JPH0811442A - 転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 薄葉状基材に色材層を設けた転写シートを加
熱して色材層中の色素を被記録体に転写して記録を得る
感熱転写記録方式に使用される転写シートにおいて、前
記色材層中に、特定の骨格を有するジスアゾゾ系色素、
ジシアノイミダゾールアゾ系色素およびインドアニリン
系色素を含有することを特徴とする。 【効果】 本発明の転写シートを用いれば、濃い黒が表
現でき、その色は無彩色に近く、かつ、耐光性に優れて
いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、いわゆる熱転写記録方
式によるカラーハードコピーに使用される転写シートに
関する。特に昇華転写記録方式に使用される転写シート
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ビデオ画像等の電気信号によるカ
ラー画像をカラーハードコピーに変換するための技術が
進歩してきており、例えば、電子写真、インクジェッ
ト、感熱転写等の方式が検討されている。これらの内、
特に感熱転写方式は装置の保守や操作の容易なこと、装
置の小型化の可能なことから有利である。

【０００３】感熱転写方式には、基材上の色材層を加熱
によって溶融させ、それを被記録材に転写する溶融転写
方式と、色材層中の色素のみを被記録材に移行させるい
わゆる昇華転写方式とが知られている。昇華転写方式
は、移行する色素の量を加熱の程度で制御することがで
きることから、濃度階調性の有る表現が可能であり、フ
ルカラープリントをはじめ、精細な画像を得ることに適
している。

【０００４】通常のカラープリントは、イエロー、マゼ
ンタ、シアンの３色を持って表現され、昇華転写方式に
用いられる転写シートもイエロー、マゼンタ、シアンの
３色の色材層を基材上に面順次に保有するものが多い。
一方で、黒をより良く表現するために、黒色専用の色材
層を加えた４色の色材層を保有する転写シートや、ある
いは、例えばレントゲンの様な、モノクロ画像を再現し
複製するための黒色の色材層のみを有する黒色専用の転
写シートの需要もある。

【０００５】これら黒色用の色材層中の色素は、通常イ
エロー、マゼンター、シアンの各色相の色素が混合され
ており、例えば、特開昭６１−１４８０９６号公報、特
開平３−７３８７号公報を挙げることができる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】良い黒の転写シートで
あるためには、濃い黒が表現できること、無彩色に近い
こと、濃度で色質が変化しないこと、耐光性等の耐候
性、保存性が優れていること等の要求性能があるがその
全てを満足することはきわめて困難である。濃い黒が表
現できるためには、転写濃度の高い色素の組合せを用い
る必要がある。転写感度の低い組合せでは、もとより高
濃度の黒は期待できないが、配合される色素のいずれか
が、転写感度が低く高濃色が出せない場合も、高濃度に
おいて、他の配合色素の色質が強く表れることになるた
め無彩色の濃い黒を得る事ができない。

【０００７】また黒が表現できるためには、色素の配合
を十分に考慮し、配合された結果の色材層を被転写材に
転写した際の色調が特定の色に偏らない無彩色に近くな
るようにする必要がある。無彩色とされるためには、Ｃ
ＩＥＬＡＢ表色系でａ*値、ｂ*値を測定したときのａ*
＝０、ｂ*＝０からの△Ｅｃ値（ａ*×ａ*＋ｂ*×ｂ*の
平方根）が小さいことが必要であり、かなり厳しい選択
組合せが必要であり容易に達成することができない。

【０００８】これら条件を満足するだけでも困難である
が、さらに画像の耐光性を満足させることが必要であ
る。耐光性については、単独で耐光性の良い色素を選択
する必要がある。さらに、例えば、特開昭６３ー７１３
９２号公報にも記載されているように、単独では耐光性
の良い色素同士でも、混合し、あるいは一方の転写した
上に他方を転写することによって、被記録材中で混合状
態になったりすると、耐光性が単独の場合より劣ってし
まう「キャタリティックフェード」と言われる現象が知
られており、その現象の起こらない組合せを選択する必
要がある。キャタリティックフェードは、ハッキリとし
た色素構造との相関が明白になっていないため、実際の
組合せの中から良好なものを選択していく必要があり困
難である。

【０００９】なお、前記一般式（１）で示されるジスア
ゾ系色素は、既に特開昭６０ー１８０８８９号公報に開
示されており、その本文中に昇華速度の揃ったブルー色
色素と配合することによって黒色を得るのに適している
との記述が有る。また、特開平５−２０１１４７号公報
にも一般式（１）で示される色素の一部が記載されてい
る。しかしながら、前記各種課題の全てを満足される黒
色のものが無い現状にあり、本発明は前記２件の公知文
献を踏まえた上で、各種課題を満足し、とりわけ耐光性
により優れた黒用の転写シートを提供しようとするもの
である。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決すべく鋭意検討の結果、色材層を設けた転写シ
ートを加熱して色素を被記録体に転写して記録を得る感
熱転写記録方式に使用される転写シートにおいて、前記
一般式（１）で表されるジスアゾ系色素とジシアノイミ
ダゾールアゾ系色素とインドアニリン系色素とを含有す
る色材層を有する転写シートを用いて記録を行う事に依
って、高い黒濃度が達成され、無彩色に近い記録が得ら
れ、濃度による色質の変化が少なく、かつ高い耐光性を
示す黒色の記録を可能にすることを見出し本発明に到達
した。

