JPH0811447A - Polyester film for sublimation type thermal transfer recording material - Google Patents
Polyester film for sublimation type thermal transfer recording materialInfo
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- JPH0811447A JPH0811447A JP6149336A JP14933694A JPH0811447A JP H0811447 A JPH0811447 A JP H0811447A JP 6149336 A JP6149336 A JP 6149336A JP 14933694 A JP14933694 A JP 14933694A JP H0811447 A JPH0811447 A JP H0811447A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は昇華型感熱転写記録用フ
ィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、特定の塗
布層を有することにより昇華型インク層との接着性に優
れ、また受像紙へのインク層の転着がなく、かつ該塗布
層への昇華型染料による染着の少ない優れた転写画像を
与えることのできる昇華型感熱転写記録用ポリエステル
フィルムに関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a sublimation type thermal transfer recording film. More specifically, the present invention has excellent adhesion to a sublimation-type ink layer by having a specific coating layer, does not transfer the ink layer to an image-receiving paper, and uses a sublimation-type dye to the coating layer. The present invention relates to a sublimation type thermal transfer recording polyester film capable of giving an excellent transferred image with less dyeing.
【０００２】[0002]
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】感熱
転写記録方式は印字が鮮明であることに加え、装置の簡
便さや無騒音の点から広く普及しつつある。特に昇華イ
ンク転写型は、溶融インク転写型に比べ階調性に優れる
ことからビデオプリンター等映像コピー用を中心に拡大
しつつある。昇華型インク層中のバインダーは感熱転写
記録材の性能と深い関わりを有し、インクの昇華が容易
なバインダーを選定すると、昇華型インク層と基材のポ
リエステルフィルムとの接着性が悪くなり、感熱転写時
にしばしばインク層が受像紙に転着するというトラブル
を引き起こしてしまう。従って、インク層とポリエステ
ルフィルムとの接着性を改良するため、その界面にコー
ティング等による薄膜を設けることが試みられている
が、このことは必ずしも工業的に容易ではなかった。特
に近年経済的、環境的見地から、いわゆるリサイクルの
重要性が強調されるようになったが、ウレタン樹脂やメ
ラミン等の熱硬化性樹脂を使った耐熱易接着層では、リ
サイクル時着色やブツの発生を伴い、これに適した塗布
膜を設けることは困難さを伴った。2. Description of the Related Art The heat-sensitive transfer recording system is becoming widespread because of its clear printing, simplicity of the apparatus and noise-free performance. In particular, the sublimation ink transfer type is excellent in gradation as compared with the melt ink transfer type, and is being expanded mainly for video copying such as a video printer. The binder in the sublimation type ink layer has a deep relationship with the performance of the thermal transfer recording material, and if a binder that easily sublimes the ink is selected, the adhesion between the sublimation type ink layer and the polyester film of the base material deteriorates, This often causes a trouble that the ink layer is transferred to the image receiving paper at the time of thermal transfer. Therefore, in order to improve the adhesiveness between the ink layer and the polyester film, it has been attempted to provide a thin film by coating or the like on the interface, but this has not always been industrially easy. Especially in recent years, the importance of so-called recycling has been emphasized from the economical and environmental viewpoints. However, in the heat-resistant and easy-adhesion layer using a thermosetting resin such as urethane resin or melamine, there is a possibility that coloring or dots during recycling may occur. As a result, it was difficult to provide a coating film suitable for this.
【０００３】[0003]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記実状に
鑑み、優れた転写画像とリサイクル性を与えるポリエス
テルフィルムについて鋭意検討を進めた結果、ある特定
の塗膜を有するポリエステルフィルムがこのことを効果
的に達成し得ることを知見し、本発明を完成するに至っ
た。In view of the above situation, the present inventor has made diligent studies on a polyester film that gives excellent transferred images and recyclability, and as a result, a polyester film having a specific coating film shows that It was found that the above can be effectively achieved, and the present invention has been completed.
【０００４】すなわち、本発明の要旨は、表面に昇華転
写型のインク層を設けて用いられる感熱転写記録材用の
ポリエステルフィルムであって、前記インク層の形成さ
れる表面に下記式〜を同時に満足する易接着性塗布
層を有することを特徴とする昇華型感熱転写記録材用ポ
リエステルフィルムに存する。That is, the gist of the present invention is a polyester film for a heat-sensitive transfer recording material, which is used by providing a sublimation transfer type ink layer on the surface, and the following formulas (1) to (3) are simultaneously applied to the surface on which the ink layer is formed. A polyester film for a sublimation-type heat-sensitive transfer recording material, which has a satisfactory easily adhesive coating layer.
【数２】 ０．１５≦Ａ≦０．７５ … ０．１０≦Ｂ≦０．６０ … ０．１０≦Ｃ≦０．５０ … ０．２５≦Ｃ／Ｂ≦２ … （上記式中、Ａ、ＢおよびＣは、各々塗布層中における
水性アクリル（Ａ）、水性ポリエステル（Ｂ）、および
水性オキサゾリン基含有重合体（Ｃ）の重量割合を示
す）## EQU00002 ## 0.15.ltoreq.A.ltoreq.0.75 ... 0.10.ltoreq.B.ltoreq.0.60 ... 0.10.ltoreq.C.ltoreq.0.50 ... 0.25.ltoreq.C / B.ltoreq.2. , B and C represent the weight ratio of the aqueous acrylic (A), the aqueous polyester (B) and the aqueous oxazoline group-containing polymer (C) in the coating layer, respectively.)
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おけるポリエステルフィルムのポリエステルとは、その
構成成分の８０モル％以上がエチレンテレフタレート単
位あるいはエチレン−２，６−ナフタレート単位である
ポリエステルを指す。また、本発明のポリエステルフィ
ルムとは、かかるポリエステルを原料として得られる通
常二軸方向に配向されたポリエステルフィルムを指す。
本発明においては、フィルムを得るに際し、公知の方法
を採用し得る。例えば原料となるポリエステルを溶融押
出装置に供給し、加熱溶融させた後、スリット状のダイ
から押出し、急冷して実質的に非晶質のシートを得、次
いで二軸方向に延伸する。延伸条件についてより具体的
に述べると、例えばまず縦方向に７０〜１１０℃の範囲
で３〜７倍延伸した後、横方向に９０〜１３０℃の範囲
で３〜７倍延伸する。延伸は多段で行ってもよい。次い
で必要に応じ、延伸後のフィルムに熱処理を施す。The present invention will be described in detail below. The polyester of the polyester film in the present invention refers to a polyester in which 80 mol% or more of its constituent components are ethylene terephthalate units or ethylene-2,6-naphthalate units. Further, the polyester film of the present invention refers to a biaxially oriented polyester film obtained from such polyester as a raw material.
In the present invention, a publicly known method can be adopted for obtaining the film. For example, polyester as a raw material is supplied to a melt extrusion device, heated and melted, then extruded from a slit-shaped die and rapidly cooled to obtain a substantially amorphous sheet, and then biaxially stretched. More specifically, the stretching conditions will be, for example, stretching in the machine direction in the range of 70 to 110 ° C. for 3 to 7 times and then in the transverse direction in the range of 90 to 130 ° C. in the range of 3 to 7 times. The stretching may be performed in multiple stages. Then, if necessary, the stretched film is heat-treated.
