JPH0679844A - Sublimation-type heat-sensitive transfer material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To make adhesiveness with a sublimation-type ink layer good, to eliminate excess transfer under high temp. and high humidity condition and to make gradation characteristics good by constituting an easily adhering layer of at least two acrylic resins with different glass transition temp. and a silane coupling with an amino group and making the glass transition temp. of at least one acrylic resin to be at least 50 deg.C. CONSTITUTION:A sublimation-type ink layer is provided on one face of a polyester film through an easily adhering layer and a stick-proof layer is provided on the opposite face. The easily adhering layer has at least two acrylic resins each having at least one crosslinkable functional group in the molecule and a different glass transition temp. and a silane coupling agent with an amino group as the main constitutional ingredients. At least one acrylic resin among the above described at least two acrylic resins has a glass transition temp. of at least 50 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は昇華型感熱転写材に関
し、更に詳しくはインキ層の密着性に優れ、高温多湿の
環境下においても過転写がなく、階調性に優れた転写画
像を形成させうる昇華型感熱転写材に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sublimation type heat-sensitive transfer material, and more specifically, it forms a transfer image having excellent adhesiveness of an ink layer, no over-transfer even in a high temperature and high humidity environment, and excellent gradation. The present invention relates to a sublimation-type heat-sensitive transfer material that can be used.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリエステル二軸配向フイルムはその機
械的性質、電気的性質、寸法安定性、透明性、耐熱性な
どに優れた性質を有することから磁気記録材料、包装材
料、電気絶縁材料、各種写真材料、グラフィックア−ツ
材料などの多くの用途の基材フイルムとして広く使用さ
れている。特に近年、ＯＡ、ＦＡ用の感熱転写材とし
て、著しい伸びを示している。2. Description of the Related Art A biaxially oriented polyester film is excellent in mechanical properties, electrical properties, dimensional stability, transparency, heat resistance, etc. It is widely used as a base film for many applications such as photographic materials and graphic arts materials. In particular, in recent years, it has shown remarkable growth as a thermal transfer material for OA and FA.

【０００３】感熱転写材には大別するとワックスなどの
バインダ−中に各種顔料を混入したインキ層が熱によっ
て溶融し、被転写紙に転写されるものと、バインダ−中
に熱昇華性を有する染料を混入し、熱によって染料のみ
が昇華し、被転写紙の受容層に吸収され階調性の画像を
形成するものがある。上記の内、昇華型感熱転写材は染
料のみを昇華させるため、バインダ−と基材フイルム間
には高い密着性が要求され、特に環境変化や経時によっ
て密着性の低下のないことが重要であり、密着性が不足
する場合には染料含有樹脂層が被転写紙に移行し著しく
階調性を損なう、いわゆる過転写という現象が発生す
る。一般に二軸配向ポリエステルフイルム表面は高度に
結晶配向しているため、接着性に乏しく直接昇華型イン
キ層を塗布しても全く密着しない。このためインキ層と
の接着性を強靭なものとするためにフイルム表面上に各
種ガス雰囲気下でのコロナ放電処理、プラズマ処理、紫
外線照射処理などの物理的処理やアルカリ、トリクロロ
酢酸、アミン、フェノ−ル類などによる化学的処理、あ
るいはこれらを併用した処理方法などが試みられている
がいずれも充分な密着性が得られていない。またポリエ
ステルフイルムの表面のプライマ−処理による易接着化
が処理工程、作業上の安全性およびフイルム加工商品の
高品質維持などの利点があることで広く行われており、
しかもポリエステルフイルム製造工程内で一気にプライ
マ−処理（例えばポリエステル、アクリル、ウレタンな
どの水性塗料を塗布後、延伸して塗膜層を形成）を行う
方法が工程簡略化や製造コストの点で有力視され、盛ん
に実施されている。例えばアクリルとポリエステルの反
応物を塗布後、延伸した塗布層を設けたもの（特開平1-
171988号公報）が知られている。The heat-sensitive transfer material is roughly classified into a material such as an ink layer in which various pigments are mixed in a binder such as wax, which is melted by heat and transferred to a transfer paper, and a material having thermal sublimation property in the binder. There is one in which a dye is mixed and only the dye is sublimated by heat and absorbed by the receiving layer of the transfer paper to form a gradation image. Among the above, the sublimation type thermal transfer material sublimes only the dye, so high adhesion is required between the binder and the base film, and it is particularly important that there is no decrease in adhesion due to environmental changes or aging. When the adhesiveness is insufficient, the so-called over-transfer phenomenon occurs in which the dye-containing resin layer is transferred to the transfer paper and the gradation is remarkably impaired. Generally, the surface of the biaxially oriented polyester film has a high degree of crystallographic orientation, so that the adhesiveness is poor and even when the sublimation type ink layer is directly applied, no adhesion occurs. Therefore, in order to make the adhesiveness with the ink layer strong, physical treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, and ultraviolet irradiation treatment under various gas atmospheres on the film surface and alkali, trichloroacetic acid, amine, phenol -Chemical treatments such as those described above or treatment methods using these in combination have been attempted, but none of them have sufficient adhesion. Also, the surface of polyester film is easily adhered by primer treatment because it has advantages such as treatment process, work safety and high quality of film processed products.
In addition, the method of performing primer treatment at once in the polyester film manufacturing process (for example, applying a water-based coating material such as polyester, acrylic, urethane and then stretching to form a coating layer) is considered to be effective in terms of process simplification and manufacturing cost. Has been implemented actively. For example, after coating a reaction product of acryl and polyester, a stretched coating layer is provided (JP-A-1-
171988 publication) is known.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし前述した従来の
技術には次のような問題点がある。すなわち水溶性ポリ
エステルあるいは水分散性ポリエステルおよびこれらを
含む樹脂を積層した場合には所望の易接着性が得られた
としても塗膜の耐湿性、耐水性が劣るため、高湿下での
密着性が劣ること、及びバインダ−中の染料によって易
接着層が染着されやすいため、受容紙に転写した時に本
来の色濃度や階調性が不充分であるなどの問題がある。However, the above-mentioned conventional technique has the following problems. That is, when a water-soluble polyester or a water-dispersible polyester and a resin containing these are laminated, the moisture resistance and water resistance of the coating film are inferior even if the desired easy adhesion is obtained, so the adhesion under high humidity And the easy-adhesion layer is liable to be dyed by the dye in the binder, resulting in insufficient original color density and gradation when transferred to the receiving paper.

