JPH08115722A - ニッケル・水素化物アルカリ蓄電池 - Google Patents
ニッケル・水素化物アルカリ蓄電池Info
- Publication number
- JPH08115722A JPH08115722A JP6279988A JP27998894A JPH08115722A JP H08115722 A JPH08115722 A JP H08115722A JP 6279988 A JP6279988 A JP 6279988A JP 27998894 A JP27998894 A JP 27998894A JP H08115722 A JPH08115722 A JP H08115722A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nickel
- positive electrode
- hydroxide
- storage battery
- alkaline storage
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希土類
系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッ
ケル・水素化物アルカリ蓄電池において、前記正極が、
希土類元素、マンガン及びアルミニウムよりなる群から
選ばれた少なくとも一種の元素を膨化抑制剤として含有
している。 【効果】正極が膨化抑制剤を含有しているので充放電サ
イクル特性に優れるとともに、該膨化抑制剤として再生
水素吸蔵合金に容量低下をもたらさないものが使用され
ているのでリサイクル性に優れる。
系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッ
ケル・水素化物アルカリ蓄電池において、前記正極が、
希土類元素、マンガン及びアルミニウムよりなる群から
選ばれた少なくとも一種の元素を膨化抑制剤として含有
している。 【効果】正極が膨化抑制剤を含有しているので充放電サ
イクル特性に優れるとともに、該膨化抑制剤として再生
水素吸蔵合金に容量低下をもたらさないものが使用され
ているのでリサイクル性に優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水酸化ニッケルを活物
質とする正極と、希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材と
する負極とを備えたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池
に係わり、詳しくは充放電サイクル特性、及び、電極材
料のリサイクル性のいずれにも優れたニッケル・水素化
物アルカリ蓄電池を提供することを目的とした、正極に
添加する膨化抑制剤の改良に関する。
質とする正極と、希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材と
する負極とを備えたニッケル・水素化物アルカリ蓄電池
に係わり、詳しくは充放電サイクル特性、及び、電極材
料のリサイクル性のいずれにも優れたニッケル・水素化
物アルカリ蓄電池を提供することを目的とした、正極に
添加する膨化抑制剤の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希土類系水素吸
蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッケル・水
素化物アルカリ蓄電池が、鉛蓄電池、ニッケル−カドミ
ウム蓄電池などの従前の蓄電池に比べて、軽量で、しか
も高容量化が可能であることから、注目されている。
水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希土類系水素吸
蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えたニッケル・水
素化物アルカリ蓄電池が、鉛蓄電池、ニッケル−カドミ
ウム蓄電池などの従前の蓄電池に比べて、軽量で、しか
も高容量化が可能であることから、注目されている。
【０００３】この種のニッケル・水素化物アルカリ蓄電
池では、使用済みのニッケル・水素化物アルカリ蓄電池
の電極材料（水酸化ニッケル及び水素吸蔵合金）の溶融
物に、必要に応じて不足する元素を添加して成分調整し
た後、電解還元して得た希土類系水素吸蔵合金（以下、
この水素吸蔵合金を「再生水素吸蔵合金」と称すること
がある。）を、新しいニッケル・水素化物アルカリ蓄電
池の負極材料として再使用（リサイクル）することが可
能である。
