱硬化性塗料組成物によれ
ば、これを焼付硬化した際、解離したイソシアネート化
合物が塗膜中の水酸基と反応することによって、それを
減少または消滅させると共に、高い架橋密度の硬化塗膜
を形成する。このため、形成された塗膜は耐酸性雨性、
耐水性に優れると共に、耐擦傷性にも優れている。

【０００５】なお、このような水酸基含有アクリル樹脂
をベースとし、ブロックイソシアネートを硬化剤として
添加した耐酸性雨性等に優れた熱硬化性塗料組成物に関
しては、その他にも、特開平２−１４５６６６号公報、
特開平３−１７２６３８号公報、特開平４−１３０１６
８号公報、特開平４−１７０４８２号公報、特開平４−
２４６４８３号公報、特開平４−２４６４８３号公報、
特開平５−２５４３１号公報、特開平５−２０２３３５
号公報、特開平５−２９５３２２号公報、等において開
示されている。

【０００６】そして、前掲の特開平２−２４２８６７号
公報を含めてこれらの公報に記載のものでは、ブロック
イソシアネートのイソシアネート成分として、ヘキサメ
チレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（水添Ｍ
ＤＩ）等の環状脂肪族ジイソシアネート、及び芳香族系
イソシアネートが使用されており、この芳香族系イソシ
アネートとして具体的に挙げられているのは、４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，
４−または２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−ま
たはｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−またはｐ−
フェニレンジイソシアネートである。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】上記のように、前記の
公報等で開示されている水酸基含有アクリル樹脂と、硬
化剤としてのブロックイソシアネートとを必須成分とし
て含有する熱硬化性塗料組成物は、解離したイソシアネ
ートが樹脂中の水酸基と反応することにより、耐酸性雨
性、その他に非常に優れた塗膜を形成することができる
ものであった。

【０００８】しかしながら、それらにおいて使用されて
いるブロックイソシアネートは、いずれも解離温度が比
較的高いものである。そのために、それら従来の熱硬化
性塗料組成物は比較的高い温度条件での焼付処理が必要
であり、例えば、１２０℃×３０分のような生産性向上
等のために一般に採用されている比較的低温度短時間の
焼付条件では、硬化不足となる傾向にあり、塗膜の耐酸
性雨性等を十分に確保することができなかった。

【０００９】そこで、本発明は、塗膜形成時の焼付温度
が比較的低温度でも十分に硬化することができ、また、
耐酸性雨性等を十分に確保できる熱硬化性塗料組成物の
提供を課題とするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、主に硬化
剤としてのブロックイソシアネートに着目して検討を重
ねた結果、そのイソシアネート成分の少なくとも一部と
してｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネートを用
いることによって、上記の課題が効果的に解決できるこ
とを見出した。

【００１１】即ち、本発明にかかる熱硬化性塗料組成物
は、水酸基含有アクリル樹脂と、イソシアネート成分と
してｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ｍ
−ＴＭＸＤＩ）を含むブロックイソシアネートとを必須
成分とするものである。

【００１２】以下、本発明にかかる熱硬化性塗料組成物
について、更に詳細に説明する。

【００１３】本発明において、水酸基含有アクリル樹脂
は１分子中に水酸基を２個以上含有するもので、アクリ
ル系単量体を必須成分として、一般に水酸基含有ビニル
単量体とその他のビニル単量体との共重合によって得る
ことができる。

【００１４】水酸基含有ビニル単量体としては、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒド
ロキシプロピルメタクリレート等のアクリル酸・メタク
リル酸の炭素数２〜２４のヒドロキシアルキルエステル
類、Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド、Ｎ−メチロ−ルメ
タクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミ
ド、Ｎ−ジヒドロキシエチルメタクリルアミド等のアク
リル酸・メタクリル酸の炭素数１〜１２のヒドロキシア
ルキドアミド類、等が挙げられる。そして、これらの水
酸基含有ビニル単量体は、それぞれ単独で、または適宜
組合わせて使用することができる。