【０００５】本発明はこれらの欠点を解消せしめ、昇華
性インキ層との密着性に優れ、かつ高温多湿下での密着
性の低下がなく、階調性に優れた転写像を得る昇華型感
熱転写材を提供するものである。The present invention eliminates these drawbacks, has excellent adhesiveness to a sublimable ink layer, and does not deteriorate in adhesiveness under high temperature and high humidity. A thermal transfer material is provided.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
フイルムの片面に、易接着層を介して昇華型インキ層が
設けられ、反対面にスティック防止層が設けられた昇華
型感熱転写材において、該易接着層が、少なくとも分子
内に１種以上の架橋性官能基を有するガラス転移点の異
なる２種以上のアクリル樹脂と、アミノ基を有するシラ
ンカップリング剤とを主たる構成成分とし、該２種以上
のアクリル樹脂のうち少なくとも１種のアクリル樹脂の
ガラス転移点が５０℃以上であることを特徴とする昇華
型感熱転写材をその骨子とするものである。The present invention provides a sublimation type thermal transfer material in which a sublimation type ink layer is provided on one surface of a polyester film via an easy-adhesion layer and a stick prevention layer is provided on the opposite surface, The easy-adhesion layer contains, as main components, at least two kinds of acrylic resins having at least one kind of crosslinkable functional group having different glass transition points in the molecule and a silane coupling agent having an amino group, A sublimation-type heat-sensitive transfer material is characterized in that at least one acrylic resin among the above-mentioned acrylic resins has a glass transition point of 50 ° C. or higher.

【０００７】本発明でいうポリエステルフイルムのポリ
エステルとはエステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする
高分子の総称であるが特に好ましいポリエステルとして
は、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレン２，６
−ナフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエ
チレンα、β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン
４，４, −ジカルボキシレ−トなどであり、これらの中
でも品質、経済性などを総合的に勘案するとポリエチレ
ンテレフタレ−トが最も好ましい。そのため以後はポリ
エチレンテレフタレ−ト（以後ＰＥＴと略称する）をポ
リエステルの代表例として記述を進める。The polyester of the polyester film referred to in the present invention is a general term for polymers having an ester bond as a main bonding chain of the main chain, and particularly preferred polyesters are polyethylene terephthalate, polyethylene 2,6.
-Naphthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane 4,4, -dicarboxylate, etc. Among them, comprehensively considering quality, economical efficiency, etc. Polyethylene terephthalate is most preferred. Therefore, polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) will be described below as a representative example of polyester.

【０００８】ＰＥＴとは８０モル％以上、好ましくは９
０モル％以上、更に好ましくは９５モル％以上がエチレ
ンテレフタレ−トを繰り返し単位とするものであるが、
この限定量範囲内で他のジカルボン酸成分、ジオ−ル成
分としても良い。またこのＰＥＴ中に公知の添加剤、例
えば耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸
収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微
粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤などを配合しても良
い。上述したＰＥＴフイルムの極限粘度（２５℃のオル
ソクロロフェノ−ル中で測定）は０．４０〜１．２０ｄ
ｌ／ｇ好ましくは０．５０〜０．８０ｄｌ／ｇの範囲に
あるものが本発明の内容に適したものである。PET is 80 mol% or more, preferably 9
Although 0 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, has ethylene terephthalate as a repeating unit,
Other dicarboxylic acid components and diol components may be used within this limited amount range. Known additives such as heat resistance stabilizer, oxidation resistance stabilizer, weather resistance stabilizer, ultraviolet absorber, organic lubricant, pigment, dye, organic or inorganic fine particles, filler, antistatic agent, etc. You may mix | blend a nucleating agent etc. The PET film described above has an intrinsic viscosity (measured in orthochlorophenol at 25 ° C.) of 0.40 to 1.20 d.
l / g, preferably in the range of 0.50 to 0.80 dl / g is suitable for the present invention.

【０００９】上記ＰＥＴを使用したＰＥＴフイルムは易
接着層が積層された状態においては二軸配向されたもの
であるのが好ましく、二軸配向ＰＥＴフイルムとは、無
延伸状態のＰＥＴシ−トまたはフイルムを長手方向およ
び幅方向に各々２．５〜５倍程度延伸されて作られるも
のであり、広角Ｘ線回折で二軸配向のパタ−ンを示すも
のをいう。The PET film using PET is preferably biaxially oriented in the state where the easy-adhesion layer is laminated. The biaxially oriented PET film is a non-stretched PET sheet or The film is produced by stretching the film in the lengthwise direction and the widthwise direction by about 2.5 to 5 times, and shows a biaxially oriented pattern in wide-angle X-ray diffraction.

【００１０】ＰＥＴフイルムの厚みは特に限定されるも
のではないが、機械的強度、熱伝達性の点から通常１〜
３０μｍ、好ましくは２〜１５μｍ、更に好ましくは３
〜１０μｍである。The thickness of the PET film is not particularly limited, but is usually 1 to 1 from the viewpoint of mechanical strength and heat transferability.
30 μm, preferably 2 to 15 μm, more preferably 3
10 to 10 μm.

【００１１】またＰＥＴフイルムは搬送性などの点て゛
表面がある程度粗面化されたものが好ましく、ＪＩＳ
Ｂ ０６０１−１９７６に準じて測定（カットオフ：
０．２５ｍｍ）した中心線平均粗さが０．０５〜０．４
μｍの表面状態を有するものが好ましい。The PET film preferably has a roughened surface to some extent in terms of transportability.
Measured according to B 0601-1976 (cutoff:
0.25 mm) center line average roughness is 0.05 to 0.4
Those having a surface state of μm are preferable.

【００１２】本発明の易接着層の主たる構成成分である
アクリル樹脂は分子内に少なくとも１種以上の架橋性官
能基を有するものである。このような官能基としてはカ
ルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミ
ノ基、エポキシ基などが挙げられるが特にこれに限定す
るものではない。このようなアクリル樹脂は公知の方法
によって製造することができ、該樹脂を構成するモノマ
成分として下記のものを例示することができるが上記要
件を満たすものであれば特に限定するものではない。ア
クリル樹脂の重合に供するモノマとしてはアルキルアク
リレ−ト、アルキルメタクリレ−ト（アルキル基として
はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−
エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロ
ヘキシル基、フェニル基、ベンジル基など）を基本骨格
とし、更に上記官能基を付与するため以下のようなモノ
マと共重合される。すなわち官能基としてはカルボキシ
ル基、酸無水物基、スルホン酸基、アミド基またはアル
キロ−ル化されたアミド基、アミノ基（置換アミノ基を
含む）あるいはアルキロ−ル化されたアミノ基、水酸
基、エポキシ基などを例示することができ、これらの
塩、エステル化物を共重合しても良い。カルボキシル基
および／またはその塩、あるいは酸無水物基を有する化
合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、これらのカル
ボン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、あるいは無
水物などが挙げられる。The acrylic resin, which is the main constituent of the easy-adhesion layer of the present invention, has at least one crosslinkable functional group in the molecule. Examples of such a functional group include a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, and an epoxy group, but are not particularly limited thereto. Such an acrylic resin can be produced by a known method, and the monomer components constituting the resin can be exemplified as follows, but the monomer components are not particularly limited as long as they satisfy the above requirements. Alkyl acrylate, alkyl methacrylate (as the alkyl group, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a t-butyl group) are used as monomers for polymerizing the acrylic resin. Base, 2-
A basic skeleton is an ethylhexyl group, a lauryl group, a stearyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group, a benzyl group, etc.) and, in order to impart the above-mentioned functional group, it is copolymerized with the following monomers. That is, as the functional group, a carboxyl group, an acid anhydride group, a sulfonic acid group, an amide group or an alkylated amide group, an amino group (including a substituted amino group) or an alkylated amino group, a hydroxyl group, Examples thereof include epoxy groups, and salts and esterified products thereof may be copolymerized. Examples of the compound having a carboxyl group and / or a salt thereof or an acid anhydride group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, alkali metal salts of these carboxylic acids, ammonium salts, or Anhydrous etc. are mentioned.

