JPH1135562A - モノアルキルアミノピリジン化合物の製造方法 - Google Patents
モノアルキルアミノピリジン化合物の製造方法Info
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- JPH1135562A JPH1135562A JP9192116A JP19211697A JPH1135562A JP H1135562 A JPH1135562 A JP H1135562A JP 9192116 A JP9192116 A JP 9192116A JP 19211697 A JP19211697 A JP 19211697A JP H1135562 A JPH1135562 A JP H1135562A
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- ketone
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、取り扱いが困難な四塩化チタン及
びリチウムアルデヒドヒドリドを使用する必要はなく、
しかも一工程で目的化合物を得ることができ、更に目的
とするモノアルキルアミノピリジン化合物を高い選択率
で、収率よく製造し得る方法を提供することを課題とす
る。 【解決手段】 本発明のモノアルキルアミノピリジン化
合物の製造方法は、ラネー触媒の存在下、アミノピリジ
ン化合物を脂肪族ケトン化合物及び水素と反応せしめる
ものである。
びリチウムアルデヒドヒドリドを使用する必要はなく、
しかも一工程で目的化合物を得ることができ、更に目的
とするモノアルキルアミノピリジン化合物を高い選択率
で、収率よく製造し得る方法を提供することを課題とす
る。 【解決手段】 本発明のモノアルキルアミノピリジン化
合物の製造方法は、ラネー触媒の存在下、アミノピリジ
ン化合物を脂肪族ケトン化合物及び水素と反応せしめる
ものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、モノアルキルアミ
ノピリジン化合物の製造方法に関する。
ノピリジン化合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アミノピリジン化合物と脂肪族ケトン化
合物とを出発原料としてモノアルキルアミノピリジン化
合物を製造する方法としては、例えば該出発原料を四塩
化チタンで処理してケチミンを得、次いで得られるケチ
ミンをリチウムアルミニウムヒドリドで還元する方法が
知られている（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ
７５：２０１３７ｂ（１９７１）［Ｃ．Ｒ．Ａｃａｄ．
Ｓｃｉ．，Ｓｅｒ．Ｃ，２７１，１６２９（１９７
０）］。
合物とを出発原料としてモノアルキルアミノピリジン化
合物を製造する方法としては、例えば該出発原料を四塩
化チタンで処理してケチミンを得、次いで得られるケチ
ミンをリチウムアルミニウムヒドリドで還元する方法が
知られている（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ
７５：２０１３７ｂ（１９７１）［Ｃ．Ｒ．Ａｃａｄ．
Ｓｃｉ．，Ｓｅｒ．Ｃ，２７１，１６２９（１９７
０）］。
【０００３】しかしながら、上記従来法には種々の欠点
がある。即ち、従来の方法では、二工程の反応操作が必
要であり、煩雑である。またこの方法で使用される四塩
化チタン及びリチウムアルデヒドヒドリドは、いずれも
水と激しく反応するため、使用の際には水分との接触を
防止する措置が必要になる等、取り扱いに注意を要する
化合物である。従って、上記従来法は工業的に有利な製
造法ではない。
がある。即ち、従来の方法では、二工程の反応操作が必
要であり、煩雑である。またこの方法で使用される四塩
化チタン及びリチウムアルデヒドヒドリドは、いずれも
水と激しく反応するため、使用の際には水分との接触を
防止する措置が必要になる等、取り扱いに注意を要する
化合物である。従って、上記従来法は工業的に有利な製
造法ではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来法
のような欠点のないモノアルキルアミノピリジン化合物
の新規な製造方法を提供することを課題とする。
のような欠点のないモノアルキルアミノピリジン化合物