【００１１】すなわち、本発明の目的は、高い黒濃度が
達成され、無彩色に近い記録が得られ、濃度による色質
の変化が少なく、かつ高い耐光性を示す黒色の記録を可
能にする転写シートを提供することに存する。しかし
て、かかる本発明の課題は、薄葉状基材に色材層を設け
た転写シートを加熱して色材層中の色素を被記録体に転
写して記録を得る感熱転写記録方式に使用される転写シ
ートにおいて、下記一般式（１）で表されるジスアゾ系
色素、ジシアノイミダゾールアゾ系色素およびインドア
ニリン系色素を含有する色材層を有することを特徴とす
る転写シート。

【００１２】

【化２】

【００１３】（式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴は、水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、ニトロ基、シ
アノ基、アシル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボ
ニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスル
ホニル基、アルキルで置換されていても良いスルファモ
イル基、またはハロゲン原子を表し、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、
Ｙ⁴、Ｙ⁵及びＹ⁶は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子もしくは水酸基を表すか、Ｙ¹とＹ²ま
たはＹ⁴とＹ⁵が互いに連結して芳香環を形成していても
よい。）によって容易に達成される。

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。尚、前記
一般式（１）で表されるジスアゾ系色素は橙色系色素で
あり、ジシアノイミダゾールアゾ系色素は赤色系色素で
あり、インドアニリン系色素は青色系色素である。尚、
下記一般式（１）〜（４）の置換基において、低級と
は、炭素数が１〜８であることを意味する。

【００１５】前記一般式（１）において、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ
³及びＸ⁴は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、水
酸基、ニトロ基、シアノ基、アシル基、アシルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アルキルスルホニル基、アルキルで置換されて
いても良いスルファモイル基またはハロゲン原子を表
し、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ｙ⁴、Ｙ⁵及びＹ⁶は水素原子、アル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子もしくは水酸基を
表すか、Ｙ¹とＹ²またはＹ⁴とＹ⁵が互いに連結して芳香
環を形成していてもよい。

【００１６】なかでもＸ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴が、水素原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、水酸基、ニト
ロ基、シアノ基、低級アシルアミノ基、低級アルコキシ
カルボニル基、低級アルコキシカルボニルアミノ基、メ
チルスルホニル基、エチルスルホニル基、ジメチルスル
ファモイル基、弗素原子、塩素原子または臭素原子を表
すことが好ましく、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ｙ⁴、Ｙ⁵及びＹ⁶が
水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、弗素原
子、塩素原子、臭素原子または水酸基を表すか、Ｙ¹と
Ｙ²またはＹ⁴とＹ⁵が互いに連結して芳香環を形成して
いていることが好ましい。

【００１７】さらにＸ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴が、水素原
子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、ニ
トロ基、アセチルアミノ基、メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、メトキシカルボニルアミノ基、エ
トキシカルボニルアミノ基または塩素原子を表すことが
特に好ましく、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ｙ⁴、Ｙ⁵及びＹ⁶が水素
原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基塩
素原子または水酸基を表すか、Ｙ¹とＹ²またはＹ⁴とＹ⁵
が互いに連結して芳香環を形成していていることが特に
好ましい。

【００１８】本発明におけるジシアノイミダゾールアゾ
系色素とは、通常下記一般式（２）で示される色素であ
る。

【００１９】

【化３】

【００２０】なお、一般式（２）において、特に限定は
されないが、Ｘ⁵は水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、ホルミルアミノ基、低級ア
シルアミノ基、低級アルキルスルホニルアミノ基、また
は低級アルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｙ⁷は水
素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基または低級アル
コキシ基を表し、Ｒ¹は低級アルキル基、低級アルケニ
ル基、アラルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シア
ノ低級アルキル基、ハロゲノアルキル基、低級アルコキ
シ低級アルキル基、低級アルコキシカルボニル低級アル
キル基、低級アルキルカルボニルオキシ低級アルキル基
または低級アシルアルキル基を表し、Ｒ ²およびＲ³はそ
れぞれ低級アルキル基、低級アルケニル基、アラルキル
基、アリール基、ハロゲノ低級アルキル基、ヒドロキシ
低級アルキル基、シアノ低級アルキル基、テトラヒドロ
フルフリル基、低級アルコキシ低級アルキル基、アラル
キルオキシ低級アルキル基、アリールオキシ低級アルキ
ル基、アルケニルオキシ低級アルキル基、テトラヒドロ
フルフリルオキシ低級アルキル基、低級アルコキシカル
ボニル低級アルキル基、低級アルキルカルボニルオキシ
低級アルキル基、アリールカルボニルオキシ低級アルキ
ル基、低級アルコキシカルボニルオキシ低級アルキル
基、低級アルコキシエトキシ低級アルキル基または低級
アルコキシエトキシカルボニル低級アルキル基を表すこ
とが一般的である。