池では、使用済みのニッケル・水素化物アルカリ蓄電池
の電極材料（水酸化ニッケル及び水素吸蔵合金）の溶融
物に、必要に応じて不足する元素を添加して成分調整し
た後、電解還元して得た希土類系水素吸蔵合金（以下、
この水素吸蔵合金を「再生水素吸蔵合金」と称すること
がある。）を、新しいニッケル・水素化物アルカリ蓄電
池の負極材料として再使用（リサイクル）することが可
能である。
【０００４】しかしながら、この種のニッケル・水素化
物アルカリ蓄電池の正極には、セパレータのドライアウ
トの原因となる正極の膨化（水酸化ニッケルの結晶格子
が、水の進入により膨張する現象であり、充放電サイク
ル特性の低下を招く。）を抑制するべく、従来、膨化抑
制剤として亜鉛又はカドミウムが添加されていた。
物アルカリ蓄電池の正極には、セパレータのドライアウ
トの原因となる正極の膨化（水酸化ニッケルの結晶格子
が、水の進入により膨張する現象であり、充放電サイク
ル特性の低下を招く。）を抑制するべく、従来、膨化抑
制剤として亜鉛又はカドミウムが添加されていた。
【０００５】亜鉛及びカドミウムは、正極の膨化抑制剤
としては有用であるが、再生水素吸蔵合金に微量でも混
入していると、それらが負極の水素吸蔵・放出反応（充
放電反応）において触媒毒として働くため、電池容量が
低下する。しかし、これらの本来は水素吸蔵合金の成分
元素ではない元素の再生水素吸蔵合金への混入を完全に
防止することは、再生処理上、困難である。
としては有用であるが、再生水素吸蔵合金に微量でも混
入していると、それらが負極の水素吸蔵・放出反応（充
放電反応）において触媒毒として働くため、電池容量が
低下する。しかし、これらの本来は水素吸蔵合金の成分
元素ではない元素の再生水素吸蔵合金への混入を完全に
防止することは、再生処理上、困難である。
【０００６】本発明は、以上の事情に鑑みなされたもの
であって、その目的とするところは、再生処理において
分離除去する必要が無い元素のみを膨化抑制剤として正
極に含有させることにより、充放電サイクル特性、及
び、電極材料のリサイクル性のいずれにも優れたニッケ
ル・水素化物アルカリ蓄電池を提供するにある。
であって、その目的とするところは、再生処理において
分離除去する必要が無い元素のみを膨化抑制剤として正
極に含有させることにより、充放電サイクル特性、及
び、電極材料のリサイクル性のいずれにも優れたニッケ
ル・水素化物アルカリ蓄電池を提供するにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係るニッケル・水素化物アルカリ蓄電池（本
発明電池）は、水酸化ニッケルを活物質とする正極と、
希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備え
たニッケル・水素化物アルカリ蓄電池において、前記正
極が、希土類元素、マンガン及びアルミニウムよりなる
群から選ばれた少なくとも一種の元素を膨化抑制剤とし
て含有してなる。
の本発明に係るニッケル・水素化物アルカリ蓄電池（本
発明電池）は、水酸化ニッケルを活物質とする正極と、
希土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備え
たニッケル・水素化物アルカリ蓄電池において、前記正
極が、希土類元素、マンガン及びアルミニウムよりなる
群から選ばれた少なくとも一種の元素を膨化抑制剤とし
て含有してなる。
【０００８】希土類元素、マンガン又はアルミニウムは
膨化抑制剤として正極に含有させるものであるが、これ
らは水酸化ニッケルとの固溶体の形態で正極に含有させ
てもよく、これらの水酸化物又は酸化物を水酸化ニッケ
ルと混合して正極に含有させてもよい。固溶体の形態で
含有させる方が、膨化抑制効果が高いので好ましい。な
お、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、Ｐｒ（プラ
セオジム）、ネオジム（Ｎｄ）などの希土類元素（１７
元素）は、一種単独を含有させてもよく、必要に応じて
これらの混合物（ミッシュメタル）を含有させてもよ
い。
膨化抑制剤として正極に含有させるものであるが、これ
らは水酸化ニッケルとの固溶体の形態で正極に含有させ
てもよく、これらの水酸化物又は酸化物を水酸化ニッケ
ルと混合して正極に含有させてもよい。固溶体の形態で
含有させる方が、膨化抑制効果が高いので好ましい。な
お、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、Ｐｒ（プラ
セオジム）、ネオジム（Ｎｄ）などの希土類元素（１７
元素）は、一種単独を含有させてもよく、必要に応じて