【０００６】本発明に適用されるポリエステルフィルム
の厚みは通常１〜３０μｍ、好ましくは２〜１５μｍ、
さらに好ましくは３〜１０μｍである。本発明における
塗布層の基体となるポリエステルフィルムはフィルム製
造時の巻き上げ工程や感熱転写記録材製造工程における
作業性を向上させるため、通常その表面を粗面化して適
度な滑り性を付与するが、そのためには微細な不活性粒
子をフィルム中に添加すれば良い。かかる目的で用いら
れる粒子の添加量は、通常０．０５〜３重量％、好まし
くは０．１〜２重量％の範囲から選ばれる。またその不
活性粒子の例としては、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化
アルミニウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、お
よび架橋高分子微粒子を挙げることができる。The thickness of the polyester film applied to the present invention is usually 1 to 30 μm, preferably 2 to 15 μm,
More preferably, it is 3 to 10 μm. The polyester film, which is the base material of the coating layer in the present invention, improves the workability in the winding step and the heat-sensitive transfer recording material manufacturing step during the film production, so that the surface thereof is usually roughened to provide appropriate slipperiness, For that purpose, fine inert particles may be added to the film. The addition amount of particles used for such purpose is usually selected from the range of 0.05 to 3% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight. Examples of the inert particles include silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, calcium carbonate, kaolin, talc, and crosslinked polymer fine particles.
【０００７】本発明においては、ポリエステルフィルム
製造工程においてポリエステルフィルム表面に易接着性
の塗膜を形成させる方法が好ましく用いられる。かかる
塗膜形成方法は、いわゆるインラインコーテイング法と
して知られている方法であり、フィルムの片面または両
面に通常水系の塗布液を塗布した後、少なくとも一軸方
向に延伸し、必要に応じ熱処理を施すことによって達成
される。この方法はフィルムの製膜と塗布を同時に行う
ことができるため製造コストの点で有利であり、かつ広
幅の製品を得やすいうえ、塗布層の薄膜化が達成しやす
く、また塗膜とフィルムとの密着性に優れるという特徴
を有する。In the present invention, a method of forming an easily adhesive coating film on the surface of the polyester film in the polyester film manufacturing process is preferably used. Such a coating film forming method is a method known as a so-called in-line coating method, in which one or both surfaces of the film are usually coated with a water-based coating solution, and then stretched in at least a uniaxial direction, and optionally heat-treated. Achieved by This method is advantageous in terms of manufacturing cost because film formation and coating can be performed simultaneously, and it is easy to obtain a wide product, and it is easy to achieve a thin coating layer. It is characterized by excellent adhesion.
【０００８】インラインコーテイングに用いられる塗布
液は、水を媒体とすることが作業環境、安全性の点から
望ましい。しかし塗布液の安定性、分散性、塗布性など
を改良するために、必要に応じて少量の親水性有機溶剤
を併用することもできる。このことは後述の水性アクリ
ル（Ａ）、水性ポリエステル（Ｂ）、および水性オキサ
ゾリン基含有重合体（Ｃ）各々についても同様である。
かかる親水性有機溶剤としては、脂肪族、脂環族のアル
コール類、グリコール類、エステル類、エーテル類、ア
ミド化合物などが挙げられ、具体的にはアルコール類と
してメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノールなど、グリコール類としてエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコールな
ど、エステル類として酢酸エチル、酢酸アミルなど、エ
ーテル類としてメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、
ｎ−ブチルセロソルブ、ｔ−ブチルセロソルブ、ジオキ
サン、テトラヒドロフランなど、ケトン類としてアセト
ン、メチルエチルケトンなど、その他アセトニトリル、
Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。これらの親水性有機溶剤は単独また
は必要に応じて２種以上併用してもよい。The coating liquid used for in-line coating is preferably water as a medium from the viewpoint of working environment and safety. However, in order to improve the stability, dispersibility, coatability, etc. of the coating liquid, a small amount of hydrophilic organic solvent may be used in combination, if necessary. This also applies to each of the aqueous acrylic (A), aqueous polyester (B), and aqueous oxazoline group-containing polymer (C) described below.
Examples of the hydrophilic organic solvent include aliphatic and alicyclic alcohols, glycols, esters, ethers, and amide compounds. Specific examples of the alcohol include methanol, ethanol, isopropanol, and n-.
Butanol, etc., glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, etc., esters such as ethyl acetate, amyl acetate, etc., ethers such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve,
n-butyl cellosolve, t-butyl cellosolve, dioxane, tetrahydrofuran, etc., acetone as ketones, methyl ethyl ketone, etc., other acetonitrile,
Examples thereof include N-methylpyrrolidone and N, N-dimethylformamide. These hydrophilic organic solvents may be used alone or in combination of two or more as required.
【０００９】塗布液をポリエステルフィルムに塗布する
方法としては公知の方法、例えばリバースロールコータ
ー法、グラビアコーター法、ロッドコーター法、エアド
クタコーター法などを用いることができる。本発明にお
いてはこのインラインコーテイング方法が好ましく採用
され、昇華型インク層との接着性に優れた塗膜をフィル
ム基材上に形成させるが、その塗膜は主として水性アク
リル、水性ポリエステルおよび水性オキサゾリン基含有
重合体の混合物を塗布することにより得られるものであ
る。As a method of applying the coating liquid to the polyester film, a known method such as a reverse roll coater method, a gravure coater method, a rod coater method, an air doctor coater method or the like can be used. In the present invention, this in-line coating method is preferably adopted to form a coating film having excellent adhesiveness with a sublimation type ink layer on a film substrate, and the coating film is mainly an aqueous acrylic, an aqueous polyester and an aqueous oxazoline group. It is obtained by applying a mixture of the contained polymers.
【００１０】本発明における塗布液中の必須成分の一つ
である水性アクリル（Ａ）とは、水溶性あるいは水分散
性アクリル系樹脂のことであり、アルキルアクリレート
あるいはアルキルメタクリレートを主要な成分とするも
のが好ましく、これらの成分が３０〜９９モル％であっ
て、共重合されたものが好ましい。共重合されるアクリ
ル系、ビニル系単量体には、樹脂に親水性を付与して樹
脂の水分散性を良好にしたり、塗布剤として配合するポ
リエステル系樹脂との親和性を良好にする官能基を有す
るものが含まれるものが好ましく、かかる官能基として
は、カルボキシル基またはその塩、酸無水物基、スルホ
ン酸基またはその塩、水酸基、エポキシ基、アミド基ま
たはアルキロール化されたアミド基、アミノ基（置換ア
ミノ基を含む）またはアルキロール化されたアミノ基あ
るいはそれらの塩などが挙げられる。特にカルボキシル
基またはその塩、酸無水物基などを含む単量体を共重合
することは、後述の水性オキサゾリン基含有化合物との
架橋の点からも好ましい。またこれらの基は樹脂中に二
種類以上含有されていてもよい。The aqueous acrylic resin (A), which is one of the essential components in the coating solution in the present invention, is a water-soluble or water-dispersible acrylic resin, which contains alkyl acrylate or alkyl methacrylate as a main component. It is preferable that these components are 30 to 99 mol% and copolymerized. The acrylic and vinyl monomers to be copolymerized have a function to impart hydrophilicity to the resin to improve the water dispersibility of the resin and to improve the affinity with the polyester resin blended as a coating agent. Those having a group are preferable, and as such a functional group, a carboxyl group or a salt thereof, an acid anhydride group, a sulfonic acid group or a salt thereof, a hydroxyl group, an epoxy group, an amide group or an alkylated amide group is included. , An amino group (including a substituted amino group), an alkylolated amino group, or a salt thereof. In particular, copolymerization of a monomer containing a carboxyl group or a salt thereof, an acid anhydride group and the like is preferable from the viewpoint of crosslinking with an aqueous oxazoline group-containing compound described below. Two or more kinds of these groups may be contained in the resin.