の新規な製造方法を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記従来法
のような欠点のないモノアルキルアミノピリジン化合物
の新規な製造方法を開発すべく鋭意研究を重ねてきた。
その研究過程において、アミノピリジン化合物と脂肪族
ケトン化合物とを出発原料として用い、この原料化合物
を水素化触媒の存在下に水素化反応させて目的とするモ
ノアルキルアミノピリジン化合物を製造することに着目
した。この方法によれば、上記従来法のように取り扱い
が困難な四塩化チタン及びリチウムアルデヒドヒドリド
を使用する必要はなく、しかも二工程ではなく一工程で
目的化合物を得ることができる。そこで、水素化触媒と
して代表的なパラジウム触媒を用い、この触媒の存在下
にアミノピリジン化合物を脂肪族ケトン化合物及び水素
と反応させることを試みた。ところが、この反応ではア
ミノピリジン化合物のピリジン環の還元が起こる等の好
ましくない副反応が生じ、目的とするモノアルキルアミ
ノピリジン化合物を選択的に、収率よく製造し得ないこ
とが判明した（後記比較例参照）。本発明者は、更に研
究を続ける中で、水素化触媒の中でも特にラネー触媒を
用いた場合に、好ましくない副反応が殆ど生じず、目的
とするモノアルキルアミノピリジン化合物を高い選択率
で、収率よく製造し得ることを見い出した。本発明は斯
かる知見に基づき完成されたものである。
のような欠点のないモノアルキルアミノピリジン化合物
の新規な製造方法を開発すべく鋭意研究を重ねてきた。
その研究過程において、アミノピリジン化合物と脂肪族
ケトン化合物とを出発原料として用い、この原料化合物
を水素化触媒の存在下に水素化反応させて目的とするモ
ノアルキルアミノピリジン化合物を製造することに着目
した。この方法によれば、上記従来法のように取り扱い
が困難な四塩化チタン及びリチウムアルデヒドヒドリド
を使用する必要はなく、しかも二工程ではなく一工程で
目的化合物を得ることができる。そこで、水素化触媒と
して代表的なパラジウム触媒を用い、この触媒の存在下
にアミノピリジン化合物を脂肪族ケトン化合物及び水素
と反応させることを試みた。ところが、この反応ではア
ミノピリジン化合物のピリジン環の還元が起こる等の好
ましくない副反応が生じ、目的とするモノアルキルアミ
ノピリジン化合物を選択的に、収率よく製造し得ないこ
とが判明した（後記比較例参照）。本発明者は、更に研
究を続ける中で、水素化触媒の中でも特にラネー触媒を
用いた場合に、好ましくない副反応が殆ど生じず、目的
とするモノアルキルアミノピリジン化合物を高い選択率
で、収率よく製造し得ることを見い出した。本発明は斯
かる知見に基づき完成されたものである。
【０００６】本発明によれば、ラネー触媒の存在下、ア
ミノピリジン化合物を脂肪族ケトン化合物及び水素と反
応せしめることを特徴とするモノアルキルアミノピリジ
ン化合物の製造方法が提供される。
ミノピリジン化合物を脂肪族ケトン化合物及び水素と反
応せしめることを特徴とするモノアルキルアミノピリジ
ン化合物の製造方法が提供される。
【０００７】本発明の方法によれば、上記従来法のよう
に取り扱いが困難な四塩化チタン及びリチウムアルデヒ
ドヒドリドを使用する必要はなく、しかも二工程ではな
く一工程で目的化合物を得ることができる。
に取り扱いが困難な四塩化チタン及びリチウムアルデヒ
ドヒドリドを使用する必要はなく、しかも二工程ではな
く一工程で目的化合物を得ることができる。
【０００８】また、本発明の方法によれば、好ましくな
い副反応が殆ど生じず、目的とするモノアルキルアミノ
ピリジン化合物を高い選択率で、収率よく製造すること
ができる。
い副反応が殆ど生じず、目的とするモノアルキルアミノ
ピリジン化合物を高い選択率で、収率よく製造すること
ができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明で出発原料として用いられ
るアミノピリジン化合物としては、ピリジン環上にアミ
ノ基が置換している化合物である限り、従来公知のもの
を広く使用することができる。このようなアミノピリジ
ン化合物の代表例を示せば、例えば一般式
るアミノピリジン化合物としては、ピリジン環上にアミ
ノ基が置換している化合物である限り、従来公知のもの
を広く使用することができる。このようなアミノピリジ
ン化合物の代表例を示せば、例えば一般式
【００１０】
【化３】
【００１１】［式中Ｒはアルキル基を示す。ｎは０〜４
の整数を示す。］で表される化合物を挙げることができ