これらの混合物（ミッシュメタル）を含有させてもよ
い。
【０００９】上記膨化抑制剤のほかに、水酸化ニッケル
との固溶体の形態で、さらにコバルトを正極に含有させ
てもよい。コバルトを含有させることにより、高温での
正極の充放電効率が向上する。
との固溶体の形態で、さらにコバルトを正極に含有させ
てもよい。コバルトを含有させることにより、高温での
正極の充放電効率が向上する。
【００１０】
【作用】正極が膨化抑制剤を含有しているので、正極の
膨化が抑制され、正極が膨化抑制剤を含有しない場合に
比べて、セパレータのドライアウトが起こりにくくなる
（充放電サイクル特性の向上）。
膨化が抑制され、正極が膨化抑制剤を含有しない場合に
比べて、セパレータのドライアウトが起こりにくくなる
（充放電サイクル特性の向上）。
【００１１】また、上記膨化抑制剤として、希土類系水
素吸蔵合金に一般的に使用されている元素、すなわち水
素吸蔵・放出反応において触媒毒とならない元素が使用
されているので、膨化抑制剤として亜鉛又はカドミウム
を使用した従来の電池の電極材料を再使用する場合に比
べて、触媒毒となる元素の分離除去操作を必要としない
など、電極材料としての再使用が容易になる（リサイク
ル性の向上）。
素吸蔵合金に一般的に使用されている元素、すなわち水
素吸蔵・放出反応において触媒毒とならない元素が使用
されているので、膨化抑制剤として亜鉛又はカドミウム
を使用した従来の電池の電極材料を再使用する場合に比
べて、触媒毒となる元素の分離除去操作を必要としない
など、電極材料としての再使用が容易になる（リサイク
ル性の向上）。
【００１２】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。
【００１３】〔試験１〕 （試験電極Ｅ１〜Ｅ４）硝酸ニッケルと、硝酸ランタ
ン、硝酸ミッシュメタル、硝酸マンガン又は硝酸アルミ
ニウムとの混合物（ニッケルとランタン、ミッシュメタ
ル、マンガン又はアルミニウムとの重量比１００：１）
を、アンモニア水溶液中に、水酸化ナトリウムを適宜加
えることにより液のｐＨを１０に保持しながら滴下し
て、水酸化ニッケルと、水酸化ランタン、水酸化ミッシ
ュメタル、水酸化マンガン又は水酸化アルミニウムとの
共沈物を得た。これらの共沈物を、濾過、水洗、乾燥し
た後、解砕して、水酸化ニッケル粉を得た。これらの水
酸化ニッケル粉をＸ線回折測定したところ、いずれも水
酸化ニッケルのピークしかＸ線回折パターンに認められ
なかった（このことは、これらの各共沈物（水酸化ニッ
ケル粉）が固溶体であることを示す。）。以下の固溶体
の確認もＸ線回折測定により行った。
ン、硝酸ミッシュメタル、硝酸マンガン又は硝酸アルミ
ニウムとの混合物（ニッケルとランタン、ミッシュメタ
ル、マンガン又はアルミニウムとの重量比１００：１）
を、アンモニア水溶液中に、水酸化ナトリウムを適宜加
えることにより液のｐＨを１０に保持しながら滴下し
て、水酸化ニッケルと、水酸化ランタン、水酸化ミッシ
ュメタル、水酸化マンガン又は水酸化アルミニウムとの
共沈物を得た。これらの共沈物を、濾過、水洗、乾燥し
た後、解砕して、水酸化ニッケル粉を得た。これらの水
酸化ニッケル粉をＸ線回折測定したところ、いずれも水
酸化ニッケルのピークしかＸ線回折パターンに認められ
なかった（このことは、これらの各共沈物（水酸化ニッ
ケル粉）が固溶体であることを示す。）。以下の固溶体
の確認もＸ線回折測定により行った。
【００１４】次いで、上記の各水酸化ニッケル粉と導電
剤としての水酸化コバルト粉との重量比１０：１の混合
物を、１重量％メチルセルロース水溶液と混合してスラ
リーを調製し、このスラリーを発泡メタルに充填した
後、乾燥し、加圧して、試験電極Ｅ１〜Ｅ４を作製し
た。
剤としての水酸化コバルト粉との重量比１０：１の混合
物を、１重量％メチルセルロース水溶液と混合してスラ
リーを調製し、このスラリーを発泡メタルに充填した
後、乾燥し、加圧して、試験電極Ｅ１〜Ｅ４を作製し
た。
【００１５】（比較試験電極ＣＥ１，ＣＥ２）硝酸ニッ
ケルと、硝酸亜鉛又は硝酸カドミウムとの混合物（ニッ
ケルと亜鉛又はカドミウムとの重量比１００：１）を、
アンモニア水溶液中に、水酸化ナトリウムを適宜加える
ことにより液のｐＨを１０に保持しながら滴下して、水
酸化ニッケルと、水酸化亜鉛又は水酸化カドミウムとの
共沈物を得、これらの各共沈物を、濾過、水洗、乾燥し
た後、解砕して、水酸化ニッケル粉（固溶体）を得た。
ケルと、硝酸亜鉛又は硝酸カドミウムとの混合物（ニッ
ケルと亜鉛又はカドミウムとの重量比１００：１）を、
アンモニア水溶液中に、水酸化ナトリウムを適宜加える
ことにより液のｐＨを１０に保持しながら滴下して、水