【００１１】アクリル系樹脂中のアルキルアクリレート
あるいはアルキルメタクリレートが３０モル％以上のと
き、昇華型インク層との接着性、昇華型染料による塗布
層の非染着性、塗布形成性、塗膜の強度、耐ブロッキン
グ性が良好になる。アクリル系樹脂中のアルキルアクリ
レートあるいはアルキルメタクリレートが９９モル％以
下のとき、共重合成分として特定の官能基を有する化合
物をアクリル系樹脂に導入することにより、水溶化、水
分散化しやすくするとともに、その状態を長期にわたり
安定にすることができ、さらに塗布層とポリエステルフ
ィルム層との接着性の改善、塗布層内での反応による塗
布層の強度、耐水性、耐薬品性の改善をはかることがで
きる。アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレ
ートのアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソ
ブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ラウ
リル基、ステアリル基、シクロヘキシル基などが挙げら
れる。When the amount of alkyl acrylate or alkyl methacrylate in the acrylic resin is 30 mol% or more, the adhesiveness with the sublimation type ink layer, the non-dyeability of the coating layer with the sublimation type dye, the coating formability, and the strength of the coating film. The blocking resistance is improved. When the amount of alkyl acrylate or alkyl methacrylate in the acrylic resin is 99 mol% or less, by introducing a compound having a specific functional group as a copolymerization component into the acrylic resin, water-solubilization and water-dispersion are facilitated and The state can be stabilized for a long period of time, and further the adhesion between the coating layer and the polyester film layer can be improved, and the strength, water resistance and chemical resistance of the coating layer due to the reaction in the coating layer can be improved. . Examples of alkyl groups of alkyl acrylate and alkyl methacrylate include methyl group, ethyl group,
Examples thereof include n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, lauryl group, stearyl group and cyclohexyl group.
【００１２】共重合可能な単量体の中でカルボキシル基
またはその塩、あるいは酸無水物を有する化合物として
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸、クロトン酸、およびこれらのナトリウム
などの金属塩、アンモニウム塩、あるいは無水マレイン
酸などが挙げられる。スルホン酸基またはその塩を有す
る化合物としては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホ
ン酸、これらのナトリウムなどの金属塩、アンモニウム
塩などが挙げられる。Among the copolymerizable monomers, compounds having a carboxyl group or a salt thereof or an acid anhydride include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and these compounds. Examples thereof include metal salts such as sodium, ammonium salts, and maleic anhydride. Examples of the compound having a sulfonic acid group or a salt thereof include vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, metal salts such as sodium and ammonium salts thereof.
【００１３】アミド基あるいはアルキロール化されたア
ミド基を有する化合物としては、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、メチロー
ル化アクリルアミド、メチロール化メタクリルアミド、
ウレイドビニルエーテル、ウレイドエチルアクリレート
などが挙げられる。アミノ基またはアルキロール化され
たアミノ基あるいはそれらの塩を有する化合物として
は、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、２−アミノ
エチルビニルエーテル、３−アミノプロピルビニルエー
テル、ジメチルアミノメタクリレート、それらのアミノ
基をメチロール化したものなどが挙げられる。Examples of the compound having an amide group or an alkylolated amide group include acrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide, methylol acrylamide, methylol methacrylamide,
Examples thereof include ureido vinyl ether and ureido ethyl acrylate. Examples of the compound having an amino group or an alkylolated amino group or a salt thereof include diethylaminoethyl vinyl ether, 2-aminoethyl vinyl ether, 3-aminopropyl vinyl ether, dimethylaminomethacrylate, and those obtained by methylating those amino groups. Is mentioned.
【００１４】水酸基を有する化合物としては、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルビニルエーテル、５−ヒドロキシペ
ンチルビニルエーテル、およびポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコールなどポリエーテル類の、
モノもしくはジアクリレート、あるいはメタクリレート
などが挙げられる。エポキシ基を有するものとしてはグ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなど
が挙げられる。また、上記以外に共重合可能な単量体と
して、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレ
ン類、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのモノあ
るいはジアルキルエステル、ブチルビニルエーテル、メ
チルビニルケトン、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニ
ルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルトリメトキシシ
ランなどのビニル化合物が挙げられるが、これらに限定
されるものではない。かかるアクリル系樹脂の重合法は
公知の方法を採用し得る。例えば塊状重合、溶液重合、
乳化重合、懸濁重合などから自由に選ぶことができる。
また乳化重合以外の方法で樹脂を得た後、塗布液として
用いる際、樹脂は水または水を主とする媒体に溶解また
は分散されるが、その際、先述の通り界面活性剤を用い
て強制乳化されるのでなく、樹脂自体の持っている親水
性基によって自己乳化されるのが好ましい。As the compound having a hydroxyl group, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2
-Hydroxyethyl vinyl ether, 5-hydroxypentyl vinyl ether, and polyethers such as polyethylene glycol and polypropylene glycol,
Examples include mono- or diacrylate, and methacrylate. Examples of those having an epoxy group include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate. Further, as copolymerizable monomers other than the above, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrenes, maleic acid, fumaric acid, mono- or dialkyl esters such as itaconic acid, butyl vinyl ether, methyl vinyl ketone, vinylidene chloride, vinyl acetate , Vinylpyridine, vinylpyrrolidone, vinyltrimethoxysilane and the like, but are not limited thereto. As a method for polymerizing the acrylic resin, a known method can be adopted. For example, bulk polymerization, solution polymerization,
It can be freely selected from emulsion polymerization, suspension polymerization and the like.
When a resin is obtained by a method other than emulsion polymerization and then used as a coating liquid, the resin is dissolved or dispersed in water or a medium mainly containing water, and at that time, it is forced by using a surfactant as described above. It is preferable that the resin is not emulsified but self-emulsified by the hydrophilic group of the resin itself.
