JPH0799924A - Stabilized powder of phaffia coloring matter oil containing astaxanthin as main component and its production - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a pulverized phaffia coloring matter oil mainly containing a novel functional natural coloring matter which has not only excellent color tone, light fastness and coloring properties but also physiological activities such as antioxidizing antiinflammatory and immunopotentiating activities. CONSTITUTION:Stabilized powdery product of phaffia coloring matter oil containing astaxanthin as a main ingredient. A uniform mixture is perpared from phaffia coloring matter oil, zein and/or gluten and a solvent and the solvent is removed to effect pulverization. The phaffia coloring matter oil is emulsified using a food emulsifier and the emulsion is spray-dried. The starting material containing phaffia coloring matter oil is molten in the presence of water or an organic solvent in an extruder at elevated temperature and pressure and the melt is jetted out of the die into the area maintained at normal or reduced pressure to form the powdery product.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、アスタキサンチンを
主要成分とするファフィア色素油の安定な粉末化物及び
その製造方法に関する。詳しくは、アスタキサンチン生
産酵母ファフィア ロドチーマ（Ｐｈａｆｆｉａ ｒｈ
ｏｄｏｚｙｍａ）に含まれる色素を抽出して得た色素油
を粉末にするアスタキサンチンを主要成分とするファフ
ィア色素油の安定な粉末化物及びその製造方法に関する
ものである。この発明の「アスタキサンチンを主要成分
とするファフィア色素油」とは「アスタキサンチン産生
ファフィア酵母からの天然色素油」を意味する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a stable powdered product of phaffia pigment oil containing astaxanthin as a main component and a method for producing the same. Specifically, astaxanthin-producing yeast Phaffia rhodochma (Phaffia rh
The present invention relates to a stable powdered product of a phaffia pigment oil containing astaxanthin as a main component, which is a powder of pigment oil obtained by extracting a pigment contained in odozyma), and a method for producing the same. The "phaffia pigment oil mainly containing astaxanthin" of the present invention means "natural pigment oil from astaxanthin-producing Phaffia yeast".

【０００２】[0002]

【従来の技術】食用色素には従来からさまざまな着色剤
が使用されている。合成着色料としては赤色、黄色、緑
色、青色タール色素とそのアルミニウムキレートおよび
酸化鉄や二酸化チタン、銅クロロフィリンナトリウム、
鉄クロロフィリンナトリウム、水溶性アナトー、β−カ
ロテンがその使用目的に応じ認可されている。これらの
着色料は消費者需要の多様化や着色の簡便性から広く利
用されているが、近年では、これら合成着色料は消費者
の健康や安全性への関心の高まりとともに天然色素へ代
わりつつある。2. Description of the Related Art Various coloring agents have been used for food dyes. Synthetic colorants include red, yellow, green, and blue tar dyes and their aluminum chelates, iron oxides, titanium dioxide, and copper chlorophyllin sodium.
Iron chlorophyllin sodium, water-soluble anato, and β-carotene are approved according to their intended use. Although these colorants are widely used due to diversification of consumer demand and convenience of coloring, in recent years, these synthetic colorants have been replaced with natural pigments as consumer interest in health and safety has increased. is there.

【０００３】この様な天然色素としてはこれまでにβ−
カロテン、パプリカ色素、アナトー色素、紅麹色素、コ
チニール、紅花色素等が市場にあり、よく利用されてい
るが、原料のほとんどは輸入されており、供給、価格等
に不安定なものが多く、また、耐光性、耐熱性、色素濃
度、臭い等で満足の行くものがなく、食品業界では新た
な食用色素の開発が望まれている。As such a natural pigment, β-
Carotenes, paprika pigments, annatto pigments, red yeast rice pigments, cochineal, safflower pigments, etc. are on the market and are often used, but most of the raw materials are imported and there are many things that are unstable in supply, price, etc. Further, there is nothing satisfactory in terms of light resistance, heat resistance, dye concentration, odor, etc., and development of new food dyes is desired in the food industry.

【０００４】また、天然色素は、動植物といった天然物
から単に抽出、搾汁、濃縮、乾燥、粉砕等の操作で得ら
れたものが主体となっている。天然物から得られるとい
うことで抽出油は混在する成分が多いのも普通のことで
ある。市販の天然色素の純色素濃度としては数パーセン
トのものが多く、用途はその濃度の点から制限されるこ
とがある。天然色素の高度濃縮は色素開発の大きな課題
となっている。The natural pigments are mainly those obtained by simply extracting, squeezing, concentrating, drying and crushing natural products such as animals and plants. Since it is obtained from natural products, it is common for extracted oil to contain many components. Commercially available natural pigments often have a pure pigment concentration of several percent, and their use may be limited in terms of the concentration. The high concentration of natural pigments has become a major issue in pigment development.

【０００５】天然色素としてアスタキサンチンを産生す
るファフィア酵母が知られている。ファフィア酵母が生
産する赤色色素はパプリカよりも赤く特異的な色調を有
するが、この天然色素も濃度をさらに上げる必要があ
る。また、アスタキサンチンを産生するファフィア酵母
から色素を抽出するには粉砕処理を行った酵母から溶剤
により行うが、この抽出に用いる溶剤にはアセトンやエ
タノールといった極性の高い溶剤が適している。しかし
ながら、これらの溶剤は食品添加物の抽出に用いること
ができなかったり非常に高価であったり、また高極性溶
剤を用いることにより抽出色素油の夾雑物質が増加した
りする欠点がある。Phaffia yeast producing astaxanthin as a natural pigment is known. The red pigment produced by Phaffia yeast is redder and has a specific color tone than paprika, but this natural pigment also needs to be further concentrated. Further, in order to extract the pigment from the Phaffia yeast producing astaxanthin, a solvent is used from the crushed yeast, and a solvent having a high polarity such as acetone or ethanol is suitable for the solvent used for this extraction. However, these solvents have the drawbacks that they cannot be used for extraction of food additives, are very expensive, and that the use of highly polar solvents increases the amount of contaminants in the extracted pigment oil.

【０００６】ファフィア酵母が生産する赤色色素はパプ
リカよりも赤く特異的な色調を有することから、水産練
り製品、ゼリー、チョコレート等への需要が考えられ、
飲料等への汎用性を広げるためには色素濃度をさらに上
げる必用があり、さらに、色素油の取り扱いの面から安
定な粉末にすること並びに用途の拡大の面から安定な粉
末にすることが望まれている。Since the red pigment produced by Phaffia yeast has a reddish and specific color tone than paprika, demand for fish paste, jelly, chocolate and the like is considered,
In order to broaden the versatility of beverages, it is necessary to further increase the pigment concentration. Furthermore, it is desirable to make the powder a stable powder from the viewpoint of handling pigment oil and to expand the applications. It is rare.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】この発明は、アスタキ
サンチンを主要成分とするファフィア色素油の安定な粉
末化物及びその製造方法を提供することを目的としてい
る。詳しくはこの発明は、天然色素の特徴を損なうこと
なく、これまで天然色素の欠点となっていた着色性や安
定性、色素濃度に優れた新しい色素を安定な粉末として
提供することを目的としている。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a stable powdered product of Phaffia dye oil containing astaxanthin as a main component and a method for producing the same. More specifically, the present invention aims to provide a stable powder of a new pigment excellent in coloring property, stability, and pigment concentration, which have been the drawbacks of the natural pigment, without impairing the characteristics of the natural pigment. .

【０００８】ファフィア色素は橙色から赤橙色の鮮やか
な色調を有し、耐光性の点でも同系色のパプリカ色素よ
りすぐれていることから、広く食品への応用が期待でき
るところ、この発明は、安定で特徴的な色調をもつ赤色
色素のファフィア色素を粉末の状態で利用することがで
きるようにすることを目的とする。アスタキサンチンを
主要成分とするファフィア色素油は、色調、耐光性、着
色性、耐熱性に優れるだけでなく、抗酸化活性、抗炎症
作用、免疫賦活作用等の生理活性を有する新たな機能性
食用天然色素を含有するものであり、この発明は、それ
を粉末の状態で利用することができるようにすることを
目的とする。Since the Phaffia dye has a vivid color tone from orange to reddish orange and is superior in light resistance to paprika dyes of similar colors, it can be expected to be widely applied to foods, but the present invention is stable. The purpose of the present invention is to make it possible to use the red-colored Phaffia dye having a characteristic color tone in powder form. Phaffia pigment oil containing astaxanthin as a main component is a new functional edible natural oil that not only has excellent color tone, light resistance, colorability and heat resistance, but also has physiological activities such as antioxidant activity, anti-inflammatory effect, and immunostimulatory effect. The present invention contains a pigment, and an object of the present invention is to make it available as a powder.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】ファフィア色素の主要成
分であるアスタキサンチンはβ−カロテン等のカロテノ
イド系色素の中でも最も赤色色調が高く、熱、光、ｐＨ
等に対する安定性も比較的良好であるうえに、カニ、エ
ビ、サケ等の生産食品から日常的に摂取しているもので
あることから安全性の点から問題がない。さらに、アス
タキサンチンは抗酸化性、免疫賦活等の有用機能を有し
ていることも知られ、天然色素としてもこれまでにない
新しい機能性色素として注目されている。[Means for Solving the Problems] Astaxanthin, which is a main component of Phaffia dye, has the highest red color tone among carotenoid dyes such as β-carotene, and has high heat, light, and pH.
Etc., it is relatively stable, and since it is ingested daily from produced foods such as crab, shrimp, and salmon, there is no problem in terms of safety. Furthermore, astaxanthin is also known to have useful functions such as antioxidative properties and immunostimulation, and is attracting attention as a new functional dye that has never existed as a natural dye.