る。ここでＲで示されるアルキル基としては、例えばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜４
のアルキル基を挙げることができる。またｎが２以上の
整数である場合には、ピリジン環上の複数のアルキル基
は、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。
の整数を示す。］で表される化合物を挙げることができ
る。ここでＲで示されるアルキル基としては、例えばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜４
のアルキル基を挙げることができる。またｎが２以上の
整数である場合には、ピリジン環上の複数のアルキル基
は、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。
【００１２】一般式（１）のアミノピリジン化合物の具
体例としては、例えば２−アミノピリジン、３−アミノ
ピリジン、４−アミノピリジン、２−アミノ−３−メチ
ルピリジン、２−アミノ−４−メチルピリジン、２−ア
ミノ−５−メチルピリジン、３−アミノピリジン、２−
アミノ−６−メチルピリジン、３−アミノ−２−メチル
ピリジン、３−アミノ−４−メチルピリジン、３−アミ
ノ−５−メチルピリジン、５−アミノ−２−メチルピリ
ジン、４−アミノ−２−メチルピリジン、４−アミノ−
３−メチルピリジン、２−アミノ−３−エチルピリジ
ン、２−アミノ−４−エチルピリジン、２−アミノ−５
−エチルピリジン、２−アミノ−６−エチルピリジン、
３−アミノ−２−エチルピリジン、３−アミノ−４−エ
チルピリジン、３−アミノ−５−エチルピリジン、５−
アミノ−２−エチルピリジン、４−アミノ−２−エチル
ピリジン、４−アミノ−３−エチルピリジン、２−アミ
ノ−３−ｎ−プロピルピリジン、２−アミノ−４−ｎ−
プロピルピリジン、２−アミノ−５−ｎ−プロピルピリ
ジン、２−アミノ−６−ｎ−プロピルピリジン、３−ア
ミノ−２−ｎ−プロピルピリジン、３−アミノ−４−ｎ
−プロピルピリジン、３−アミノ−５−ｎ−プロピルピ
リジン、５−アミノ−２−ｎ−プロピルピリジン、４−
アミノ−２−ｎ−プロピルピリジン、４−アミノ−３−
ｎ−プロピルピリジン、２−アミノ−３，５−ジメチル
ピリジン、２−アミノ−５，６−ジメチルピリジン、３
−アミノ−２，６−ジメチルピリジン、４−アミノ−
２，３−ジメチルピリジン、４−アミノ−２，６−ジメ
チルピリジン、５−アミノ−２，３−ジメチルピリジ
ン、２−アミノ−３，５，６−トリメチルピリジン、４
−アミノ−２，３，５−トリメチルピリジン等を挙げる
ことができる。
体例としては、例えば２−アミノピリジン、３−アミノ
ピリジン、４−アミノピリジン、２−アミノ−３−メチ
ルピリジン、２−アミノ−４−メチルピリジン、２−ア
ミノ−５−メチルピリジン、３−アミノピリジン、２−
アミノ−６−メチルピリジン、３−アミノ−２−メチル
ピリジン、３−アミノ−４−メチルピリジン、３−アミ
ノ−５−メチルピリジン、５−アミノ−２−メチルピリ
ジン、４−アミノ−２−メチルピリジン、４−アミノ−
３−メチルピリジン、２−アミノ−３−エチルピリジ
ン、２−アミノ−４−エチルピリジン、２−アミノ−５
−エチルピリジン、２−アミノ−６−エチルピリジン、
３−アミノ−２−エチルピリジン、３−アミノ−４−エ
チルピリジン、３−アミノ−５−エチルピリジン、５−
アミノ−２−エチルピリジン、４−アミノ−２−エチル
ピリジン、４−アミノ−３−エチルピリジン、２−アミ
ノ−３−ｎ−プロピルピリジン、２−アミノ−４−ｎ−
プロピルピリジン、２−アミノ−５−ｎ−プロピルピリ
ジン、２−アミノ−６−ｎ−プロピルピリジン、３−ア
ミノ−２−ｎ−プロピルピリジン、３−アミノ−４−ｎ
−プロピルピリジン、３−アミノ−５−ｎ−プロピルピ
リジン、５−アミノ−２−ｎ−プロピルピリジン、４−
アミノ−２−ｎ−プロピルピリジン、４−アミノ−３−
ｎ−プロピルピリジン、２−アミノ−３，５−ジメチル
ピリジン、２−アミノ−５，６−ジメチルピリジン、３
−アミノ−２，６−ジメチルピリジン、４−アミノ−
２，３−ジメチルピリジン、４−アミノ−２，６−ジメ
チルピリジン、５−アミノ−２，３−ジメチルピリジ
ン、２−アミノ−３，５，６−トリメチルピリジン、４
−アミノ−２，３，５−トリメチルピリジン等を挙げる
ことができる。