【００１３】スルホン酸基および／またはその塩を有す
る化合物としては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホ
ン酸、これらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などが
挙げられる。Examples of the compound having a sulfonic acid group and / or a salt thereof include vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, alkali metal salts and ammonium salts thereof.

【００１４】アミド基あるいはアルキロ−ル化されたア
ミド基を有する化合物としてはアクリルアミド、メタク
リルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、メチロ−ル
化アクリルアミド、メチロ−ル化メタクリルアミド、ウ
レイドビニルエ−テル、β−ウレイドイソブチルビニル
エ−テル、ウレイドエチルアクリレ−トなどが挙げられ
る。Examples of the compound having an amide group or an alkylated amide group include acrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide, methylated acrylamide, methylated methacrylamide, ureido vinyl ether and β. -Ureido isobutyl vinyl ether, ureido ethyl acrylate and the like can be mentioned.

【００１５】アミノ基あるいはアルキロ−ル化されたア
ミノ基および／またはその塩を有する化合物としてはジ
エチルアミノエチルビニルエ−テル、２−アミノエチル
ビニルエ−テル、３−アミノプロピルビニルエ−テル、
２−アミノブチルビニルエ−テル、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレ−ト、ジメチルアミノエチルビニルエ−テ
ル、およびそれらのアミノ基をメチロ−ル化したもの、
ハロゲン化アルキル、ジメチル硫酸、サルトンなどによ
り四級塩化したものなどが挙げられる。Examples of the compound having an amino group or an alkylated amino group and / or a salt thereof include diethylaminoethyl vinyl ether, 2-aminoethyl vinyl ether, 3-aminopropyl vinyl ether,
2-aminobutyl vinyl ether, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl vinyl ether, and those obtained by methylating their amino groups,
Examples thereof include those which are quaternized with an alkyl halide, dimethyl sulfate, sultone, and the like.

【００１６】水酸基を有する化合物としては、β−ヒド
ロキシエチルアクリレ−ト、β−ヒドロキシエチルメタ
クリレ−ト、β−ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、β
−ヒドロキシプロピルメタクリレ−ト、β−ヒドロキシ
ビニルエ−テル、５−ヒドロキシペンチルビニルエ−テ
ル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエ−テル、ポリエチ
レングリコ−ルモノアクリレ−ト、ポリエチレングリコ
−ルモノメタクリレ−ト、ポリプロピレングリコ−ルモ
ノアクリレ−ト、ポリプロピレングリコ−ルモノメタク
リレ−トなどが挙げられる。Examples of the compound having a hydroxyl group include β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxypropyl acrylate and β
-Hydroxypropyl methacrylate, β-hydroxyvinyl ether, 5-hydroxypentyl vinyl ether, 6-hydroxyhexyl vinyl ether, polyethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, Examples thereof include polypropylene glycol monoacrylate and polypropylene glycol monomethacrylate.

【００１７】エポキシ基を有する化合物としてはグリシ
ジルアクリレ−ト、グリシジルメタクリレ−トなどが挙
げられる。Examples of the compound having an epoxy group include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate.

【００１８】上記架橋性官能基の内、カルボキシル基、
メチロ−ル化されたアミド基、メチロ−ル化されたアミ
ノ基が昇華型インキとの密着性の点で特に好ましい。Of the above-mentioned crosslinkable functional groups, a carboxyl group,
A methylolated amide group and a methylolated amino group are particularly preferable in terms of adhesion to a sublimation type ink.

【００１９】さらに上記以外に次のような化合物を併用
しても良い。すなわちアクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、スチレン類、ブチルビニルエ−テル、マレイン
酸モノあるいはジアルキルエステル、イタコン酸モノあ
るいはジアルキルエステル、メチルビニルケトン、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルピリジ
ン、ビニルピロリドン、ビニルトリスアルコキシシラン
などであり、勿論これらに限定されるものではない。In addition to the above, the following compounds may be used in combination. That is, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrenes, butyl vinyl ether, maleic acid mono- or dialkyl ester, itaconic acid mono- or dialkyl ester, methyl vinyl ketone, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl trisalkoxy. Silane and the like, and of course, are not limited to these.

【００２０】これらの架橋性官能基を有するモノマおよ
び他の化合物は基本骨格となるモノマと任意の比率で共
重合され、２種以上のモノマを共重合させてもよい。The monomer having the crosslinkable functional group and the other compound may be copolymerized with the monomer serving as the basic skeleton at an arbitrary ratio to copolymerize two or more kinds of monomers.

【００２１】本発明においては上記架橋性官能基を有す
るアクリル樹脂であって、かつガラス転移点が異なる２
種以上のアクリル樹脂の混合物を用いるが、ここで用い
るアクリル樹脂のガラス転移点は少なくとも１種が５０
℃以上好ましくは６０℃以上のガラス転移点を有するこ
とが必要である。ガラス転移点が５０℃に満たないアク
リル樹脂のみを用いた場合には高温高湿下でのインキ層
の密着性が劣る。また混合する他のアクリル樹脂のガラ
ス転移点は先のものより低いものが好ましくガラス転移
点が５０℃以上の樹脂のみを用いた場合より常温での密
着性が向上するのである。すなわち常温においても高温
高湿下においても高い密着性を得るには上記のようなガ
ラス転移点の異なる２種以上のアクリル樹脂を用いるこ
とによって達成されるものである。In the present invention, the acrylic resin having the above-mentioned crosslinkable functional group and having different glass transition points is used.
A mixture of at least one kind of acrylic resin is used, and the glass transition point of the acrylic resin used here is at least 50 kinds.
It is necessary to have a glass transition point of not lower than 0 ° C, preferably not lower than 60 ° C. When only an acrylic resin having a glass transition point of less than 50 ° C. is used, the adhesion of the ink layer under high temperature and high humidity is poor. Further, the glass transition point of the other acrylic resin to be mixed is preferably lower than the above, and the adhesion at room temperature is improved as compared with the case where only a resin having a glass transition point of 50 ° C. or higher is used. That is, in order to obtain high adhesion at room temperature and under high temperature and high humidity, it is achieved by using two or more kinds of acrylic resins having different glass transition points as described above.

