JPH0789941A - フェニルグアニジン誘導体および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 式（１）で表されるフェニルグアニジン誘導
体及びそれを含有する除草剤。 【化１】 〔式中、Ｒ¹ はハロアルキル、アルキルまたはハロゲ
ン、Ｒ² は水素またはメチル、Ａ¹ はハロゲンまたはメ
チル、Ａ² はハロゲン、アルキルまたはトリフルオロメ
チル、Ａ³ は水素またはハロゲンを表す。〕 【効果】 この化合物は主要作物に安全に使用でき、多
くの雑草に対して低薬量で高い除草作用を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なフェニルグアニジ
ン誘導体および該誘導体を有効成分として含有する選択
性除草剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術および課題】近年、世界的な人口増加に伴
い、重要作物の生産性が各国の食糧経済に影響を与える
ことは明らかである。これらの変化に伴い、従来の農業
形態が２１世紀に向けて変化することは必至である。現
に、農業従事者にとって、作物栽培時に障害となる雑草
を経済的、かつ効率良く枯殺あるいは防除できる除草剤
の開発は、以前と比べて益々必要となっている。

【０００３】このような除草剤として以下のような条件
を備えた薬剤の開発が切望されている。低薬量で高い除
草効果を有するもの（特に環境保護の観点から出来るだ
け低薬量散布によって雑草を枯殺することが必要であ
る。）、適度な残効性を有するもの（近年、土壌残留の
長い薬物が後作へ被害を与えることが問題となってお
り、散布後、適度な残効性を示すことが重要であ
る。）、散布後、速やかに雑草を枯殺するもの（薬剤処
理後、短い期間で次の作物の播種、移植が可能であ
る。）、薬剤処理回数が少ないもの（農業従事者にとっ
て繁雑な雑草防除作業の回数を出来るだけ少なくするこ
とは重要である。）、雑草防除対象が広範なもの（広葉
雑草、イネ科雑草、多年生雑草など性質の異った雑草種
に対して、１つの薬剤で、これらを防除できる薬剤が望
ましい。）、施用方法の多いもの（土壌処理効果、茎葉
処理効果などを併せ持つことにより、より強力な除草効
果が得られる。）、作物に対して問題となる薬害を示さ
ないもの（作物と雑草が混在するような耕地に於いて選
択的に雑草だけを枯殺できるものが好ましい。）が望ま
しい。しかしながら、既存の除草剤はこれらの条件を全
て満たしているものではない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、重要作物に対して選択性を示し、多くの
雑草に対して低薬量で優れた除草効果を有し、土壌処
理、茎葉処理効果を兼ね備えた除草剤を開発するために
研究を続けた結果、式（１）

【０００５】

【化２】

【０００６】〔式中、Ｒ¹ はＣ₁ 〜Ｃ₄ ハロアルキル
基、Ｃ₂ 〜Ｃ₄ アルキル基またはハロゲン原子を表し、
Ｒ² は水素原子またはメチル基を表し、Ａ¹ はハロゲン
原子またはメチル基を表し、Ａ² はハロゲン原子、Ｃ₁
〜Ｃ₄ アルキル基またはトリフルオロメチル基を表し、
Ａ³ は水素原子またはハロゲン原子を表す。〕で表され
るフェニルグアニジン誘導体（以下本発明化合物と称す
る。）を見出した。

【０００７】本発明化合物の構造上の特徴は４（３Ｈ）
−ピリミジノン環の３−位と５−位にメチル基、６−位
にハロアルキル基、アルキル基またはハロゲン原子、２
−位に置換フェニルアミノ基を有し、かつフェニルアミ
ノ基のベンゼン環上の置換基としてＡ¹ ，Ａ² ，Ａ³ と
いう特異な組合せを持つことにある。次に置換基を具体
的にあげる。

【０００８】Ｒ¹ としてはトリフルオロメチル基、ペン
タフルオロエチル基、ヘプタフルオロｎ−プロピル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ジ
フルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、弗素原
子、塩素原子、臭素原子および沃素原子があげられる。