酸化ニッケルと、水酸化亜鉛又は水酸化カドミウムとの
共沈物を得、これらの各共沈物を、濾過、水洗、乾燥し
た後、解砕して、水酸化ニッケル粉（固溶体）を得た。
【００１６】次いで、これらの各水酸化ニッケル粉を使
用したこと以外は試験電極１〜４の作製法と同様にし
て、比較試験電極ＣＥ１，ＣＥ２を作製した。
用したこと以外は試験電極１〜４の作製法と同様にし
て、比較試験電極ＣＥ１，ＣＥ２を作製した。
【００１７】（試験電極Ｅ５〜Ｅ７）硝酸ニッケルと、
硝酸ミッシュメタルとの混合物（ニッケルとミッシュメ
タルとの重量比１００：２、１００：３又は１００：
５）を、アンモニア水溶液中に、水酸化ナトリウムを適
宜加えることにより液のｐＨを１０に保持しながら滴下
して、水酸化ニッケルと水酸化ミッシュメタルとの共沈
物を得、これらの各共沈物を、濾過、水洗、乾燥した
後、解砕して、水酸化ニッケル粉（固溶体）を得た。
硝酸ミッシュメタルとの混合物（ニッケルとミッシュメ
タルとの重量比１００：２、１００：３又は１００：
５）を、アンモニア水溶液中に、水酸化ナトリウムを適
宜加えることにより液のｐＨを１０に保持しながら滴下
して、水酸化ニッケルと水酸化ミッシュメタルとの共沈
物を得、これらの各共沈物を、濾過、水洗、乾燥した
後、解砕して、水酸化ニッケル粉（固溶体）を得た。
【００１８】次いで、これらの各水酸化ニッケル粉を使
用したこと以外は試験電極Ｅ１〜Ｅ４の作製法と同様に
して、試験電極Ｅ５〜Ｅ７を作製した。
用したこと以外は試験電極Ｅ１〜Ｅ４の作製法と同様に
して、試験電極Ｅ５〜Ｅ７を作製した。
【００１９】（試験電極Ｅ８〜Ｅ１１）水酸化ニッケル
と、水酸化ランタン、水酸化ミッシュメタル、水酸化マ
ンガン又は水酸化アルミニウムとの重量比１００：１の
混合物を、１重量％メチルセルロース水溶液と混合して
スラリーを調製し、このスラリーを発泡メタルに充填し
た後、乾燥し、加圧して、試験電極Ｅ８〜Ｅ１１を作製
した。
と、水酸化ランタン、水酸化ミッシュメタル、水酸化マ
ンガン又は水酸化アルミニウムとの重量比１００：１の
混合物を、１重量％メチルセルロース水溶液と混合して
スラリーを調製し、このスラリーを発泡メタルに充填し
た後、乾燥し、加圧して、試験電極Ｅ８〜Ｅ１１を作製
した。
【００２０】（試験電極Ｅ１２〜Ｅ１４）水酸化ニッケ
ルと、水酸化ミッシュメタルとの重量比１００：２、１
００：３又は１００：５の混合物を、１重量％メチルセ
ルロース水溶液と混合してスラリーを調製し、これらの
各スラリーを発泡メタルに充填した後、乾燥し、加圧し
て、試験電極Ｅ１２〜Ｅ１４を作製した。
ルと、水酸化ミッシュメタルとの重量比１００：２、１
００：３又は１００：５の混合物を、１重量％メチルセ
ルロース水溶液と混合してスラリーを調製し、これらの
各スラリーを発泡メタルに充填した後、乾燥し、加圧し
て、試験電極Ｅ１２〜Ｅ１４を作製した。
【００２１】（比較試験電極ＣＥ３，ＣＥ４）水酸化ニ
ッケルをそのまま使用したこと以外は試験電極Ｅ１〜Ｅ
４の作製法と同様にして、比較試験電極ＣＥ３を作製し
た。
ッケルをそのまま使用したこと以外は試験電極Ｅ１〜Ｅ
４の作製法と同様にして、比較試験電極ＣＥ３を作製し
た。
【００２２】また、硝酸ニッケルと、硝酸コバルトとの
混合物（ニッケルとコバルトとの重量比１００：１）
を、アンモニア水溶液中に、水酸化ナトリウムを適宜加
えることにより液のｐＨを１０に保持しながら滴下し
て、ニッケルとコバルトとの共沈物を得、これらの各共
沈物を、濾過、水洗、乾燥した後、解砕して、水酸化ニ
ッケル粉（固溶体）を得た後、この水酸化ニッケル粉を
使用したこと以外は試験電極Ｅ１〜Ｅ４の作製法と同様
にして、比較試験電極ＣＥ４を作製した。
混合物（ニッケルとコバルトとの重量比１００：１）
を、アンモニア水溶液中に、水酸化ナトリウムを適宜加
えることにより液のｐＨを１０に保持しながら滴下し
て、ニッケルとコバルトとの共沈物を得、これらの各共
沈物を、濾過、水洗、乾燥した後、解砕して、水酸化ニ
ッケル粉（固溶体）を得た後、この水酸化ニッケル粉を
使用したこと以外は試験電極Ｅ１〜Ｅ４の作製法と同様
にして、比較試験電極ＣＥ４を作製した。
【００２３】（試験電極Ｅ１５〜Ｅ１８）硝酸ニッケル
と、硝酸ランタン、硝酸ミッシュメタル、硝酸マンガン
又は硝酸アルミニウムと、硝酸コバルトとの混合物（ニ
ッケルと、ランタン、ミッシュメタル、マンガン又はア
ルミニウムと、コバルトとの重量比１００：１：１）
を、アンモニア水溶液中に、水酸化ナトリウムを適宜加
えることにより液のｐＨを１０に保持しながら滴下し
て、ニッケルと、ランタン、ミッシュメタル、マンガン
又はアルミニウムと、コバルトとの共沈物を得、これら