【００２２】アクリル樹脂のガラス転移点は用いるモノ
マによって任意に設定することができ、例えば高いガラ
ス転移点のポリマを得るにはメチルメタクリレ−トの共
重合量を増加させ、低いガラス転移点の樹脂を得るには
長鎖のアルキルアクリレ−トの共重合が有効である。ま
たアクリル樹脂の分子量を４５万以上とすることによ
り、易接着層の強靭性が増すので特に好ましい。The glass transition point of the acrylic resin can be arbitrarily set depending on the monomer used. For example, in order to obtain a polymer having a high glass transition point, the copolymerization amount of methyl methacrylate is increased and the glass transition point of the low glass transition point is increased. Copolymerization of long-chain alkyl acrylate is effective for obtaining a resin. Further, when the molecular weight of the acrylic resin is 450,000 or more, the toughness of the easily adhesive layer is increased, which is particularly preferable.

【００２３】本発明において結晶配向が完了する前のポ
リエステルフイルムに塗布し、延伸、熱処理により結晶
配向を完了させる方法によって易接着層を設ける場合に
は、高温での熱処理が可能であることや、均一で薄膜の
易接着層形成塗膜が得られるので特に好ましい。上記方
法によって易接着層形成塗膜を積層する場合にはアクリ
ル樹脂は水に溶解あるいは乳化、懸濁し得るものが環境
汚染や防爆性の点で好ましく、このような共重合体は親
水性基を有するモノマ（アクリル酸、メタクリル酸、ア
クリルアミド、ビニルスルホン酸およびその塩など）と
の共重合や界面活性剤を用いた乳化重合、懸濁重合、ソ
−プフリ−重合など公知の方法によって作成することが
できる。In the present invention, when the easy-adhesion layer is provided by a method of coating on a polyester film before completion of crystal orientation, and stretching and heat treatment to complete the crystal orientation, heat treatment at high temperature is possible, and It is particularly preferable because a uniform and thin film for forming an easy-adhesion layer can be obtained. When the easily adhesive layer-forming coating film is laminated by the above-mentioned method, the acrylic resin is preferably soluble or emulsifiable in water, and is preferably suspended from the viewpoint of environmental pollution and explosion proof, and such a copolymer has a hydrophilic group. It should be prepared by a known method such as copolymerization with monomers (acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, vinyl sulfonic acid and salts thereof), emulsion polymerization using a surfactant, suspension polymerization, soap free polymerization, etc. You can

【００２４】また上記２種以上のアクリル樹脂の内、５
０℃以上のガラス転移点を有する樹脂は全アクリル樹脂
中３〜９０重量％、好ましくは７〜７０重量％、更に好
ましくは１０〜５０重量％であるのが常温および高温高
湿下での密着性の点で望ましい。Of the above two or more acrylic resins, 5
The resin having a glass transition point of 0 ° C. or higher is 3 to 90% by weight, preferably 7 to 70% by weight, and more preferably 10 to 50% by weight in the total acrylic resin. It is desirable in terms of sex.

【００２５】本発明においては上記アクリル樹脂とアミ
ノ基を有するシランカップリング剤との混合塗剤を主成
分とした易接着層を設けることを骨子とするものであ
り、アミノ基を有するシランカップリング剤を併用する
ことにより密着性、特に耐湿密着性が飛躍的に向上する
ことを見出したものである。もちろん先に述べた結晶配
向前のポリエステルフイルムに塗布する方法を用いれば
その効果が特に著しいものとなる。ここでアミノ基を有
するシランカップリング剤とは分子内にアミノ基と易加
水分解性のアルコキシシラン基を有するものであれば特
に限定するものではない。The main purpose of the present invention is to provide an easy-adhesion layer containing a mixture of the above acrylic resin and a silane coupling agent having an amino group as a main component. It has been found that the combined use of the agents dramatically improves the adhesiveness, particularly the moisture-resistant adhesiveness. Of course, the effect becomes particularly remarkable if the above-mentioned method of coating the polyester film before crystal orientation is used. Here, the silane coupling agent having an amino group is not particularly limited as long as it has an amino group and an easily hydrolyzable alkoxysilane group in the molecule.

【００２６】このような化合物としてはγ−（２−アミ
ノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−
（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）
−γアミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩、γ−
アニリノプロピルトリメトキシシランなどを挙げること
ができる。このようなシランカップリング剤は市販のも
のを使用することができ、例えばＳＨ６０２０，ＳＺ６
０２３，ＳＨ６０２６，ＳＺ６０３２，ＳＺ６０５０、
ＳＺ６０８３（いずれも東レ・ダウコ−ニングシリコ−
ン（株）製）などが好適である。これらのシランカップ
リング剤は水を加えることによって容易に加水分解し、
アルコキシシラン基はシラノ−ル基となる。本発明にお
いては塗液中では加水分解した状態で使用するのが好ま
しい。Examples of such compounds include γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane and γ-
(2-Aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl)
-Γ-aminopropyltrimethoxysilane-hydrochloride, γ-
Anilino propyl trimethoxysilane etc. can be mentioned. Commercially available silane coupling agents such as SH6020 and SZ6 can be used.
023, SH6026, SZ6032, SZ6050,
SZ6083 (both are Toray Dow Corning Silicone
(Manufactured by Co., Ltd.) are suitable. These silane coupling agents are easily hydrolyzed by adding water,
The alkoxysilane group becomes a silanol group. In the present invention, it is preferably used in the coating liquid in a hydrolyzed state.

【００２７】上記２種以上のアクリル樹脂（Ａ）とシラ
ンカップリング剤（Ｂ）は任意の重量比率で混合しても
良いが本発明の効果をより顕著に発現させるには（Ａ）
／（Ｂ）が固形分重量比（シランカプリング剤は加水分
解前の状態）で９９／１〜５０／５０、好ましくは９７
／３〜７０／３０、更に好ましくは９５／５〜８０／２
０であるのが望ましい。The two or more kinds of acrylic resins (A) and the silane coupling agent (B) may be mixed in any weight ratio, but in order to bring out the effect of the present invention more remarkably (A).
/ (B) is 99/1 to 50/50, preferably 97, in terms of solid content weight ratio (silane coupling agent is in a state before hydrolysis).
/ 3 to 70/30, more preferably 95/5 to 80/2
It is preferably 0.

【００２８】本発明の易接着層は上記２種の構成成分を
主成分とした塗剤を塗布し、硬化させた塗膜であり、主
成分とは上記２種が塗膜中において５０重量％以上、好
ましくは８０重量％以上、更に好ましくは９０重量％以
上を占めることをいう。The easy-adhesion layer of the present invention is a coating film obtained by applying and curing a coating composition containing the above-mentioned two types of constituent components as main components, and the main components are 50% by weight in the coating film. It means that the above content is 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more.

【００２９】また易接着層中には本発明の効果を阻害し
ない範囲内で公知の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸化
安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔
料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止
剤、核剤などを配合しても良い。In the easy-adhesion layer, known additives such as heat-resistant stabilizers, oxidation-resistant stabilizers, weather-resistant stabilizers, ultraviolet absorbers, organic slippery agents, pigments, etc. are added within a range that does not impair the effects of the present invention. Dyes, organic or inorganic fine particles, fillers, antistatic agents, nucleating agents and the like may be added.