【０００９】Ｒ² としては水素原子およびメチル基があ
げられる。Ａ¹ としては、弗素原子、塩素原子、臭素原
子、沃素原子およびメチル基があげられる。Ａ² として
は弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基
およびトリフルオロメチル基があげられる。

【００１０】Ａ³ としては水素原子、弗素原子、塩素原
子、臭素原子および沃素原子があげられる。本発明化合
物は畑地、水田、非耕地用雑草剤として、土壌処理、茎
葉処理のいずれの処理方法においても使用できる。本発
明化合物の除草剤としての対象雑草としては、野生ソル
ガム、オオクサキビ、ジョンソングラス、イヌビエ、メ
ヒシバ、カラスムギ、オヒシバ、エノコログサ、スズメ
ノテッポウ等のイネ科雑草、ハマスゲ等のカヤツリグサ
科雑草、ヘラオモダカ、オモダカ、ウリカワ、タマガヤ
ツリ、ミズガヤツリ、ホタルイ、クログワイ、アゼナ、
コナギ、ヒルムシロ、キカシグサ、タイヌビエ等があげ
られる。

【００１１】本発明化合物は重要作物である小麦、トウ
モロコシ、大麦、大豆、イネ、棉、ビート、ソルガム等
に安全に使用できる化合物を含む。また、本発明化合物
は落葉剤（ｄｅｆｏｌｉａｎｔ）としても有用である。
なお、式（１）で表される本発明化合物は、Ｒ² が水素
原子の場合、次に示すように互換異性体をとることが可
能であり、本発明化合物は、Ｒ² が水素原子の場合、こ
れらすべての形態を含むものである。

【００１２】

【化３】

【００１３】本発明化合物の合成に関しては例えば次の
スキーム１〜４に示す方法で合成することができる。
（スキーム１〜４のＲ¹ ，Ｒ² ，Ａ¹ ，Ａ² およびＡ³
は前記と同様の意味を表し、Ｇ¹ はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル
基またはベンジル基を表し、Ｈａｌはハロゲン原子を表
し、ｒは０、１または２を表す。）

【００１４】

【化４】

【００１５】（１）スキーム１は２−メルカプトピリミ
ジン誘導体ａにホルムアニライド類ｆを反応させてフェ
ニルグアニジン誘導体ｂ ¹ を製造する方法を表す。通常
ａに対してｆ０．５〜２．０当量、好ましくは０．８〜
１．２当量を使用する。反応は通常溶媒を必要とし、溶
媒としてヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテ
ル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、クロロホル
ム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ア
セトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル類、ピ
リジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等の第三級アミン
類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の酸アミド類、
ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄化合物類
があげられ、好ましくは上記の脂肪族炭化水素類、芳香
族炭化水素類、酸アミド類、含硫黄化合物およびこれら
の混合物があげられる。

【００１６】通常ａに対して塩基０．５〜３．０当量、
好ましくは０．８〜１．５当量を用いる。塩基としてピ
リジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリニ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）ピリジン、１，４−ジアザビシクロ〔２．
２．２〕オクタン等の含窒素有機塩基、水素化ナトリウ
ム、水素化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、ｎ−
ブチルリチウム、フェニルリチウム等の有機金属塩基が
あげられ、好ましくは水素化ナトリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等の無機塩基があげられる。

【００１７】反応温度は通常−１０〜２００℃、好まし
くは室温から反応混合物の還流温度で行われる。反応時
間は通常１０分から９６時間、好ましくは３０分から４
８時間を要する。

【００１８】

【化５】

【００１９】（２）スキーム２は２−メルカプトピリミ
ジン誘導体ａにアニリン誘導体ｇを反応させてフェニル
グアニジン誘導体ｂ ² を製造する方法を表す。通常ａに
対してｇ０．８当量から大過剰、好ましくは１．０〜１
０当量を使用する。反応は通常無溶媒で進行するがスキ
ーム１であげた溶媒および塩基を用いることもできる。