【００１５】その他のビニル単量体としては、メチルア
クリレート、イソブチルアクリレート、ラウリルアクリ
レート、２−エチルブチルアクリレート等のアクリル酸
の炭素数１〜２４のアルキルエステル類、メチルメタク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタ
クリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、デシ
ルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等のメタ
クリル酸の炭素数１〜２４のアルキルエステル類、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等のカル
ボキシル基含有ビニル単量体、グリシジルメタクリレー
ト等のグリシジル基含有ビニル単量体、スチレン、ビニ
ルトルエン、等が挙げられる。これらのビニル単量体に
ついても、それぞれ単独で、または２種以上を適宜組合
わせて使用することができる。

【００１６】そして、これらの単量体から得られた水酸
基含有アクリル樹脂は、その数平均分子量が１０００〜
１５０００、水酸基価が５０〜２００、酸価が５〜５０
程度であることが一般に好ましい。

【００１７】次に、本発明において硬化剤として使用さ
れるブロックイソシアネートは、ｍ−テトラメチルキシ
リレンジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）をイソシア
ネート成分の少なくとも一部として含むものである。こ
のｍ−ＴＭＸＤＩは解離作用に優れ、このため、これを
イソシアネート成分として含むブロックイソシアネート
を使用することによって、熱硬化性塗料組成物の低温硬
化性を向上することができる。そして、このｍ−ＴＭＸ
ＤＩは、そのような低温硬化性を十分に向上するため
に、イソシアネート成分の全体に対して、実用上一般に
１０重量％以上の割合で使用することができ、より好ま
しくは、２０重量％以上の割合で使用することができ
る。

【００１８】したがって、このｍ−ＴＭＸＤＩは、ブロ
ックイソシアネートのイソシアネート成分として単独で
使用することもできるが、他の任意のイソシアネート化
合物の１種または２種以上と合わせて使用することもで
きる。そのようなイソシアネート化合物としては、例え
ば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイ
ソシアネート類、４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、２，４−または２，６−トリレン
ジイソシアネート（ＴＤＩ）、ｍ−またはｐ−キシリレ
ンジイソシアネート、ｍ−またはｐ−フェニレンジイソ
シアネート、ナフチレンジイソシアネート等の芳香族ジ
イソシアネート類、イソホロンジイソシアネート（ＩＰ
ＤＩ）、水添ＭＤＩ、水添ＴＤＩ等の環状脂肪族ジイソ
シアネート類、等を挙げることができる。しかし、ｍ−
ＴＭＸＤＩは焼付硬化時の非黄変性に若干劣る傾向があ
るため、ｍ−ＴＭＸＤＩと合わせて使用するイソシアネ
ート化合物は、それらの中でも非黄変性が優れているＩ
ＰＤＩ、水添ＭＤＩ、水添ＴＤＩ等の環状脂肪族ジイソ
シアネート類、ＭＤＩ、ＴＤＩ、ｍ−またはｐ−キシリ
レンジイソシアネート、ｍ−またはｐ−フェニレンジイ
ソシアネート等が好ましく、最も好ましいのはＩＰＤＩ
である。そしてこの場合、非黄変性を十分なものとする
ためには、そのＩＰＤＩ等は３０重量％以上の割合で使
用されることが好ましく、したがって、ｍ−ＴＭＸＤＩ
とＩＰＤＩ等との割合は、前者１０〜７０重量％に対し
て後者３０〜９０重量％が好ましい。これによって、組
成物の低温硬化性を十分に向上することができると共
に、焼付硬化時の非黄変性も十分なものとすることがで
きる。

【００１９】本発明において、このｍ−ＴＭＸＤＩ、ま
たこれに合わせて使用されるイソシアネート化合物は、
それ自体としても、或いは、ビューレット体またはイソ
シアヌレート体としても使用でき、更には、多価アルコ
ール等とのアダクト体としても使用することができる。
そして、これらのイソシアネート化合物は、その遊離の
イソシアネート基をブロック剤によって部分的にまたは
完全にブロックしたブロックイソシアネートとして使用
される。ここで、ブロック剤としてはメチルエチルケト
ンオキシム、アセトンオキシム、シクロヘキサンオキシ
ム、アセトフェノンオキシム、ベンゾフェノンオキシム
等のオキシム類、アルコール類、フェノール類、ラクタ
ム類、等が挙げられる。そして、このようにブロック剤
でブロックしたｍ−ＴＭＸＤＩを含むブロックイソシア
ネートは、硬化剤として従来と同様に水酸基含有アクリ
ル樹脂に対して一般にその２５〜１２０重量％の割合
で、またはイソシアネート基と水酸基との当量比で一般
に０．５〜２．０の割合で、好ましくは０．８〜１．２
の割合で使用することができる。

