JPH08118797A

JPH08118797A - 光記録媒体

Info

Publication number: JPH08118797A
Application number: JP6252448A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Yanagimachi; 昌俊柳町; Hideki Umehara; 英樹梅原; Yoshiteru Taniguchi; 義輝谷口; Sumio Hirose; 純夫広瀬; Hirosuke Takuma; 啓輔詫摩; Tsutayoshi Misawa; 伝美三沢
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1994-10-18
Filing date: 1994-10-18
Publication date: 1996-05-14

Abstract

(57)【要約】【構成】基板上に記録層、反射層及び保護層を有す
る光記録媒体において、記録層中に波長４５０〜６３０
ｎｍに吸収極大を有するアゾ化合物を含有する光記録媒
体。【効果】本発明によれば、アゾ色素を記録層とし
て用いることにより、従来より使用されている７８０ｎ
ｍの近赤外レーザーで記録再生が可能で、且つ、近年移
行しつつある、波長が６３５ｎｍや６８０ｎｍの赤色レ
ーザーでも記録再生が可能である互換性のある光記録媒
体を提供することが可能となる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光記録媒体、特に波長
６２０〜６９０ｎｍの赤色レーザーで記録再生可能で、
且つ、波長７７０〜８３０ｎｍの近赤外レーザーで再生
または記録再生可能である光記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】基板上に反射層を有する光記録媒体とし
てコンパクトディスク（以下、ＣＤと略す）規格に対応
した追記または記録可能なＣＤが提案されている［例え
ば、日経エレクトロニクス、Ｎｏ．４６５，Ｐ．１０
７，１９８９年１月２３日号］。この光記録媒体は図１
に示すように基板１上に記録層２、反射層３、保護層４
をこの順に形成されるものである。この光記録媒体の記
録層に半導体レーザー等のレーザー光を高パワーで照射
すると、記録層が物理的あるいは化学的変化を起こし、
ピットの形で情報を記録する。形成されたピットに低パ
ワーのレーザー光を照射し、反射光を検出することによ
りピットの情報を再生することができる。このような光
記録媒体の記録再生には一般に波長７７０〜８３０ｎｍ
の近赤外半導体レーザーが用いられており、レッドブッ
クやオレンジブック等のＣＤの規格に準拠しているた
め、ＣＤプレーヤーやＣＤ−ＲＯＭプレーヤーと互換性
を有するという特徴を有する。

【０００３】最近、７７０ｎｍよりも短波長の半導体レ
ーザーの開発が進み、波長６８０ｎｍ及び６３０ｎｍの
赤色半導体レーザーが実用化されている［例えば、日経
エレクトロニクス、Ｎｏ．５９２、Ｐ．６５、１９９３
年１０月１１日号］。記録再生用レーザーの短波長化に
よりビームスポットを小さくすることで、高密度な光記
録媒体が可能になる。半導体レーザーの短波長化とデー
タ圧縮技術などにより動画を記憶できる大容量の光記録
媒体が開発されてきている［例えば、日経エレクトロニ
クス、Ｎｏ．５８９、Ｐ．５５、１９９３年８月３０日
号］。このような高密度の光記録媒体は動画のような大
容量のデータを記録することができ、ビデオＣＤなどの
用途に期待されている［例えば、日経エレクトロニク
ス、Ｎｏ．５９４、Ｐ．１６９、１９９３年１１月８日
号］。また、特開平２−２７８５１９号公報では、６８
０ｎｍの短波長レーザーで高感度に記録して７８０ｎｍ
で再生する方法により高感度高速記録が提案されてい
る。