【００１５】本発明で用いる水性ポリエステル（Ｂ）と
は、水溶性あるいは水分散性ポリエステル系樹脂のこと
であり、かかるポリエステル系樹脂を構成する成分とし
て多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物を例示で
きる。すなわち、多価カルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、フタル酸、４，
４’−ジフェニルジカルボン酸、２，５−ナフタレンジ
カルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、２−カリウムスルホテ
レフタル酸、５−ソジウムスルホイソフタル酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸、グルタン酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシ
ン酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩およびそ
れらのエステル形成性誘導体などを用いることができ、
多価ヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ｐ−キシレングリコール、ビスフェノールＡ−
エチレングリコール付加物、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレンオキシドグ
リコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、ジ
メチロールプロピオン酸カリウムなどを用いることがで
きる。The water-based polyester (B) used in the present invention is a water-soluble or water-dispersible polyester resin, and examples of components constituting the polyester resin include polyvalent carboxylic acids and polyvalent hydroxy compounds. . That is, as the polycarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, phthalic acid, 4,
4'-diphenyldicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4
-Cyclohexanedicarboxylic acid, 2-potassium sulfoterephthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, glutanoic acid, succinic acid, trimellitic acid, trimesic acid, trimellitic anhydride , Phthalic anhydride, p-hydroxybenzoic acid, trimellitic acid monopotassium salt and their ester-forming derivatives can be used,
As the polyhydroxy compound, ethylene glycol,
1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol , P-xylene glycol, bisphenol A-
Ethylene glycol adducts, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene oxide glycol, dimethylolpropionic acid, glycerin, potassium dimethylolpropionate and the like can be used.
【００１６】これらの化合物の中から、それぞれ適宜一
つ以上選択して、ポリエステル樹脂を常法の重縮合反応
によって合成する。なお、上記のほか、特開平１−１６
５６３３号公報に記載されている、いわゆるアクリルグ
ラフトポリエステルも使用することができる。本発明に
おけるポリエステル系樹脂も、前出の水性アクリルと同
様、主に水を媒体とする塗布剤であることが望ましい。
この場合も、界面活性剤等によって強制水分散化された
塗布剤であってもよいが、好ましくは樹脂中にポリエー
テル類のような親水性のノニオン成分や、アニオン性基
を有することによって分散する自己分散型塗布剤であ
り、より好ましくはアニオン性基を有する水溶性または
水分散性ポリエステル系樹脂塗布剤である。アニオン性
基を有するポリエステルとは、アニオン性基を有する化
合物を共重合やグラフトなどによりポリエステルに結合
させたものであり、スルホン酸、カルボン酸、リン酸お
よびそれらのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩等から、適宜選択される。One or more of these compounds are appropriately selected and the polyester resin is synthesized by a conventional polycondensation reaction. In addition to the above, JP-A-1-16
The so-called acrylic graft polyester described in Japanese Patent No. 5633 can also be used. The polyester resin in the present invention is also preferably a coating agent mainly containing water as a medium, like the above-mentioned water-based acrylic.
In this case as well, the coating agent may be forcibly water-dispersed with a surfactant or the like, but is preferably dispersed by having a hydrophilic nonionic component such as polyethers in the resin or an anionic group. It is a self-dispersion type coating agent, more preferably a water-soluble or water-dispersible polyester resin coating agent having an anionic group. The polyester having an anionic group is a compound having a compound having an anionic group bonded to the polyester by copolymerization or grafting, and sulfonic acid, carboxylic acid, phosphoric acid and their lithium salts, sodium salts, potassium salts. ,
It is appropriately selected from ammonium salts and the like.
【００１７】本発明で用いる水性オキサゾリン基含有重
合体（Ｃ）とは、水溶性あるいは水分散性の、オキサゾ
リン基を含有する単量体を少なくとも１種類以上含む重
合物のことであり、かかるオキサゾリン基含有重合体と
して、特公昭６３−４８８８４号公報、特開平２−６０
９４１号公報、特開平２−９９５３７号公報等で公知の
重合体あるいはこれらに準じた重合体を挙げることがで
きる。具体的には、下記一般式（１）で表される付加重
合性オキサゾリン（ａ）The aqueous oxazoline group-containing polymer (C) used in the present invention is a water-soluble or water-dispersible polymer containing at least one kind of oxazoline group-containing monomer. As a group-containing polymer, JP-B-63-48884 and JP-A 2-60
Examples thereof include polymers known in JP-A No. 941 and JP-A No. 2-99537, and polymers equivalent thereto. Specifically, the addition-polymerizable oxazoline (a) represented by the following general formula (1)
【化１】 （上記式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ独
立して、水素、ハロゲン、アルキル、アラルキル、フェ
ニルまたは置換フェニル基であり、Ｒ5 は付加重合性不
飽和結合を持つ非環状有機基である）Embedded image (In the above formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently hydrogen, halogen, alkyl, aralkyl, phenyl or a substituted phenyl group, and R 5 is a non-bonded unsaturated bond. It is a cyclic organic group)
【００１８】および必要に応じて少なくとも１種の他の
モノマー（ｂ）を重合させて得られる重合体が挙げられ
る。付加重合性オキサゾリン（ａ）の具体例としては、
２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチ
ル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−
オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリ
ン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリ
ン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリ
ン等を挙げることができ、これらの１種または２種以上
の混合物を使用することができる。これらの中でも２−
イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的にも入手し
やすく好適である。And a polymer obtained by polymerizing at least one other monomer (b) as required. Specific examples of the addition-polymerizable oxazoline (a) include:
2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-
Examples include oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, and one or two of these. Mixtures of the above can be used. 2-of these
Isopropenyl-2-oxazoline is industrially easily available and suitable.
【００１９】上記モノマー（ｂ）としては、付加重合性
オキサゾリンモノマー（ａ）と共重合可能なモノマーで
あれば制限なく、例えば（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−
エチルヘキシルなどの（メタ）アクリル酸エステル類；
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽
和カルボン酸類；（メタ）アクリルニトリル等の不飽和
ニトリル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、等の不飽和アミド類；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；メチ
ルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエ
ーテル類；エチレン、プロピレン等のα−オレフィン
類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含
ハロゲンα、β−不飽和モノマー類；スチレン、α−メ
チルスチレン、等のα、β−不飽和芳香族モノマー等を
挙げることができ、これらの１種または２種以上の混合
物を使用することができる。The monomer (b) is not limited as long as it is a monomer copolymerizable with the addition-polymerizable oxazoline monomer (a), for example, methyl (meth) acrylate,
Butyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid-2-
(Meth) acrylic acid esters such as ethylhexyl;
Unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, itaconic acid and maleic acid; unsaturated nitriles such as (meth) acrylonitrile; unsaturated amides such as (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide; Vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether; α-olefins such as ethylene and propylene; halogen-containing α, β-non-containing substances such as vinyl chloride, vinylidene chloride and vinyl fluoride. Saturated monomers; α, β-unsaturated aromatic monomers such as styrene and α-methylstyrene, and the like, and one or a mixture of two or more thereof can be used.
【００２０】付加重合性オキサゾリン（ａ）および必要
に応じて少なくとも１種以上の他のモノマー（ｂ）を用
いて重合体を得るには、従来公知の重合法によって重合
すればよい。例えば乳化重合法では、重合触媒、水、界
面活性剤およびモノマーを一括混合して重合する方法、
モノマー滴下法、多段重合法、プレエマルジョン法など
の各種の手法を採用できる。重合触媒は、従来公知のも
のを使用することができ、例えば過酸化水素、過硫酸カ
リウム、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）
二塩酸塩などの通常のラジカル重合開始剤を挙げること
ができる。また、界面活性剤としては従来公知のアニオ
ン系、ノニオン系、カチオン系および両性界面活性剤や
反応性界面活性剤を挙げることができる。重合温度とし
ては通常０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃、重合
時間は１〜１０時間である。In order to obtain a polymer using the addition-polymerizable oxazoline (a) and, if necessary, at least one or more other monomer (b), polymerization may be carried out by a conventionally known polymerization method. For example, in the emulsion polymerization method, a method in which a polymerization catalyst, water, a surfactant and a monomer are collectively mixed and polymerized,
Various methods such as a monomer dropping method, a multi-stage polymerization method, and a pre-emulsion method can be adopted. As the polymerization catalyst, conventionally known ones can be used, for example, hydrogen peroxide, potassium persulfate, 2,2′-azobis (2-amidinopropane).