【００２０】なお、本発明では硬化剤として以上のよう
なブロックイソシアネートを必須成分とするが、硬化剤
としては、前掲の公報に開示されているように、アルキ
ルエーテル化メラミン樹脂等のアミノ樹脂を合わせて用
いることもできる。また、ブロックイソシアネートの硬
化剤として作用を促進するために硬化触媒を用いること
もでき、また望ましいことでもある。そして、そのよう
な硬化触媒としては任意のものを使用できるが、有機錫
とカルボン酸との塩である有機錫系化合物を用いること
が特に好ましい。ここで、有機錫としてはメチル、ブチ
ル、オクチル等のアルキル錫が好ましく、更にはジアル
キル錫が好ましい。また、カルボン酸としてはラウリン
酸等の脂肪族モノカルボン酸、マレイン酸、フタル酸、
等が好ましい。そこで、特に好ましい有機錫系化合物と
しては、例えば、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウリレート等が
挙げられる。

【００２１】また、本発明の熱硬化性塗料組成物におい
て、溶剤としては、従来と同様の任意のものを使用する
ことができる。例えば、ブタノール、プロパノール等の
アルコール系溶剤、エチレングリコールモノブチルエー
テル等のエーテル系溶剤、ソルベッソ１００等の炭化水
素系溶剤、酢酸エチル等のエステル系溶剤、メチルエチ
ルケトン等のケトン系溶剤、キシレン、トルエン等の芳
香族系溶剤、等である。これらの溶剤は、それぞれ単独
で、または２種以上を混合して使用することができる。

【００２２】更に、本発明の熱硬化性塗料組成物には、
その具体的用途等に応じて、有機系顔料或いは無機系顔
料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を適宜配合することが
できる。

【００２３】有機系顔料としてはアゾ系、フタロシアニ
ン系等の顔料または染料を挙げることができ、また、無
機系顔料としては一般の着色顔料、体質顔料と共に、メ
タリック粉末、防錆顔料等が挙げられる。これらの顔料
は、必要に応じて任意に使用することができる。

【００２４】紫外線吸収剤としては、２−（２′−ヒド
ロキシ−５′−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール
等のベンゾトリアゾール系化合物、２，４−ジヒドロキ
シベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、ジフェ
ニルアクリレート等のアクリレート系化合物、ｐ−オク
チル−フェニルサリシレート等のサリシレート系化合
物、２−ヒドロキシ−ナフトフェノン、ニッケル−ビス
オクチルフェニルスルフィド等のその他の化合物が挙げ
られ、これらは１種または２種以上組合わせて使用する
ことができる。

【００２５】この紫外線吸収剤は単独で使用することも
できるが、好ましくは、酸化防止剤と合わせて使用する
ことができる。そして、酸化紡糸剤としては、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート等のヒンダードアミン系、フェノール
系、スルフィド系の化合物を挙げることができる。

【００２６】また、シリコーンやその他の有機高分子等
の表面調整剤、シリカ粉末等のタレ止め剤、増粘剤等
も、必要に応じて適宜用いることができる。更に、必要
があれば、水酸基を含有するポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂等の他の水酸基含有樹脂、或いは水酸基を含有し
ない樹脂を、ビヒクル成分として水酸基含有アクリル樹
脂に加えて使用することもできる。

【００２７】

【作用】本発明においては、ブロックイソシアネートの
イソシアネート成分としてｍ−テトラメチルキシリレン
ジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）が含まれ、このｍ
−ＴＭＸＤＩが１２０℃程度の低い温度で解離するため
に、塗膜形成時の焼付温度が比較的低温度でも、十分に
硬化した塗膜を形成することができる。また、塗膜が十
分に硬化することによって、耐酸性雨性等を十分に確保
することができる。