【０００４】一方、特開平６−４０１６２号公報には短
波長レーザーで記録再生が可能な光記録媒体が提案され
ている。この媒体は、記録層にインドカルボシアニン色
素を用いており、６３０ｎｍの半導体レーザーやＨｅ・
Ｎｅレーザーで記録可能である。６３０ｎｍよりさらに
短波長の４９０ｎｍの青／緑色半導体レーザーも研究さ
れているが、まだ実用化の段階まで至っていない［例え
ば、ＡｐｐｌｉｅｄＰｈｙｓｉｃｓＬｅｔｔｅｒ，
Ｐ．１２７２−１２７４，Ｖｏｌ．５９（１９９１）や
『日経エレクトロニクス』Ｎｏ．５５２，Ｐ．９０，１
９９２年４月２７日号］。こうした背景から光記録媒体
の記録再生波長が６３０ｎｍ付近まで短波長化されてい
く傾向にある。従って、これに対応した光記録媒体の開
発が必要となり、さらに従来からある７８０ｎｍにも対
応した互換性のある光記録媒体が望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
光記録媒体では記録層に用いている有機色素が、波長６
２０〜６９０ｎｍで吸収が大きく屈折率が小さいため反
射率が低く、波長６８０ｎｍまたは６３０ｎｍの赤色レ
ーザーでの再生が不可能であることがわかった。しかし
て本発明の目的は、波長６８０または６３０ｎｍの赤色
レーザーで記録再生可能で、且つ、７８０ｎｍの近赤外
レーザー（従来より市販のＣＤプレーヤーなど）でも再
生または記録再生可能な光記録媒体を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明を提案する
に至った。この問題は以下の発明によって解決される。
すなわち、本発明は、基板上に記録層、反射層及び保護
層を有する光記録媒体において、記録層中に式（１）
〔化２〕で示される波長４５０〜６３０ｎｍに吸収極大
を有するアゾ化合物を含有する光記録媒体であり、ま
た、

【０００７】

【化２】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₀は水素原子、置換または未置換のア
ルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル
基、ハロゲン原子、アリル基、アルキルカルボキシル
基、アルキルアルコキシル基、アラルキル基、アルキル
カルボニル基、金属イオンと結合したスルホネートアル
キル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、フェ
ニル基、フェニルエチレン基から選択され、同種でも異
種でも良いのである。）記録層中に式（１）で示される化合物とともに、波長６
５０〜９００ｎｍに吸収極大を有する光吸収剤を含有す
る光記録媒体であり、また、波長６５０〜９００ｎｍに
吸収極大を有する光吸収剤の重量比率が０．１〜５０％
である光記録媒体であり、また、波長６２０〜６９０ｎ
ｍの赤色レーザーから選ばれた光に対する基板側から測
定した反射率が２０％以上であり、波長６２０〜６９０
ｎｍの赤色レーザーで少なくとも再生可能である光記録
媒体であり、また、波長６２０〜６９０ｎｍの赤色レー
ザーから選ばれた光に対する基板側から測定した反射率
が２０％以上であり、波長６２０〜６９０ｎｍの赤色レ
ーザーで記録再生可能である光記録媒体であり、また、
波長７７０〜８３０ｎｍの近赤外レーザーから選ばれた
光に対する基板側から測定した反射率が６５％以上であ
り、７７０〜８３０ｎｍから選ばれた近赤外レーザーで
再生可能である光記録媒体であり、また、波長７７０〜
８３０ｎｍから選ばれた近赤外レーザーで記録再生可能
である光記録媒体であり、また、波長６２０〜６９０ｎ
ｍの赤色レーザーから選ばれた光に対する基板側から測
定した反射率が２０％以上であり、波長６２０〜６９０
ｎｍの赤色レーザーで再生可能である光記録媒体であ
る。

【０００８】本発明に従えば、上記したようなアゾ化合
物またはアゾ化合物と適当な光吸収を有する化合物の混
合物を記録層に用いることにより、波長６２０〜６９０
ｎｍの赤色レーザーで記録再生可能で、且つ、７７０〜
８３０ｎｍから選ばれたレーザーで再生または記録再生
可能な光記録媒体が実現される。

【０００９】本発明の具体的構成について以下に説明す
る。本発明の光記録媒体は基板上に記録層及び反射層を
有する。光記録媒体とは予め情報を記録されている再生
専用の光再生専用媒体、及び、情報を記録して再生する
ことのできる光記録媒体の両方を示すものである。但
し、ここでは適例として後者の情報を記録して再生ので
きる光記録媒体、特に基板上に記録層、反射層及び保護
層をこの順で形成した光記録媒体に関して説明する。こ
の光記録媒体は図１に示すような４層構造を有してい
る。即ち、基板１上に記録層２が形成されており、その
上に密着して反射層３が設けられており、さらにその上
に保護層４が反射層３を覆っている。