【００１０】この発明で使用するアスタキサンチンを主
要成分とするファフィア色素油は、赤色色素を生産する
ファフィア酵母から得られるものである。ファフィア色
素油の安定な粉末化物については、濃縮ファフィア色素
油からのものを例にとってその製造方法を以下説明す
る。赤色色素を生産するファフィア酵母を特定の抽出溶
剤を用いて抽出処理し、次いで得た粗抽出色素油を濃縮
処理し、必要によりさらに脱臭処理することにより、濃
縮天然赤色色素油を製造する。食品の用途には上記特定
の抽出溶剤としては例えばヘキサンとエタノールの混液
を用いる。抽出溶剤としてヘキサンとエタノールの混合
溶剤を採用しそれを用いてファフィア酵母よりアスタキ
サンチンを抽出し、各種濃縮処理を行うことで、必要に
よりさらに脱臭処理することで食品用濃縮天然赤色色素
油を製造する。次いで、この食品用濃縮天然赤色色素油
を粉末化する。粉末化手段として、ゼイン及び／又はグ
ルテンを用いる方法、食品用乳化剤を用いる方法、押出
機を用いる方法等を採用することができる。The Phaffia pigment oil containing astaxanthin as a main component used in the present invention is obtained from Phaffia yeast producing a red pigment. As for the stable powdered product of Phaffia dye oil, the method for producing it will be described below by taking the one from concentrated Phaffia dye oil as an example. A concentrated natural red pigment oil is produced by subjecting Phaffia yeast producing a red pigment to an extraction treatment using a specific extraction solvent, and then subjecting the obtained crude extracted pigment oil to a concentration treatment and, if necessary, a further deodorizing treatment. For food use, a mixed solution of hexane and ethanol is used as the specific extraction solvent. Adopting a mixed solvent of hexane and ethanol as an extraction solvent and using it to extract astaxanthin from Phaffia yeast, various concentration treatments are performed, and further deodorizing treatment is performed to produce concentrated natural red pigment oil for food. . Then, the concentrated natural red dye oil for food is pulverized. As the powdering means, a method using zein and / or gluten, a method using a food-grade emulsifier, a method using an extruder and the like can be adopted.

【００１１】粉末化に用いる原料である濃縮ファフィア
色素油の製造において、濃縮手段としては、好ましくは
低温分別処理、ケン化処理、又は低温分別処理とケン化
処理の併用が採用される。低温分別処理とケン化処理を
併用するとき、低温分別処理をし、次いでケン化処理を
する方法、低温分別処理とケン化処理を同時にする方法
が採用される。上記ケン化処理としては、好ましくは脂
肪酸のアルカリセッケン形成法を応用したもの又は脂肪
酸の金属セッケン形成法を応用したものが採用される。
上記脱臭処理としては、好ましくは水蒸気蒸留が採用さ
れる。In the production of concentrated Phaffia dye oil which is a raw material used for pulverization, a low temperature fractionation treatment, a saponification treatment, or a combination of a low temperature fractionation treatment and a saponification treatment is preferably used as a concentration means. When the low temperature fractionation treatment and the saponification treatment are used together, a method of performing the low temperature fractionation treatment and then the saponification treatment, and a method of simultaneously performing the low temperature fractionation treatment and the saponification treatment are adopted. As the saponification treatment, it is preferable to apply a method of forming a fatty acid alkali soap or a method of applying a fatty acid metal soap.
As the above deodorizing treatment, steam distillation is preferably adopted.

【００１２】原料酵母として用いる赤色色素を生産する
ファフィア酵母は、微生物学分類上不完全菌類に属し赤
色色素を生産する酵母、例えば、ファフィア ロドチー
マ（Ｐｈａｆｆｉａ ｒｈｏｄｏｚｙｍａ）である。抽
出に用いるファフィア酵母は培養後、遠心分離やろ過に
より集めよく水洗したのち、そのままあるいは乾燥後、
ボールミル、凍結粉砕、圧縮粉砕、超音波処理等の物理
的破砕処理かセルラーゼ等を用いた酵素的処理により前
処理することが望ましい。湿菌体から有機溶剤を用いて
色素油を抽出した場合、夾雑物質の混入が著しく、ま
た、抽出率も一様に低下することから工業的には乾燥菌
体から溶剤抽出する方が一般的である。The Phaffia yeast which produces a red pigment used as a raw material yeast is a yeast which belongs to an incomplete fungus in terms of microbiological classification and produces a red pigment, for example, Phaffia rhodozyma. The Phaffia yeast used for extraction is collected by centrifugation or filtration after culturing, washed well with water, and then either directly or after drying,
Pretreatment is preferably performed by physical crushing treatment such as ball milling, freeze crushing, compression crushing, ultrasonic treatment, or enzymatic treatment using cellulase. When pigment oil is extracted from wet bacterial cells using an organic solvent, contaminants are significantly mixed, and the extraction rate is uniformly reduced, so it is generally industrially preferable to perform solvent extraction from dry bacterial cells. Is.

【００１３】ファフィア酵母から色素を抽出するときに
用いる抽出溶剤としてはアセトン、酢酸エチル、ヘキサ
ン、エタノール等が考えられる。しかしながら、抽出率
の良いアセトンや酢酸エチルは、食品添加物の抽出には
用いることができない。また、ヘキサンは価格が低い反
面抽出率の点で問題があり、エタノールは抽出率はよい
ものの抽出コストの増加や高極性成分の増加による濃縮
コストの増加の問題がある。Acetone, ethyl acetate, hexane, ethanol and the like can be considered as the extraction solvent used when the pigment is extracted from Phaffia yeast. However, acetone and ethyl acetate, which have a good extraction rate, cannot be used to extract food additives. Hexane is low in price, but has a problem in terms of extraction rate, and ethanol has a good extraction rate, but has a problem of increase in extraction cost and concentration cost due to increase in highly polar components.

【００１４】これらの問題はヘキサンの短所をエタノー
ルを混合することにより改善し安価で優れた食品用食品
用濃縮天然赤色色素油用の抽出溶剤とすることにより解
決される。すなわち、ファフィア酵母からアスタキサン
チン色素を抽出するに当たり破砕したファフィア酵母か
らヘキサンおよびエタノールの混合比率を適宜選ぶこと
によりアスタキサンチンをより効率よく抽出することが
できる。ヘキサンおよびエタノールの混合比率はエタノ
ールの割合が高くなるほど抽出率は向上する。しかしな
がら、エタノールの割合が増加すれば抽出コストの増加
と高極性物質が増加し、その後の濃縮操作が煩雑とな
る。These problems can be solved by improving the disadvantages of hexane by mixing with ethanol to provide an inexpensive and excellent extraction solvent for concentrated natural red pigment oil for foods. That is, in extracting astaxanthin pigment from Phaffia yeast, astaxanthin can be extracted more efficiently by appropriately selecting the mixing ratio of hexane and ethanol from crushed Phaffia yeast. As for the mixing ratio of hexane and ethanol, the extraction ratio improves as the ratio of ethanol increases. However, if the proportion of ethanol increases, the extraction cost increases and the amount of highly polar substances increases, and the subsequent concentration operation becomes complicated.

【００１５】したがって、混合比率としては色素の抽出
率、抽出コスト、ヘキサンとエタノールの共沸組成等か
ら判断した。ヘキサン：エタノールは９０〜５０：１０
〜５０、好ましくは８５〜８０：１５〜２０の割合で使
用される。抽出方法は抽出溶剤と乾燥菌体を撹拌混合し
た処理液をポンプにて撹拌しながら圧縮粉砕機へ送液す
ることによりよりスムーズに処理を行うことができる。
破砕処理は抽出に応じて複数回行うことが望ましい。Therefore, the mixing ratio was judged from the extraction ratio of the dye, the extraction cost, the azeotropic composition of hexane and ethanol, and the like. Hexane: ethanol is 90-50: 10
-50, preferably 85-80: 15-20. As for the extraction method, the treatment can be carried out more smoothly by feeding the treatment liquid obtained by stirring and mixing the extraction solvent and the dry cells to the compression grinder while stirring with a pump.
It is desirable to perform the crushing process multiple times depending on the extraction.