【００２０】反応温度は−１０〜２５０℃で好ましくは
室温から反応混合物の還流温度で行なわれる。反応時間
は通常５分から７２時間を、好ましくは１０分から４８
時間を要する。

【００２１】

【化６】

【００２２】（３）スキーム３はフェニルグアニジン誘
導体ｂ ¹ にメチル化剤を反応させフェニルアミノ基の窒
素原子にメチル基を置換する方法を表す。通常ｂ ¹ に対
してメチル化剤０．５〜１０当量、好ましくは０．８〜
５当量を使用する。メチル化剤としては、例えばジメチ
ル硫酸、塩化メチル、臭化メチル、沃化メチル、ジアゾ
メタンなどがあげられる。

【００２３】反応は通常溶媒および塩基を用いスキーム
１であげた溶媒および塩基を用いることができる。反応
温度は通常−１０℃〜２００℃好ましくは０℃から反応
混合物の還流温度で行なわれる。反応時間は通常５分か
ら９５時間、好ましくは１０分から４８時間を要する。

【００２４】

【化７】

【００２５】（４）スキーム４はフェニルグアニジン誘
導体ｈに有機アルカリ金属を作用させ続いてメチル化剤
を反応させることによりｂ ³ を製造する方法を表す。通
常ｈに対して有機アルカリ金属０．５〜１０当量、好ま
しくは０．８〜３．０当量、メチル化剤０．５〜１０当
量、好ましくは０．８〜５当量を使用する。有機アルカ
リ金属としては、例えばｎ−ブチルリチウム、ｔ−ブチ
ルリチウム、フェニルリチウムなどがあげられ、メチル
化剤としては、例えば塩化メチル、臭化メチル、沃化メ
チルなどのハロゲン化メチル類、ジメチル硫酸などがあ
げられる。

【００２６】反応は通常溶媒を必要とし、溶媒としてｎ
−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族
炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類があげられ、好ましくは上記
の脂肪族炭化水素類およびエーテル類があげられる。反
応温度は通常−１００℃〜２００℃、好ましくは−７８
℃〜反応混合物の還流温度で行なわれる。

【００２７】反応時間は有機アルカリ金属を作用させる
ところで１分から３時間、好ましくは５分から２時間を
要し、その後のアルキル化剤との反応では１分から２４
時間、好ましくは１０分から６時間を要する。なお出発
原料である合成中間体ａおよびｈは、例えば次の反応式
ａ，ｂおよびｃにしたがって製造できる。反応式ａ

【００２８】

【化８】

【００２９】（反応式中、Ｒ¹ ，Ｇ¹ およびｒは前記と
同様の意味を表し、Ｇ² はＣ₁ 〜Ｃ₄アルキル基または
フェニル基を表し、Ｈａｌはハロゲン原子を表す。但
し、Ｒ¹がハロゲン原子の場合を除く。）反応式ｂ

【００３０】

【化９】

【００３１】（反応式中、Ｒ¹ ，Ｇ¹ ，ｒ，Ｇ² および
Ｈａｌは前記と同様の意味を表す。但し、Ｒ¹ がＣ₁ 〜
Ｃ₄ ハロアルキル基またはＣ₂ 〜Ｃ₄ アルキル基の場合
を除く。）反応式ｃ

【００３２】

【化１０】

【００３３】（反応式中、Ｒ¹ ，Ａ¹ ，Ａ² ，Ａ³ およ
びＨａｌは前記と同様の意味を表す。）本発明化合物を
精製する必要が生じた場合には再結晶、カラムクロマト
グラフィー等の任意の精製法によって分離、精製するこ
とができる。以下に本発明化合物の合成例を参考例およ
び実施例として具体的に述べるが、本発明は、これらに
よって限定されるものではない。

【００３４】

【実施例】

〔参考例１〕 ３，５−ジメチル−２−メチルチオ−６
−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの合
成。