の各共沈物を、濾過、水洗、乾燥した後、解砕して、水
酸化ニッケル粉（固溶体）を得た。
と、硝酸ランタン、硝酸ミッシュメタル、硝酸マンガン
又は硝酸アルミニウムと、硝酸コバルトとの混合物（ニ
ッケルと、ランタン、ミッシュメタル、マンガン又はア
ルミニウムと、コバルトとの重量比１００：１：１）
を、アンモニア水溶液中に、水酸化ナトリウムを適宜加
えることにより液のｐＨを１０に保持しながら滴下し
て、ニッケルと、ランタン、ミッシュメタル、マンガン
又はアルミニウムと、コバルトとの共沈物を得、これら
の各共沈物を、濾過、水洗、乾燥した後、解砕して、水
酸化ニッケル粉（固溶体）を得た。
【００２４】次いで、これらの各水酸化ニッケル粉を使
用したこと以外は試験電極Ｅ１〜Ｅ４の作製法と同様に
して、試験電極Ｅ１５〜Ｅ１８を作製した。
用したこと以外は試験電極Ｅ１〜Ｅ４の作製法と同様に
して、試験電極Ｅ１５〜Ｅ１８を作製した。
【００２５】各試験電極の組成を下記の表１〜表３に示
す。なお、固溶体中の各元素の組成は、ＩＣＰ分析によ
り求めたものである。
す。なお、固溶体中の各元素の組成は、ＩＣＰ分析によ
り求めたものである。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
【表３】
【００２９】〈充放電サイクル試験〉上記の各試験電極
（正極）の両面に、セパレータを介して焼結式カドミウ
ム電極（負極）を配し、正極支配の試験セルを組み立て
た。次いで、各試験セルを、電流密度２００ｍＡ／ｇで
２時間充電した後、電流密度２００ｍＡ／ｇで１．０Ｖ
まで放電して、水酸化ニッケル粉１ｇ当たりの、初期
（１サイクル目）の放電電気量を求めた。また、この充
放電を１００サイクル繰り返して、１００サイクル目の
放電電気量も求めた。電解液には、３０重量％水酸化カ
リウム水溶液を使用した。結果を先の表１〜表３に示
す。
（正極）の両面に、セパレータを介して焼結式カドミウ
ム電極（負極）を配し、正極支配の試験セルを組み立て
た。次いで、各試験セルを、電流密度２００ｍＡ／ｇで
２時間充電した後、電流密度２００ｍＡ／ｇで１．０Ｖ
まで放電して、水酸化ニッケル粉１ｇ当たりの、初期
（１サイクル目）の放電電気量を求めた。また、この充
放電を１００サイクル繰り返して、１００サイクル目の
放電電気量も求めた。電解液には、３０重量％水酸化カ
リウム水溶液を使用した。結果を先の表１〜表３に示
す。
【００３０】表１〜表３より、正極に膨化抑制剤を含有
させた試験電極Ｅ１〜Ｅ１８及び比較試験電極ＣＥ１，
ＣＥ２を使用した試験セルでは、１サイクル目の放電電
気量に対する１００サイクル目の放電電気量の減少（容
量低下）が小さく、充放電サイクル特性に優れているの
に対して、正極に膨化抑制剤を含有させなかった比較試
験電極ＣＥ３，ＣＥ４を使用した試験セルでは、その減
少が大きく、充放電サイクル特性が良くないことが分か
る。また、これらの表より、本発明電極Ｅ１〜Ｅ１８に
使用したランタン、ミッシュメタル、マンガンなどの膨
化抑制剤は、比較試験電極ＣＥ１，ＣＥ２に使用した膨
化抑制剤、すなわち亜鉛及びカドミウムと同程度の優れ
た膨化抑制効果を有していることも分かる。
させた試験電極Ｅ１〜Ｅ１８及び比較試験電極ＣＥ１，
ＣＥ２を使用した試験セルでは、１サイクル目の放電電
気量に対する１００サイクル目の放電電気量の減少（容
量低下）が小さく、充放電サイクル特性に優れているの
に対して、正極に膨化抑制剤を含有させなかった比較試
験電極ＣＥ３，ＣＥ４を使用した試験セルでは、その減
少が大きく、充放電サイクル特性が良くないことが分か
る。また、これらの表より、本発明電極Ｅ１〜Ｅ１８に
使用したランタン、ミッシュメタル、マンガンなどの膨
化抑制剤は、比較試験電極ＣＥ１，ＣＥ２に使用した膨
化抑制剤、すなわち亜鉛及びカドミウムと同程度の優れ
た膨化抑制効果を有していることも分かる。
【００３１】〔試験２〕ニッケル基準で、ミッシュメタ
ル３重量％及びコバルト２重量％を固溶化させた水酸化
ニッケル粉と、導電剤としての水酸化コバルト粉との重
量比１０：１の混合物を、１重量％メチルセルロース水
溶液と混合してスラリーを調製し、このスラリーを発泡
メタルに充填した後、乾燥し、加圧して、正極を作製し
た。
ル３重量％及びコバルト２重量％を固溶化させた水酸化
ニッケル粉と、導電剤としての水酸化コバルト粉との重
量比１０：１の混合物を、１重量％メチルセルロース水
溶液と混合してスラリーを調製し、このスラリーを発泡
メタルに充填した後、乾燥し、加圧して、正極を作製し
た。
【００３２】次いで、この正極と、表４に組成を示す各
水素吸蔵合金を水素吸蔵材とする負極とを使用して、Ａ