【００２１】なかでも、Ｘ⁵が水素原子、塩素原子、低
級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アシルアミノ基
または低級アルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｙ⁷
が水素原子、塩素原子、低級アルキル基または低級アル
コキシ基を表し、Ｒ¹が低級アルキル基、低級アルケニ
ル基、アラルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、モノ
クロル低級アルキル基、シアノ低級アルキル基、低級ア
ルコキシ低級アルキル基、アルコキシカルボニル低級ア
ルキル基、低級アルキルカルボニルオキシ低級アルキル
基、低級アルコキシエトキシカルボニル低級アルキル基
または低級アシルアルキル基を表し、Ｒ²およびＲ³が低
級アルキル基、低級アルケニル基、アラルキル基、アリ
ール基、ハロゲノ低級アルキル基、ヒドロキシ低級アル
キル基、シアノ低級アルキル基、低級アルコキシ低級ア
ルキル基、アラルキルオキシ低級アルキル基、アリール
オキシ低級アルキル基、低級アルケニルオキシ低級アル
キル基、テトラヒドロフルフリルオキシ低級アルキル
基、低級アルキルカルボニルオキシ低級アルキル基、ア
リールカルボニルオキシ低級アルキル基、低級アルコキ
シカルボニル低級アルキル基、低級アルコキシカルボニ
ルオキシ低級アルキル基または低級アルコキシエトキシ
低級アルキル基を表すことが好ましい。

【００２２】さらに、Ｘ⁵が低級アシルアミノ基または
低級アルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｙ⁷が水素
原子を表し、Ｒ¹が低級アルキル基、低級アルケニル
基、アラルキル基、クロルエチル基、シアノエチル基ま
たは低級アルコキシエチル基、Ｒ ²およびＲ³が低級アル
キル基、低級アルケニル基、アラルキル基、クロルエチ
ル基、ヒドロキシエチル基、シアノエチル基、低級アル
コキシエチル基、低級アラルキルオキシエチル基、アリ
ールオキシエチル基、低級アルケニルオキシエチル基、
テトラヒドロフルフリルオキシエチル基、低級アルコキ
シカルボニルエチル基、アリールカルボニルオキシエチ
ル基、低級アルキルカルボニルオキシエチル基、低級ア
ルコキシカルボニルオキシエチル基または低級アルコキ
シエトキシエチル基を表すことが特に好ましい。

【００２３】本発明におけるインドアニリン系色素と
は、特に限定されないが、例えば一般式（３）や一般式
（４）で表される色素が挙げられる。

【００２４】

【化４】

【００２５】

【化５】

【００２６】一般式（３）において、特に限定はされな
いが、Ｘ⁶が水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、ホルミルアミノ基、低級アシル
アミノ基、低級アルキルスルフォニルアミノ基または低
級アルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｙ⁸が水素原
子、ハロゲン原子、メチル基または低級アルコキシ基を
表し、−Ａ−が−ＣＯ−または−ＣＯＯ−を表し、Ｒ⁴
が低級アルキル基、低級アルケニル基、アラルキル基、
アリール基、ハロゲノ低級アルキル基、ヒドロキシ低級
アルキル基、シアノ低級アルキル基、テトラヒドロフル
フリル基、低級アルコキシ低級アルキル基、アラルキル
オキシ低級アルキル基、アリールオキシ低級アルキル
基、アルケニルオキシ低級アルキル基、低級アルコキシ
エトキシ低級アルキル基、テトラヒドロフルフリルオキ
シ低級アルキル基、ヘテロ環またはヘテロ環で置換され
たアルキル基を表し、Ｒ⁵およびＲ⁶がそれぞれ低級アル
キル基、低級アルケニル基、アラルキル基、アリール
基、ハロゲノ低級アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル
基、シアノ低級アルキル基、テトラヒドロフルフリル
基、低級アルコキシ低級アルキル基、アラルキルオキシ
低級アルキル基、アリールオキシ低級アルキル基、アル
ケニルオキシ低級アルキル基、テトラヒドロフルフリル
オキシ低級アルキル基、低級アルコキシカルボニル低級
アルキル基、低級アルキルカルボニルオキシ低級アルキ
ル基、アリールカルボニルオキシ低級アルキル基、低級
アルコキシカルボニルオキシ低級アルキル基、低級アル
コキシエトキシ低級アルキル基または低級アルコキシエ
トキシカルボニル低級アルキル基を表し、Ｒ⁷およびＲ⁸
がそれぞれ水素原子、弗素原子で置換されていてもよい
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または−ＮＨ
−Ａ−Ｒを表すことが一般的である。