【００１６】ファフィア酵母における脂質組成で主要と
なるのはトリグリセリドと遊離脂肪酸で抽出色素油の色
素濃度を上げるためにはこれら主要成分の効率的な除去
が必要となる。主要成分の１つであるトリグリセリドは
低温分別により効率的に除ける。低温分別は−６０℃か
ら１０℃、好ましくは−５０℃でヘキサン、アセトン、
エタノール等の有機溶剤を用いて行うことができ、アス
タキサンチン類を濃縮精製することができる。例えば、
原料酵母としてトリグリセリドを特に多く含むものを使
用する場合、低温分別が優れた濃縮処理であるといえ
る。Triglycerides and free fatty acids play a major role in lipid composition in Phaffia yeast, and efficient removal of these major components is necessary to increase the pigment concentration of the pigment oil extracted. Triglyceride, which is one of the main components, can be removed efficiently by low temperature fractionation. Low temperature fractionation is performed at -60 ° C to 10 ° C, preferably at -50 ° C with hexane, acetone,
It can be performed using an organic solvent such as ethanol, and astaxanthins can be concentrated and purified. For example,
When a material yeast containing a large amount of triglyceride is used, it can be said that low temperature fractionation is an excellent concentration treatment.

【００１７】主要成分の１つである遊離脂肪酸はケン化
処理により効率的に除ける。ケン化処理は水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ
を添加することにより生成する脂肪酸のアルカリ石鹸を
除き、アスタキサンチン類を濃縮精製することができ
る。例えば、原料酵母として遊離脂肪酸を特に多く含む
ものを使用する場合、ケン化処理が優れた濃縮処理であ
るといえる。ケン化処理はアセトン、ヘキサン等の有機
溶媒や油脂中で行うことができるが、もっとも効率的な
のはアセトン中で行うときである。低温分別による濃縮
は遊離脂肪酸の除去率が約４０％程度であり、また、セ
ッケン形成法を利用した濃縮法では脂肪酸のみを選択的
に除くことから、これらの方法を併用することにより、
主要脂質成分が複数である粗抽出色素油からより高度に
色素を濃縮することができる。Free fatty acid, which is one of the main components, can be efficiently removed by saponification treatment. In the saponification treatment, astaxanthins can be concentrated and purified by removing an alkaline soap of a fatty acid produced by adding an alkali such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or calcium hydroxide. For example, when a raw material yeast containing a large amount of free fatty acids is used, the saponification treatment can be said to be an excellent concentration treatment. The saponification treatment can be carried out in an organic solvent such as acetone or hexane or a fat and oil, but the most efficient one is in acetone. Concentration by low temperature fractionation has a removal rate of free fatty acids of about 40%, and in a concentration method utilizing a soap formation method, only fatty acids are selectively removed. Therefore, by combining these methods,
It is possible to concentrate pigments to a higher degree from crude extracted pigment oils with multiple major lipid components.

【００１８】また、食品用の用途には、酵母臭の除去、
脱溶剤のために脱臭処理を行うことが好ましい。脱臭処
理手段としては水蒸気蒸留が採用される。水蒸気蒸留は
好ましくは通常１００〜２００℃、好ましくは１２０〜
１５０℃、真空度は３０ｔｏｒｒ以下で行われる。ファ
フィア酵母から抽出した色素油には、一般に発酵生産物
特有の刺激臭が存在する。この刺激臭は色素を高濃度で
用いた場合に特にひどく、色素油の利用範囲を著しく限
定することになる。For food use, removal of yeast odor,
It is preferable to perform a deodorizing treatment for removing the solvent. Steam distillation is used as a deodorizing means. Steam distillation is preferably usually 100 to 200 ° C, preferably 120 to 200 ° C.
It is performed at 150 ° C. and a vacuum degree of 30 torr or less. Dye oil extracted from Phaffia yeast generally has an irritating odor peculiar to fermentation products. This pungent odor is particularly severe when the dye is used at a high concentration, and it significantly limits the range of use of the dye oil.

【００１９】この発酵臭は、ファフィア酵母を培養する
ときに用いる培地に由来することから、培養終了後に集
めた菌体を良く水洗することによりかなり軽減するが、
これだけでは色素油の脱臭は不十分である。また、抽出
溶剤に用いるヘキサンおよび濃縮時に用いるアセトン
は、最終生産物である色素油に残留してはいけないこと
になっている。従って、抽出後の色素油をさらに通常１
００〜２００℃、好ましくは１２０〜１５０℃、真空度
は３０ｔｏｒｒ以下で水蒸気残留を行うことにより発酵
臭は著しく低下し、さらに色素油中から抽出、精製溶剤
であるヘキサン、アセトンを水との共沸により完全に除
くことができる。Since this fermentation odor is derived from the medium used for culturing Phaffia yeast, it is considerably reduced by thoroughly washing the collected bacterial cells with water.
This alone is insufficient to deodorize the pigment oil. Further, hexane used as an extraction solvent and acetone used for concentration should not remain in the dye oil as the final product. Therefore, the pigment oil after extraction is usually added to 1
Fermentation odor is significantly reduced by steam remaining at 00 to 200 ° C., preferably 120 to 150 ° C. and a vacuum degree of 30 torr or less. It can be completely removed by boiling.

【００２０】次いで、この食品用濃縮天然赤色色素油を
粉末化するためにゼイン及び／又はグルテンを用いる。
あるいは食品用乳化剤を用いて乳化後、乾燥して粉末化
する。また、エクストルーダーを使用して粉末化するこ
ともできる。ゼイン及び／又はグルテンを用いる場合、
ゼイン及び／又はグルテンの添加は溶媒の存在下に行
う。アスタキサンチンを主要成分とするファフィア色素
油、ゼイン及び／又はグルテン、並びに溶媒の均一な混
合物を調整し、しかる後、その混合物から溶媒を除去し
て粉末化する。混合成分はあらかじめ溶媒に分散又は溶
かして添加することができる。アスタキサンチンを主要
成分とするファフィア色素油にゼイン及び／又はグルテ
ンを分散した溶媒を添加撹拌して行うことが好ましい。
アスタキサンチンを主要成分とするファフィア色素油と
ゼイン及び／又はグルテンは、ゼイン及び／又はグルテ
ン１００重量部当たり、上記ファフィア色素油１〜５１
重量部であるような割合で使用される。溶媒としては、
色素油粉末の用途、特に食品分野への使用を考慮すると
ヘキサン−エタノール混合溶媒が好ましい。溶媒は蒸発
により除去する。溶媒の除去は噴霧乾燥により行うこと
もできる。Zein and / or gluten are then used to powder the concentrated food-grade concentrated natural red dye oil.
Alternatively, it is emulsified with a food-grade emulsifier, then dried and powdered. Moreover, it can also be pulverized using an extruder. When using zein and / or gluten,
Zein and / or gluten are added in the presence of a solvent. A uniform mixture of a phaffia pigment oil containing astaxanthin as a main component, zein and / or gluten, and a solvent is prepared, and then the solvent is removed from the mixture to form a powder. The mixed components can be added after being dispersed or dissolved in a solvent in advance. It is preferable to add and stir a solvent in which zein and / or gluten are dispersed in a phaffia pigment oil containing astaxanthin as a main component.
Phaffia pigment oil containing astaxanthin as a main component and zein and / or gluten are the above-mentioned Phaffia pigment oils 1 to 51 per 100 parts by weight of zein and / or gluten.
Used in proportions such that they are parts by weight. As a solvent,
A hexane-ethanol mixed solvent is preferable in consideration of the use of the pigment oil powder, particularly the use in the food field. The solvent is removed by evaporation. The solvent can also be removed by spray drying.

【００２１】「ゼイン」はプロラミンに属する分子量約
４万の植物性タンパク質である。トウモロコシＺｅａ
ｍａｙｓ中に約５％存在し、そのタンパク質の主要成分
である。製法としては、トウモロコシの粉末を数日間８
５〜９５％エタノールにつけ抽出し、抽出液を濃縮し１
０倍量の１％食塩水中に注いで生ずる沈殿を集め、塩化
エチレンで洗浄して油および着色物質を除き、沈殿を９
５％エタノールに溶解し、脱水エーテル中に注いで生ず
る沈殿を集めて製造する。"Zein" is a vegetable protein belonging to prolamin and having a molecular weight of about 40,000. Corn Zea
It is present in about 5% in mays and is the major component of the protein. As a manufacturing method, use corn powder for several days 8
Extract with 5 to 95% ethanol, concentrate the extract, and
The precipitate formed by pouring into 0 times volume of 1% saline solution was collected, washed with ethylene chloride to remove oil and coloring matter, and the precipitate was washed with 9%.
It is dissolved in 5% ethanol and poured into dehydrated ether to collect and produce a precipitate.

【００２２】「グルテン」は小麦から特定の製法で得ら
れるタンパク質の混合物である。主としてグルテニンと
グリアジンから成る。小麦タンパク質の８５．０〜８
８．５％、小麦全体の８．０７〜８．６４％に相当す
る。製法としては、小麦粉に少量の水を加え固く練り、
次いでこれを多量の水中で練るとデンプンは水中に懸濁
しグルテンは粘着性のかたまりとなって残る。この操作
を水を替えて数回行うと灰カッ色、粘ちょうなかたまり
として得られ、水分を約６５〜７０％を含む。収量は強
力粉で４０％近く、薄力粉で２０％ぐらいである。"Gluten" is a mixture of proteins obtained from wheat in a specific process. It consists mainly of glutenin and gliadin. Wheat protein 85.0-8
It corresponds to 8.5% and 8.07 to 8.64% of the whole wheat. As a manufacturing method, add a small amount of water to flour and knead it firmly,
Then, when this is kneaded in a large amount of water, the starch is suspended in water and the gluten remains as a sticky mass. When this operation is repeated several times with water being changed, it is obtained as a grayish-brown, viscous lump and contains about 65 to 70% of water. The yield is about 40% for strong flour and about 20% for soft flour.