【００１３】これらアミノピリジン化合物の中でも、２
−アミノピリジン、３−アミノピリジン及び４−アミノ
ピリジンが特に好ましい。
−アミノピリジン、３−アミノピリジン及び４−アミノ
ピリジンが特に好ましい。
【００１４】また他の一つの出発原料である脂肪族ケト
ン化合物としては、従来公知のものを広く使用すること
ができる。このような脂肪族ケトン化合物の代表例を示
せば、例えば一般式
ン化合物としては、従来公知のものを広く使用すること
ができる。このような脂肪族ケトン化合物の代表例を示
せば、例えば一般式
【００１５】
【化４】
【００１６】［式中Ｒ1及びＲ2は各々アルキル基を示
す。］で表される化合物を挙げることができる。ここで
Ｒ1及びＲ2で示されるアルキル基としては、例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ
−ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基を挙げるこ
とができる。Ｒ1及びＲ2のアルキル基は、同一であって
もよいし、異なっていてもよい。
す。］で表される化合物を挙げることができる。ここで
Ｒ1及びＲ2で示されるアルキル基としては、例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ
−ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基を挙げるこ
とができる。Ｒ1及びＲ2のアルキル基は、同一であって
もよいし、異なっていてもよい。
【００１７】一般式（２）の脂肪族ケトン化合物の具体
例としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソプロピルケトン、メチルｎ−ブチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、メチルｎ−ペンチルケトン、メ
チルｎ−ヘキシルケトン、ジエチルケトン、エチルイソ
プロピルケトン、エチルｎ−ブチルケトン、エチルイソ
ブチルケトン、エチルｎ−ペンチルケトン、エチルｎ−
ヘキシルケトン、ジｎ−プロピルケトン、ジイソプロピ
ルケトン、ジブチルケトン、ジペンチルケトン、ジヘキ
シルケトン等を挙げることができる。
例としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソプロピルケトン、メチルｎ−ブチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、メチルｎ−ペンチルケトン、メ
チルｎ−ヘキシルケトン、ジエチルケトン、エチルイソ
プロピルケトン、エチルｎ−ブチルケトン、エチルイソ
ブチルケトン、エチルｎ−ペンチルケトン、エチルｎ−
ヘキシルケトン、ジｎ−プロピルケトン、ジイソプロピ
ルケトン、ジブチルケトン、ジペンチルケトン、ジヘキ
シルケトン等を挙げることができる。
【００１８】これら脂肪族ケトン化合物の中でも、一般
式（２）のＲ1及びＲ2の一方がメチル基であって、他方
が炭素数１〜４のアルキル基であるアセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルｎ−ブ
チルケトン、メチルイソブチルケトン等が特に好まし
い。
式（２）のＲ1及びＲ2の一方がメチル基であって、他方
が炭素数１〜４のアルキル基であるアセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルｎ−ブ
チルケトン、メチルイソブチルケトン等が特に好まし
い。
【００１９】上記一般式（１）のアミノピリジン化合物
と一般式（２）の脂肪族ケトン化合物とから製造される
本発明のモノアルキルアミノピリジン化合物を化学式で
示せば、次の通りである。
と一般式（２）の脂肪族ケトン化合物とから製造される
本発明のモノアルキルアミノピリジン化合物を化学式で
示せば、次の通りである。
【００２０】一般式
【００２１】
【化５】
【００２２】［式中Ｒ、ｎ、Ｒ1及びＲ2は前記に同
じ。］アミノピリジン化合物及び脂肪族ケトン化合物の
使用割合としては、前者１モルに対して後者を通常１．
２〜６モル、好ましくは３〜５モルとする。
じ。］アミノピリジン化合物及び脂肪族ケトン化合物の
使用割合としては、前者１モルに対して後者を通常１．
２〜６モル、好ましくは３〜５モルとする。
【００２３】本発明では反応系内にラネー触媒を存在さ