【００２７】なかでも、Ｘ⁶が水素原子、塩素原子、低
級アルキル基、低級アルコキシ基、または低級アシルア
ミノ基を表し、Ｙ⁸が水素原子、塩素原子、低級アルキ
ル基または低級アルコキシ基を表し、−Ａ−は−ＣＯ−
または−ＣＯＯ−を表し、Ｒ ⁴が低級アルキル基、低級
アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ハロゲノ低
級アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シアノ低級
アルキル基、テトラヒドロフルフリル基、低級アルコキ
シ低級アルキル基、アラルキルオキシ低級アルキル基、
アリールオキシ低級アルキル基、アルケニルオキシ低級
アルキル基、低級アルコキシエトキシ低級アルキル基ま
たはテトラヒドロフルフリルオキシ低級アルキル基を表
し、Ｒ⁵およびＲ⁶が低級アルキル基、低級アルケニル
基、アラルキル基、ハロゲノ低級アルキル基、ヒドロキ
シ低級アルキル基、シアノ低級アルキル基、テトラヒド
ロフルフリル基、低級アルコキシ低級アルキル基、アラ
ルキルオキシ低級アルキル基、アリールオキシ低級アル
キル基、低級アルケニルオキシ低級アルキル基、テトラ
ヒドロフルフリルオキシ低級アルキル基、低級アルキル
カルボニルオキシ低級アルキル基、アリールカルボニル
オキシ低級アルキル基、低級アルコキシカルボニル低級
アルキル基、低級アルコキシカルボニルオキシ低級アル
キル基または低級アルコキシエトキシ低級アルキル基を
表し、Ｒ⁷およびＲ⁸が水素原子、アルキル基またはハロ
ゲン原子を表すことが好ましい。

【００２８】さらに、Ｘ⁶が水素原子、メチル基または
エチル基を表し、Ｙ⁸が水素原子を表し、−Ａ−が−Ｃ
Ｏ−または−ＣＯＯ−を表し、Ｒ⁴が低級アルキル基、
低級アルケニル基、アラルキル基、アリール基、クロロ
エチル基、低級アルコキシエチル基、テトラヒドロフル
フリル基、アラルキルオキシエチル基、アリールオキシ
エチル基、アルケニルオキシエチル基またはテトラヒド
ロフルフリルオキシエチル基を表し、Ｒ⁵およびＲ⁶が低
級アルキル基、低級アルケニル基、アラルキル基、テト
ラヒドロフルフリル基、クロルエチル基、ヒドロキシエ
チル基、シアノエチル基、低級アルコキシエチル基、低
級アラルキルオキシエチル基、アリールオキシエチル
基、低級アルケニルオキシエチル基、テトラヒドロフル
フリルオキシエチル基、低級アルコキシカルボニルエチ
ル基、アリールカルボニルオキシエチル基、低級アルキ
ルカルボニルオキシエチル基、低級アルコキシカルボニ
ルオキシエチル基または低級アルコキシエトキシエチル
基を表し、Ｒ⁷が水素原子または塩素原子を表し、Ｒ⁸が
水素原子、塩素原子、メチル基またはエチル基を表すこ
とが特に好ましい。

【００２９】一般式（４）において、特に限定はされな
いが、Ｘ⁷が水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、ホルミルアミノ基、低級アシル
アミノ基、低級アルキルスルフォニルアミノ基または低
級アルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｙ⁹が水素原
子、ハロゲン原子、低級アルキル基、または低級アルコ
キシ基を表し、Ｒ⁹が低級アルキル基、アルケニル基、
アラルキル基、アリール基、ハロゲノ低級アルキル基、
ヒドロキシ低級アルキル基、シアノ低級アルキル基、テ
トラヒドロキシフルフリル基、低級アルコキシ低級アル
キル基、アラルキルオキシ低級アルキル基、アリールオ
キシ低級アルキル基、低級アルケニルオキシ低級アルキ
ル基、テトラヒドロフルフリルオキシ低級アルキル基ま
たは低級アルコキシエトキシ低級アルキル基を表し、Ｒ
¹⁰およびＲ¹¹がそれぞれ低級アルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、アリール基、ハロゲノ低級アルキル
基、ヒドロキシ低級アルキル基、シアノ低級アルキル
基、テトラヒドロキシフルフリル基、低級アルコキシ低
級アルキル基、アラルキルオキシ低級アルキル基、アリ
ールオキシ低級アルキル基、低級アルケニルオキシ低級
アルキル基、テトラヒドロフルフリルオキシ低級アルキ
ル基、アリールカルボニルオキシ低級アルキル基、低級
アルキルカルボニルオキシ低級アルキル基、低級アルコ
キシカルボニル低級アルキル基、アラルキルオキシカル
ボニル低級アルキル基、低級アルコキシカルボニルオキ
シ低級アルキル基、アラルキルオキシカルボニルオキシ
低級アルキル基または低級アルコキシエトキシ低級アル
キル基を表すことが一般的である。