【００３５】

【化１１】

【００３６】２−メチル−４，４，４−トリフルオロ−
３−アミノクロトン酸エチル１．９ｇ（９．６ｍｍｏ
ｌ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶解
し、６０％水素化ナトリウム０．４２ｇを加えた。０℃
以下で、その溶液中に、メチルチオイソシアネート０．
７４ｇ（１０ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温で３時間反
応させた。その後、５℃以下で、その溶液中にヨウ化メ
チル２．７ｇ（１９ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温で一
晩反応させた。反応終了後、冷した希塩酸水を加えて酢
酸エチルで抽出した。抽出液を水そして飽和食塩水で洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、酢酸エチルを減圧
除去することによって、目的化合物２．２ｇ（収率９６
％）を黄色結晶として得た。

【００３７】〔参考例２〕 ２−〔Ｎ−（３−クロロ−
２，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ−メチル〕アミノ−
５−ブロモ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４
（３Ｈ）−ピリミジノンの合成。

【００３８】

【化１２】

【００３９】２−〔Ｎ−（３−クロル−２，４−ジフル
オロフェニル）−Ｎ−メチル〕アミノ−６−トリフルオ
ロメチル−３−メチル−４（３Ｈ）−ピリミジン３．９
ｇ（１１．０ｍｍｏｌ）を酢酸２０ｍｌ中に溶解し、撹
拌下室温で臭素２．２ｇ（１３．８ｍｍｏｌ）を滴下し
た。反応終了後、酢酸および過剰の臭素を留去し、水、
酢酸エチルで希釈し、重曹水で塩基性とした。酢酸エチ
ルで抽出後、水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸
エチルを減圧除去することによって、目的物４．８ｇ
（定量的）を白色結晶として得た。

【００４０】¹Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）〔ＣＤＣｌ₃ 〕：
３．０７（３Ｈ，ｓ），３．３７（３Ｈ，ｓ），６．８
０〜７．３５（２Ｈ，ｍ） 〔実施例１〕 ２−（２，４−ジフルオロ−３−メチルフェニル）アミ
ノ−３，５−ジメチル−６−トリフロメチル−４（３
Ｈ）−ピリミジノン（Ｎｏ．１）の合成

【００４１】

【化１３】

【００４２】２，４−ジフルオロ−３−メチルアニリン
０．６９ｇ（４．８ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド７ｍｌの溶液中に、６０％水素化ナトリウム
０．２１ｇを加え、室温で３０分間撹拌した後、３，５
−ジメチル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル
−４（３Ｈ）−ピリミジノン１．１５ｇ（４．８ｍｍｏ
ｌ）を加え、６０℃で２時間３０分反応させた。反応終
了後、氷水を加えて酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽
和炭酸水素ナトリウム水そして飽和食塩水で洗浄し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥後、酢酸エチルを減圧下除去
し、粗生成物を得た。この粗生成物を分取薄層クロマト
グラフィー（展開溶媒ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：
１）で精製することによって、目的化合物０．７２ｇ
（収率４５％）を結晶として得た。

【００４３】〔実施例２〕 ２−〔Ｎ−（２，４−ジフルオロ−３−メチルフェニ
ル）−Ｎ−メチル〕アミノ−３，５−ジメチル−６−ト
リフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（化合物
２）の合成

【００４４】

【化１４】

【００４５】実施例１で合成した２−（２，４−ジフル
オロ−３−メチルフェニル）アミノ−３，５−ジメチル
−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン
０．７２ｇ（２．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル７ｍｌ
中に溶解し、炭酸カリウム０．９ｇ（６．５ｍｍｏｌ）
を加えた。その溶液中にジメチル硫酸０．６１ｍｌ
（６．５ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温で１日反応させ
た。反応終了後、氷水を加えて酢酸エチルで抽出した。
抽出液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水そして飽和食塩
水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、酢酸エチル
を減圧下除去し粗生成物を得た。この粗生成物を分取薄
層クロマトグラフィー（展開溶媒ｎ−ヘキサン：酢酸エ
チル＝５：１）で精製することによって目的化合物０．
６３ｇ（収率８４％）を得た。

【００４６】〔実施例３〕 ２−〔Ｎ−（３−クロル−２，４−ジフルオロフェニ
ル）−Ｎ−メチル〕アミノ−３，５−ジメチル−６−ト
リフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン（化合物
３）の合成