【００２３】本発明で用いる食品用乳化剤は、食品衛生
法で認められている食品用乳化剤を用いる。食品衛生法
で認められている食品用乳化剤としては、脂肪酸モノグ
リセリド類、ポリグリセリン脂肪酸類、ソルビタン脂肪
酸エステル類（スパン等）、ショ糖の脂肪酸エステル等
の非イオン活性剤及びレシチン、酵素処理レシチン、ア
ラビアガム、キラヤ抽出物、卵黄等の天然物がある。こ
れら食品用乳化剤は、例えば脂肪酸モノグリセリド類を
ショートニングに１〜２％加えると、これを用いてパ
ン、ケーキ類をつかったとき水分を多く含み、柔らか
く、かさのあるものができるし、マーガリンに約０．３
％用いると乳化作用のほかに柔らかい状態に保てる温度
範囲が拡大するし、アイスクリームに０．３〜１．０％
用いるとよい組織が得られる。The food emulsifier used in the present invention is a food emulsifier recognized by the Food Sanitation Law. Food emulsifiers recognized by the Food Sanitation Act include fatty acid monoglycerides, polyglycerin fatty acids, sorbitan fatty acid esters (spans, etc.), nonionic activators such as fatty acid esters of sucrose and lecithin, enzyme-treated lecithin, There are natural products such as gum arabic, quillaia extract and egg yolk. These food-grade emulsifiers, for example, when fatty acid monoglycerides are added to shortening in an amount of 1 to 2%, when they are used to make bread and cakes, they contain a large amount of water and become soft and bulky. 0.3
In addition to the emulsifying effect, the temperature range that can be kept in a soft state expands when used, and it is 0.3 to 1.0% for ice cream.
Good tissue can be obtained.

【００２４】またピーナツバターに０．２５〜０．５０
％用いると油の分離が防げるし、感触がなめらかにな
る。このほかキャンデー、チューインガム、マヨネー
ズ、サラダドレッシング等に用いられる。ソルビタン脂
肪酸エステル類にはソルビタンモノオレイン酸エステル
（スパン８０）、ソルビタンモノラウリン酸エステル
（スパン２０）等があり、キャラメル、チューインガム
類に用いると塑性、結着性がよくなり、歯切れもよくな
る。ショ糖の脂肪酸エステルの脂肪酸としてパルミチン
酸、ステアリン酸を含むエステルが上記各種の食品に用
いられ、またレシチンはマーガリン、マヨネーズ等に用
いられる。本発明においては添加する食品に最適な食品
用乳化剤を使用して乳化することが好ましい。本発明に
おいては、乳化剤としてグリセリン脂肪酸エステル、し
ょ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロ
ピレングリコール脂肪酸エステル及びそれらの組合わせ
が用いられる。好ましくは食品用乳化剤として脂肪酸エ
ステル及び／又はポリグリセリンエステルが用いられ
る。0.25 to 0.50 for peanut butter
When used in%, oil separation can be prevented and the feel is smooth. It is also used for candy, chewing gum, mayonnaise, salad dressing, etc. Examples of sorbitan fatty acid esters include sorbitan monooleate (Span 80) and sorbitan monolaurate (Span 20). When used in caramel and chewing gum, the plasticity and binding properties are improved, and the crispness is improved. Esters containing palmitic acid and stearic acid as fatty acids of sucrose fatty acid esters are used in the above various foods, and lecithin is used in margarine, mayonnaise and the like. In the present invention, it is preferable to emulsify using a food-grade emulsifier most suitable for the food to be added. In the present invention, glycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester and combinations thereof are used as the emulsifier. Fatty acid esters and / or polyglycerin esters are preferably used as food emulsifiers.

【００２５】色素油の皮膜材、エマルジョンの安定剤と
しての蛋白質は大豆、トウモロコシなどの植物蛋白、脱
脂乳、卵白アルブミン、カゼイン、ホエー、ゼラチンな
どの動物蛋白などが用いられる。同じく炭水化物はトウ
モロコシ、タピオカ、甘薯、馬鈴薯などの澱粉、粉あ
め、デキストリン、しょ糖、ぶどう糖、乳糖などであ
る。このほかにエマルジョンの安定剤としてリン酸カ
リ、リン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムなどの塩
類、さらにアラビアガム、ペクチンなどの天然ガム、Ｃ
ＭＣ、ＭＣ、アルギン酸ソーダなどの安定剤が用いられ
る。酸化防止のためにはトコフェロール、ＢＨＡ、ＢＨ
Ｔなどの抗酸化剤が使用される。このようにして得られ
た乳化物はＯ／Ｗ型のエマルジョンであり、これを噴霧
乾燥することによって、粉末化することができる。すな
わちマイクロカプセル化の原理の応用で、蛋白質、炭水
化物の皮膜に色素油がとじこめられるわけであるThe protein used as a stabilizer for the dye oil film and emulsion may be vegetable protein such as soybean or corn, skim milk, egg albumin, casein, whey, animal protein such as gelatin and the like. Similarly, carbohydrates are starch such as corn, tapioca, sweet potato, potato, starch syrup, dextrin, sucrose, glucose, and lactose. In addition to these, salts such as potassium phosphate, sodium phosphate, and sodium citrate as stabilizers for emulsions, natural gums such as gum arabic and pectin, and C
Stabilizers such as MC, MC, sodium alginate are used. Tocopherol, BHA, BH for antioxidant
Antioxidants such as T are used. The emulsion thus obtained is an O / W type emulsion, and can be pulverized by spray drying. In other words, by applying the principle of microencapsulation, pigment oil is trapped in the film of protein and carbohydrate.

【００２６】本発明の粉末色素油をエクストルーダーを
使用して製造する方法は以下の通りである。エクストル
ーダーに色素油を含む原料を投入し、混練、加熱、加圧
して、原料の均一溶融物とし、これを細孔より噴出させ
て安定性の高い粉末状色素油に造粒する。得られた粉末
色素油は必要により乾燥される。本発明においては、乾
燥・粉砕工程は必須でない。エクストルーダーに投入さ
れた色素油を含む原料は、そのバレル中で混練されなが
ら前進する際、高温、高圧により溶融され、色素油の均
一な溶融混合物を形成する。この溶融混合物は最後のバ
レルの先端の少なくとも１つの噴出孔を持つエクストル
ーダー吐出孔より霧状に噴出される。噴出の際には、原
料中の水分などの揮発性物質が瞬間的に蒸発するととも
に、霧状の原料は固化してその中に含むタンパク質等に
よる薄い皮膜を持った微細な粉末状色素油に変化する。The method for producing the powdered pigment oil of the present invention using an extruder is as follows. A raw material containing a pigment oil is charged into an extruder, kneaded, heated and pressurized to form a uniform melt of the raw material, which is ejected from pores to granulate a highly stable powdered pigment oil. The obtained powdered pigment oil is dried if necessary. In the present invention, the drying / crushing step is not essential. The raw material containing the pigment oil charged in the extruder is melted by high temperature and high pressure while advancing while being kneaded in the barrel to form a uniform molten mixture of pigment oil. This molten mixture is atomized from an extruder discharge hole having at least one discharge hole at the tip of the last barrel. During ejection, volatile substances such as water in the raw material evaporate instantaneously, and the mist-like raw material solidifies into a fine powdered pigment oil with a thin film of the proteins contained in it. Change.

【００２７】得られた色素油粉末は噴霧乾燥法や凍結乾
燥法等により製造された粒子よりも粒子表面が平滑であ
り、かつ油脂が原料中に均一に安定に取り込まれている
安定化油脂粉末である。エクストルーダーを用いて直接
に粉末色素油を製造することにより、省力化、時間短
縮、製造コストの削減が可能である。すなわち、任意の
配合の原料をエクストルーダーに供給しさえすれば、短
時間で大量の粉末状色素油の製造が可能となる。色素油
とともにエクストルーダーに投入する原料としては、澱
粉、セルロースなどの糖類、蛋白質及びそれらの分解物
などを成分とするもので、具体的には薄力粉、強力粉、
米粉、米糠、小麦末粉、澱粉グルテン、大豆蛋白、大豆
レシチン等粉末状のもののほかに、魚肉、畜肉およびそ
れらのミンチ肉など任意であり、これら原料各成分の選
択、組み合わせ、配合比なども任意である。The obtained pigment oil powder has a smoother particle surface than particles produced by a spray drying method, a freeze-drying method or the like, and a stabilized oil and fat powder in which the oil and fat is uniformly and stably incorporated in the raw material. Is. By directly producing powdered pigment oil using an extruder, it is possible to save labor, reduce time, and reduce production cost. That is, a large amount of powdered pigment oil can be produced in a short time as long as the raw material having an arbitrary composition is supplied to the extruder. The raw material to be added to the extruder together with the pigment oil is starch, sugars such as cellulose, proteins and their decomposition products, and the like. Specifically, soft flour, strong flour,
In addition to rice flour, rice bran, powdered wheat flour, starch gluten, soybean protein, soybean lecithin, and the like, fish meat, livestock meat, and minced meat thereof can be arbitrarily selected. It is optional.