There may be mentioned conventional radical polymerization initiators such as dihydrochloride. Examples of the surfactant include conventionally known anionic, nonionic, cationic, amphoteric surfactants and reactive surfactants. The polymerization temperature is usually 0 to 100 ° C., preferably 50 to 80 ° C., and the polymerization time is 1 to 10 hours.
【００２１】付加重合性オキサゾリン（ａ）および必要
に応じて少なくとも１種以上の他のモノマー（ｂ）を用
いて重合体を得るに際して、付加重合性オキサゾリン
（ａ）の使用量は全モノマー中０．５重量％以上の範囲
内で適宜決めることができる。付加重合性オキサゾリン
（ａ）の使用量が０．５重量％未満では、得られる重合
体から密着性の良好なコーテイング層を形成することが
困難となることがあり、結果的に耐水性や接着性に優れ
たポリエステルフィルム得難くなる傾向がある。このよ
うに、乳化重合法によって得られる重合体は水分散体の
状態で得られるため、そのままコーテイング剤として用
いることができる。When a polymer is obtained by using the addition-polymerizable oxazoline (a) and optionally at least one other monomer (b), the addition-polymerizable oxazoline (a) is used in an amount of 0 based on all monomers. It can be appropriately determined within the range of 0.5% by weight or more. When the amount of the addition-polymerizable oxazoline (a) used is less than 0.5% by weight, it may be difficult to form a coating layer having good adhesion from the resulting polymer, resulting in water resistance and adhesion. It tends to be difficult to obtain a polyester film having excellent properties. Thus, the polymer obtained by the emulsion polymerization method can be used as a coating agent as it is because it is obtained in the state of an aqueous dispersion.
【００２２】その他にイソプロピルアルコールなどの溶
媒を用いた溶液重合法で得られた重合体を水媒体に置換
して水系コーテイング剤を得る方法も考えられるが、経
済的に優れた方法とは言えない。本発明においてはこれ
ら３種の化合物、すなわち水性アクリル（Ａ）、水性ポ
リエステル（Ｂ）、水性オキサゾリン基含有重合体
（Ｃ）を水を主体とする塗布液中に同時に存在させ、こ
れをフィルムに塗布することにより易接着塗布層を形成
させるが、かかる易接着塗布層はいくつかの要件を満た
す必要がある。まず塗布層中の水性アクリル（Ａ）の重
量割合は、塗布層中０．１５〜０．７５でなければなら
ない。０．１５未満の時、塗布層と昇華型インク層との
接着性が不十分となり、感熱転写時、インク層の受像紙
への転着が起こってしまう。また塗布層が昇華型染料に
よって染着されやすくなり、感度が悪くなる。さらに耐
ブロッキング性も劣ってくる。重量割合が０．７５を超
えると塗布層と基体ポリエステルフィルムとの密着性が
悪くなり、結果としてインク層の受像紙への転着が起こ
ってしまう。Another method is conceivable in which the polymer obtained by the solution polymerization method using a solvent such as isopropyl alcohol is replaced with an aqueous medium to obtain an aqueous coating agent, but it is not economically excellent. . In the present invention, these three compounds, that is, the water-based acrylic (A), the water-based polyester (B), and the water-based oxazoline group-containing polymer (C) are simultaneously present in a water-based coating solution to form a film. The easy-adhesion coating layer is formed by coating, but the easy-adhesion coating layer needs to satisfy some requirements. First, the weight ratio of the aqueous acrylic (A) in the coating layer should be 0.15 to 0.75 in the coating layer. When it is less than 0.15, the adhesiveness between the coating layer and the sublimation type ink layer becomes insufficient, and the transfer of the ink layer to the image receiving paper occurs at the time of thermal transfer. Further, the coating layer is likely to be dyed by the sublimation dye, and the sensitivity is deteriorated. Furthermore, the blocking resistance is also inferior. If the weight ratio exceeds 0.75, the adhesion between the coating layer and the base polyester film deteriorates, resulting in transfer of the ink layer to the image receiving paper.
【００２３】また、水性ポリエステル（Ｂ）の重量割合
は、塗布層中０．１０〜０．６０でなければならない。
かかる重量割合が０．１０未満では、塗布層と基体ポリ
エステルフィルムとの密着性が悪く、０．６０を超える
と塗布層と昇華型インク層との接着性が悪くなり、いず
れもインク層の受像紙への転着が起きる。また重量割合
が０．６０を超えると塗布層が昇華型染料によって染着
されやすくなる。水性オキサゾリン基含有重合体（Ｃ）
の重量割合は、塗布層中０．１０〜０．５０でなければ
ならない。かかる重量割合が０．１０未満では、塗布層
の強度が悪く、また０．５０を超えると過剰のオキサゾ
リン基含有重合体（Ｃ）のため塗布層のインク層への接
着性が阻害されたり、逆に塗布層の強度を悪くして、結
果としてやはりインク層の転着が起こってしまう。さら
に本発明においては、水性オキサゾリン基含有重合体
（Ｃ）の重量割合と水性ポリエステル（Ｂ）の重量割合
との比（Ｃ／Ｂ）は０．２５〜２である必要があり、か
かる範囲外ではフィルムの接着性を高めることができな
い。The weight ratio of the aqueous polyester (B) should be 0.10 to 0.60 in the coating layer.
When the weight ratio is less than 0.10, the adhesiveness between the coating layer and the base polyester film is poor, and when the weight ratio exceeds 0.60, the adhesiveness between the coating layer and the sublimation type ink layer is poor, and in both cases, the ink layer image-receiving is obtained. Transfer to paper occurs. If the weight ratio exceeds 0.60, the coating layer is likely to be dyed with the sublimation dye. Aqueous oxazoline group-containing polymer (C)
Must be 0.10 to 0.50 in the coating layer. When the weight ratio is less than 0.10, the strength of the coating layer is poor, and when it exceeds 0.50, the adhesiveness of the coating layer to the ink layer is hindered due to the excess oxazoline group-containing polymer (C), On the contrary, the strength of the coating layer is deteriorated, and as a result, the transfer of the ink layer also occurs. Further, in the present invention, the ratio (C / B) of the weight ratio of the aqueous oxazoline group-containing polymer (C) to the weight ratio of the aqueous polyester (B) needs to be 0.25 to 2, which is out of the range. In that case, the adhesiveness of the film cannot be enhanced.