【００４７】

【化１５】

【００４８】参考例２で合成した２−〔Ｎ−（３−クロ
ル−２，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ−メチル〕アミ
ノ−５−ブロモ−６−トリフルオロメチル−３−メチル
−４（３Ｈ）−ピリミジノン０．６ｇ（１．４ｍｍｏ
ｌ）を乾燥テトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解後、−７
８℃にて、ｎ−ブチルリチウム（１．６０モル、ヘキサ
ン溶液）１ｍｌを加えた。４０分撹拌後ヨウ化メチル
０．３ｇ（２．１ｍｍｏｌ）を加え、同温度で１時間撹
拌後、０℃まで昇温し、さらに１５分撹拌した。反応後
に塩化アンモニウム水を加えた後、酢酸エチルで抽出し
た。抽出液を水洗後、硫酸ナトリウムで脱水乾燥し、濾
過後、溶剤を留去した。得られた残留物を分取液体クロ
マトグラフィーで精製し、目的化合物６４ｍｇ（収率１
２．６％）を白色結晶として得た。

【００４９】前記スキームあるいは実施例に準じて合成
した本発明化合物を前記実施例で合成した化合物も含め
て、構造式を第１表に、物性を第２表に示す。 〔第１表〕

【００５０】

【化１６】

【００５１】

【表１】 ────────────────────────────── 化合物Ｎｏ． Ｒ¹ Ｒ² Ｑ ────────────────────────────── １ ＣＦ₃ Ｈ ２，４−Ｆ₂ −３−Ｍｅ−Ｐｈ ２ ＣＦ₃ Ｍｅ ２，４−Ｆ₂ −３−Ｍｅ−Ｐｈ ３ ＣＦ₃ Ｍｅ ２，４−Ｆ₂ −３−Ｃｌ−Ｐｈ ４ ＣＦ₃ Ｈ ２，４−Ｆ₂ −３−Ｃｌ−Ｐｈ ５ ＣＦ₃ Ｈ ２−Ｍｅ−３−Ｂｒ−Ｐｈ ６ ＣＦ₃ Ｈ ２−Ｍｅ−３−Ｉ−Ｐｈ ──────────────────────────────

【００５２】但し、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、
Ｐｈはフェニル基を表す。

【００５３】

【表２】 〔第２表〕 ─────────────────────────────────── 化合物Ｎｏ． ¹Ｈ−ＮＭＲδ（ｐｐｍ）〔溶媒〕 物理的性質 ─────────────────────────────────── １ ２．００〜２．３４（６Ｈ，ｍ），３．５５（３Ｈ，ｓ）， ６．５８〜７．０２（２Ｈ，ｍ），７．２１〜８．１９（１Ｈ，ｍ） 〔ＣＤＣｌ₃ 〕 融点８４〜８５℃ ─────────────────────────────────── ２ ２．０８〜２．３２（６Ｈ，ｍ），３．０１（３Ｈ，ｓ）， ３．３１（３Ｈ，ｓ），６．６３〜６．９５（２Ｈ，ｍ） 〔ＣＤＣｌ₃ 〕 融点９８〜１００℃ ─────────────────────────────────── ３ ２．００〜２．３０（３Ｈ，ｍ），３．０３（３Ｈ，ｓ）， ３．３０（３Ｈ，ｓ），６．７５〜７．３５（２Ｈ，ｍ） 〔ＣＤＣｌ₃ 〕 ─────────────────────────────────── ４ １．９３〜２．２０（３Ｈ，ｍ），３．６２（３Ｈ，ｓ）， ６．８４〜７．２３（２Ｈ，ｍ），８．６２（１Ｈ，ｂｒ ｓ） 〔ＣＤＣｌ₃ ＋ｄ₆ −ＤＭＳＯ〕 融点１５１〜１５２℃ ─────────────────────────────────── ５ １．９８〜２．１８（３Ｈ，ｍ），２．２５（３Ｈ，ｓ）， ３．５６（３Ｈ，ｓ），６．８４〜７．１０（３Ｈ，ｍ）， ８．６６（１Ｈ，ｂｒ ｓ） 〔ＣＤＣｌ₃ ＋ｄ₆ −ＤＭＳＯ〕 融点２１９〜２２０℃ ───────────────────────────────────