【００２８】なお、ｍ−ＴＭＸＤＩの解離作用が優れて
いるのは、そのイソシアネート基がジメチル化された３
級の炭素に結合していることと関連するものと思われ
る。

【００２９】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例によって更
に具体的に説明する。

【００３０】〔クリヤー塗料の調製：実施例１〜４、比
較例１，２〕本発明の熱硬化性塗料組成物を上塗りクリ
ヤー塗料として適用し、図１に示す配合（重量部）で実
施例１〜４のクリヤー塗料を調製した。また、比較のた
めに、比較例１，２のクリヤー塗料を合わせて調製し
た。

【００３１】ここで、これらのクリヤー塗料は水酸基含
有アクリル樹脂と、ブロックイソシアネートからなる硬
化剤Ａ，Ｂ，Ｃと、硬化触媒とを配合したもので、この
アクリル樹脂、硬化剤、及び硬化触媒はそれぞれ以下の
組成または成分からなる。

【００３２】アクリル樹脂は、スチレン２０重量部／ｎ
−ブチルメタアクリレート３７重量部／ブチルアクリレ
ート１８重量部／ヒドロキシエチルメタクリレート２３
重量部／アクリル酸２重量部及びアゾイソブチルニトリ
ル（ＡＩＢＮ）２重量部を、混合溶剤ｎ−ブタノール／
キシレン（３／７）中に１２０℃で４時間かけて滴下し
反応させた後、ＡＩＢＮ１重量部を５分毎に均等に加え
ながら２時間保持し、更に１時間保持することによって
得たものである。そして、このアクリル樹脂（ワニス）
は、重量平均分子量１２０００、水酸基価１００、酸価
１５を有し、また固形分６０％である。

【００３３】硬化剤Ａは、ｍ−テトラメチルキシリレン
ジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）のアダクト体を、
ブロック剤としてメチルエチルケトンオキシム（ＭＥＫ
Ｏ）を用いてブロックしたブロックイソシアネートから
なる（武田薬品工業（株）製タケネートＸＢ−７７−Ｍ
９）。

【００３４】また、硬化剤Ｂは、イソホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）のアダクト体を、ブロック剤として
ＭＥＫＯを用いてブロックしたブロックイソシアネート
からなる（ダイセルヒュルス社製 ＶＥＳＴＡＮＡＴ
Ｂ−１３５８Ａ）。

【００３５】なお、硬化剤Ｃは、ヘキサメチレンジイソ
シアネート（ＨＤＩ）を同様にＭＥＫＯでブロックした
ブロックイソシアネートである。

【００３６】硬化触媒は、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウリレ
ートの５０％の溶液からなる（三共有機合成（株）製
ＳＣＡＴ−２Ｌ）。

【００３７】図１のように、実施例１〜４及び比較例
１，２はアクリル樹脂の配合をほぼ一定として、硬化剤
の種類と配合を種々に変えたものである。即ち、実施例
１は硬化剤Ａ（ｍ−ＴＭＸＤＩ）のみを使用し、３７重
量部配合したものである。また、実施例２〜４では硬化
剤Ａ（ｍ−ＴＭＸＤＩ）と硬化剤Ｂ（ＩＰＤＩ）とを併
用し、実施例２では硬化剤Ａ：２６重量部／硬化剤Ｂ：
１２重量部、実施例３では硬化剤Ａ：１８重量部／硬化
剤Ｂ：２０重量部、実施例４では硬化剤Ａ：４重量部／
硬化剤Ｂ：３５重量部、それぞれ割合を変えて配合した
ものである。これらに対して、比較例１は硬化剤Ｂ（Ｉ
ＰＤＩ）のみを３３重量部配合したものであり、また、
比較例２は硬化剤Ｃ（ＨＤＩ）のみを２９重量部配合し
たものである。

【００３８】硬化触媒は実施例及び比較例共に、１重量
部配合されている。

【００３９】なお、この種の上塗りクリヤー塗料には紫
外線吸収剤と酸化防止剤とを添加することが普通である
が、ここではこれらは配合されていない。これらを配合
する場合には、例えば、ベンゾトリアゾール系の紫外線
吸収剤であるチヌビン９００（チバガイギー社製）、ヒ
ンダードアミン系の酸化防止剤であるチヌビン２９２
（チバガイギー社製）を使用することができ、それぞれ
０．６重量％程度の割合で配合される。また、表面調整
剤を添加することも好ましく、例えば、シリコーン系の
レベリング剤であるＢＹＫ−３００（ＢＹＫ社製）を
０．２重量％程度使用することができる。