【００２４】本発明においてはこのようにある特定の複
数の化合物を特定割合含む塗布液を用いるが、本発明の
主旨を損なわない限り他の化合物を少量配合しても構わ
ない。かかる化合物の例としては、固着性や滑り性改良
を目的とする無機あるいは有機の微粒子、消泡剤、塗布
性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、染、顔料を挙げることができる。本発明において
は塗布層の厚さは０．０１〜１μｍの範囲が好ましく、
さらに好ましくは０．０２〜０．５μｍの範囲である。
この値が０．０１μｍ未満では、均一な塗布層が得難く
なる傾向があり、そのため製品に塗布ムラが生じる恐れ
があり、またインク層との接着性が不足する傾向があ
る。また塗布層の厚さが１μｍより厚い場合は、昇華型
インクによる画像形成の精度が低下する傾向がある。こ
のように本発明においてはある特定の化合物を特定割合
で含む塗布液を用い、ポリエステルフィルム上に塗膜を
形成させるが、これらの化合物は熱履歴を受けるため、
種々の化学反応を起こし、塗膜形成時には部分的に架橋
構造を有する複雑な構造を呈する。In the present invention, a coating liquid containing a specific plurality of specific compounds in a specific ratio is used, but a small amount of another compound may be added as long as the gist of the present invention is not impaired. Examples of such compounds include inorganic or organic fine particles for the purpose of improving stickiness and slipperiness, defoaming agents, coating improvers, thickeners, antistatic agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, dyes, Mention may be made of pigments. In the present invention, the thickness of the coating layer is preferably in the range of 0.01 to 1 μm,
More preferably, it is in the range of 0.02 to 0.5 μm.
If this value is less than 0.01 μm, it tends to be difficult to obtain a uniform coating layer, which may cause uneven coating on the product, and the adhesiveness to the ink layer tends to be insufficient. Further, when the thickness of the coating layer is thicker than 1 μm, the accuracy of image formation by the sublimation type ink tends to decrease. Thus, in the present invention, using a coating solution containing a specific compound in a specific ratio, to form a coating film on a polyester film, because these compounds undergo thermal history,
It undergoes various chemical reactions and exhibits a complex structure with a partially cross-linked structure during film formation.
【００２５】本発明において、塗布液はポリエステルフ
ィルムの片面だけに塗布してもよいし、両面に塗布して
もよい。通常片面に塗布し、反対面にサーマルヘッドと
のステイッキングを防止するための耐熱易滑層を設ける
ことが多い。耐熱易滑層を設ける方法としては、本発明
における易接着塗布層を設けると同時に反対面にインラ
インコーテイングによって設けてもよいし、易接着層の
設けられた二軸延伸されたフィルムに設けてもよい。ま
た塗布液の塗布性、塗布層の基体ポリエステルフィルム
への密着性などを改良するため、塗布前のフィルムに化
学処理や放電処理を施してもよい。特に本発明において
は放電処理は効果的である。本発明における昇華型イン
ク層とは、イエロー、マゼンタ、シアンの昇華性固体染
料をバインダーに分散させたものである。昇華性固体染
料の代表的な例を以下に示す。In the present invention, the coating solution may be applied to only one side of the polyester film, or may be applied to both sides. Usually, it is applied on one surface, and a heat resistant and easy sliding layer is often provided on the other surface to prevent sticking with the thermal head. As a method for providing the heat-resistant easy-sliding layer, the easy-adhesion coating layer in the present invention may be provided at the same time by in-line coating on the opposite surface, or may be provided on the biaxially stretched film provided with the easy-adhesion layer. Good. Further, in order to improve the coatability of the coating liquid, the adhesion of the coating layer to the base polyester film, and the like, the film before coating may be subjected to chemical treatment or discharge treatment. In particular, the discharge treatment is effective in the present invention. The sublimation type ink layer in the present invention is a sublimable solid dye of yellow, magenta and cyan dispersed in a binder. Representative examples of sublimable solid dyes are shown below.
【００２６】[0026]
【表１】 イエロー：Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ７ 例えばＢＡＳＦ社製バラニールイエロー ５ＲＸ（商品名） マゼンタ：Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０ 例えば住友化学工業社製イミカロン ＲＥＤ−ＦＢＬ（商品名） シアン：Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ １０８[Table 1] Yellow: Color Index Disperse Yellow 7 For example, BASF's BARANIL YELLOW 5 RX (trade name) Magenta: Color Index Disperse Red 60 For example, Sumitomo Chemical Co., Ltd. Imicalon RED-FBL (trade name) Cyan: Color Index Blulu Slux 108
【００２７】昇華型染料としては、転写温度が適温付近
の比較的狭い温度で急激に昇華するものが理想である。
熱転写に適応できる染料は、大部分が分子量２３０〜３
７０の範囲の染料で、この範囲の染料は昇華特性が染色
に適しているばかりでなく、被染物の内部に拡散しやす
い大きさでもある。構造的にはスルホン酸、カルボキシ
ル基などのイオン性基は含まず、水酸基、アミノ基、ニ
トロ基、スルホン基などの極性基を適度に有する構造と
なっているのが好ましい。また本発明における昇華型の
インク層のバインダーとしては、染料分子がよりよく昇
華しやすいものであることと、染料が均一に分散しやす
いものであることが好ましい。このようなバインダーと
しては、セルロース系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニ
ルアルコール、ポリアミドなどがあるが、これらに限定
されるものではない。昇華型インク層中の染料の含有量
は、多いほど染色濃度は高くなるが、バインダー中での
分散性に問題があり、使用される用途の必要特性に応じ
て決めるのがよい。昇華型インク層の厚さは、好ましく
は０．５〜１０μｍ、さらに好ましくは１〜５μｍであ
る。Ideally, the sublimation dye is one that rapidly sublimes at a relatively narrow transfer temperature near an appropriate temperature.
Most of the dyes applicable to thermal transfer have a molecular weight of 230 to 3
The dye in the range of 70 has not only the sublimation property suitable for dyeing but also the size that the dye easily diffuses inside the article to be dyed. Structurally, it is preferable that the structure does not include an ionic group such as a sulfonic acid or a carboxyl group and has a suitable polar group such as a hydroxyl group, an amino group, a nitro group or a sulfone group. Further, as the binder of the sublimation type ink layer in the present invention, it is preferable that the dye molecules are more easily sublimated and the dye is easily dispersed uniformly. Such binders include, but are not limited to, cellulose resins, acrylic resins, polyvinyl alcohol, polyamides, and the like. The dye content in the sublimation type ink layer is higher as the dye content is higher, but there is a problem in dispersibility in the binder, and it is preferable to determine the dye content in accordance with the required characteristics of the intended use. The thickness of the sublimation type ink layer is preferably 0.5 to 10 μm, more preferably 1 to 5 μm.