【００５４】

【表３】 〔第２表続き〕 ─────────────────────────────────── 化合物Ｎｏ． ¹Ｈ−ＮＭＲδ（ｐｐｍ）〔溶媒〕 物理的性質 ─────────────────────────────────── ６ １．９３〜２．１６（３Ｈ，ｍ），２．３１（３Ｈ，ｓ）， ３．５４（３Ｈ，ｓ），６．７３〜７．０７（１Ｈ，ｍ）， ７．１７〜７．４１（１Ｈ，ｍ）， ７．６２〜７．８４（１Ｈ，ｍ），８．７４（１Ｈ，ｂｒ ｓ） 〔ＣＤＣｌ₃ ＋ｄ₆ −ＤＭＳＯ〕 融点２１０〜２１１℃ ───────────────────────────────────

【００５５】前記スキームあるいは実施例１〜３に準じ
て合成される本発明化合物の例を前記化合物１〜６も含
めて第３表に示すが本発明はこれらによって限定される
ものではない。尚、第３表中の略号は、それぞれ以下の
意味を表す。Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｐｒ
ｏ：ノルマルプロピル基、ｉ−Ｐｒｏ：イソプロピル
基、Ｂｕ：ノルマルブチル、ｉ−Ｂｕ：イソブチル基、
ｓ−Ｂｕ：セカンダリーブチル基、ｔ−Ｂｕ：ターシャ
リーブチル基、Ｐｈ：フェニル基を表す。

【００５６】〔第３表〕

【００５７】

【化１７】

【００５８】

【化１８】

【００５９】

【表４】 ───────────────────────────── Ｒ² Ｑ ───────────────────────────── Ｍｅ ２−Ｍｅ−３−Ｆ−Ｐｈ Ｍｅ ２−Ｍｅ−３−Ｃｌ−Ｐｈ Ｍｅ ２−Ｍｅ−３−Ｂｒ−Ｐｈ Ｍｅ ２−Ｍｅ−３−Ｉ−Ｐｈ Ｍｅ ２−Ｍｅ−３−ＣＦ₃ −Ｐｈ Ｍｅ ２−Ｆ−３−Ｂｒ−Ｐｈ Ｍｅ ２−Ｆ−３−Ｉ−Ｐｈ Ｍｅ ２−Ｆ−３−ＣＦ₃ −Ｐｈ Ｍｅ ２−Ｃｌ−３−Ｂｒ−Ｐｈ Ｍｅ ２−Ｃｌ−３−Ｉ−Ｐｈ Ｍｅ ２−Ｃｌ−３−ＣＦ₃ −Ｐｈ Ｍｅ ２，４−Ｆ₂ −３−Ｍｅ−Ｐｈ Ｍｅ ２，４−Ｆ₂ −３−Ｅｔ−Ｐｈ Ｍｅ ２，４−Ｆ₂ −３−ｉ−Ｐｒｏ−Ｐｈ Ｍｅ ２，４−Ｆ₂ −３−ｔ−Ｂｕ−Ｐｈ Ｍｅ ２，４−Ｆ₂ −３−ＣＦ₃ −Ｐｈ Ｍｅ ２，４−Ｆ₂ −３−Ｃｌ−Ｐｈ Ｍｅ ２，４−Ｆ₂ −３−Ｂｒ−Ｐｈ Ｍｅ ２，４−Ｆ₂ −３−Ｉ−Ｐｈ Ｍｅ ２，４−Ｃｌ₂ −３−Ｂｒ−Ｐｈ Ｍｅ ２，４−Ｃｌ₂ −３−Ｉ−Ｐｈ Ｍｅ ２，４−Ｃｌ₂ −３−ＣＦ₃ −Ｐｈ Ｈ ２−Ｍｅ−３−Ｆ−Ｐｈ ─────────────────────────────