【００４０】〔塗装板の作成〕上記実施例１〜４及び比
較例１，２のクリヤー塗料を用いて、自動車の外板の塗
装の場合と同様の塗装方法で試験用塗装板を作成した。

【００４１】先ず、リン酸亜鉛化成処理を施した厚さ
０．８mmのダル鋼板上にエポキシ系カチオン電着塗装を
施し、これに中塗り塗料を塗装し、乾燥焼付した後、水
研、脱脂して上塗り塗装の準備を行った。

【００４２】そして、この準備された塗装板にメタリッ
クベース塗料を乾燥塗膜の厚さが１５μｍとなるように
塗布した後、ウェットオンウェットで、実施例１〜４及
び比較例のクリヤー塗料を乾燥塗膜の厚さが３０μｍと
なるようにそれぞれ塗布し、次いで、セッティング後、
１２０℃×３０分及び１４０℃×３０分の２種類の加熱
条件で塗膜の焼付乾燥を行った。

【００４３】なお、前記メタリックベース塗料は次の配
合からなるものである。アクリル樹脂（大日本インキ工
業（株）製、アクリディックＡ−３３２）４．５重量
部、メラミン樹脂（大日本インキ工業（株）製、スーパ
ーベッカミンＬ−１１７−６０）２７．３重量部、アル
ミフレーク（東洋アルミ（株）製、アルペースト７１６
０Ｎ）５．７重量部、シンナー｛酢酸エステル／トルエ
ン／ソルベッソ１００（４０／４０／２０）｝６２．５
重量部。

【００４４】〔塗膜の評価試験〕以上のように形成した
実施例１〜４と比較例１，２のクリヤー塗料の塗膜につ
いて、その光沢、各焼付温度における鉛筆硬度、耐溶剤
性、耐水性、及び焼付黄変性、耐候性、耐酸性をそれぞ
れ試験し、評価を行った。その結果を図１に示す。

【００４５】なお、それぞれの試験方法と評価の基準は
以下のとおりである。また、光沢、焼付黄変性、耐候
性、及び耐酸性については、１２０℃×３０分の焼付条
件での塗膜について行った。 光沢：２０°で鏡面反射率を測定した。 鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ５４００ ８．４．２に準拠し
て、鉛筆硬度を測定した。 耐溶剤性：キシレン・ラビングテストを行い、キシレン
をしみ込ませたガ−ゼで塗膜の上を１０回ラビングし、
塗膜表面を観察して以下の基準で評価した。 ○：異常なし □：僅かに傷がつく △：変色する ×：塗膜が溶解する 耐水性：４０℃の温水中に塗装板を２４０時間浸漬し、
塗膜表面を観察して以下の基準で評価した。 ○：異常なし □：マイクロブリスタが発生する △：ブリスタが発生する、或いは変色する ×：白化する 焼付黄変性：焼付後の塗膜表面を観察して以下の基準で
評価した。 ○：異常なし □：僅かな変色が認められる △：黄変が認められる ×：かなりの黄変が認められる 耐候性：ＳＷＯＭを使用して２０００時間の促進耐候性
試験を行い、塗膜表面を観察して以下の基準で評価し
た。 ○：異常なし ×：クラック、或いは著しい変色、光沢低下が生じる 耐酸性：塗膜上に４０％硫酸水溶液を０．５ｍｌスポッ
ト状に滴下し、５０℃で３０分間放置した後、水洗し、
塗膜表面を観察して以下の基準で評価した。 ○：異常なし □：変色等はないが、スポット部分に僅かな凹みが生じ
る。

【００４６】〔試験結果と考察〕図１の試験結果に示さ
れるように、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）をイソシアネート成分とする硬
化剤Ａを少なくとも一部使用した実施例１〜４の塗膜
は、十分な光沢を持ち、優れた外観性を有すると共に、
耐候性にも優れたものである。また、耐酸性、即ち耐酸
性雨性に関しても、イソホロンジイソシアネート（ＩＰ
ＤＩ）をイソシアネート成分とする硬化剤Ｂ、ヘキサメ
チレンジイソシアネート（ＨＤＩ）をイソシアネート成
分とする硬化剤Ｃをそれぞれ使用した従来技術に相当す
る比較例１，２と対比しても、十分に優れている。