【００３０】なかでも、Ｘ⁷が水素原子、塩素原子、低
級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アシルアミノ基
または低級アルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｙ⁹
が水素原子、塩素原子、低級アルキル基または低級アル
コキシ基を表し、Ｒ⁹が低級アルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、ハロゲノ低級アルキル基、ヒドロキ
シ低級アルキル基、シアノ低級アルキル基、テトラヒド
ロキシフルフリル基、低級アルコキシ低級アルキル基、
アラルキルオキシ低級アルキル基、アリールオキシ低級
アルキル基、低級アルケニルオキシ低級アルキル基、テ
トラヒドロフルフリルオキシ低級アルキル基または低級
アルコキシエトキシ低級アルキル基を表し、Ｒ¹⁰および
Ｒ¹¹が低級アルキル基、低級アルケニル基、アラルキル
基、アリール基、ハロゲノ低級アルキル基、ヒドロキシ
低級アルキル基、シアノ低級アルキル基、テトラヒドロ
フルフリル基、低級アルコキシ低級アルキル基、アラル
キルオキシ低級アルキル基、アリールオキシ低級アルキ
ル基、アルケニルオキシ低級アルキル基、テトラヒドロ
フルフリルオキシ低級アルキル基、低級アルコキシカル
ボニル低級アルキル基、低級アルキルカルボニルオキシ
低級アルキル基、アリールカルボニルオキシ低級アルキ
ル基、低級アルコキシカルボニルオキシ低級アルキル
基、低級アルコキシエトキシ低級アルキル基または低級
アルコキシエトキシカルボニル低級アルキル基を表すこ
とが好ましい。

【００３１】さらに、Ｘ⁷が水素原子、塩素原子、メチ
ル基、エチル基、メトキシキ基またはエトキシキ基を表
し、Ｙ⁹が水素原子を表し、Ｒ⁹が低級アルキル基、低級
アルケニル基、アラルキル基、ハロゲノ低級アルキル
基、低級アルコキシエチル基、テトラヒドロフルフリル
基、アラルキルオキシエチル基、アリールオキシエチル
基、アルケニルオキシエチル基またはテトラヒドロフル
フリルオキシエチル基を表し、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹が低級ア
ルキル基、低級アルケニル基、アラルキル基、テトラヒ
ドロフルフリル基、クロルエチル基、ヒドロキシエチル
基、シアノエチル基、低級アルコキシエチル基、低級ア
ラルキルオキシエチル基、アリールオキシエチル基、低
級アルケニルオキシエチル基、テトラヒドロフルフリル
オキシエチル基、低級アルコキシカルボニルエチル基、
アリールカルボニルオキシエチル基、低級アルキルカル
ボニルオキシエチル基、低級アルコキシカルボニルオキ
シエチル基または低級アルコキシエトキシエチル基を表
すことが特に好ましい。

【００３２】本発明の黒色の転写シートは、種々の考え
られる色素の組合せの中から選ばれたものであり、前記
一般式（１）で表されるジスアゾ系色素とジシアノイミ
ダゾールアゾ系色素とインドアニリン系色素を配合し、
それを用いた色材層を薄葉状基体上に設けることで得ら
れる。色素の配合には、それぞれの単独での転写感度を
考慮し、得られる黒の記録の色相が安定したものになる
ように配合することが必要である。

【００３３】そのため、各色素の配合比率は、色材層中
の全色素１００重量％中に、通常一般式（１）で表され
るジスアゾ系色素が２０〜４５重量％、ジシアノイミダ
ゾールアゾ系色素が１０〜３０重量％、インドアニリン
系色素が４０〜６５重量％の比率で含有されることを適
当であり、好ましくはジスアゾ系色素を２４〜４０重量
％、ジシアノイミダゾールアゾ系色素を１２〜２５重量
％、インドアニリン系色素を４５〜５７重量％である。

【００３４】この様な配合比率で配合された色素を用い
て作られた転写シートを用いて得られる黒は、特定の色
に偏らない無彩色に近くなり、ＣＩＥＬＡＢ表色系でａ
^*値、ｂ^*値を測定したときのａ^*＝０、ｂ^*＝０からの色
質の差（△Ｅｃ値）（（ａ^*×ａ^*＋ｂ^*×ｂ^*）の平方
根）が１０以下、好ましくは６以下となる。また、その
耐光性は極めて良好であり、通常の室内では、ほとんど
変色、退色が無く、またキセノンフェドメーターを用い
ての促進試験においても、４０時間の試験でその変化し
たＣＩＥＬＡＢ色差（△Ｅ^*ab）は、１２以下、好まし
くは６以下になる。