【００１０】基板の材質としては、基本的には記録光及
び再生光の波長で透明であればよい。例えば、ポリカー
ボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリメタクリル酸メチ
ル等のアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂
等の高分子材料やガラス等の無機材料が利用される。こ
れらの基板材料は射出成形法等により円盤状に基板に成
形される。必要に応じて、基板表面に溝を形成すること
もある。

【００１１】本発明においては基板の上に記録層を形成
するが、記録層に式（１）〔化３〕で示されるアゾ色素
を用いる。本発明におけるアゾ色素は、λ_maxが５００
ｎｍ付近に存在し、６３０〜６９０ｎｍでの屈折率が大
きく、吸光度が小さいため、反射率が大きくとれる。
又、７７０〜８３０ｎｍでの屈折率も大きく吸収も小さ
いため、現在使用されている７７０〜８３０ｎｍの半導
体レーザーを搭載したＣＤプレーヤーやＣＤ−ＲＯＭプ
レーヤーでも再生が可能となる。

【００１２】

【化３】式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₀は水素原子、置換または未置換のア
ルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル
基、ハロゲン原子、アリル基、アルキルカルボキシル
基、アルキルアルコキシル基、アラルキル基、アルキル
カルボニル基、金属イオンと結合したスルホネートアル
キル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、フェ
ニル基、フェニルエチレン基から選択され、同種でも異
種でも良いのである。本発明で用いるアゾ化合物の記録
層中における含有率量にとくに制限はないが通常３０〜
１００重量％程度である。

【００１３】本発明においては、６３０〜６９０ｎｍと
７７０〜８３０ｎｍに対する記録感度向上のために６０
０〜９００ｎｍに最大吸収波長のある光吸収剤を０．１
〜５０％、好ましくは１〜２５％の重量比率で混合して
もよい。この光吸収剤をあまり多く、混合すると、６３
０〜６９０ｎｍと７７０〜８３０ｎｍにおける色素膜の
吸収係数が大きくなり再生特性の反射率を低下させてし
まう恐れがある。また、添加量があまり少ない場合は、
６３０〜６９０ｎｍと７７０〜８３０ｎｍにおける色素
膜の吸収係数が小さすぎて記録感度向上の効果が充分で
はない。

【００１４】光吸収剤としては、ヘプタメチンシアニン
系色素、ペンタメチンシアニン系色素、フタロシアニン
系色素、ナフタロシアニン系色素、ポルフィリン系色
素、アゾ系色素、スクアリリウム系色素、ピリリウム系
色素、チオピリリウム系色素、アズレニウム系色素、ナ
フトキノン系色素、アントラキノン系色素、インドフェ
ノール系色素、トリフェニルメタン系色素、キサンテン
系色素、インダンスレン系色素、インジゴ系色素、チオ
インジゴ系色素、メロシアニン系色素、チアジン系色
素、アクリジン系色素、オキサジン系色素などがある
が、６００〜９００ｎｍに最大吸収波長を有するもので
上記アゾ色素と混合できるものであればよい。また、こ
れらの色素を複数混合して用いても良い。中でも、〔化
４〕や〔化５〕で示されるフタロシアニン色素、

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】１，３，３，１’，３’，３’−ヘキサメチル−２，
２’−（４，５，４’，５’−ジベンゾ）インドジカル
ボシアニンパークロレート、３，３’−ジエチル−２，
２’−（６，７，６’，７’−ジベンゾ）チアジカルボ
シアニンアイオダイド、３，３’−ジエチル−２，２’
−チアジカルボシアニンアイオダイド、１，１’−ジエ
チル−２，２’−キノジカルボシアニンアイオダイド、
３，３’−ジエチル−２，２’−セレナジカルボシアニ
ンアイオダイド、１，３’−ジエチル−４，２’−キノ
オキサジカルボシアニンアイオダイド、３，３’，９−
トリエチル−２，２’−（４，５，４’，５’−ジベン
ゾ）チアジカルボシアニンブロマイド、１，１’−ジエ
チル−２，４’−キノジカルボシアニンアイオダイド、
１，３’−ジエチル−４，２’−キノチアジカルボシア
ニンアイオダイドなどは、好適である。この色素に必要
に応じて、消光剤や紫外線吸収剤、燃焼促進剤等の添加
剤を混合あるいは置換基として導入することも可能であ
る。例えば、添加剤としては以下の式（２）〜（８）
〔化６〕〜〔化１２〕で示されるものが挙げられる。