せることを必須とする。ラネー触媒としては、従来公知
のものを広く使用でき、例えばラネーニッケル、ラネー
コバルト等を挙げることができる。斯かるラネー触媒
は、アミノピリジン化合物に対して通常５〜５０重量
％、好ましくは１０〜３０重量％使用する。
せることを必須とする。ラネー触媒としては、従来公知
のものを広く使用でき、例えばラネーニッケル、ラネー
コバルト等を挙げることができる。斯かるラネー触媒
は、アミノピリジン化合物に対して通常５〜５０重量
％、好ましくは１０〜３０重量％使用する。
【００２４】本発明においては、例えば反応器にアミノ
ピリジン化合物、脂肪族ケトン化合物及びラネー触媒を
仕込み、加熱、撹拌下で水素を導入しながら反応を行う
のがよい。また、アミノピリジン化合物や脂肪族ケトン
化合物は、反応途中で適宜添加してもよい。
ピリジン化合物、脂肪族ケトン化合物及びラネー触媒を
仕込み、加熱、撹拌下で水素を導入しながら反応を行う
のがよい。また、アミノピリジン化合物や脂肪族ケトン
化合物は、反応途中で適宜添加してもよい。
【００２５】本発明の反応を行うに当たっては、溶媒を
使用してもよい。溶媒としては、本発明の反応に悪影響
を及ぼさず、出発原料を溶解し得るものである限り従来
公知のものを広く使用でき、例えばメタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、ジｎ−ブチルエーテル等
の脂肪族エーテル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等の環式エーテル類等を挙げることができる。尚、脂肪
族ケトン化合物をアミノピリジン化合物に対して過剰量
用いる場合には、脂肪族ケトン化合物は溶媒としても兼
用される。
使用してもよい。溶媒としては、本発明の反応に悪影響
を及ぼさず、出発原料を溶解し得るものである限り従来
公知のものを広く使用でき、例えばメタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、ジｎ−ブチルエーテル等
の脂肪族エーテル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等の環式エーテル類等を挙げることができる。尚、脂肪
族ケトン化合物をアミノピリジン化合物に対して過剰量
用いる場合には、脂肪族ケトン化合物は溶媒としても兼
用される。
【００２６】本発明の反応温度は、通常１００〜２５０
℃、好ましくは１５０〜２００℃である。また水素圧
（ゲージ圧）は１０〜１００ｋｇ・ｆ／ｃｍ2（９８〜
９８０ｋＰａ）、好ましくは３０〜６０ｋｇ・ｆ／ｃｍ
2（２９４〜５８８ｋＰａ）である。本発明の反応は、
通常３〜８時間で終了する。
℃、好ましくは１５０〜２００℃である。また水素圧
（ゲージ圧）は１０〜１００ｋｇ・ｆ／ｃｍ2（９８〜
９８０ｋＰａ）、好ましくは３０〜６０ｋｇ・ｆ／ｃｍ
2（２９４〜５８８ｋＰａ）である。本発明の反応は、
通常３〜８時間で終了する。
【００２７】上記反応終了後、本発明の目的化合物は、
従来公知の慣用手段に従い、反応混合物から容易に単離
精製され得る。
従来公知の慣用手段に従い、反応混合物から容易に単離
精製され得る。
【００２８】
【実施例】以下に実施例及び比較例を掲げて、本発明を
より一層明らかにする。
より一層明らかにする。
【００２９】実施例１ １００ｍｌのオートクレーブに３−アミノピリジン３
７．６ｇ（０．４モル）、アセトン９２．９ｇ（１．６
モル）及びラネーニッケル７．５ｇを仕込み、撹拌下、
水素を導入しながら１６０℃、水素圧４０ｋｇ・ｆ／ｃ
ｍ2（３９２ｋＰａ）にて４時間反応を行った。
７．６ｇ（０．４モル）、アセトン９２．９ｇ（１．６
モル）及びラネーニッケル７．５ｇを仕込み、撹拌下、
水素を導入しながら１６０℃、水素圧４０ｋｇ・ｆ／ｃ
ｍ2（３９２ｋＰａ）にて４時間反応を行った。
【００３０】反応終了後、反応液を室温に冷却し、触媒
を濾別した。得られた濾液を濃縮し、濃縮物をガスクロ
マトグラフィーにより分析したところ、３−アミノピリ
ジンの転化率は８５％、３−（イソプロピルアミノ）ピ
リジンの選択率は７６％であった。また、３−（イソプ
ロピルアミノ）ピペリジン及び１−イソプロピル−３−
（イソプロピルアミノ）ピリジンが、各々選択率３．１
％、１２％で生成していた。
を濾別した。得られた濾液を濃縮し、濃縮物をガスクロ
マトグラフィーにより分析したところ、３−アミノピリ
ジンの転化率は８５％、３−（イソプロピルアミノ）ピ