【００３０】上記の好ましい易接着層の積層方法はポリ
エステルフイルムの製造工程中に塗布し、基材と共に延
伸する方法が最も好適である。例えば溶融押し出しされ
た結晶配向前のポリエステルフイルムを長手方向に２．
５〜５倍程度延伸し、連続的に塗布する面にコロナ放電
処理を施し、その処理面に塗剤を塗布する。塗布された
フイルムは段階的に加熱されたゾ−ンを通過しつつ乾燥
され、幅方向に２．５〜５倍程度延伸される。さらに連
続的に１５０〜２５０℃の加熱ゾ−ンに導かれ結晶配向
を完了させる方法によって得られる。この場合に用いる
塗布液は環境汚染や防爆性の点で水系が好ましい。The most preferable method for laminating the above-mentioned easy-adhesion layer is most preferably a method in which it is applied during the production process of the polyester film and stretched together with the substrate. For example, melt-extruded polyester film before crystal orientation is longitudinally 2.
It is stretched about 5 to 5 times, the surface to be continuously coated is subjected to corona discharge treatment, and the coating agent is coated to the treated surface. The applied film is dried while passing through a zone heated in stages, and stretched in the width direction by about 2.5 to 5 times. Further, it is obtained by a method of continuously introducing a heating zone of 150 to 250 ° C. to complete the crystal orientation. The coating liquid used in this case is preferably an aqueous system from the viewpoint of environmental pollution and explosion proof.

【００３１】このような方法によって設けられた易接着
層はその上に形成する昇華型インキ層の昇華性染料によ
る染着が少なくなり、印字の際の色濃度、階調性の再現
性が優れたものとなる効果を有する。易接着層の厚みは
特に限定しないが通常は０．０３〜５μｍ、好ましくは
０．０５〜２μｍ、更に好ましくは０．０７μｍ〜０．
５μｍの範囲が好ましい。易接着層の厚みが厚過ぎると
染料が易接着層側に移行し、本来の諧調性や色濃度が得
られない場合がある。基材フイルム上への塗布の方法は
公知の塗布方法、例えばリバ−スコ−ト法、グラビアコ
−ト法、ロッドコ−ト法、ダイコ−ト法などを用いるこ
とができる。The easily adhesive layer formed by such a method has less dyeing of the sublimation type ink layer formed thereon by the sublimable dye, and is excellent in reproducibility of color density and gradation at the time of printing. It has the effect of becoming one. The thickness of the easy-adhesion layer is not particularly limited, but is usually 0.03 to 5 μm, preferably 0.05 to 2 μm, and more preferably 0.07 μm to 0.
The range of 5 μm is preferable. If the thickness of the easy-adhesion layer is too large, the dye may migrate to the easy-adhesion layer side, and the original gradation and color density may not be obtained. As a method of coating on the base film, a known coating method such as a reverse coat method, a gravure coat method, a rod coat method, a die coat method or the like can be used.

【００３２】次にポリエステルフイルムの易接着層を設
けた面の反対面にはポリエステルフイルムとサ−マルヘ
ッドとの融着（ステイッキング）を防止するためスティ
ック防止層を設ける必要がある。スティック防止層とし
てはシリコ−ン化合物、弗素化合物およびこれらの変性
物、共重合物、有機、無機の滑剤など公知のものを使用
し得るが、特に以下の組成物とした時、より顕著な効果
を有する。すなわちワックス系組成物とオイル状組成物
の混合物を主成分とする塗剤によって形成させた塗膜で
あって塗布膜厚がスティック防止層を設けた面の中心線
平均粗さ（Ｒａ1 ）より薄く、０．００５μｍ以上とな
るように積層した場合、顕著なスティッキング防止効果
を有する。更にスティック防止層の表面に上記組成物よ
り形成される長手方向／幅方向の比が３以上の細長い突
起が２０個／１００μｍ² 以上存在させた場合、印字の
際に極めて優れた走行性を有するものとなる。このよう
な細長い表面突起を有するスティック防止層は塗布後、
少なくとも一方向に延伸することによってより顕著に発
現させることができる。すなわち結晶配向前のポリエス
テルフイルムの昇華型インキ層を設ける面とは反対面に
塗布し、乾燥後、または乾燥しつつ延伸し、結晶配向を
完了させる方法であり、これはポリエステルフイルム製
造工程中で行うことができる。この方法によれば前記易
接着層とスティック防止層はフイルム製造工程で連続的
に塗布することができ、別々に塗布する場合に比べ経済
的に有利である。Next, it is necessary to provide a stick prevention layer on the surface of the polyester film opposite to the surface provided with the easy adhesion layer in order to prevent fusion (sticking) between the polyester film and the thermal head. As the stick-preventing layer, known compounds such as silicone compounds, fluorine compounds and their modified products, copolymers, organic and inorganic lubricants can be used, but when the following compositions are used, more remarkable effects can be obtained. Have. That is, it is a coating film formed by a coating material containing a mixture of a wax composition and an oily composition as a main component, and the coating film thickness is thinner than the center line average roughness (Ra1) of the surface provided with the stick prevention layer. , 0.005 μm or more has a remarkable effect of preventing sticking. Furthermore, when 20 or more / 100 μm ² elongated projections having a longitudinal / widthwise ratio of 3 or more formed on the surface of the stick-preventing layer are present, excellent running properties can be obtained during printing. Will be things. After application of the stick preventing layer having such elongated surface protrusions,
It can be more remarkably expressed by stretching in at least one direction. That is, it is a method of applying the polyester film before crystal orientation to the surface opposite to the surface on which the sublimation type ink layer is provided, and drying or stretching while drying to complete the crystal orientation. It can be carried out. According to this method, the easy-adhesion layer and the stick prevention layer can be continuously applied in the film manufacturing process, which is economically advantageous as compared with the case of applying them separately.

【００３３】上記のスティック防止層中には本発明の効
果を阻害しない範囲内で公知の添加剤、例えば耐熱安定
剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の
易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、帯電防
止剤などを配合しても良いが該層の主成分も含めてサ−
マルヘッドの破壊を防止する点で塩素、アルカリ金属を
含むもの、サ−マルヘッドを摩耗する可能性がある無機
系粒子を含有しないのが望ましい。In the above-mentioned stick-preventing layer, known additives such as heat-resistant stabilizers, oxidation-resistant stabilizers, weather-resistant stabilizers, UV absorbers, organic lubricants and pigments are used as long as they do not impair the effects of the present invention. , A dye, organic or inorganic fine particles, an antistatic agent, etc. may be blended, but the main component of the layer is also included in the support.
From the standpoint of preventing the destruction of the round head, it is desirable not to contain chlorine, an alkali metal, or inorganic particles that may abrade the round head.