【００２８】原料組成物の水分含量は、製品の粒度に関
係するパラメーターであり、目的とする粒度に応じて水
分含有量の調整が必要である。水分含有量は、原料中に
含まれる水分の他に、外部より水分を添加することによ
り調整できる。また、場合によっては水の代わりにエタ
ノール、ヘキサン、アセトンなどの有機溶剤を用いるこ
とも可能である。原料各成分を適宜選択することで、製
品の粒子の粒径、密度、表面状態、固さ、色調、風味等
を様々に変化させ、バラエティーに富む粒子を製造する
ことが可能である。また、いずれの原料成分を用いるか
にかかわらず、これとは別に固形状、粉末状、あるいは
液体のビタミン、ミネラル、フレーバー、酸化防止剤、
膨張剤、増粘剤、界面活性剤、乳化剤、着色料等の添加
物を適宜用いることができる。これら添加物と原料組成
物との混合は、あらかじめ行っても良く、エクストルー
ダー内で行うこともできる。The water content of the raw material composition is a parameter relating to the particle size of the product, and it is necessary to adjust the water content according to the desired particle size. The water content can be adjusted by adding water from outside in addition to the water contained in the raw material. In some cases, an organic solvent such as ethanol, hexane or acetone can be used instead of water. By appropriately selecting each component of the raw materials, it is possible to produce various particles by varying the particle size, density, surface condition, hardness, color tone, flavor, etc. of the product particles. Also, regardless of which raw material component is used, apart from this, solid, powder or liquid vitamins, minerals, flavors, antioxidants,
Additives such as a swelling agent, a thickening agent, a surfactant, an emulsifying agent, and a coloring agent can be appropriately used. The mixing of these additives and the raw material composition may be performed in advance, or may be performed in an extruder.

【００２９】本発明では、原料は色素油原料と他の配合
原料及び／又は各種添加物との混合物とからなる組成物
であり、水分含有量が調整された原料組成物をエクスト
ルーダー内において高温、高圧下に溶融した後、ダイ部
から大気圧あるいはそれより低い圧力に保持されている
帯域に吐出させて、ほぼ球状の平滑な粒子を得る。エク
ストルーダーによって原料を移送することにより、温度
および圧力を次第に増加させ、ダイ部の手前で原料の温
度は最高になる。ここで原料は溶融状態になっており、
原料に含まれる水分は液状に保たれかつ溶融状態の原料
中に均一に分散されている。有機溶剤が存在するときは
有機溶剤も水分と同じ状態にある。In the present invention, the raw material is a composition comprising a pigment oil raw material and a mixture of other blended raw materials and / or various additives, and the raw material composition having a controlled water content is heated at a high temperature in an extruder. After being melted under high pressure, the particles are discharged from the die portion into a zone maintained at atmospheric pressure or lower pressure to obtain almost spherical smooth particles. By transferring the raw material by the extruder, the temperature and the pressure are gradually increased, and the temperature of the raw material becomes the highest before the die part. Here, the raw material is in a molten state,
The water contained in the raw material is kept in a liquid state and is uniformly dispersed in the raw material in a molten state. When an organic solvent is present, the organic solvent is in the same state as water.

【００３０】こういう状態にあるから、ダイ部から大気
圧あるいはそれにより低い圧力に保持されている帯域に
爆発的に導入することが可能となる。この吐出の際、水
の温度はその沸点よりはるかに高く、圧力によって依然
として液体の状態をとる水は、吐出口すなわちダイス孔
から大気圧あるいはそれより低い圧力の下に出ると直ち
に気化して蒸気となり、原料から逸出する。このように
水を瞬間的に蒸気に変換すると、水および原料が水を気
化するための潜熱を放出する結果として原料を瞬時に冷
却する。加うるに、原料から水が蒸気として逸出する
際、原料の内部の水が蒸発した後に噴出孔を残し、その
ため水を引き続き蒸発せしめ、さらに原料粒子の湿気含
有量を少なくする。得られた原料粒子の水分含有量を調
整するため、必要により粒子の乾燥工程を設ける。Because of such a state, it is possible to explosively introduce from the die portion into the zone kept at atmospheric pressure or thereby low pressure. At the time of this discharge, the temperature of water is much higher than its boiling point, and the water, which is still in a liquid state due to pressure, vaporizes immediately when it comes out from the discharge port or die hole under atmospheric pressure or lower pressure and vaporizes. And escape from the raw material. Instantly converting water to steam in this manner instantaneously cools the raw materials as a result of the water and the raw materials releasing latent heat for vaporizing the water. In addition, when water escapes as steam from the raw material, it leaves behind a jetting hole after the water inside the raw material evaporates, thus allowing the water to continue to evaporate and further reduce the moisture content of the raw material particles. In order to adjust the water content of the obtained raw material particles, a particle drying step is provided if necessary.

【００３１】エクストルーダー内で原料混合物を溶融状
態で一層均一に分散させるため、またダイ部から吐出の
際、水の気化を一層促進するため、エクストルーダー内
に不活性ガスを導入することができる。エクストルーダ
ー内への不活性ガスの導入は、本出願前公知の手段で実
施することができる。不活性ガスの導入により、原料か
らの水蒸気の逸出が促進される結果、原料粒子の湿気含
有量を一層少なくすることができる。そのため、粒子の
乾燥工程を省略することができる。An inert gas can be introduced into the extruder in order to more uniformly disperse the raw material mixture in a molten state in the extruder and to further promote vaporization of water when discharged from the die section. . The introduction of the inert gas into the extruder can be carried out by means known in the art before the present application. The introduction of the inert gas promotes the escape of water vapor from the raw material, and as a result, the moisture content of the raw material particles can be further reduced. Therefore, the step of drying the particles can be omitted.

【００３２】本発明においては、一軸および二軸スクリ
ューのエクストルーダーが使用できる。エクストルーダ
ーの構成は、フィーダー、バレル、スクリュー、ダイ、
ヒーター（または冷却部）の五つからなり、その特徴を
決定するのはスクリューの軸数と形状、相互の位置関係
（複数の場合）である。スクリューが一つのものが一軸
型で、スクリューが二つのものが二軸型であり、物質の
移転が一軸型ではバレルと物質の間の摩擦によるだけで
あるが、二軸型では互いに噛み合って回転するスクリュ
ーの押し出し作用、滑り作用も加わる。このため製造能
力も一軸型では原料の水分、油分、圧力等により左右さ
れるが、二軸型ではある範囲内では自由であり、水分等
により左右されず、安定な運転を可能にしている。In the present invention, single-screw and twin-screw extruders can be used. Extruder consists of feeder, barrel, screw, die,
It consists of five heaters (or cooling units), and the characteristics of the heaters (or cooling unit) are determined by the number and shape of the screw shafts and the mutual positional relationship (in the case of multiple screws). One screw is uniaxial type, two screws are biaxial type, and the substance transfer is only by the friction between the barrel and the substance in the uniaxial type, but in the biaxial type, they rotate by meshing with each other. The pushing action and sliding action of the screw are also added. For this reason, the production capacity of the uniaxial type is also affected by the water content, oil content, pressure, etc. of the raw material, but the biaxial type is free within a certain range and is not affected by the water content, etc., and enables stable operation.

【００３３】従って、粉末色素油のような高油分の原料
でも二軸型ならば良好に運転することができるので、本
発明では二軸型のエクストルーダーを用いるのが好まし
い。しかし、一軸型のエクストルーダーを用いても原料
水分が適切であれば良好に処理することができる。本発
明に適する二軸型スクリューエクストルーダーは市販の
ものであり、当業者には公知の装置である。原料を導入
する供給部、スクリューの機械力によりエクストルーダ
ーをバレルに沿って原料を推進させることにより原料の
温度および圧力をほとんどダイ部手前の温度および圧力
まで増加させる。高圧縮部および可変ダイのような固定
または可変オリフィスのいずれかである圧力がかかる整
流部を含んでいる。次いで圧縮された材料を大気圧ある
いはそれより低い圧力に維持されている帯域に急激に膨
張させ、溶融物を粒子化する。この分散した微粒子を回
収し、あるいは分級し、さらに水分調整のため二次乾燥
装置に搬送する。このように本発明の方法は、水を含む
原料を細長い胴内を前進させ、かつ前進する原料に漸増
する圧力を加えるとともに、原料の温度を漸増させ、原
料を胴内の最高圧力領域から低温低圧領域に急に吐出さ
せて表面が平滑な粒子状化せしめ、原料の水分を瞬時的
に気化させて原料を冷却することを特徴とする。Therefore, it is preferable to use a twin-screw extruder in the present invention, since a twin-screw type extruder can be satisfactorily operated even with a raw material having a high oil content such as a powdered pigment oil. However, even if a uniaxial type extruder is used, it can be satisfactorily processed if the raw material water content is appropriate. Twin-screw extruders suitable for the present invention are commercially available and well known to those skilled in the art. The temperature and pressure of the raw material are increased to almost the temperature and pressure in front of the die part by propelling the raw material along the barrel by the extruder by the mechanical force of the feed part for introducing the raw material and the screw. It includes a pressure rectifying section which is either a fixed or variable orifice such as a high compression section and a variable die. The compacted material is then rapidly expanded into a zone maintained at or below atmospheric pressure to granulate the melt. The dispersed fine particles are collected or classified, and further conveyed to a secondary drying device for adjusting the water content. As described above, the method of the present invention advances the raw material containing water in the elongated cylinder, and applies gradually increasing pressure to the advancing raw material, gradually increases the temperature of the raw material, and lowers the temperature of the raw material from the highest pressure region in the cylinder. It is characterized in that the raw material is cooled by suddenly discharging it into a low-pressure region to form a smooth surface into particles, and instantaneously vaporizing the water content of the raw material.

【００３４】すなわち、原料をフィーダーによりエクス
トルーダーのフィードバレル内に供給し、バレル内のス
クリューにより順次前方に移送する。その際、機械的圧
力を増大してこれを原料に加えてこの圧力値を原料中の
水分の蒸気圧よりも常に大きくし、水が液体を保つよう
にする。その結果原料の温度が水の沸点よりも高くなる
と、装置内で増大した充分な圧縮作用を原料に与える。
スクリューを比較的高速度で回転し、原料およびそのう
ちに含まれる水に熱を与えるようにする。スクリューの
回転数が比較的大きいと原料を迅速に加熱し得るのみな
らず、装置内を通過する間に原料を充分に撹拌すること
ができる。That is, the raw material is fed into the feed barrel of the extruder by the feeder, and sequentially transferred forward by the screw in the barrel. At that time, the mechanical pressure is increased and applied to the raw material so that this pressure value is always larger than the vapor pressure of the water in the raw material so that the water retains the liquid. As a result, when the temperature of the raw material becomes higher than the boiling point of water, the raw material is given a sufficient compression action increased in the apparatus.
The screw is rotated at a relatively high speed to heat the raw material and the water contained therein. When the rotation speed of the screw is relatively large, not only the raw material can be heated quickly, but also the raw material can be sufficiently stirred while passing through the inside of the apparatus.

【００３５】また、装置内を原料が通過する間、常に原
料中の水分を液体に保てば、蒸発させた場合と比べると
総合熱伝導係数を大きくすることができる。さらに、温
度上昇工程中に原料の水分を液体に保てば、胴壁または
スクリュー表面または軸表面で原料を過熱する現象を充
分に防止することができる。その結果、ダイス部の直前
の最高温度にある原料の滞留時間がほとんど測定し得な
い極めて短時間となり、焦げの問題が生じない。Further, if the water content in the raw material is always kept liquid while the raw material passes through the inside of the apparatus, the total thermal conductivity coefficient can be increased as compared with the case where it is evaporated. Further, by keeping the water content of the raw material in a liquid state during the temperature raising step, it is possible to sufficiently prevent the phenomenon that the raw material is overheated on the barrel wall, the screw surface or the shaft surface. As a result, the residence time of the raw material at the maximum temperature immediately before the die part becomes extremely short, which is hardly measurable, and the problem of charring does not occur.

【００３６】[0036]

【実施例】本発明の詳細を実施例で説明する。本発明は
実施例によってなんら限定されることはない。 抽出例 ファフィア ロドチーマ（Ｐｈａｆｆｉａ ｒｈｏｄｏ
ｚｙｍａ）に属する菌株を培養し、得られた培養物を遠
心分離やろ過により集め、スプレードライヤーにより乾
燥菌体を得た。この乾燥菌体各３００ｇにエタノール、
ヘキサン、アセトン、酢酸エチル、ヘキサンとエタノー
ルの各比率の混合溶剤３Ｌを加え撹拌混合しながら圧縮
粉砕機（ＡＰＶ ＧＡＵＬＩＮ社製 １５ＭＲ）を用い
圧縮粉砕を行った。結果を表１（溶剤による色素抽出
率）に示した。The details of the present invention will be described with reference to examples. The present invention is in no way limited by the examples. Extraction example Phaffia rhodozyma
The strains belonging to Zyma) were cultured, the obtained cultures were collected by centrifugation and filtration, and dried bacterial cells were obtained by a spray dryer. Ethanol,
Hexane, acetone, ethyl acetate, and 3 L of a mixed solvent of each ratio of hexane and ethanol were added, and the mixture was stirred and mixed, and compression pulverization was performed using a compression pulverizer (15MR manufactured by APV GAULIN). The results are shown in Table 1 (dye extraction rate by solvent).

【００３７】[0037]

【表１】 [Table 1]

【００３８】アセトン、酢酸エチルは食用色素の抽出に
は不適当であるが、どちらも抽出率は９０％以上と良好
であることから、他の利用分野では十分利用可能であ
る。ヘキサンのみの色素抽出率は６５．８％と低いがエ
タノールの含有率が高くなるにつれ、ほぼ直線的に抽出
率が向上しエタノール含有率が１５％のとき８７％とな
った。抽出率が９０％以上になるにはエタノール含有率
７５％以上でなくてはならないが、アスタキサンチン類
以外の高極性の成分の割合が増加し、その後の処理が煩
雑となることや、ヘキサンとエタノールの共沸組成比か
らヘキサン：エタノール＝８５：１５が最も望ましい値
であることが明らかとなった。Acetone and ethyl acetate are not suitable for the extraction of food dyes, but both have good extraction ratios of 90% or more, and thus can be sufficiently used in other fields of application. The dye extraction rate of hexane alone was as low as 65.8%, but as the content of ethanol increased, the extraction rate improved almost linearly to 87% when the ethanol content was 15%. The ethanol content must be 75% or more for the extraction rate to be 90% or more, but the proportion of highly polar components other than astaxanthins increases, and subsequent processing becomes complicated, and coexistence of hexane and ethanol From the boiling composition ratio, it was revealed that hexane: ethanol = 85: 15 was the most desirable value.

【００３９】濃縮色素油製造例１ 粗色素油から遊離脂肪酸、トリグリセリドを除くため
の、低温分別処理を行った。粗抽出色素油に１０，５，
３倍量のアセトンあるいはｎ−ヘキサン／エタノール
（８５：１５）を加え、−５０℃、１時間の撹拌を行っ
た後、４Ａ濾紙（ＡＤＢＡＮＴＥＣ製）で濾別し、濾液
を減圧濃縮して脂質量、カロテノイド量を求めた。添加
する溶剤が抽出油の３倍のときは、溶液中の沈殿物の濃
度が濃く、低温分別中に固まり分別が不可能であった
が、５倍量のアセトンにより低温分別を行うことにより
トリグリセリド、ステロール、リン脂質が除かれ色素濃
度は約１．５倍に濃縮された。その結果を表２（低温分
別処理による色素油の濃縮）に示す。Concentrated Dye Oil Production Example 1 A low temperature fractionation treatment was carried out to remove free fatty acids and triglycerides from crude dye oil. Crude extract dye oil 10,5
Three times the amount of acetone or n-hexane / ethanol (85:15) was added, and the mixture was stirred at -50 ° C for 1 hour, filtered with 4A filter paper (ADBANTEC), and the filtrate was concentrated under reduced pressure to prepare lipids. The amount and carotenoid amount were determined. When the amount of solvent added was 3 times that of the extracted oil, the concentration of precipitates in the solution was so high that it could not be fractionated because it solidified during low temperature fractionation, but triglyceride was obtained by performing low temperature fractionation with 5 volumes of acetone. , Sterols and phospholipids were removed, and the dye concentration was concentrated about 1.5 times. The results are shown in Table 2 (concentration of pigment oil by low temperature fractionation treatment).

【００４０】[0040]

【表２】 [Table 2]

【００４１】濃縮色素油製造例２ 粗色素油中の遊離脂肪酸と当量の水酸化カリウムを０．
８％含水アセトン２０ｍｌに４０℃で撹拌溶解させ、１
ｇの色素油（遊離脂肪酸７５．３９％）を添加し、室温
で１０分間撹拌しながらカリウムセッケンを形成させ
た。金属セッケン形成のため、遊離脂肪酸の４倍当量の
塩化カルシュウムを粉末のまま添加し室温で金属石鹸生
成まで十分撹拌しろ過した。ろ液を減圧濃縮して得られ
た油状物質に残存する脂肪酸と色素の回収率を求めた結
果を表３（色素油中の脂肪酸の除去）に示した。遊離脂
肪酸の９０％以上が除かれ、色素濃度は２．９倍に濃縮
された。Concentrated Dye Oil Production Example 2 The free fatty acid and the equivalent amount of potassium hydroxide in the crude dye oil were adjusted to 0.
Stir to dissolve in 20 ml of 8% hydrous acetone at 40 ° C., and
g oil (75.39% free fatty acid) was added and potassium soap was formed with stirring for 10 minutes at room temperature. In order to form a metal soap, calcium chloride in an amount equivalent to 4 times the free fatty acid was added as a powder, and the mixture was sufficiently stirred at room temperature until metal soap was formed and filtered. The results of obtaining the recovery rates of fatty acids and pigments remaining in the oily substance obtained by concentrating the filtrate under reduced pressure are shown in Table 3 (removal of fatty acids from pigment oil). 90% or more of the free fatty acids were removed, and the pigment concentration was concentrated 2.9 times.

【００４２】[0042]

【表３】 [Table 3]

【００４３】濃縮色素油製造例３ 色素油（遊離脂肪酸：７５．３９％）１ｇを２０ｍｌの
アセトンに溶解し、色素油中の遊離脂肪酸と当量の水酸
化カリウムを添加し、脂肪酸が十分に沈殿するまで撹拌
し、生成したカリウムセッケンをろ過し濃縮を行った。
ろ液からアセトンを減圧留去し得られた油状物質に残存
する脂肪酸と色素の回収率を求めた。表４（色素油中の
脂肪酸の除去）に示すように、遊離脂肪酸は９２．１％
除かれ色素回収は９０．２％と向上し、色素濃度は２．
８倍となった。Concentrated Dye Oil Production Example 3 1 g of a dye oil (free fatty acid: 75.39%) was dissolved in 20 ml of acetone, the free fatty acid in the dye oil and an equivalent amount of potassium hydroxide were added, and the fatty acid was sufficiently precipitated. The resulting potassium soap was filtered and concentrated.
Acetone was distilled off from the filtrate under reduced pressure, and the recovery rate of fatty acid and dye remaining in the oily substance obtained was obtained. As shown in Table 4 (removal of fatty acids in pigment oil), the free fatty acids were 92.1%.
Removal of dye improved to 90.2%, and dye concentration was 2.
It became 8 times.

【００４４】アルカリ処理による抽出色素油の脂質組
成、脂肪酸組成、色素組成への影響を表５（濃縮処理に
よる組成変化）に示した。アルカリ処理により脂質では
脂肪酸が選択的に除かれ、遊離脂肪酸ではパルミチン酸
の除去率が最も高く、ついでオレイン酸、リノール酸の
順であった。色素組成ではアスタキサンチンの割合に変
化はなく、アルカリ処理の影響はなかった。The influence of the extracted pigment oil on the lipid composition, fatty acid composition and pigment composition by the alkali treatment is shown in Table 5 (composition change due to concentration treatment). Fatty acids were selectively removed from lipids by alkali treatment, and palmitic acid was most removed from free fatty acids, followed by oleic acid and linoleic acid. There was no change in the astaxanthin ratio in the dye composition, and there was no effect of alkali treatment.

【００４５】[0045]

【表４】 [Table 4]

【００４６】[0046]

【表５】 [Table 5]

【００４７】同様の処理をヘキサン、ヘキサン：エタノ
ール（８５：１５）、エタノールを用いて行い、その脂
肪回収率、色素回収率を求めた。その結果を、表６（ヘ
キサン、エタノール系での色素油中の脂肪酸の除去）に
示す。表６に示すように、これらヘキサン、ヘキサン：
エタノール（８５：１５）、エタノールの溶剤の脂質の
除去率、色素の回収率はアセトンと比べ著しく低く、そ
の濃縮効果はみられなかった。The same treatment was carried out using hexane, hexane: ethanol (85:15) and ethanol, and the fat recovery rate and pigment recovery rate were determined. The results are shown in Table 6 (removal of fatty acids from pigment oil in hexane / ethanol system). As shown in Table 6, these hexanes and hexanes:
The removal rate of lipid (ethanol: 85: 15) and the solvent of ethanol and the recovery rate of the dye were remarkably lower than those of acetone, and its concentration effect was not observed.

【００４８】[0048]

【表６】 [Table 6]

【００４９】濃縮色素油製造例４ アルカリ処理と低温分別を連続して、あるいは同時に行
った場合を示す。連続処理は粗抽出色素油１０ｇを５倍
量のアセトンに溶解し、色素油中の遊離脂肪酸と当量の
水酸化カリウムを加え、カリウムセッケンが十分に生成
するまで撹拌した後、一度カリウムセッケンを濾別し、
さらに−５０℃で１時間低温分別を行った。同時処理
は、粗抽出色素油１０ｇに５倍量のアセトンを加え、色
素油中の遊離脂肪酸と当量の水酸化カリウムを添加し、
−５０℃にて１時間の低温分別を行った。Concentrated Dye Oil Production Example 4 This shows a case where alkali treatment and low temperature fractionation were carried out continuously or simultaneously. For continuous treatment, 10 g of crude extracted pigment oil was dissolved in 5 times the amount of acetone, potassium hydroxide equivalent to the free fatty acid in the pigment oil was added, and the mixture was stirred until potassium soap was sufficiently formed, and then potassium soap was filtered once. Aside,
Furthermore, low temperature fractionation was performed at -50 ° C for 1 hour. Simultaneous treatment was carried out by adding 5 times the amount of acetone to 10 g of crude extracted pigment oil, adding free fatty acid in the pigment oil and an equivalent amount of potassium hydroxide,
Low temperature fractionation was performed at -50 ° C for 1 hour.

【００５０】アルカリ処理に続いて低温分別をした場
合、アルカリ処理で残った少量の遊離脂肪酸、トリグリ
セリド、ステロールなどが除かれ、色素は約４．４倍に
濃縮された。２つの処理を同時に行った場合でも色素は
４．２倍に濃縮された。アルカリ処理と低温分別の連続
処理と同時処理の結果を表７に示す。When the low temperature fractionation was carried out after the alkali treatment, a small amount of free fatty acid, triglyceride, sterol and the like remained by the alkali treatment were removed and the dye was concentrated about 4.4 times. The dye was 4.2 times more concentrated when the two treatments were performed simultaneously. Table 7 shows the results of the alkali treatment, the continuous treatment of the low temperature fractionation and the simultaneous treatment.

【００５１】[0051]

【表７】 [Table 7]

【００５２】濃縮色素油製造例５ 濃縮色素製造例４の連続処理により得られた濃縮色素油
約２０ｋｇを下記条件で水蒸気残留を行った。 真空度：３０Ｔｏｒｒ 温度：塔頂 ９６℃，塔底 １４０℃ 蒸気量：５ｋｇ／ｈｒ フィード量：２０ｋｇ／ｈｒ 残存溶剤は、水蒸気蒸留前に０．３％であったものが完
全に除去されていた。また、脱臭効果も官能的評価では
利用に当たって全く問題の無いレベルまで低下してい
た。水蒸気蒸留は比較的高温で行うため色素の損失が懸
念されるが、水蒸気との向流接触であることから高温下
の滞留時間が短いため処理前後の色素量の減少はほとん
ど認められなかった。Concentrated Dye Oil Production Example 5 About 20 kg of a concentrated dye oil obtained by the continuous treatment of Concentrated Dye Production Example 4 was allowed to remain with steam under the following conditions. Vacuum degree: 30 Torr Temperature: Tower top 96 ° C., Tower bottom 140 ° C. Vapor amount: 5 kg / hr Feed amount: 20 kg / hr The residual solvent was completely removed from 0.3% before the steam distillation. . In addition, the deodorizing effect was lowered to a level at which there was no problem in use by sensory evaluation. Since steam distillation is carried out at a relatively high temperature, there is a concern that the dye may be lost, but due to the countercurrent contact with steam, there was little decrease in the amount of dye before and after the treatment due to the short residence time at high temperature.

【００５３】実施例１ 色価３１０のＰｈａｆｆｉａ色素油１０ｇをヘキサン−
エタノール混液（ヘキサン／エタノール＝８０／１２
０）５００ｍｌに溶解しゼイン（ナカライテスク（株）
製）１０ｇを加えウルトラディスパーザーＬＫ２２（ヤ
マト科学（株）製）を用い８０００ｒｐｍ５分間撹拌し
た。溶剤を留去後ブレンダーにてダマを粉砕し赤橙色の
均一な色素粉末を得た。臭いはゼイン特有の臭いを有す
るのみであり、ビスケット、スナック食品に好適であ
る。Example 1 10 g of Phaffia dye oil having a color number of 310 was mixed with hexane-
Ethanol mixture (hexane / ethanol = 80/12
0) Zein dissolved in 500 ml (Nacalai Tesque Co., Ltd.)
(Made by Yamato Scientific Co., Ltd.) and stirred at 8000 rpm for 5 minutes. After distilling off the solvent, the lump was crushed with a blender to obtain a reddish orange uniform pigment powder. The odor has only the odor characteristic of zein and is suitable for biscuits and snack foods.

【００５４】実施例２ 実施例１のゼインをグルテン（ナカライテスク（株）
製）に変えた他は同じ操作を行い鮮やかな赤色の均一な
色素粉末を得た。臭いはかすかにあるもののグルテン臭
と何ら変わりはなく菓子、パン、ビスケットの生地に容
易に混合できた。これは魚肉ハム、プレスハム、冷凍食
品めん類等の増量剤にも使用することができる。Example 2 Zein of Example 1 was mixed with gluten (Nacalai Tesque Co., Ltd.).
The same operation was carried out except that the product was changed to a product) to obtain a bright red uniform pigment powder. Although it had a faint odor, it was no different from the gluten odor and could be easily mixed with dough for confectionery, bread and biscuits. It can also be used as a bulking agent for fish ham, pressed ham, frozen food noodles and the like.

【００５５】実施例３ 以下の配合で乳化色素油を調製し噴霧乾燥し臭いのない
赤色粉末を得た。噴霧乾燥条件，熱風温度１４０℃，排
風温度７６±３℃，ディスクアトマイザー回転数１５０
００ｒｐｍ，送液量１２０ｍｌ／ｍｉｎ． Ｐｈａｆｆｉａ色素油 ２０ ｇ シュガーエステル ０．６ｇ モノグリセリド ０．４ｇ カゼインナトリウム １．０ｇ 蒸留水 ７８ ｇExample 3 An emulsified pigment oil was prepared with the following formulation and spray-dried to obtain a red powder having no odor. Spray drying conditions, hot air temperature 140 ℃, exhaust air temperature 76 ± 3 ℃, disk atomizer speed 150
00 rpm, liquid delivery rate 120 ml / min. Phaffia dye oil 20 g Sugar ester 0.6 g Monoglyceride 0.4 g Sodium casein 1.0 g Distilled water 78 g

【００５６】実施例４ 下記の配合比にて、実施例１と同様の方法により乳化色
素油を調製し噴霧乾燥し臭いのない赤色粉末を得た。 色素油 ２０ｇ 酵素処理レシチン ０．２ｇ モノグリセリド ０．２ｇ ポリグリセリンエステル ０．６ｇ 蒸留水 ７９ｇExample 4 Emulsified pigment oil was prepared by the same method as in Example 1 with the following blending ratio and spray-dried to obtain a red powder having no odor. Pigment oil 20 g Enzyme-treated lecithin 0.2 g Monoglyceride 0.2 g Polyglycerin ester 0.6 g Distilled water 79 g

【００５７】実施例５ 表８に示した配合原料に対し、水４０重量部を市販の２
軸エクストルーダーに供給しスクリュー回転数１５０ｒ
ｐｍ、バレルのヒーターの設置温度を１５０℃、２００
℃と順次上昇させ、先端バレルの設置温度２５０℃で処
理した。先端時の圧力は２ｋｇ／ｃｍ^２であった。常圧
下へダイ部から吐出させた。エクストルーダーからの、
吐出直後の粒子の温度は１５０℃であった。落下した粒
子をスカイタンクに集め、粉末油脂を得た。この粉末は
粒径１ｍｍ以下が８０％であり、その平均粒径は１５０
μｍで表面が平滑な球状の粒子であった。Example 5 40 parts by weight of water was added to commercially available 2
Supplied to the shaft extruder, the screw speed is 150r
pm, the installation temperature of the barrel heater is 150 ° C, 200
The temperature was gradually increased to 0 ° C., and the treatment was performed at the installation temperature of the tip barrel of 250 ° C. The pressure at the tip was 2 kg / cm ² . It was discharged from the die section under normal pressure. From the extruder,
The temperature of the particles immediately after ejection was 150 ° C. The falling particles were collected in a sky tank to obtain a powdery fat and oil. This powder has a particle size of 1 mm or less at 80% and its average particle size is 150
The particles were spherical and had a smooth surface of μm.

【００５８】[0058]

【表８】 [Table 8]

【００５９】[0059]

【発明の効果】ファフィア酵母が生産する赤色色素を粉
末として提供することができる。色調、耐光性、着色性
に優れるだけでなく、抗酸化活性、抗炎症作用、免疫賦
活作用等の生理活性を有する新たな機能性天然色素とし
て使用されるアスタキサンチンを主要成分とするファフ
ィア色素素油を粉末として提供することができる。The red pigment produced by Phaffia yeast can be provided as a powder. Phaffia pigmentary oil containing astaxanthin as a main component, which is used as a new functional natural pigment having not only excellent color tone, light resistance, and colorability but also physiological activity such as antioxidant activity, anti-inflammatory effect, and immunostimulatory effect. It can be provided as a powder.

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Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 アスタキサンチンを主要成分とするファ
フィア色素油の安定な粉末化物。1. A stable powdered product of Phaffia dye oil containing astaxanthin as a main component. 【請求項２】 アスタキサンチンを主要成分とするファ
フィア色素油、ゼイン及び／又はグルテン、並びに溶媒
の均一な混合物を調整し、しかる後、その混合物から溶
媒を除去して粉末化することを特徴とするアスタキサン
チンを主要成分とするファフィア色素油の安定な粉末化
物の製造方法。2. A homogeneous mixture of a phaffia pigment oil containing astaxanthin as a main component, zein and / or gluten, and a solvent is prepared, and then the solvent is removed from the mixture to form a powder. A method for producing a stable powdered product of a phaffia dye oil containing astaxanthin as a main component. 【請求項３】 均一な混合物の調整を、アスタキサンチ
ンを主要成分とするファフィア色素油にゼイン及び／又
はグルテンを分散した溶媒を添加撹拌して行う、請求項
２記載のアスタキサンチンを主要成分とするファフィア
色素油の安定な粉末化物の製造方法。3. A phaffia containing astaxanthin as a main component according to claim 2, wherein a uniform mixture is prepared by adding and stirring a solvent in which zein and / or gluten are dispersed in a phaffia dye oil containing astaxanthin as a main component. A method for producing a stable powder of a pigment oil. 【請求項４】 ファフィア色素油とゼイン及び／又はグ
ルテンの割合は、ゼイン及び／又はグルテン１００重量
部当たり、上記ファフィア色素油１〜５１重量部である
請求項２又は請求項３記載のアスタキサンチンを主要成
分とするファフィア色素油の安定な粉末化物の製造方
法。4. The astaxanthin according to claim 2 or 3, wherein the ratio of the phaffia pigment oil to the zein and / or gluten is 1 to 51 parts by weight of the phaffia pigment oil per 100 parts by weight of zein and / or gluten. A method for producing a stable powdered product of a phaffia dye oil as a main component. 【請求項５】 溶媒の除去を噴霧乾燥により行う請求項
２、請求項３又は請求項４記載のアスタキサンチンを主
要成分とするファフィア色素油の安定な粉末化物の製造
方法。5. The method for producing a stable powdered product of a phaffia dye oil containing astaxanthin as a main component according to claim 2, 3 or 4, wherein the solvent is removed by spray drying. 【請求項６】 アスタキサンチンを主要成分とするファ
フィア色素油に食品用乳化剤を添加撹拌して乳化物と
し、その乳化物を噴霧乾燥することを特徴とするアスタ
キサンチンを主要成分とするファフィア色素油の安定な
粉末化物の製造方法。6. A stable phaffia pigment oil containing astaxanthin as a main component, which comprises adding a food emulsifier to a phaffia pigment oil containing astaxanthin as a main component, stirring the mixture to form an emulsion, and spray-drying the emulsion. Of producing a powdered product. 【請求項７】 アスタキサンチンを主要成分とするファ
フィア色素油を含む原料を水または有機溶剤の存在下エ
クストルーダー内において高温高圧下に溶融して、共存
する水及び／又は有機溶剤が液体でかつ均一に分散され
た溶融物を形成し、ただちにその溶融物をダイ部から大
気圧に、あるいはそれより低い圧力に保持されている帯
域に吐出して、共存する水及び／又は有機溶剤を爆発的
に蒸発させるとともに、溶融した原料を凝固させ、表面
に皮膜を形成させることを特徴とするアスタキサンチン
を主要成分とするファフィア色素油の安定な粉末化物の
製造方法。7. A raw material containing a phaffia dye oil containing astaxanthin as a main component is melted under high temperature and high pressure in an extruder in the presence of water or an organic solvent, and coexisting water and / or an organic solvent are liquid and uniform. To form a melt, and immediately discharge the melt from the die to the atmospheric pressure or to a zone where the pressure is kept lower to explode coexisting water and / or organic solvent. A method for producing a stable powdered product of a phaffia dye oil containing astaxanthin as a main component, which comprises evaporating and solidifying a molten raw material to form a film on the surface. 【請求項８】アスタキサンチンを主要成分とするファフ
ィア色素油を含む原料がゼイン及び／又はグルテンを含
有する請求項７記載のアスタキサンチンを主要成分とす
るファフィア色素油の安定な粉末化物の製造方法。8. The method for producing a stable powdered product of a phaffia dye oil containing astaxanthin as a main component according to claim 7, wherein the raw material containing a phaffia dye oil containing astaxanthin as a main component contains zein and / or gluten.