【００２８】[0028]
【実施例】以下、本発明を実施例においてさらに詳細に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されない。なお、実施例における評価方法
は次に述べる方法による。 昇華型インク層と基体フィルムとの接着性 粘着テープとしてニチバン社製のセロハンテープ（商品
名）あるいはスリーエム社製スコッチメンデイングテー
プ８１０（商品名）を昇華型インク層に貼り付け、急速
剥離を行い、インク層の剥離の程度により下記基準で評
価した。なお、インクとしてはイエローおよびシアンを
用い、それぞれ２５℃における接着性を評価した。 ○…インク層剥離面積は１０％未満で良好 △…インク層剥離面積は１０〜５０％で不十分 ×…インク層剥離面積は５０％を超え、不良EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. The evaluation method in the examples is based on the method described below. Adhesion between sublimation-type ink layer and base film Adhesive tape such as Nichiban cellophane tape (trade name) or 3M Scotch Mending tape 810 (trade name) is attached to the sublimation-type ink layer for rapid peeling. The following criteria were used to evaluate the degree of peeling of the ink layer. In addition, yellow and cyan were used as the ink, and the adhesiveness at 25 ° C. was evaluated. Good: Ink layer peeling area is less than 10%, good Δ: Ink layer peeling area is insufficient, 10 to 50% x: Ink layer peeling area is more than 50%, defective
【００２９】昇華型インク層の受像紙への転着 厚さ２００μｍの上質紙に東洋紡績社製のポリエステル
であるバイロナールＭＤ−１２００（商品名）１０部
（固形分重量、以下同様）、日本シリカ工業社製のシリ
カであるニップシルＥ２２０Ａ（商品名）１部からなる
厚さ５μｍの染着受像層を形成した受像紙と熱転写記録
シートを重ね、８ドット／ｍｍの発熱抵抗体記録密度を
有するサーマルヘッドで０．３Ｗ／ドットの電力を１０
ｍｍ秒間印加して転写記録を行った。評価は受像紙に昇
華型インク層が転着しているかどうかを目視で観察する
ことにより行い、次の３段階に分けた。 ○…全く転着無し ×…わずかではあるが転着が認められ、商品価値劣る △…しばしば転着があり、実用上使えないTransfer of Sublimation Ink Layer to Image-Receiving Paper 10 μm of fine paper having a thickness of 200 μm, Bayronal MD-1200 (trade name), a polyester manufactured by Toyobo Co., Ltd. (solid weight, the same shall apply hereinafter), Nihon Silica A thermal transfer recording sheet with a thermal transfer recording sheet and an image receiving paper having a 5 μm thick dyeing image receiving layer consisting of 1 part of Nipsil E220A (trade name) made by Kogyo Kogyo Co., Ltd. Head power of 0.3 W / dot 10
Transfer recording was performed by applying the voltage for mm seconds. The evaluation was performed by visually observing whether or not the sublimation type ink layer was transferred to the image receiving paper, and was divided into the following three stages. ○: No transfer at all ×: Slight transfer was observed, but the commercial value was inferior △: Transfer was often present, making it practically unusable
【００３０】リサイクル性 塗布層を有するフィルムをペレット化し、製膜用原料ポ
リエステルチップに１０重量％相当分混入し、下記の実
施例１と同様の条件でフィルム化した。ただし実施例１
に示すインラインコーテイングは伴わない。得られたフ
ィルムの色調と異物を測定することによりリサイクル性
の尺度とした。なお、色調は東京電色（株）製カラーア
ナライザーＴＣ−１８００ＭＫII型を用いて、ＪＩＳＺ
−８７２２の方法に従ってｂ値を測定した。この値は黄
色味の程度を示し、低いほど好ましい。また、異物につ
いてはフィルム表面の粗大突起（１００μｍ以上）を偏
光下目視により測定した（単位：個／ｍ2 ）。この値は
小さいほど好ましい。Recyclability A film having a coating layer was pelletized, and 10% by weight of the raw material polyester chips for film formation was mixed and formed into a film under the same conditions as in Example 1 below. However, Example 1
In-line coating shown in is not included. The color tone and foreign matter of the obtained film were measured and used as a measure of recyclability. In addition, the color tone was measured using a color analyzer TC-1800MKII type manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd. according to JISZ.
The b value was measured according to the method of -8722. This value indicates the degree of yellowish color, and the lower the value, the more preferable. For foreign matters, coarse projections (100 μm or more) on the film surface were visually measured under polarized light (unit: pieces / m 2 ). The smaller this value is, the more preferable.
【００３１】また、以下の例において使用した塗布剤は
次のとおりである。 (1)水性アクリル（Ａ） Ａ１：メチルメタクリレート４５モル％、ｎ−ブチルア
クリレート３０モル％、スチレン２０モル％、アクリル
酸５モル％よりなるアクリル系樹脂水分散体 Ａ２：エチルアクリレート５０モル％、イソブチルメタ
クリレート３５モル％、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート１０モル％、メタクリル酸５モル％よりなるアク
リル系樹脂水分散体 (2)水性ポリエステル（Ｂ） Ｂ１：テレフタル酸９０モル％、５−ソジウムスルホイ
ソフタル酸１０モル％、エチレングリコール７３モル
％、ジエチレングリコール２７モル％よりなるポリエス
テル系樹脂水分散体 Ｂ２：テレフタル酸５５モル％、イソフタル酸４０モル
％、５−ソジウムスルホイソフタル酸、エチレングリコ
ール７０モル％、ジエチレングリコール１３モル％、
１，４−ブタンジオール２７モル％よりなるポリエステ
ル系樹脂水分散体The coating agents used in the following examples are as follows. (1) Aqueous acrylic (A) A1: 45 mol% of methyl methacrylate, 30 mol% of n-butyl acrylate, 20 mol% of styrene, 5 mol% of acrylic acid Acrylic resin water dispersion A2: 50 mol% of ethyl acrylate, Acrylic resin water dispersion consisting of 35 mol% of isobutyl methacrylate, 10 mol% of 2-hydroxyethyl methacrylate and 5 mol% of methacrylic acid (2) Aqueous polyester (B) B1: 90 mol% of terephthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalate Polyester resin aqueous dispersion consisting of 10 mol% of acid, 73 mol% of ethylene glycol and 27 mol% of diethylene glycol B2: 55 mol% of terephthalic acid, 40 mol% of isophthalic acid, 5-sodiumsulfoisophthalic acid, 70 mol% of ethylene glycol , 13 mol of diethylene glycol ,
Polyester resin water dispersion comprising 27 mol% of 1,4-butanediol
【００３２】(3)水性オキサゾリン基含有重合体（Ｃ） Ｃ１：スチレン６８．２重量％、アクリル酸ブチル２
１．８％、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン１０
重量％よりなる重合物水分散体 Ｃ２：スチレン５８．２重量％、アクリル酸ブチル２
１．８重量％、２−ビニル−２−オキサゾリン２０重量
％よりなる重合物水分散体 (4)水性ポリウレタン（Ｄ） Ｄ１：カルボン酸塩基を有するポリエステル系ポリウレ
タン樹脂水分散体「ハイドランＡＰＸ−１０１」（大日
本インキ化学工業（株）製、商品名） (5)メラミン化合物（Ｅ） Ｅ１：ほぼ４官能のメチロールないしはメトキシメチロ
ールメラミンの１核体、２核体、３核体を中心とする水
溶性メラミン化合物(3) Aqueous oxazoline group-containing polymer (C) C1: 68.2% by weight of styrene, butyl acrylate 2
1.8%, 2-isopropenyl-2-oxazoline 10
Polymer aqueous dispersion consisting of 2 wt% C2: 58.2 wt% styrene, butyl acrylate 2
Polymer aqueous dispersion consisting of 1.8 wt% and 2-vinyl-2-oxazoline 20 wt% (4) Aqueous polyurethane (D) D1: Polyester polyurethane resin aqueous dispersion having carboxylic acid group "HYDRAN APX-101" (Trade name, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) (5) Melamine compound (E) E1: Mainly mononuclear, dinuclear and trinuclear bodies of nearly tetrafunctional methylol or methoxymethylol melamine. Water-soluble melamine compound
【００３３】実施例１ 平均粒径０．４μｍの無定型シリカ０．３重量％を有す
るポリエチレンテレフタレートを２８５℃で溶融押出
し、６０℃の冷却ドラム上にキャストすることにより未
延伸フィルムを得た。次いで得られたフィルムを９５℃
で縦方向に３．５倍延伸した後、その片面に下記表１に
示す塗布剤を塗布した。次にこのフィルムを１１０℃で
横方向に３．６倍延伸し、２２０℃で熱処理を行った。
このようにして得られた二軸延伸ポリエステルフィルム
は、ポリエステル層４．５μｍ、塗布層０．０５μｍで
あった。なお、塗布層を有するこのポリエステルフィル
ムのリサイクル性を評価したところ良好で、経済的メリ
ットの高いものであった。得られたフィルムの反塗布層
側にベンゾフェノン−３，３’，４，４’−テトラカル
ボン酸無水物とトリレンジイソシアネート（８０モル
％）および４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（２０モル％）から得られるポリイミド８６重量％、
平均粒径０．０７μｍの炭酸カルシウム粒子７重量％、
信越化学工業社製のフッソ系シリコンオイルであるＦＬ
−１００（商品名）７重量％からなる塗布厚さ０．１０
μｍの耐熱易滑層を設けた。次に該塗布層上に日本化薬
社製カヤセットＢ（商品名）１０部、セルロースアセテ
ートプロピオネート１５部、シリカゲル２部、メチロー
ルメラミン１部からなる厚さ２．０μｍの昇華型インク
層を形成し、感熱転写記録材を作成した。得られた感熱
転写記録材のインク層と基体のポリエステルフィルムと
の接着性は良好は良好であった。なお下記表２にはイン
クおよび測定条件を変更したときの接着性の結果も併せ
て示したが、満足すべきものであった。また上述の感熱
転写記録材につきインク層の受像紙への転着性を調べた
が、転着は全く認められず良好であった。Example 1 Polyethylene terephthalate having 0.3% by weight of amorphous silica having an average particle size of 0.4 μm was melt extruded at 285 ° C. and cast on a cooling drum at 60 ° C. to obtain an unstretched film. Then the obtained film is heated to 95 ° C.
After being stretched 3.5 times in the machine direction, the coating agent shown in Table 1 below was applied to one side thereof. Next, this film was stretched at 110 ° C. in the transverse direction by a factor of 3.6 and heat-treated at 220 ° C.
The biaxially stretched polyester film thus obtained had a polyester layer of 4.5 μm and a coating layer of 0.05 μm. The recyclability of this polyester film having a coating layer was evaluated, and it was good and the economic merit was high. From the benzophenone-3,3 ', 4,4'-tetracarboxylic anhydride and tolylene diisocyanate (80 mol%) and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (20 mol%) on the side opposite to the coating layer of the obtained film. 86% by weight of the obtained polyimide,
7% by weight of calcium carbonate particles having an average particle size of 0.07 μm,
FL, a fluorine-based silicone oil manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
-100 (trade name) 7% by weight coating thickness 0.10
A heat-resistant easy-sliding layer of μm was provided. Next, a 2.0 μm-thick sublimation type ink layer consisting of 10 parts of Kayaset B (trade name) manufactured by Nippon Kayaku Co., 15 parts of cellulose acetate propionate, 2 parts of silica gel and 1 part of methylol melamine was formed on the coating layer. Then, a thermal transfer recording material was formed. The adhesiveness between the ink layer of the obtained thermal transfer recording material and the polyester film of the substrate was good. Table 2 below also shows the results of the adhesiveness when the ink and the measurement conditions were changed, and they were satisfactory. Further, the transferability of the ink layer to the image receiving paper was examined for the above-mentioned thermal transfer recording material, and no transfer was observed at all, which was good.
【００３４】実施例２、３および比較例１〜１０ 実施例１において塗布剤の組成を表１に示すように変え
るほかは実施例１と同様にして二軸延伸ポリエステルフ
ィルムを得、次いで昇華型感熱転写記録材としての評価
を行った。 比較例１１ 実施例１において塗布剤を塗布せず、易接着層を設けな
いこと以外は実施例１と同様に行った。以上、得られた
結果をまとめて下記表１および２に示す。Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1 to 10 Biaxially stretched polyester films were obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating agent was changed as shown in Table 1 and then sublimation type. It was evaluated as a thermal transfer recording material. Comparative Example 11 The procedure of Example 1 was repeated except that the coating agent was not applied and the easy-adhesion layer was not provided. The results obtained above are summarized in Tables 1 and 2 below.
【００３５】[0035]
【表２】 [Table 2]
【００３６】[0036]
【表３】 [Table 3]
【００３７】本発明で特定したいずれかの要件を満足し
ない場合には、インク層とフィルムとの接着性インク層
の非転着性およびリサイクル性のいくつかが悪化し、好
ましい結果が得られなかった。When any of the requirements specified in the present invention is not satisfied, some of the non-transferability and recyclability of the adhesive ink layer between the ink layer and the film are deteriorated, and a desirable result cannot be obtained. It was
【００３８】[0038]
【発明の効果】本発明の昇華型感熱転写記録材用ポリエ
ステルフィルムは、インク層とフィルムとの密着性が良
好で、転写記録時にインク層が剥離して転着することも
なく優れた画像形成性を有する。またリサイクル性にも
優れ、工業的価値の高いものである。INDUSTRIAL APPLICABILITY The polyester film for sublimation type thermal transfer recording material of the present invention has good adhesion between the ink layer and the film, and excellent image formation without peeling and transfer of the ink layer during transfer recording. Have sex. It is also highly recyclable and has a high industrial value.
Claims (1)
いられる感熱転写記録材用のポリエステルフィルムであ
って、前記インク層の形成される表面に下記式〜を
同時に満足する易接着性塗布層を有することを特徴とす
る昇華型感熱転写記録材用ポリエステルフィルム。 【数１】 ０．１５≦Ａ≦０．７５ … ０．１０≦Ｂ≦０．６０ … ０．１０≦Ｃ≦０．５０ … ０．２５≦Ｃ／Ｂ≦２ … （上記式中、Ａ、ＢおよびＣは、各々塗布層中における
水性アクリル（Ａ）、水性ポリエステル（Ｂ）、および
水性オキサゾリン基含有重合体（Ｃ）の重量割合を示
す）1. A polyester film for a heat-sensitive transfer recording material, which is used by providing a sublimation transfer type ink layer on the surface, wherein the surface on which the ink layer is formed is an easily adhesive coating which simultaneously satisfies the following formulas A polyester film for a sublimation-type thermal transfer recording material, which has a layer. ## EQU00001 ## 0.15.ltoreq.A.ltoreq.0.75 ... 0.10.ltoreq.B.ltoreq.0.60 ... 0.10.ltoreq.C.ltoreq.0.50 ... 0.25.ltoreq.C / B.ltoreq.2. , B and C represent the weight ratio of the aqueous acrylic (A), the aqueous polyester (B) and the aqueous oxazoline group-containing polymer (C) in the coating layer, respectively.)
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- 1994-06-30 JP JP14933694A patent/JP3373297B2/en not_active Expired - Fee Related
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