Ａサイズのニッケル・水素化物アルカリ蓄電池（電池容
量：１０００ｍＡｈ）を組み立てた。電解液は試験１で
使用したものと同じものを使用した。
水素吸蔵合金を水素吸蔵材とする負極とを使用して、Ａ
Ａサイズのニッケル・水素化物アルカリ蓄電池（電池容
量：１０００ｍＡｈ）を組み立てた。電解液は試験１で
使用したものと同じものを使用した。
【００３３】
【表４】
【００３４】〈充放電サイクル試験〉１００ｍＡで１６
時間充電した後、１００ｍＡで電池電圧が１．６Ｖにな
るまで放電して活性化処理を行った。次いで、１００ｍ
Ａで１６時間充電した後、４Ａで０．９５Ｖまで放電
（高率放電）して、各電池の電池容量を求めた。結果を
先の表４に示す。
時間充電した後、１００ｍＡで電池電圧が１．６Ｖにな
るまで放電して活性化処理を行った。次いで、１００ｍ
Ａで１６時間充電した後、４Ａで０．９５Ｖまで放電
（高率放電）して、各電池の電池容量を求めた。結果を
先の表４に示す。
【００３５】表４に示すように、亜鉛又はカドミウムを
微量含有する水素吸蔵合金を使用した電池は、これらを
含有しない水素吸蔵合金を使用した電池に比べて、電池
容量が小さい。このことから、リサイクル性に優れたニ
ッケル・水素化物アルカリ蓄電池を得るためには、ラン
タン、マンガン、アルミニウムなど、再生水素吸蔵合金
に容量低下をもたらさないものを正極の膨化抑制剤とし
て使用する必要があることが分かる。
微量含有する水素吸蔵合金を使用した電池は、これらを
含有しない水素吸蔵合金を使用した電池に比べて、電池
容量が小さい。このことから、リサイクル性に優れたニ
ッケル・水素化物アルカリ蓄電池を得るためには、ラン
タン、マンガン、アルミニウムなど、再生水素吸蔵合金
に容量低下をもたらさないものを正極の膨化抑制剤とし
て使用する必要があることが分かる。
【００３６】
【発明の効果】本発明電池は、正極が膨化抑制剤を含有
しているので充放電サイクル特性に優れるとともに、該
膨化抑制剤として再生水素吸蔵合金に容量低下をもたら
さないものが使用されているのでリサイクル性に優れ
る。
しているので充放電サイクル特性に優れるとともに、該
膨化抑制剤として再生水素吸蔵合金に容量低下をもたら
さないものが使用されているのでリサイクル性に優れ
る。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年１月９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３４】＜充放電サイクル試験＞１００ｍＡで１６
時間充電した後、１００ｍＡで電池電圧が１．０Ｖにな
るまで放電して活性化処理を行った。次いで、１００ｍ
Ａで１６時間充電した後、４Ａで０．９５Ｖまで放電
（高率放電）して、各電池の電池容量を求めた。結果を
先の表４に示す。
時間充電した後、１００ｍＡで電池電圧が１．０Ｖにな
るまで放電して活性化処理を行った。次いで、１００ｍ
Ａで１６時間充電した後、４Ａで０．９５Ｖまで放電
（高率放電）して、各電池の電池容量を求めた。結果を
先の表４に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 矢野 睦 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 斎藤 俊彦 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 古川 修弘 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】水酸化ニッケルを活物質とする正極と、希
土類系水素吸蔵合金を水素貯蔵材とする負極とを備えた
ニッケル・水素化物アルカリ蓄電池において、前記正極
が、希土類元素、マンガン及びアルミニウムよりなる群
から選ばれた少なくとも一種の元素を膨化抑制剤として
含有していることを特徴とするニッケル・水素化物アル
カリ蓄電池。 - 【請求項２】前記正極が、前記少なくとも一種の元素
を、その又はそれらの元素と前記水酸化ニッケルとの固
溶体の形態で含有している請求項１記載のニッケル・水
素化物アルカリ蓄電池。 - 【請求項３】前記正極が、前記少なくとも一種の元素
を、その又はそれらの水酸化物又は酸化物と前記水酸化
ニッケルとの混合物の形態で含有している請求項１記載
のニッケル・水素化物アルカリ蓄電池。 - 【請求項４】前記正極が、さらにコバルトを、それと前
記水酸化ニッケルとの固溶体の形態で含有している請求
項１〜３のいずれかに記載のニッケル・水素化物アルカ