【００３４】易接着層の上に設ける昇華型インキ層は特
に限定されず適宜公知のものを用いることができる。例
えば染料を分散させるバインダ−成分としてはセルロ−
ス類、ポリビニルアルコ−ル、ポリアミドなどがあり、
昇華性染料としては各種分散染料、塩基性染料などがあ
る。インキ層の厚みは特に限定しないが通常は０．５〜
１５μｍ、好ましくは１〜７μｍである。The sublimation-type ink layer provided on the easy-adhesion layer is not particularly limited, and a known one can be appropriately used. For example, the binder component for dispersing the dye is cellulose.
Such as polyvinyl alcohol, polyamide, etc.,
Examples of sublimable dyes include various disperse dyes and basic dyes. The thickness of the ink layer is not particularly limited, but is usually 0.5 to
It is 15 μm, preferably 1 to 7 μm.

【００３５】次に本発明の昇華型感熱転写材の製造方法
について説明するが必ずしもこれに限定されるものでは
ない。Next, a method for producing the sublimation-type heat-sensitive transfer material of the present invention will be described, but the method is not necessarily limited to this.

【００３６】重合工程中で析出した、いわゆる析出粒子
と無機粒子（例えば平均粒子径１μｍのシリカ粒子）を
含有する極限粘度０．６３ｄｌ／ｇのＰＥＴを常法に従
って真空乾燥後、溶融押出し、シ−ト状溶融体を約６０
℃のキャストドラム上で冷却固化せしめて未延伸ＰＥＴ
フイルムを作る。このフイルムの両面に空気中でコロナ
放電処理を施し、一方の面に易接着層、他方の面にステ
ィック防止層を形成する塗剤を塗布する。この塗布され
たフイルムをクリップで把持しながら９０〜１４０℃に
加熱された乾燥ゾ−ンに導き乾燥後あるいは乾燥しつつ
幅方向に２．５〜５．０倍に延伸し、引続き１６０〜２
４０℃の熱処理ゾ−ンで１〜１０秒間の熱処理を行ない
ＰＥＴフイルムの結晶配向を完了させる。この熱処理中
に必要に応じて３〜１２％の弛緩処理を施しても良い。
かくして得られた両面積層ＰＥＴフイルムの易接着層側
に昇華型インキを塗布し、適宜の幅にスリットして本発
明の昇華型感熱転写材を得る。PET having an intrinsic viscosity of 0.63 dl / g containing so-called precipitated particles and inorganic particles (for example, silica particles having an average particle size of 1 μm) precipitated in the polymerization step is vacuum dried according to a conventional method, and then melt extruded. -About 60 g of melt
Unstretched PET by cooling and solidifying on a cast drum at ℃
Make a film. Both sides of this film are subjected to corona discharge treatment in the air, and a coating agent for forming an easily adhesive layer on one surface and a stick prevention layer on the other surface is applied. The coated film is introduced into a drying zone heated to 90 to 140 ° C. while being gripped with a clip, and after or while being dried, it is stretched 2.5 to 5.0 times in the width direction, and subsequently 160 to 2
A heat treatment is performed in a heat treatment zone at 40 ° C. for 1 to 10 seconds to complete the crystal orientation of the PET film. If necessary, a relaxation treatment of 3 to 12% may be performed during this heat treatment.
The sublimation-type ink is applied to the easy-adhesion layer side of the double-sided laminated PET film thus obtained, and slit to an appropriate width to obtain the sublimation-type thermal transfer material of the present invention.

【００３７】得られた昇華型感熱転写材は主として写真
階調を必要とする用途、例えばビデオプリンタ−などに
好適に使用される。The sublimation-type heat transfer material thus obtained is preferably used mainly for applications requiring photographic gradation, such as video printers.

【００３８】[0038]

【特性の測定方法および効果の評価方法】[Characteristic measurement method and effect evaluation method]

（１）昇華型インキ密着性−１（常温密着性） 以下の昇華型インキを乾燥後の厚みが５μｍとなるよう
にバ−コ−タ−を用いて塗布する。塗布後１２０℃で２
分間乾燥し、２５℃６０％ＲＨ下で２４時間放置後、イ
ンキ層上にセロテ−プ（ニチバン（株）製）を貼付け手
で強く圧着した後１８０度方向に急速に剥離する。この
時の転写材側に残存したインキ層の残存面積を測定し、
残存面積が９０％以上のものを密着性良好とする。 「昇華型インキ組成」 ・分散染料ＫＳＴ−Ｂ−１３６（日本火薬（株）製）：
４重量部 ・エチルヒドロキシエチルセルロ−ス：６重量部 ・メチルエチルケトン：４５重量部 ・トルエン：４５重量部(1) Sublimation type ink adhesion-1 (normal temperature adhesion) The following sublimation type ink is applied using a bar coater so that the thickness after drying is 5 μm. 2 at 120 ° C after coating
After being dried for 25 minutes and left at 25 ° C. and 60% RH for 24 hours, Serotepe (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is strongly pressed on the ink layer with a hand and then rapidly peeled in the 180 ° direction. At this time, measure the remaining area of the ink layer remaining on the transfer material side,
Adhesion is good when the residual area is 90% or more. "Sublimation ink composition" -Disperse dye KST-B-136 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.):
4 parts by weight-Ethyl hydroxyethyl cellulose: 6 parts by weight-Methyl ethyl ketone: 45 parts by weight-Toluene: 45 parts by weight

【００３９】（２）昇華型インキ密着性−２（高温高湿
下での密着性） 前記（１）と同様にしてインキ層を設け、６０℃８５％
ＲＨ下に１００時間放置し、取り出し常温下で５分以内
に前記（１）と同様の方法で密着性を評価した。(2) Sublimation type ink adhesion-2 (adhesion under high temperature and high humidity) An ink layer was formed in the same manner as in the above (1), and 60 ° C. 85%.
It was left under RH for 100 hours, and taken out at room temperature within 5 minutes, and the adhesion was evaluated by the same method as in the above (1).

【００４０】（３）階調性、過転写 前記（１）で作成した昇華型感熱転写材をシャ−プカラ
−ビデオプリンタ−ＧＺ−Ｐ１１Ｗ型（シャ−プ（株）
製）を用いて標準条件で転写テストを行なった。受容紙
は上記プリンタ−付属のものを用い、転写像から色調再
現性（階調性）、過転写の状態を目視で観察した。(3) Gradation and overtransfer The sublimation type thermal transfer material prepared in the above (1) is used as a sharp color video printer-GZ-P11W type (Sharp Co., Ltd.).
The transfer test was conducted under standard conditions. Using the receiving paper attached to the printer, the reproducibility of color tone (gradation) and the state of over-transfer were visually observed.

【００４１】（４）ガラス転移点 易接着層形成樹脂中のアクリル樹脂を示差走査熱量計
（ＰＥＲＫＩＮ ＥＬＭＥＲ ＤＳＣ−２型（ＰＥＲＫ
ＩＮ ＥＬＭＥＲ社製））を用いて昇温速度２０℃／分
で測定した。(4) Glass transition point The acrylic resin in the resin for forming an easy-adhesion layer is used as a differential scanning calorimeter (PERKIN ELMER DSC-2 type (PERK).
IN ELMER)) at a temperature rising rate of 20 ° C./min.

【００４２】[0042]

【実施例】次に本発明を実施例に基づいて説明するが必
ずしもこれに限定されるものではない。EXAMPLES Next, the present invention will be explained based on examples, but the present invention is not necessarily limited to these.

【００４３】実施例１ 粒子径０．５〜１．５μｍの析出粒子（重合工程中で析
出した粒子）を０．１５重量％、および平均粒子径約
１．５μｍの炭酸カルシウム粒子を０．２重量％含有す
るＰＥＴペレット（極限粘度０．６３ｄｌ／ｇ）を充分
に真空乾燥した後、押出機に供給し２８０℃で溶融し、
Ｔ字型口金よりシ−ト状に押出し、これを表面温度６０
℃の鏡面ドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この未
延伸シ−トを９５℃に加熱して長手方向に３．５倍延伸
し、１軸延伸フイルムとした。このフイルムの両面に空
気中でコロナ放電処理を施し、一方の面に易接着層形成
塗剤を、反対面にスティック防止層形成塗剤を塗布し
た。塗布厚みは結晶配向完了後において易接着層が０．
１μｍ、スティック防止層が０．０５μｍとなるように
した。塗布した塗剤を下記に示す。Example 1 0.15% by weight of precipitated particles having a particle diameter of 0.5 to 1.5 μm (particles deposited in the polymerization step) and 0.2 of calcium carbonate particles having an average particle diameter of about 1.5 μm. PET pellets containing 100% by weight (intrinsic viscosity 0.63 dl / g) were sufficiently vacuum dried, then fed to an extruder and melted at 280 ° C.,
It is extruded in a sheet shape from a T-shaped die, and the surface temperature is 60
It was wound around a mirror-finished drum at ℃ and cooled and solidified. This unstretched sheet was heated to 95 ° C. and stretched 3.5 times in the longitudinal direction to obtain a uniaxially stretched film. Both sides of this film were subjected to corona discharge treatment in the air, and one side was coated with an easily adhesive layer forming coating agent and the other side was coated with a stick preventing layer forming coating agent. The coating thickness of the easy-adhesion layer was 0.
The thickness was set to 1 μm and the stick prevention layer was set to 0.05 μm. The applied coating agent is shown below.

【００４４】「易接着層形成塗剤」 ・メチルメタクリレ−ト／ブチルアクリレ−ト／アクリ
ル酸／Ｎ−メチロ−ルアクリルアミドの共重合体より成
るガラス転移点３５℃のアクリル樹脂：３０重量部 ・メチルメタクリレ−ト／エチルアクリレ−ト／アクリ
ル酸／Ｎ−メチロ−ルアクリルアミドの共重合体より成
るガラス転移点７２℃のアクリル樹脂：６５重量部 ・γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキ
シシラン：５重量部上記３種を混合し、水で３重量％に
希釈した水性塗剤を作成した。"Easy-adhesion layer-forming coating agent" -Acrylic resin having a glass transition point of 35 ° C and comprising a copolymer of methyl methacrylate / butyl acrylate / acrylic acid / N-methyl acrylamide: 30 parts by weight- Acrylic resin having a glass transition point of 72 ° C. and composed of a copolymer of methyl methacrylate / ethyl acrylate / acrylic acid / N-methyl acrylamide: 65 parts by weight γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxy Silane: 5 parts by weight The above three types were mixed to prepare an aqueous coating composition diluted with water to 3% by weight.

【００４５】「スティック防止層形成塗剤」 ・酸化ワックス：６０重量部 ・ポリエチレンワックス：３５重量部 ・合成潤滑油：５重量部 上記３種の水分散体を用い純水で希釈して１．５重量％
の水性塗剤を作成した。"Stick prevention layer forming coating agent" -Oxidized wax: 60 parts by weight-Polyethylene wax: 35 parts by weight-Synthetic lubricating oil: 5 parts by weight Diluted with pure water using the above three kinds of water dispersions. 5% by weight
A water-based coating composition was prepared.

【００４６】塗布された１軸延伸フイルムをクリップで
把持して１１０℃に加熱された余熱ゾ−ンに導き水分を
乾燥させた後、連続的に１３０℃の加熱ゾ−ンで幅方向
に４．５倍延伸し、続いて２２５℃の加熱ゾ−ンで２秒
間熱処理を施し、結晶配向の完了した両面積層ＰＥＴフ
イルムを作成した。このフイルムの易接着層側に下記の
昇華型インキを乾燥後の厚みが５μｍになるように塗布
し、スリットして昇華型感熱転写材を得た。The coated uniaxially stretched film was gripped with a clip, introduced into a residual heat zone heated to 110 ° C. to dry the water, and then continuously heated in a width zone of 130 ° C. to 4 ° in the width direction. The film was stretched 5 times and then heat-treated for 2 seconds in a heating zone at 225 ° C. to prepare a double-sided laminated PET film with crystal orientation completed. The sublimation type ink described below was applied to the easy-adhesion layer side of the film so that the thickness after drying was 5 μm, and slit to obtain a sublimation type thermal transfer material.

【００４７】「昇華型インキ組成」 ・分散染料ＫＳＴ−Ｂ−１３６（日本火薬（株）製）：
４重量部 ・エチルヒドロキシエチルセルロ−ス：６重量部 ・メチルエチルケトン：４５重量部 ・トルエン：４５重量部 この感熱転写材は常温においても高温高湿下においても
極めて優れた密着性（剥離した部分１％以下）を示し、
色調再現性が良く過転写の全くないものであった。"Sublimation ink composition" Disperse dye KST-B-136 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.):
4 parts by weight-Ethyl hydroxyethyl cellulose: 6 parts by weight-Methyl ethyl ketone: 45 parts by weight-Toluene: 45 parts by weight This heat-sensitive transfer material has extremely excellent adhesion at room temperature and under high temperature and high humidity. % Or less)
The color tone reproducibility was good and there was no overtransfer.

【００４８】比較例１ 実施例１において易接着層を設けない積層ＰＥＴフイル
ムを作成し、ＰＥＴ面に昇華型インキ層を積層したもの
は常温においてインキ層が１００％剥離し、プリンタ−
での転写テストにおいて著しい過転写が発生した。Comparative Example 1 A laminated PET film having no easy-adhesion layer formed in Example 1 was laminated with a sublimation type ink layer on the PET surface.
In the transcription test in the above, remarkable over-transcription occurred.

【００４９】比較例２ 実施例１の易接着層のアクリル樹脂としてガラス転移点
３５℃のもののみを使用した以外は同様にして感熱転写
材を作成した。この感熱転写材は常温での密着性に優れ
るものの高温高湿下ではインキ層の密着性が著しく低下
した。Comparative Example 2 A heat-sensitive transfer material was prepared in the same manner as in Example 1, except that only the acrylic resin of the easily adhesive layer having a glass transition point of 35 ° C. was used. Although this heat-sensitive transfer material has excellent adhesiveness at room temperature, the adhesiveness of the ink layer was significantly reduced under high temperature and high humidity.

【００５０】比較例３ 実施例１の易接着層のアクリル樹脂としてガラス転移点
７２℃のもののみを使用した以外は同様にして感熱転写
材を作成した。この易接着層には微細なクラックが発生
し、常温での密着性がやや不足するものであった。Comparative Example 3 A heat-sensitive transfer material was prepared in the same manner as in Example 1, except that only the acrylic resin of the easily adhesive layer having a glass transition point of 72 ° C. was used. Fine cracks were generated in this easy-adhesion layer, and the adhesion at room temperature was slightly insufficient.

【００５１】比較例４ 実施例１のアミノ基を有するシランカップリング剤を用
いずアクリル樹脂のみで同様にして形成させた。この易
接着層上に積層した昇華型インキ層は常温において約５
０％剥離し、高温高湿下では１００％剥離した。Comparative Example 4 The same procedure as in Example 1 was repeated, except that the amino group-containing silane coupling agent was not used. The sublimation type ink layer laminated on this easy-adhesion layer is about 5 at room temperature.
Peeling was 0%, and 100% under high temperature and high humidity.

【００５２】実施例２ 実施例１の２種類のアクリル樹脂の混合比率においてガ
ラス転移点７２℃のアクリル樹脂の重量比率が５、１
０、２０、４０、６０、８０、９０重量％となるように
した以外は同様にして昇華型感熱転写材を作成した。こ
れらはいずれも常温、高温高湿下の密着性、プリンタ−
での色調再現性、過転写とも問題のないものであった。
上記に内１０〜４０重量％とした場合は特に密着性が良
好であった。Example 2 In the mixing ratio of the two kinds of acrylic resin of Example 1, the weight ratio of the acrylic resin having a glass transition temperature of 72 ° C. is 5: 1.
Sublimation-type heat-sensitive transfer materials were prepared in the same manner except that the content was 0, 20, 40, 60, 80, 90% by weight. All of these are adhesiveness at room temperature, high temperature and high humidity, printer
There was no problem with the color reproducibility and over-transfer.
Adhesion was particularly good when the content was 10 to 40% by weight.

【００５３】比較例５ 実施例１のシランカップリング剤をγ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシランに変えた以外は同様にして昇
華型感熱転写材を作成したが、高温高湿下での密着性が
劣るものであった。Comparative Example 5 A sublimation type thermal transfer material was prepared in the same manner except that the silane coupling agent of Example 1 was changed to γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane. Was inferior.

【００５４】比較例６ 実施例１のアクリル樹脂としてメチルメタクリレ−ト／
ブチルアクリレ−ト／エチルアクリレ−トから成るガラ
ス転移点が３２℃（６５重量部）と６５℃（３０重量
部）のアクリル樹脂を用いた以外は同様にして昇華型感
熱転写材を作成した。この易接着層は架橋性官能基がな
いためインキとの密着性が極めて弱く常温で約７０％が
剥離した。Comparative Example 6 As the acrylic resin of Example 1, methyl methacrylate /
A sublimation-type heat-sensitive transfer material was prepared in the same manner except that an acrylic resin composed of butyl acrylate / ethyl acrylate and having glass transition points of 32 ° C. (65 parts by weight) and 65 ° C. (30 parts by weight) was used. Since this easy-adhesion layer does not have a crosslinkable functional group, its adhesion to ink is extremely weak, and about 70% of it peeled off at room temperature.

【００５５】比較例７ 実施例１のアクリル樹脂としてガラス転移点が３５℃
（実施例１と同様のもの２５重量部）とガラス転移点が
１６℃のアクリル樹脂（７０重量部）を用いて同様にし
て昇華型感熱転写材を作成した。この易接着層は常温で
の密着性には優れるものの、高温高湿下での密着性が著
しく劣るものであった。Comparative Example 7 The acrylic resin of Example 1 has a glass transition point of 35 ° C.
A sublimation type thermal transfer material was prepared in the same manner by using (25 parts by weight of the same as in Example 1) and an acrylic resin having a glass transition point of 16 ° C. (70 parts by weight). Although this easy-adhesion layer had excellent adhesiveness at room temperature, it had remarkably poor adhesiveness at high temperature and high humidity.

【００５６】[0056]

【発明の効果】本発明によって作成される昇華型感熱転
写材は以下のような優れた効果を有する。 （１）昇華型インキ層との密着性に極めて優れ、常温お
よび高温高湿下においてもインキ層の剥離がない。 （２）色調再現性に優れ、過転写がない。The sublimation type heat-sensitive transfer material produced by the present invention has the following excellent effects. (1) The adhesion to the sublimation type ink layer is extremely excellent, and the ink layer does not peel off even at room temperature and high temperature and high humidity. (2) Excellent color tone reproducibility and no overtransfer.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ４１Ｍ 5/40 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 4Ｆ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification code Office reference number FI technical display location B41M 5/40 // B29K 67:00 B29L 9:00 4F

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリエステルフイルムの片面に、易接着
層を介して昇華型インキ層が設けられ、反対面にスティ
ック防止層が設けられた昇華型感熱転写材において、該
易接着層が、少なくとも分子内に１種以上の架橋性官能
基を有するガラス転移点の異なる２種以上のアクリル樹
脂と、アミノ基を有するシランカップリング剤とを主た
る構成成分とし、該２種以上のアクリル樹脂のうち少な
くとも１種のアクリル樹脂のガラス転移点が５０℃以上
であることを特徴とする昇華型感熱転写材。1. A sublimation-type thermal transfer material comprising a polyester film having a sublimation-type ink layer provided on one surface thereof via an easy-adhesion layer and a stick-prevention layer provided on the opposite surface thereof. Containing two or more kinds of acrylic resins having one or more kinds of crosslinkable functional groups and different in glass transition point and a silane coupling agent having an amino group as main components, and at least one of the two or more kinds of acrylic resins A sublimation type thermal transfer material, wherein one kind of acrylic resin has a glass transition point of 50 ° C. or higher. 【請求項２】 結晶配向が完了する前のポリエステルフ
イルムの一方の面に易接着層形成塗剤を塗布し、他の面
にスティック防止層形成塗剤を塗布後、少なくとも一方
向に延伸し、結晶配向を完了させた積層２軸配向ポリエ
ステルフイルムの易接着層上に昇華型インキ層を設けて
なることを特徴とする請求項１の昇華型感熱転写材。2. An easy-adhesion layer-forming coating agent is applied to one surface of the polyester film before completion of crystal orientation, and a stick-preventing layer-forming coating agent is applied to the other surface, and then stretched in at least one direction, The sublimation-type thermal transfer material according to claim 1, wherein a sublimation-type ink layer is provided on the easy-adhesion layer of the laminated biaxially oriented polyester film whose crystal orientation has been completed.