リジンの選択率は７６％であった。また、３−（イソプ
ロピルアミノ）ピペリジン及び１−イソプロピル−３−
（イソプロピルアミノ）ピリジンが、各々選択率３．１
％、１２％で生成していた。
【００３１】実施例２ アセトンの使用量を３２．５ｇ（０．５６モル）とし、
反応を６時間行う以外は実施例１と同様に行った。その
結果、３−アミノピリジンの転化率は３６％、３−（イ
ソプロピルアミノ）ピリジンの選択率は７５％であっ
た。また、３−（イソプロピルアミノ）ピペリジン及び
１−イソプロピル−３−（イソプロピルアミノ）ピリジ
ンが、各々選択率５．３％、６．１％で生成していた。
反応を６時間行う以外は実施例１と同様に行った。その
結果、３−アミノピリジンの転化率は３６％、３−（イ
ソプロピルアミノ）ピリジンの選択率は７５％であっ
た。また、３−（イソプロピルアミノ）ピペリジン及び
１−イソプロピル−３−（イソプロピルアミノ）ピリジ
ンが、各々選択率５．３％、６．１％で生成していた。
【００３２】実施例３ 反応を１８０℃で３時間行う以外は実施例１と同様に行
った。その結果、３−アミノピリジンの転化率は７５
％、３−（イソプロピルアミノ）ピリジンの選択率は７
６％であった。また、３−（イソプロピルアミノ）ピペ
リジン及び１−イソプロピル−３−（イソプロピルアミ
ノ）ピリジンが、各々選択率２．７％、１０．４％で生
成していた。
った。その結果、３−アミノピリジンの転化率は７５
％、３−（イソプロピルアミノ）ピリジンの選択率は７
６％であった。また、３−（イソプロピルアミノ）ピペ
リジン及び１−イソプロピル−３−（イソプロピルアミ
ノ）ピリジンが、各々選択率２．７％、１０．４％で生
成していた。
【００３３】実施例４ 反応を１４０℃で５時間行う以外は実施例１と同様に行
った。その結果、３−アミノピリジンの転化率は６２
％、３−（イソプロピルアミノ）ピリジンの選択率は７
１％であった。また、３−（イソプロピルアミノ）ピペ
リジン及び１−イソプロピル−３−（イソプロピルアミ
ノ）ピリジンが、各々選択率２．６％、９．１％で生成
していた。
った。その結果、３−アミノピリジンの転化率は６２
％、３−（イソプロピルアミノ）ピリジンの選択率は７
１％であった。また、３−（イソプロピルアミノ）ピペ
リジン及び１−イソプロピル−３−（イソプロピルアミ
ノ）ピリジンが、各々選択率２．６％、９．１％で生成
していた。
【００３４】比較例１ １００ｍｌのオートクレーブに３−アミノピリジン３
７．６ｇ（０．４モル）、アセトン３２．５ｇ（０．５
６モル）及び５％パラジウム／カーボン０．７５ｇを仕
込み、撹拌下、水素を導入しながら８０℃、水素圧４０
ｋｇ・ｆ／ｃｍ2（３９２ｋＰａ）にて６時間反応を行
った。
７．６ｇ（０．４モル）、アセトン３２．５ｇ（０．５
６モル）及び５％パラジウム／カーボン０．７５ｇを仕
込み、撹拌下、水素を導入しながら８０℃、水素圧４０
ｋｇ・ｆ／ｃｍ2（３９２ｋＰａ）にて６時間反応を行
った。
【００３５】反応終了後、反応液を室温に冷却し、触媒
を濾別した。得られた濾液を濃縮し、濃縮物をガスクロ
マトグラフィーにより分析したところ、３−アミノピリ
ジンの転化率は７９％であったが、３−（イソプロピル
アミノ）ピリジンの選択率は２８％に過ぎなかった。ま
た、３−（イソプロピルアミノ）ピペリジン及び１−イ
ソプロピル−３−（イソプロピルアミノ）ピリジンが、
各々選択率４４％、１４％で生成していた。
を濾別した。得られた濾液を濃縮し、濃縮物をガスクロ
マトグラフィーにより分析したところ、３−アミノピリ
ジンの転化率は７９％であったが、３−（イソプロピル
アミノ）ピリジンの選択率は２８％に過ぎなかった。ま
た、３−（イソプロピルアミノ）ピペリジン及び１−イ
ソプロピル−３−（イソプロピルアミノ）ピリジンが、
各々選択率４４％、１４％で生成していた。
【００３６】また、反応温度を１００℃に代えた以外は
上記と同様に反応を行った。その結果、３−アミノピリ
ジンの転化率は７７％、３−（イソプロピルアミノ）ピ
リジンの選択率は２５％に止まった。また、３−（イソ
プロピルアミノ）ピペリジン及び１−イソプロピル−３
−（イソプロピルアミノ）ピリジンが、各々選択率２２
％、３６％で生成していた。
上記と同様に反応を行った。その結果、３−アミノピリ
ジンの転化率は７７％、３−（イソプロピルアミノ）ピ
リジンの選択率は２５％に止まった。また、３−（イソ
プロピルアミノ）ピペリジン及び１−イソプロピル−３
−（イソプロピルアミノ）ピリジンが、各々選択率２２
％、３６％で生成していた。
Claims (3)
- 【請求項１】 ラネー触媒の存在下、アミノピリジン化
合物を脂肪族ケトン化合物及び水素と反応せしめること
を特徴とするモノアルキルアミノピリジン化合物の製造
方法。 - 【請求項２】 アミノピリジン化合物が一般式 【化１】 ［式中Ｒはアルキル基を示す。ｎは０〜４の整数を示
す。］で表される化合物であり、脂肪族ケトン化合物が
一般式 【化２】 ［式中Ｒ1及びＲ2は各々アルキル基を示す。］で表され
る化合物である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 アミノピリジン化合物１モルに対し、脂
肪族ケトン化合物を１．２〜６モル使用し、且つラネー
触媒をアミノピリジン化合物に対して５〜５０重量％使
用する請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19211697A JP4214322B2 (ja) | 1997-07-17 | 1997-07-17 | モノアルキルアミノピリジン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19211697A JP4214322B2 (ja) | 1997-07-17 | 1997-07-17 | モノアルキルアミノピリジン化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1135562A true JPH1135562A (ja) | 1999-02-09 |
| JP4214322B2 JP4214322B2 (ja) | 2009-01-28 |
Family
ID=16285943
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19211697A Expired - Fee Related JP4214322B2 (ja) | 1997-07-17 | 1997-07-17 | モノアルキルアミノピリジン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4214322B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7351835B2 (en) | 2004-07-12 | 2008-04-01 | Meiji Seika Kaisha Ltd. | Organic molecular cataylst having binaphthol skeleton and processes for producing the same and application thereof |
| CN114790168A (zh) * | 2021-05-18 | 2022-07-26 | 上海素馨化工科技有限公司 | 一种2-氨基-4-三氟甲基吡啶的制备方法及2-氨基-4-三氟甲基吡啶 |
-
1997
- 1997-07-17 JP JP19211697A patent/JP4214322B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7351835B2 (en) | 2004-07-12 | 2008-04-01 | Meiji Seika Kaisha Ltd. | Organic molecular cataylst having binaphthol skeleton and processes for producing the same and application thereof |
| CN114790168A (zh) * | 2021-05-18 | 2022-07-26 | 上海素馨化工科技有限公司 | 一种2-氨基-4-三氟甲基吡啶的制备方法及2-氨基-4-三氟甲基吡啶 |
| CN114790168B (zh) * | 2021-05-18 | 2024-02-09 | 上海素馨化工科技有限公司 | 一种2-氨基-4-三氟甲基吡啶的制备方法及2-氨基-4-三氟甲基吡啶 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4214322B2 (ja) | 2009-01-28 |
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