リ蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27998894A JP3373957B2 (ja) | 1994-10-18 | 1994-10-18 | ニッケル・水素化物アルカリ蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27998894A JP3373957B2 (ja) | 1994-10-18 | 1994-10-18 | ニッケル・水素化物アルカリ蓄電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08115722A true JPH08115722A (ja) | 1996-05-07 |
| JP3373957B2 JP3373957B2 (ja) | 2003-02-04 |
Family
ID=17618746
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27998894A Expired - Fee Related JP3373957B2 (ja) | 1994-10-18 | 1994-10-18 | ニッケル・水素化物アルカリ蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3373957B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998034290A1 (en) * | 1997-01-30 | 1998-08-06 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Enclosed alkali storage battery |
| WO2002039522A1 (en) * | 2000-11-07 | 2002-05-16 | Ovonic Battery Company, Inc. | Nickel positive electrode material with misch metal additives |
| WO2002041418A1 (en) * | 1998-09-23 | 2002-05-23 | Ovonic Battery Company, Inc. | Nickel positive electrode material comprising rare earth minerals |
| US6566008B2 (en) | 1997-01-30 | 2003-05-20 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Sealed alkaline storage battery |
| KR100386874B1 (ko) * | 1997-01-09 | 2003-06-11 | 산요 덴키 가부시키가이샤 | 알칼리 축전지 및 그 충전방법 |
| CN110106426A (zh) * | 2019-04-29 | 2019-08-09 | 北京铂陆氢能科技开发有限公司 | 易活化储氢合金、其制造方法以及熔炼设备 |
-
1994
- 1994-10-18 JP JP27998894A patent/JP3373957B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100386874B1 (ko) * | 1997-01-09 | 2003-06-11 | 산요 덴키 가부시키가이샤 | 알칼리 축전지 및 그 충전방법 |
| WO1998034290A1 (en) * | 1997-01-30 | 1998-08-06 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Enclosed alkali storage battery |
| EP0975036A1 (en) * | 1997-01-30 | 2000-01-26 | SANYO ELECTRIC Co., Ltd. | Enclosed alkali storage battery |
| US6235428B1 (en) | 1997-01-30 | 2001-05-22 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Enclosed alkali storage battery |
| KR100381217B1 (ko) * | 1997-01-30 | 2003-04-21 | 산요 덴키 가부시키가이샤 | 밀폐형 알칼리 축전지 |