【００１７】

【化６】

【００１８】

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】

【化９】

【００２１】

【化１０】

【００２２】

【化１１】

【００２３】

【化１２】（但し、Ａ、Ａ’はベンゼン環あるいは置換ベンゼン環
を形成するか、またはナフタレン環あるいは置換ナフタ
レン環を形成する原子群であり、同種であっても異種で
あっても良い。これらの置換基としては単数である場合
も複数である場合もあるが、アルキル基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ア
リル基、アルキルカルボキシル基、アルキルアルコキシ
ル基、アラルキル基、アルキルカルボニル基、金属イオ
ンと結合したスルホネートアルキル基、ニトロ基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基、フェニル基、フェニルエチレ
ン基等がある。Ｒ₁₁〜Ｒ₃₃は置換または未置換のアルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、
ハロゲン原子、アリル基、アルキルカルボキシル基、ア
ルキルアルコキシル基、アラルキル基、アルキルカルボ
ニル基、金属イオンと結合したスルホネートアルキル
基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、フェニル
基、フェニルエチレン基等がある。Ｍは、Ｎｉ、Ｃｏ、
Ｍｎ、Ｃｕ、Ｐｄ及びＰｔなどの遷移金属を示してい
る。Ｍは電荷を持ち、カチオンと塩構造をとっても良
い。ａ’はイオン体の電価数を表し、０を含む正の整数
である。Ｚはカチオンを示し、ａ’＝ｂ’・ｃ’であ
り、ａ’＝０のときは、ｂ’・ｃ’＝０でＺは存在せ
ず、化合物は中性体となる。）これらの色素はスピンコート法やキャスト法等の塗布法
やスパッタ法や化学蒸着法、真空蒸着法等によって基板
上に厚さ５０〜５００ｎｍ、好ましくは１００〜１５０
ｎｍの記録層を形成する。特に塗布法においては色素を
溶解あるいは分散させた塗布溶媒を用いるが、この際溶
媒は基板にダメージを与えないものを選ぶことが好まし
い。例えば、メタノール等のアルコール系溶媒、ヘキサ
ンやオクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、シクロヘキサ
ン等の環状炭化水素系溶媒、ベンゼン等の芳香族炭化水
素系溶媒、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶
媒、ジオキサン等のエーテル系溶媒、メチルセロソルブ
等のセロソルブ系溶媒、アセトン等のケトン系溶媒、酢
酸エチル等のエステル系溶媒などが１種あるいは複数混
合して用いられる。また、記録層は１層だけでなく複数
の色素を多層形成させたり、色素を高分子薄膜などに例
えば好ましくは５０％程度以上分散して用いたりするこ
ともできる。また、基板にダメージを与えない溶媒を選
択できない場合はスパッタ法、化学蒸着法や真空蒸着法
などが有効である。

【００２４】次に記録層の上に厚さ５０〜３００ｎｍ、
好ましくは１００〜１５０ｎｍの反射層を形成する。反
射層の材料としては、再生光の波長で反射率の十分高い
もの、例えば、Ａｕ、Ａｌ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｃｒ、
Ｎｉ、Ｐｔ、Ｔａ、Ｃｒ及びＰｄの金属を単独あるいは
合金にして用いることが可能である。このなかでもＡｕ
やＡｌは反射率が高く反射層の材料として適している。
これ以外でも下記のものを含んでいてもよい。例えば、
Ｍｇ、Ｓｅ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉ
ｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉなどの
金属及び半金属を挙げることができる。また、Ａｕを主
成分としているものは反射率の高い反射層が容易に得ら
れるため好適である。ここで主成分というのは含有率が
５０％以上のものをいう。金属以外の材料で低屈折率薄
膜と高屈折率薄膜を交互に積み重ねて多層膜を形成し、
反射層として用いることも可能である。

【００２５】反射層を形成する方法としては、例えば、
スパッタ法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられる。
また、反射率を高めるためや密着性をよくするために記
録層と反射層の間にそれぞれ反射増幅層や接着層を設け
ることもできる。このようにして得られる本発明は、基
板上に記録層及び反射層が形成された媒体で、６３０〜
６９０ｎｍの範囲から選ばれた波長の光に対する基板側
からの反射率が２０％以上、好ましくは３０％以上あ
り、また、７７０ｎｍ〜８３０ｎｍの範囲から選ばれた
波長の光に対する基板側からの反射率が６５％以上、好
ましくは７０％以上有するもので、レッドブック（Ｃ
Ｄ）規格及びオレンジブック（ＣＤ−Ｒ）規格の反射率
に満足するものである。これらの規格を満足すれば、従
来より市販されているＣＤプレーヤーでも良好に再生す
ることができる。

【００２６】さらに、反射層の上に保護層を形成させる
こともできる。保護層の材料としては反射層を外力から
保護するものであれば特に限定しない。有機物質として
は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等を
挙げることができる。ながでもＵＶ硬化性樹脂が好まし
い。又、無機物質としては、ＳｉＯ₂、ＳｉＮ₄、ＭｇＦ
₂、ＳｎＯ₂等が挙げられる。熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂などは適当な溶剤に溶解して塗布液を塗布し、乾燥す
ることによって形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂
は、そのままもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調
製した後にこの塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化
させることによって形成することができる。ＵＶ硬化性
樹脂としては、例えば、ウレタンアクリレート、エポキ
シアクリレート、ポリエステルアクリレートなどのアク
リレート樹脂を用いることができる。これらの材料は単
独であるいは混合して用いても良いし、１層だけでなく
多層膜にして用いてもいっこうに差し支えない。

【００２７】保護層の形成の方法としては、記録層と同
様にスピンコート法やキャスト法などの塗布法やスパッ
タ法や化学蒸着法等の方法が用いられるが、このなかで
もスピンコート法が好ましい。

【００２８】本発明における赤色レーザーは、６３０〜
６９０ｎｍの波長のレーザーであれば何でも良い。例え
ば、可視領域の広範囲で波長選択のできる色素レーザー
や波長６３３ｎｍのヘリウムネオンレーザー、最近開発
されている波長６８０ｎｍの高出力半導体レーザーや波
長６３５ｎｍの半導体レーザーがあるが、装置に搭載す
ることを考えると半導体レーザーが好適である。また、
近赤外レーザーは、７７０〜８３０ｎｍの波長のレーザ
ーであれば何でも良いが、市販のＣＤプレーヤーやＣＤ
レコーダーに用いられている半導体レーザーが適してい
る。

【００２９】

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れによりなんら限定されるものではない。〔実施例１〕式（１）および〔表１〕に示されるアゾ色
素（Ａ）０．２ｇと光吸収剤としてペンタメチンシアニ
ン色素ＮＫ２９２９（１，３，３，１’，３’，３’−
ヘキサメチル−２，２’−（４，５，４’，５’−ジベ
ンゾ）インドジカルボシアニンパークロレート）〔日本
感光色素研究所製〕０．０２ｇをジアセトンアルコール
（東京化成品）１０ｍｌに溶解し、色素溶液を調製す
る。基板は、ポリカーボネート樹脂製で連続した案内溝
（トラックピッチ：１．６μｍ）を有する直径１２０ｍ
ｍφ、厚さ１．２ｍｍの円盤状のものを用いた。この基
板上に色素溶液を回転数１５００ｒｐｍでスピンコート
し、７０℃２時間乾燥して、記録層を形成した。この記
録層の上にバルザース社製スパッタ装置（ＣＤＩ−９０
０）を用いてＡｕをスパッタし、厚さ１００ｎｍの反射
層を形成した。スパッタガスには、アルゴンガスを用い
た。スパッタ条件は、スパッタパワー２．５ｋＷ、スパ
ッタガス圧１．０×１０^-2Ｔｏｒｒで行った。さらに反
射層の上に紫外線硬化樹脂ＳＤ−１７（大日本インキ化
学工業製）をスピンコートした後、紫外線照射して厚さ
６μｍの保護層を形成した。サンプルを６８０ｎｍ赤色
半導体レーザーヘッドを搭載したパルステック工業製光
ディスク評価装置ＤＤＵ−１０００及びＫＥＮＷＯＯＤ
製ＥＦＭエンコーダーを用いて、線速度５．６ｍ／ｓ、
レーザーパワー１０ｍＷで記録した。記録後、６３５ｎ
ｍ赤色半導体レーザーヘッドを搭載した評価装置を用い
て信号を再生し、反射率を測定した。また、この記録し
たサンプルを再生波長が７８０ｎｍの市販ＣＤプレーヤ
ーで再生評価し、エラー率を測定した。

【００３０】

【表１】

【００３１】〔実施例２〕実施例１において、式（１）
および〔表１〕に示されたアゾ色素（Ｂ）を用いること
以外は同様にして光記録媒体を作製した。作製した媒体
を実施例１と同様に６８０ｎｍ赤色半導体レーザーヘッ
ドを搭載したパルステック工業製光ディスク評価装置Ｄ
ＤＵ−１０００及びＫＥＮＷＯＯＤ製ＥＦＭエンコーダ
ーを用いて、線速度５．６ｍ／ｓ、レーザーパワー１０
ｍＷで記録した。記録後、実施例１と同様の測定を行っ
た。

【００３２】〔実施例３〕実施例１において、式（１）
および〔表１〕に示されたアゾ色素（Ｃ）を用いること
以外は同様にして光記録媒体を作製した。作製した媒体
を実施例１と同様に６８０ｎｍ赤色半導体レーザーヘッ
ドを搭載したパルステック工業製光ディスク評価装置Ｄ
ＤＵ−１０００及びＫＥＮＷＯＯＤ製ＥＦＭエンコーダ
ーを用いて、線速度５．６ｍ／ｓ、レーザーパワー１０
ｍＷで記録した。記録後、実施例１と同様の測定を行っ
た。

【００３３】〔実施例４〕実施例１において、式（１）
および〔表１〕に示されたアゾ色素（Ｄ）を用いること
以外は同様にして光記録媒体を作製した。作製した媒体
を実施例１と同様に６８０ｎｍ赤色半導体レーザーヘッ
ドを搭載したパルステック工業製光ディスク評価装置Ｄ
ＤＵ−１０００及びＫＥＮＷＯＯＤ製ＥＦＭエンコーダ
ーを用いて、線速度５．６ｍ／ｓ、レーザーパワー１０
ｍＷで記録した。記録後、実施例１と同様の測定を行っ
た。

【００３４】〔実施例５〕実施例１において、式（１）
および〔表１〕に示されたアゾ色素（Ｅ）を用いること
以外は同様にして光記録媒体を作製した。作製した媒体
を実施例１と同様に６８０ｎｍ赤色半導体レーザーヘッ
ドを搭載したパルステック工業製光ディスク評価装置Ｄ
ＤＵ−１０００及びＫＥＮＷＯＯＤ製ＥＦＭエンコーダ
ーを用いて、線速度５．６ｍ／ｓ、レーザーパワー１０
ｍＷで記録した。記録後、実施例１と同様の測定を行っ
た。

【００３５】〔実施例６〕実施例１において、式（１）
および〔表１〕に示されたアゾ色素（Ｆ）と光吸収剤と
してペンタメチンシアニン色素ＮＫ２６２７（３，３’
−ジエチル−２，２’−（６，７，６’，７’−ジベン
ゾ）チアジカルボシアニンアイオダイド）〔日本感光色
素研究所製〕を用いること以外は同様にして光記録媒体
を作製した。作製した媒体を７８０ｎｍ半導体レーザー
ヘッドを搭載したパルステック工業製光ディスク評価装
置ＤＤＵ−１０００及びＫＥＮＷＯＯＤ製ＥＦＭエンコ
ーダーを用いて、線速度２．８ｍ／ｓ、レーザーパワー
１０ｍＷで記録した。記録後、実施例１と同様の測定を
行った。

【００３６】〔実施例７〕実施例１において、アゾ色素
（Ｇ）を用いること以外は同様にして光記録媒体を作製
した。作製した媒体を実施例６と同様に７８０ｎｍ半導
体レーザーヘッドを搭載したパルステック工業製光ディ
スク評価装置ＤＤＵ−１０００及びＫＥＮＷＯＯＤ製Ｅ
ＦＭエンコーダーを用いて、線速度２．８ｍ／ｓ、レー
ザーパワー１０ｍＷで記録した。記録後、実施例１と同
様の測定を行った。

【００３７】〔実施例８〕実施例１において、式（１）
および〔表１〕に示されたアゾ色素（Ｈ）を用いること
以外は同様にして光記録媒体を作製した。作製した媒体
を実施例６と同様に７８０ｎｍ半導体レーザーヘッドを
搭載したパルステック工業製光ディスク評価装置ＤＤＵ
−１０００及びＫＥＮＷＯＯＤ製ＥＦＭエンコーダーを
用いて、線速度２．８ｍ／ｓ、レーザーパワー１０ｍＷ
で記録した。記録後、実施例１と同様の測定を行った。

【００３８】〔実施例９〕実施例１において、式（１）
および〔表１〕に示されたアゾ色素（Ｉ）を用いること
以外は同様にして光記録媒体を作製した。作製した媒体
を実施例６と同様に７８０ｎｍ半導体レーザーヘッドを
搭載したパルステック工業製光ディスク評価装置ＤＤＵ
−１０００及びＫＥＮＷＯＯＤ製ＥＦＭエンコーダーを
用いて、線速度２．８ｍ／ｓ、レーザーパワー１０ｍＷ
で記録した。記録後、実施例１と同様の測定を行った。

【００３９】〔実施例１０〕実施例１において式（１）
および〔表１〕に示されたアゾ色素（Ａ）とペンタメチ
ンシアニン色素ＮＫ２９２９（１，３，３，１’，
３’，３’−ヘキサメチル−２，２’−（４，５，
４’，５’−ジベンゾ）インドジカルボシアニンパーク
ロレート）〔日本感光色素研究所製〕で形成された色素
層の上にさらに〔化５〕で示されるフタロシアニン色素
０．２ｇをｎ−オクタン（東京化成）１０ｍｌに溶解し
た色素溶液を用いてスピンコート法により同様の条件で
色素膜を形成し、２層からなる記録層であること以外は
同様にして光記録媒体を作製した。作製した媒体を実施
例６と同様に７８０ｎｍ半導体レーザーヘッドを搭載し
たパルステック工業製光ディスク評価装置ＤＤＵ−１０
００及びＫＥＮＷＯＯＤ製ＥＦＭエンコーダーを用い
て、線速度２．８ｍ／ｓ、レーザーパワー１０ｍＷで記
録した。記録後、実施例１と同様の測定を行った。

【００４０】〔比較例１〕実施例１において色素をペン
タメチンシアニン色素ＮＫ２９２９（１，３，３，
１’，３’，３’−ヘキサメチル−２，２’−（４，
５，４’，５’−ジベンゾ）インドジカルボシアニンパ
ークロレート）〔日本感光色素研究所製〕を用いること
以外は同様にして光記録媒体を作製した。作製した媒体
を実施例１と同様に６８０ｎｍ赤色半導体レーザーヘッ
ドを搭載したパルステック工業製光ディスク評価装置Ｄ
ＤＵ−１０００及びＫＥＮＷＯＯＤ製ＥＦＭエンコーダ
ーを用いて、線速度５．６ｍ／ｓ、レーザーパワー１０
ｍＷで記録した。記録後、実施例１と同様の測定を行っ
た。

【００４１】〔比較例２〕実施例１において色素をペン
タメチンシアニン色素ＮＫ２６２７（３，３’−ジエチ
ル−２，２’−（６，７，６’，７’−ジベンゾ）チア
ジカルボシアニンアイオダイド）〔日本感光色素研究所
製〕を用いること以外は同様にして光記録媒体を作製し
た。作製した媒体を実施例１と同様に６８０ｎｍ赤色半
導体レーザーヘッドを搭載したパルステック工業製光デ
ィスク評価装置ＤＤＵ−１０００及びＫＥＮＷＯＯＤ製
ＥＦＭエンコーダーを用いて、線速度５．６ｍ／ｓ、レ
ーザーパワー１０ｍＷで記録した。記録後、実施例１と
同様の測定を行った。

【００４２】〔比較例３〕実施例１において色素をペン
タメチンシアニン色素ＮＫ１４５６（１，１’−ジエチ
ル−２，２’−キノジカルボシアニンアイオダイド）
〔日本感光色素研究所製〕を用いること以外は同様にし
て光記録媒体を作製した。作製した媒体を実施例６と同
様に７８０ｎｍ半導体レーザーヘッドを搭載したパルス
テック工業製光ディスク評価装置ＤＤＵ−１０００及び
ＫＥＮＷＯＯＤ製ＥＦＭエンコーダーを用いて、線速度
２．８ｍ／ｓ、レーザーパワー１０ｍＷで記録した。記
録後、実施例１と同様の測定を行った。

【００４３】これらの結果を〔表２〕、〔表３〕にまと
めて示す。

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

【００４６】

【発明の効果】本発明によれば、アゾ化合物からなる色
素を、記録層として用いることにより、従来より使用さ
れている７８０ｎｍの近赤外レーザーで記録再生が可能
で、且つ、近年移行しつつある、波長が６３５ｎｍや６
８０ｎｍの赤色レーザーでも記録再生が可能である互換
性のある光記録媒体を提供することが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】光記録媒体の断面構造図

【符号の説明】

１基板２記録層３反射層４保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者広瀬純夫神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者詫摩啓輔神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者三沢伝美神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井東圧化学株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に記録層、反射層及び保護層を有
する光記録媒体において、記録層中に式（１）〔化１〕
で示される波長４５０〜６３０ｎｍに吸収極大を有する
アゾ化合物を含有する光記録媒体。【化１】式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₀は水素原子、置換または未置換のアル
キル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル
基、ハロゲン原子、アリル基、アルキルカルボキシル
基、アルキルアルコキシル基、アラルキル基、アルキル
カルボニル基、金属イオンと結合したスルホネートアル
キル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、フェ
ニル基、フェニルエチレン基から選択され、同種でも異
種でも良い。
【請求項２】記録層中に式（１）で示される化合物と
ともに、波長６５０〜９００ｎｍに吸収極大を有する光
吸収剤を含有する請求項１記載の光記録媒体。
【請求項３】波長６５０〜９００ｎｍに吸収極大を有
する光吸収剤の重量比率が０．１〜５０％である請求項
２記載の光記録媒体。
【請求項４】波長６２０〜６９０ｎｍの赤色レーザー
から選ばれた光に対する基板側から測定した反射率が２
０％以上であり、波長６２０〜６９０ｎｍの赤色レーザ
ーで少なくとも再生可能である請求項１〜３の何れかに
記載の光記録媒体。
【請求項５】波長６２０〜６９０ｎｍの赤色レーザー
から選ばれた光に対する基板側から測定した反射率が２
０％以上であり、波長６２０〜６９０ｎｍの赤色レーザ
ーで記録再生可能である請求項１〜３の何れかに記載の
光記録媒体。
【請求項６】波長７７０〜８３０ｎｍの近赤外レーザ
ーから選ばれた光に対する基板側から測定した反射率が
６５％以上であり、７７０〜８３０ｎｍから選ばれた近
赤外レーザーで再生可能である請求項１〜５の何れかに
記載の光記録媒体。
【請求項７】波長７７０〜８３０ｎｍから選ばれた近
赤外レーザーで記録再生可能である請求項１〜５の何れ
かに記載の光記録媒体。
【請求項８】波長６２０〜６９０ｎｍの赤色レーザー
から選ばれた光に対する基板側から測定した反射率が２
０％以上であり、波長６２０〜６９０ｎｍの赤色レーザ
ーで再生可能である請求項１〜３の何れかまたは請求項
６の何れかに記載の光記録媒体。