【００３５】ここで用いられる薄葉状基材としては、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム、ポリアミドフィル
ム、ポリアラミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリフェニレンサルファイドフ
ィルム、ポリスルホンフィルム、セロファン、トリアセ
テートフィルム、ポリプロピレンフィルムなどが挙げら
れるが、中でもポリエチレンテレフタレートフィルム
は、機械的強度、寸法安定性、耐熱性、価格などの面か
ら好ましく、特に２軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フィルムが好ましい。これらの薄葉状基材の厚さは通常
１〜３０μｍ、好ましくは２〜１０μｍである。

【００３６】薄葉状基材には、色材層との接着性を向上
させるために、ベースフィルムの表面にコロナ処理を行
ったり、あるいはポリエステル系樹脂、セルロース系樹
脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ウレタン系樹脂、ポ
リ塩化ビニリデン系樹脂などによるアンカーコートを設
けても良い。薄葉状基材への色材層の形成は通常の方法
でよい。例えば、色素と耐熱性の良好なバインダー樹脂
を、適当な溶媒に溶解あるいは分散させてインキを調製
し、このインキをベースフィルムに塗布し、乾燥すれば
良い。

【００３７】バインダー樹脂中の色素の比率が高い方が
一般に転写感度や最高到達濃度が高く、色素の比率が低
いと感度、到達濃度が低くなる。しかし、色素の比率が
極端に高くなってくると、高温下、高湿度下、あるいは
長期保存下で色素がバインダー中から析出してくること
になり、転写画像に悪影響をもたらす。従って、転写シ
ートの保存安定性と転写性とのかねあいから、バインダ
ーと色素の混合比は、１：２〜２：１の範囲が適当であ
り、より好ましくは、１：１．５〜１．５：１の範囲で
ある。

【００３８】この場合のバインダー樹脂としては、ポリ
カーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルブチ
ラール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリアラミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポ
リエーテルイミド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニ
トリルースチレン樹脂およびアセチルセルロース、メチ
ルセルロース、エチルセルロースなどのようなセルロー
ス系樹脂が例として挙げられる。使用される溶剤として
は、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤；メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ンなどのケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチルなどの
エステル系溶剤；イソプロパノール、ブタノール、メチ
ルセロソルブなどのアルコール系溶剤；ジオキサン、テ
トラヒドロフランなどのエーテル系溶剤；ジメチルホル
ムアミド、Ｎーメチルピロリドンなどのアミド系溶剤な
どを挙げることができる。

【００３９】上記のインキの中には上記成分の他に、必
要に応じて有機または無機の非昇華性粒子、分散剤、帯
電防止剤、ブロッキング防止剤、消泡剤、酸化防止剤、
粘度調節剤などの添加剤を添加することが出来る。ま
た、レーザー光を用いる昇華転写方式に用いるために赤
外線吸収剤やカーボンブラックを添加することもでき
る。

【００４０】これらのインキの塗布方法に特に制限はな
いが、例えば、グラビアコーター、リバースロールコー
ター等を用いることができ、例えば、「印刷インキハン
ドブック」（印刷インキ工業連合会編集・発行、１９７
８年）に記載の方法を参考にすることができる。塗布膜
厚は乾燥膜厚で０．１〜５μｍが適当であり、より好ま
しくは、０．５〜２μｍである。

【００４１】転写シートの色材層とは反対面に、必要に
応じて耐熱層を設けても良い。耐熱層としては特に制限
は無いが、例えば紫外線硬化樹脂等の硬化樹脂を用いた
ものやＴｇの高い熱可塑性樹脂を用いたものが知られて
いる。耐熱層は、サーマルヘッドの熱に対する耐熱性の
他に、サーマルヘッドに対する滑り性が必要とされるこ
とから、シリコーンオイルの様な滑剤が添加されている
ことが一般的である。