| US6566008B2 (en) | 1997-01-30 | 2003-05-20 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Sealed alkaline storage battery |
| EP0975036A4 (en) * | 1997-01-30 | 2005-11-23 | Sanyo Electric Co | BATTERY OF ACCUMULATORS TO ALCALIS BLINDEE |
| WO2002041418A1 (en) * | 1998-09-23 | 2002-05-23 | Ovonic Battery Company, Inc. | Nickel positive electrode material comprising rare earth minerals |
| US6537700B1 (en) * | 1998-09-23 | 2003-03-25 | Ovonic Battery Company, Inc. | Nickel positive electrode material with misch metal additives |
| WO2002039522A1 (en) * | 2000-11-07 | 2002-05-16 | Ovonic Battery Company, Inc. | Nickel positive electrode material with misch metal additives |
| CN110106426A (zh) * | 2019-04-29 | 2019-08-09 | 北京铂陆氢能科技开发有限公司 | 易活化储氢合金、其制造方法以及熔炼设备 |
| CN110106426B (zh) * | 2019-04-29 | 2020-09-04 | 北京铂陆氢能科技开发有限公司 | 易活化储氢合金、其制造方法以及熔炼设备 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3373957B2 (ja) | 2003-02-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2001143745A (ja) | ニッケル水素蓄電池 | |
| JP3373957B2 (ja) | ニッケル・水素化物アルカリ蓄電池 | |
| JP4010630B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| JPH03152868A (ja) | アルカリ二次電池用水素吸蔵合金の処理方法 | |
| JPH0953136A (ja) | 水素吸蔵合金および水素吸蔵合金電極 | |
| JP3200822B2 (ja) | ニッケル−金属水素化物蓄電池 | |
| JPH11297352A (ja) | アルカリ蓄電池 | |
| JP2858862B2 (ja) | 金属―水素アルカリ蓄電池 | |
| JP3183073B2 (ja) | ニッケル電極用活物質およびその製法 | |
| JP2755682B2 (ja) | 金属―水素アルカリ蓄電池 | |
| JPH08321302A (ja) | 水素吸蔵電極 | |
| JPS61233967A (ja) | 密閉形ニツケル−水素蓄電池の製造法 | |
| JP3057737B2 (ja) | 密閉形アルカリ蓄電池 | |
| JPH0613077A (ja) | 水素吸蔵電極 | |
| JP4573609B2 (ja) | アルカリ蓄電池 | |
| JP2950895B2 (ja) | 金属―水素アルカリ蓄電池 | |
| JP3101622B2 (ja) | ニッケル・水素アルカリ蓄電池 | |
| JPH04328252A (ja) | 水素吸蔵電極 | |
| JPH05266887A (ja) | 金属−水素アルカリ蓄電池 | |
| JP3362400B2 (ja) | ニッケル−金属水素化物蓄電池 | |
| JPH0837022A (ja) | アルカリ蓄電池 | |
| JPS6089068A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JPH0754703B2 (ja) | 金属酸化物・水素電池 | |
| JP3316687B2 (ja) | ニッケル−金属水素化物蓄電池 | |
| JPH08213003A (ja) | ニッケル・金属水素化物電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081122 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |