JPH1135562A - モノアルキルアミノピリジン化合物の製造方法 - Google Patents
モノアルキルアミノピリジン化合物の製造方法Info
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
びリチウムアルデヒドヒドリドを使用する必要はなく、
しかも一工程で目的化合物を得ることができ、更に目的
とするモノアルキルアミノピリジン化合物を高い選択率
で、収率よく製造し得る方法を提供することを課題とす
る。 【解決手段】 本発明のモノアルキルアミノピリジン化
合物の製造方法は、ラネー触媒の存在下、アミノピリジ
ン化合物を脂肪族ケトン化合物及び水素と反応せしめる
ものである。
Description
ノピリジン化合物の製造方法に関する。
合物とを出発原料としてモノアルキルアミノピリジン化
合物を製造する方法としては、例えば該出発原料を四塩
化チタンで処理してケチミンを得、次いで得られるケチ
ミンをリチウムアルミニウムヒドリドで還元する方法が
知られている(Chemical Abstracts
75:20137b(1971)[C.R.Acad.
Sci.,Ser.C,271,1629(197
0)]。
がある。即ち、従来の方法では、二工程の反応操作が必
要であり、煩雑である。またこの方法で使用される四塩
化チタン及びリチウムアルデヒドヒドリドは、いずれも
水と激しく反応するため、使用の際には水分との接触を
防止する措置が必要になる等、取り扱いに注意を要する
化合物である。従って、上記従来法は工業的に有利な製
造法ではない。
のような欠点のないモノアルキルアミノピリジン化合物
の新規な製造方法を提供することを課題とする。
のような欠点のないモノアルキルアミノピリジン化合物
の新規な製造方法を開発すべく鋭意研究を重ねてきた。
その研究過程において、アミノピリジン化合物と脂肪族
ケトン化合物とを出発原料として用い、この原料化合物
を水素化触媒の存在下に水素化反応させて目的とするモ
ノアルキルアミノピリジン化合物を製造することに着目
した。この方法によれば、上記従来法のように取り扱い
が困難な四塩化チタン及びリチウムアルデヒドヒドリド
を使用する必要はなく、しかも二工程ではなく一工程で
目的化合物を得ることができる。そこで、水素化触媒と
して代表的なパラジウム触媒を用い、この触媒の存在下
にアミノピリジン化合物を脂肪族ケトン化合物及び水素
と反応させることを試みた。ところが、この反応ではア
ミノピリジン化合物のピリジン環の還元が起こる等の好
ましくない副反応が生じ、目的とするモノアルキルアミ
ノピリジン化合物を選択的に、収率よく製造し得ないこ
とが判明した(後記比較例参照)。本発明者は、更に研
究を続ける中で、水素化触媒の中でも特にラネー触媒を
用いた場合に、好ましくない副反応が殆ど生じず、目的
とするモノアルキルアミノピリジン化合物を高い選択率
で、収率よく製造し得ることを見い出した。本発明は斯
かる知見に基づき完成されたものである。
ミノピリジン化合物を脂肪族ケトン化合物及び水素と反
応せしめることを特徴とするモノアルキルアミノピリジ
ン化合物の製造方法が提供される。
に取り扱いが困難な四塩化チタン及びリチウムアルデヒ
ドヒドリドを使用する必要はなく、しかも二工程ではな
く一工程で目的化合物を得ることができる。
い副反応が殆ど生じず、目的とするモノアルキルアミノ
ピリジン化合物を高い選択率で、収率よく製造すること
ができる。
るアミノピリジン化合物としては、ピリジン環上にアミ
ノ基が置換している化合物である限り、従来公知のもの
を広く使用することができる。このようなアミノピリジ
ン化合物の代表例を示せば、例えば一般式
の整数を示す。]で表される化合物を挙げることができ
る。ここでRで示されるアルキル基としては、例えばメ
チル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチ
ル、イソブチル、tert−ブチル基等の炭素数1〜4
のアルキル基を挙げることができる。またnが2以上の
整数である場合には、ピリジン環上の複数のアルキル基
は、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。
体例としては、例えば2−アミノピリジン、3−アミノ
ピリジン、4−アミノピリジン、2−アミノ−3−メチ
ルピリジン、2−アミノ−4−メチルピリジン、2−ア
ミノ−5−メチルピリジン、3−アミノピリジン、2−
アミノ−6−メチルピリジン、3−アミノ−2−メチル
ピリジン、3−アミノ−4−メチルピリジン、3−アミ
ノ−5−メチルピリジン、5−アミノ−2−メチルピリ
ジン、4−アミノ−2−メチルピリジン、4−アミノ−
3−メチルピリジン、2−アミノ−3−エチルピリジ
ン、2−アミノ−4−エチルピリジン、2−アミノ−5
−エチルピリジン、2−アミノ−6−エチルピリジン、
3−アミノ−2−エチルピリジン、3−アミノ−4−エ
チルピリジン、3−アミノ−5−エチルピリジン、5−
アミノ−2−エチルピリジン、4−アミノ−2−エチル
ピリジン、4−アミノ−3−エチルピリジン、2−アミ
ノ−3−n−プロピルピリジン、2−アミノ−4−n−
プロピルピリジン、2−アミノ−5−n−プロピルピリ
ジン、2−アミノ−6−n−プロピルピリジン、3−ア
ミノ−2−n−プロピルピリジン、3−アミノ−4−n
−プロピルピリジン、3−アミノ−5−n−プロピルピ
リジン、5−アミノ−2−n−プロピルピリジン、4−
アミノ−2−n−プロピルピリジン、4−アミノ−3−
n−プロピルピリジン、2−アミノ−3,5−ジメチル
ピリジン、2−アミノ−5,6−ジメチルピリジン、3
−アミノ−2,6−ジメチルピリジン、4−アミノ−
2,3−ジメチルピリジン、4−アミノ−2,6−ジメ
チルピリジン、5−アミノ−2,3−ジメチルピリジ
ン、2−アミノ−3,5,6−トリメチルピリジン、4
−アミノ−2,3,5−トリメチルピリジン等を挙げる
ことができる。
−アミノピリジン、3−アミノピリジン及び4−アミノ
ピリジンが特に好ましい。
ン化合物としては、従来公知のものを広く使用すること
ができる。このような脂肪族ケトン化合物の代表例を示
せば、例えば一般式
す。]で表される化合物を挙げることができる。ここで
R1及びR2で示されるアルキル基としては、例えばメチ
ル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチ
ル、イソブチル、tert−ブチル、n−ペンチル、n
−ヘキシル基等の炭素数1〜6のアルキル基を挙げるこ
とができる。R1及びR2のアルキル基は、同一であって
もよいし、異なっていてもよい。
例としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソプロピルケトン、メチルn−ブチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、メチルn−ペンチルケトン、メ
チルn−ヘキシルケトン、ジエチルケトン、エチルイソ
プロピルケトン、エチルn−ブチルケトン、エチルイソ
ブチルケトン、エチルn−ペンチルケトン、エチルn−
ヘキシルケトン、ジn−プロピルケトン、ジイソプロピ
ルケトン、ジブチルケトン、ジペンチルケトン、ジヘキ
シルケトン等を挙げることができる。
式(2)のR1及びR2の一方がメチル基であって、他方
が炭素数1〜4のアルキル基であるアセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルn−ブ
チルケトン、メチルイソブチルケトン等が特に好まし
い。
と一般式(2)の脂肪族ケトン化合物とから製造される
本発明のモノアルキルアミノピリジン化合物を化学式で
示せば、次の通りである。
じ。]アミノピリジン化合物及び脂肪族ケトン化合物の
使用割合としては、前者1モルに対して後者を通常1.
2〜6モル、好ましくは3〜5モルとする。
せることを必須とする。ラネー触媒としては、従来公知
のものを広く使用でき、例えばラネーニッケル、ラネー
コバルト等を挙げることができる。斯かるラネー触媒
は、アミノピリジン化合物に対して通常5〜50重量
%、好ましくは10〜30重量%使用する。
ピリジン化合物、脂肪族ケトン化合物及びラネー触媒を
仕込み、加熱、撹拌下で水素を導入しながら反応を行う
のがよい。また、アミノピリジン化合物や脂肪族ケトン
化合物は、反応途中で適宜添加してもよい。
使用してもよい。溶媒としては、本発明の反応に悪影響
を及ぼさず、出発原料を溶解し得るものである限り従来
公知のものを広く使用でき、例えばメタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、ジn−ブチルエーテル等
の脂肪族エーテル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等の環式エーテル類等を挙げることができる。尚、脂肪
族ケトン化合物をアミノピリジン化合物に対して過剰量
用いる場合には、脂肪族ケトン化合物は溶媒としても兼
用される。
℃、好ましくは150〜200℃である。また水素圧
(ゲージ圧)は10〜100kg・f/cm2(98〜
980kPa)、好ましくは30〜60kg・f/cm
2(294〜588kPa)である。本発明の反応は、
通常3〜8時間で終了する。
従来公知の慣用手段に従い、反応混合物から容易に単離
精製され得る。
より一層明らかにする。
7.6g(0.4モル)、アセトン92.9g(1.6
モル)及びラネーニッケル7.5gを仕込み、撹拌下、
水素を導入しながら160℃、水素圧40kg・f/c
m2(392kPa)にて4時間反応を行った。
を濾別した。得られた濾液を濃縮し、濃縮物をガスクロ
マトグラフィーにより分析したところ、3−アミノピリ
ジンの転化率は85%、3−(イソプロピルアミノ)ピ
リジンの選択率は76%であった。また、3−(イソプ
ロピルアミノ)ピペリジン及び1−イソプロピル−3−
(イソプロピルアミノ)ピリジンが、各々選択率3.1
%、12%で生成していた。
反応を6時間行う以外は実施例1と同様に行った。その
結果、3−アミノピリジンの転化率は36%、3−(イ
ソプロピルアミノ)ピリジンの選択率は75%であっ
た。また、3−(イソプロピルアミノ)ピペリジン及び
1−イソプロピル−3−(イソプロピルアミノ)ピリジ
ンが、各々選択率5.3%、6.1%で生成していた。
った。その結果、3−アミノピリジンの転化率は75
%、3−(イソプロピルアミノ)ピリジンの選択率は7
6%であった。また、3−(イソプロピルアミノ)ピペ
リジン及び1−イソプロピル−3−(イソプロピルアミ
ノ)ピリジンが、各々選択率2.7%、10.4%で生
成していた。
った。その結果、3−アミノピリジンの転化率は62
%、3−(イソプロピルアミノ)ピリジンの選択率は7
1%であった。また、3−(イソプロピルアミノ)ピペ
リジン及び1−イソプロピル−3−(イソプロピルアミ
ノ)ピリジンが、各々選択率2.6%、9.1%で生成
していた。
7.6g(0.4モル)、アセトン32.5g(0.5
6モル)及び5%パラジウム/カーボン0.75gを仕
込み、撹拌下、水素を導入しながら80℃、水素圧40
kg・f/cm2(392kPa)にて6時間反応を行
った。
を濾別した。得られた濾液を濃縮し、濃縮物をガスクロ
マトグラフィーにより分析したところ、3−アミノピリ
ジンの転化率は79%であったが、3−(イソプロピル
アミノ)ピリジンの選択率は28%に過ぎなかった。ま
た、3−(イソプロピルアミノ)ピペリジン及び1−イ
ソプロピル−3−(イソプロピルアミノ)ピリジンが、
各々選択率44%、14%で生成していた。
上記と同様に反応を行った。その結果、3−アミノピリ
ジンの転化率は77%、3−(イソプロピルアミノ)ピ
リジンの選択率は25%に止まった。また、3−(イソ
プロピルアミノ)ピペリジン及び1−イソプロピル−3
−(イソプロピルアミノ)ピリジンが、各々選択率22
%、36%で生成していた。
Claims (3)
- 【請求項1】 ラネー触媒の存在下、アミノピリジン化
合物を脂肪族ケトン化合物及び水素と反応せしめること
を特徴とするモノアルキルアミノピリジン化合物の製造
方法。 - 【請求項2】 アミノピリジン化合物が一般式 【化1】 [式中Rはアルキル基を示す。nは0〜4の整数を示
す。]で表される化合物であり、脂肪族ケトン化合物が
一般式 【化2】 [式中R1及びR2は各々アルキル基を示す。]で表され
る化合物である請求項1記載の製造方法。 - 【請求項3】 アミノピリジン化合物1モルに対し、脂
肪族ケトン化合物を1.2〜6モル使用し、且つラネー
触媒をアミノピリジン化合物に対して5〜50重量%使
用する請求項1記載の製造方法。
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP19211697A JP4214322B2 (ja) | 1997-07-17 | 1997-07-17 | モノアルキルアミノピリジン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
JP19211697A JP4214322B2 (ja) | 1997-07-17 | 1997-07-17 | モノアルキルアミノピリジン化合物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1135562A true JPH1135562A (ja) | 1999-02-09 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP19211697A Expired - Fee Related JP4214322B2 (ja) | 1997-07-17 | 1997-07-17 | モノアルキルアミノピリジン化合物の製造方法 |
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---|---|
JP (1) | JP4214322B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7351835B2 (en) | 2004-07-12 | 2008-04-01 | Meiji Seika Kaisha Ltd. | Organic molecular cataylst having binaphthol skeleton and processes for producing the same and application thereof |
CN114790168A (zh) * | 2021-05-18 | 2022-07-26 | 上海素馨化工科技有限公司 | 一种2-氨基-4-三氟甲基吡啶的制备方法及2-氨基-4-三氟甲基吡啶 |
-
1997
- 1997-07-17 JP JP19211697A patent/JP4214322B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN114790168B (zh) * | 2021-05-18 | 2024-02-09 | 上海素馨化工科技有限公司 | 一种2-氨基-4-三氟甲基吡啶的制备方法及2-氨基-4-三氟甲基吡啶 |
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JP4214322B2 (ja) | 2009-01-28 |
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