【００４２】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施
例に限定されるものではない。なお、特に明記しない限
り、％、部数は重量換算である。 ［実施例１］ （ａ）転写シートの作製 色素１−１（一般式（１）に於て、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、
Ｘ⁴、Ｙ³、Ｙ⁴、Ｙ⁵及びＹ⁶はそれぞれ水素原子を表
し、Ｙ¹及びＹ²は互いに結合して、芳香環上に水素原子
以外の置換基を持たない６員環の芳香環を表す。）３２
部、色素２−１（一般式（２）に於て、Ｘ⁵がアセチル
アミノ基、Ｙ⁷が水素原子、Ｒ¹がアリル基、Ｒ²おＹび
Ｒ³がそれぞれノルマルプロピル基を表す。）２０部、
色素３−１（一般式（３）に於て、Ｘ⁶がメチル基、Ｙ⁸
が水素原子、Ａが−ＣＯ−、Ｒ⁴がメチル基、Ｒ⁵及びＲ
⁶がそれぞれエチル基、Ｒ⁷が水素原子、Ｒ⁸がメチル基
を表す。）４８部とＡＳ樹脂（商品名”サンレックスＳ
ＡＮ−Ａ”、モンサント化成株式会社製）１２５部とメ
チルエチルケトン２００部、トルエン５００部を混合撹
拌して得られたインクを６μｍのポリエステルフィルム
にバーコーターを用いて乾燥膜厚が２μｍになるように
塗工乾燥した。その背面にアクリル樹脂（商品名”ＢＲ
−８０”、三菱レイヨン株式会社製）１０重量部、アミ
ノ変性シリコーンオイル（商品名”ＫＦ３９３”、信越
化学株式会社製）１重量部、トルエン８９重量部を混合
溶解した液をバーコーターを用いて乾燥厚みが１μにな
るように塗工乾燥し、耐熱層を設けた。

【００４３】（ｂ） 受像体の作製 ポリビニルフェニルアセタール樹脂７０部、塩化ビニル
／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合樹脂（商品名”
エスレックＡ”、積水化学株式会社製）３０部、 シリ
コーンワニス（商品名ＴＳＲ−１６０、固形分濃度６０
％、東芝シリコーン株式会社製）３０部、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート系多官能イソシアネート化合物（商
品名”マイテックＮＹ−７１０Ａ”、固形分濃度７５
％、三菱化成株式会社製）１５部、アミノ変性シリコー
ンオイル（商品名”ＫＦ３９３”、信越化学工業株式会
社製）２．５部、メチルエチルケトン６００部、トルエ
ン６００部からなる液を合成紙（商品名”ユポＦＰＧ１
５０”、王子油化合成紙株式会社製）にワイヤーバーで
塗布、乾燥し（乾燥膜厚約５μｍ）、さらにオーブン中
で８０℃で１２時間熱処理することにより受像体を作製
した。

【００４４】上記のポリビニルフェニルアセタール樹脂
はポリビニルアルコール（鹸化度９９モル％、重合度１
７００）をフェニルアセトアルデヒドでアセタール化す
ることにより得たものであり、下記構造式（５）であっ
た。

【００４５】

【化６】

【００４６】（ｃ）印字記録 上記（ａ）の様にして作製された熱転写記録用シートの
色材層面と、上記（ｂ）の様にして作成された受像体の
樹脂塗布面を重ね、５．６ドット／ｍｍの発熱抵抗体密
度を有する部分グレース型ラインサーマルヘッドを使用
して、送り方向に６ライン（ドット）／ｍｍで、１６ｍ
ｓ／ラインの速度で、印可電力０．２０Ｗ／ドットで印
字を行った。１ライン当たりのヘッドに印可する時間を
それぞれ１３ｍｓ、８ｍｓにすることでそれぞれ濃色、
および淡色の印字を得た。 （ｄ）濃度、色度の測定 上記（ｃ）の様にして印字された印字物の濃色の反射濃
度計（商品名”マクベスＲＤ−９２７型”、マクベス社
製）で、フィルターをオルソマッチクで測定した。その
結果、濃度１．５０を得ることができた。

【００４７】さらに淡色と濃色のそれぞれのＣＩＥＬＡ
Ｂ色度をＪＩＳ Ｚ−８７２２に準拠する光学系を有す
る色差計（商品名”分光色差計ＳＺ−Σ８０”、日本電
色工業株式会社製）を用いて、Ｃ光源、視野角２度で測
定した。その結果、濃色では、ａ^*＝−１．５、ｂ^*＝−
２．２、淡色では、ａ^*＝−１．７、ｂ^*＝−０．２であ
り、ａ^*＝０、ｂ^*＝０からの色質の差（△Ｅｃ）は、そ
れぞれ２．７、１．７であり、無彩色に近かった。 （ｅ）耐光性試験 上記（ｃ）の様にして印字された印字物の濃色のサンプ
ルを、キセノンランプを用いた耐光性試験機（商品名”
キセノンフェードメーターＦＡＬ−２５ＡＸ”、スガ試
験機株式会社製）を用いて、４０時間耐光性試験を行
い。試験前の印字物と試験後のそれとを、（ｄ）で用い
たのと同じ色差計で、同条件で測定した。そのＣＩＥＬ
ＡＢ色差（△Ｅ^*ab）は、２．７と小さかった。

【００４８】［実施例２〜７］実施例１で使用した色素
の組合せと量の代わりに、下記の表−１に示した色素の
組合せと量を用いた他は、実施例１と同様に試験を行
い、その結果を表−３に示した。いずれも、高濃度で中
庸に近い黒が得られ、かつ耐光性は良好であった。