【００４７】しかし、実施例１〜４の効果は、特にその
低温硬化性に現れている。即ち、塗膜の硬化性に関する
鉛筆硬度、耐溶剤性、及び耐水性において、比較例１は
１４０℃の焼付条件では硬化性がほぼ十分であるが、１
２０℃の焼付条件では特に耐溶剤性と耐水性が不十分で
あり、また、比較例２は１４０℃の焼付条件でも特に耐
溶剤性が不十分である。これに対して、実施例１〜４
は、硬化剤Ａの配合が比較的少ない実施例４では僅かに
不十分な傾向が見られるものの、１２０℃の焼付条件で
良好な結果を示している。そしてこの結果から、硬化剤
としてｍ−ＴＭＸＤＩをイソシアネート成分とするブロ
ックイソシアネートを使用することによって、低温硬化
性が向上されることが分かる。

【００４８】ただ、硬化剤Ａのみを使用した実施例１、
及び硬化剤Ａを比較的多い割合で使用した実施例２に
は、焼付黄変性の傾向が見られる。しかし、この焼付時
の黄変性は、実施例３のように、非黄変性に優れた硬化
剤Ｂを比較的多く混合して用いることによって解消でき
ることが分かる。このため、焼付時の黄変性が特に問題
となるクリヤー塗料の場合には、実施例３のような配合
が好ましい。

【００４９】以上、本発明の熱硬化性塗料組成物を特に
自動車の上塗りクリヤー塗料として適用した実施例につ
いて説明したが、本発明の熱硬化性塗料組成物はこの用
途に限定されるものではなく、例えば、着色塗料として
各種物品の塗装に用いることもできる。また、本発明の
熱硬化性塗料組成物は風雨に晒される自動車や屋外建造
物等の上塗り塗料として特に好適なものであるが、中塗
り塗料または下塗り塗料としても適用することができ、
更には、必要に応じて、屋内物品用の塗料としても適用
することができる。

【００５０】

【発明の効果】以上のように、本発明にかかる熱硬化性
塗料組成物は、水酸基含有アクリル樹脂と、イソシアネ
ート成分としてｍ−テトラメチルキシリレンジイソシア
ネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）を含むブロックイソシアネー
トとを必須成分とするものである。

【００５１】したがって、硬化剤としてのブロックイソ
シアネートのイソシアネート成分の少なくとも一部にｍ
−ＴＭＸＤＩを用いたので、低温硬化性を向上すること
ができ、例えば、１２０℃程度の焼付温度によって、耐
水性、耐溶剤性等に優れる十分に硬化した塗膜を形成す
ることができる。また、それと共に、良好な外観性と耐
候性を有し、しかも耐酸性雨性に優れた塗膜を得ること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明の実施例と比較例のクリヤー塗料
の配合と、その塗膜の評価試験の結果を示す表図であ
る。

【手続補正書】

【提出日】平成６年１１月１１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３４】また、硬化剤Ｂは、イソホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）のイソシアヌレート体を、ブロック
剤としてＭＥＫＯを用いてブロックしたブロックイソシ
アネートからなる（ダイセルヒュルス社製 ＶＥＳＴＡ
ＮＡＴ Ｂ−１３５８Ａ）。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３６】硬化触媒は、ジ−ｎ−ブチル錫脂肪酸塩の
５０％の溶液からなる（三共有機合成（株）製 ＳＣＡ
Ｔ−２Ｌ）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永井 実 愛知県西加茂郡藤岡町大字飯野字大川ケ原 1141番地１ アイシン化工株式会社内 (72)発明者 成田 義則 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 村松 正隆 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水酸基含有アクリル樹脂と、 イソシアネ−ト成分としてｍ−テトラメチルキシリレン
   ジイソシアネートを含むブロックイソシアネートとを必
   須成分とすることを特徴とする熱硬化性塗料組成物。