【００４９】

【表１】

【００５０】上記表−１において、色素１−２は、一般
式（１）に於て、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｙ²、Ｙ⁴、Ｙ⁵
及びＹ⁶はそれぞれ水素原子、Ｙ¹及びＹ³はそれぞれメ
トキシ基を表す。色素２−２は、一般式（２）に於て、
Ｘ⁵はアセチルアミノ基、Ｙ⁷は水素原子、Ｒ¹、Ｒ²及び
Ｒ³はそれぞれノルマルブチル基を表す。色素３−２
は、一般式（３）に於て、Ｘ⁶はメチル基、Ｙ⁸は水素原
子、Ａは−ＣＯＯ−、Ｒ⁴はエチル基、Ｒ⁵及びＲ⁶はそ
れぞれエチル基、Ｒ⁷は塩素原子、Ｒ ⁸はメチル基を表
す。

【００５１】色素３−３は、一般式（３）に於て、Ｘ⁶
及びＹ⁸はそれぞれ水素原子、Ａは−ＣＯ−、Ｒ⁴はメチ
ル基、Ｒ⁵及びＲ⁶はエチル基、Ｒ⁷及びＲ⁸はそれぞれ水
素原子を表す。色素３−４は、一般式（３）に於て、Ｘ
⁶はメチル基、Ｙ⁸は水素原子、Ａは−ＣＯ−、Ｒ⁴はメ
チル基、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれエチル基、Ｒ⁷は塩素原
子、Ｒ⁸はメチル基を表す。色素４−１は、一般式
（４）に於て、Ｘ⁷及びＹ⁹はそれぞれ水素原子、Ｒ⁹は
ブチル基、Ｒ¹⁰及びとＲ¹¹はそれぞれエチル基を表す。

【００５２】[比較例１〜３]実施例１で使用した色素の
組合せと量の代わりに、下記の表−２に示した色素の組
合せと量を用いた他は、実施例１と同様に試験を行い、
その結果を表−３に示した。比較例１および２において
は、中庸で感度の高い黒が得られたものの耐光性は不十
分であった。比較例３においては、耐光性は良好であっ
たものの感度が低く、また濃度が異なるときの色質の差
が大きかった。尚、色素５は黄色系色素であり、色素６
は赤色系色素であり、色素７は青色系色素である。

【００５３】

【表２】

【００５４】表−２中、色素５は下記構造式（６）に、
色素６は下記構造式（７）に、色素７は下記構造式
（８）にそれぞれ示した。

【００５５】

【化７】

【００５６】

【化８】

【００５７】

【化９】

【００５８】

【表３】

【００５９】

【発明の効果】本発明の転写シートを用いれば、濃い黒
が表現でき、その色は無彩色に近く、かつ、耐光性に優
れている。

【手続補正書】

【提出日】平成７年１月１１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５２】[比較例１〜２]実施例１で使用した色素の
組合せと量の代わりに、下記の表−２に示した色素の組
合せと量を用いた他は、実施例１と同様に試験を行い、
その結果を表−３に示した。比較例１においては、中庸
で感度の高い黒が得られたものの耐光性は不十分であっ
た。比較例２においては、耐光性は良好であったものの
感度が低く、また濃度が異なるときの色質の差が大きか
った。尚、色素５は黄色系色素であり、色素６は赤色系
色素であり、色素７は青色系色素である。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５３】

【表２】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５８】

【表３】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 薄葉状基材に色材層を設けた転写シート
   を加熱して色材層中の色素を被記録体に転写して記録を
   得る感熱転写記録方式に使用される転写シートにおい
   て、下記一般式（１）で表されるジスアゾ系色素、ジシ
   アノイミダゾールアゾ系色素およびインドアニリン系色
   素を含有する色材層を有することを特徴とする転写シー
   ト。 【化１】 （式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴は、水素原子、アルキル
   基、アルコキシ基、水酸基、ニトロ基、シアノ基、アシ
   ル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アル
   コキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニル基、ア
   ルキルで置換されていても良いスルファモイル基、また
   はハロゲン原子を表し、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ｙ⁴、Ｙ⁵及び
   Ｙ⁶は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
   原子もしくは水酸基を表すか、Ｙ¹とＹ²またはＹ⁴とＹ⁵
   が互いに連結して芳香環を形成していてもよい。）
2. 【請求項２】 前記色材層に含まれる色素１００重量％
   中に、一般式（１）で表されるジスアゾ系色素が２０〜
   ４５重量％、ジシアノイミダゾールアゾ系色素が１０〜
   ３０重量％、インドアニリン系色素が４０〜６５重量％
   の比率で含有されることを特徴とする請求項１記載の転
   写シート。