【００６０】

【表５】 〔第３表続き〕 ───────────────────────────── Ｒ² Ｑ ───────────────────────────── Ｈ ２−Ｍｅ−３−Ｃｌ−Ｐｈ Ｈ ２−Ｍｅ−３−Ｂｒ−Ｐｈ Ｈ ２−Ｍｅ−３−Ｉ−Ｐｈ Ｈ ２−Ｍｅ−３−ＣＦ₃ −Ｐｈ Ｈ ２−Ｆ−３−Ｂｒ−Ｐｈ Ｈ ２−Ｆ−３−Ｉ−Ｐｈ Ｈ ２−Ｆ−３−ＣＦ₃ −Ｐｈ Ｈ ２−Ｃｌ−３−Ｂｒ−Ｐｈ Ｈ ２−Ｃｌ−３−Ｉ−Ｐｈ Ｈ ２−Ｃｌ−３−ＣＦ₃ −Ｐｈ Ｈ ２，４−Ｆ₂ −３−Ｍｅ−Ｐｈ Ｈ ２，４−Ｆ₂ −３−Ｅｔ−Ｐｈ Ｈ ２，４−Ｆ₂ −３−ｉ−Ｐｒｏ−Ｐｈ Ｈ ２，４−Ｆ₂ −３−ｔ−Ｂｕ−Ｐｈ Ｈ ２，４−Ｆ₂ −３−ＣＦ₃ −Ｐｈ Ｈ ２，４−Ｆ₂ −３−Ｃｌ−Ｐｈ Ｈ ２，４−Ｆ₂ −３−Ｂｒ−Ｐｈ Ｈ ２，４−Ｆ₂ −３−Ｉ−Ｐｈ Ｈ ２，４−Ｃｌ₂ −３−Ｂｒ−Ｐｈ Ｈ ２，４−Ｃｌ₂ −３−Ｉ−Ｐｈ Ｈ ２，４−Ｃｌ₂ −３−ＣＦ₃ −Ｐｈ ─────────────────────────────

【００６１】本発明化合物を除草剤として施用するにあ
たっては、一般には適当な担体、例えばクレー、タル
ク、ベントナイト、珪藻土、ホワイトカーボン等の固体
担体あるいは水、アルコール類（イソプロパノール、ブ
タノール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコール
等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、エ
ーテル類（アニソール類）、ケトン類（シクロヘキサノ
ン、イソホロン類）、エステル類（酢酸ブチル等）、酸
アミド類（Ｎ−メチルピロリドン等）またはハロゲン化
炭化水素類（クロルベンゼン等）などの液体担体と混用
して適用することができ、所望により界面活性剤、乳化
剤、分散剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、固
結防止剤、安定剤、崩壊剤などを添加し、液剤、乳剤、
水和剤、ドライフロアブル剤、フロアブル剤、粉剤、粒
剤、ゲル剤等任意の剤型にて実用に供することができ
る。

【００６２】また、本発明化合物は必要に応じて製剤ま
たは散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物
生長調節剤、共力剤などと混合施用しても良い。特に、
他の除草剤と混合施用することにより、施用薬量の減少
による低コスト化、混合薬剤の相乗作用による殺草スペ
クトラムの拡大や、より高い殺草効果が期待できる。こ
の際、同時に複数の公知除草剤との組み合わせも可能で
ある。本発明化合物と混合使用する除草剤の種類として
は、例えば、ファーム・ケミカルズ・ハンドブック（Ｆ
ａｒｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）１９
９３年版に記載されている化合物などがある。

【００６３】本発明化合物と混合使用するのに好ましい
薬剤としては、例えば、ピラゾスルフロンエチル（ｐｙ
ｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ ｅｔｈｙｌ／一般名）、ベ
ンスルフロンメチル（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ ｍｅｔ
ｈｙｌ／一般名）、シノスルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆ
ｕｒｏｎ／一般名）、イマゾスルフロン（ｉｍａｚｏｓ
ｕｌｆｕｒｏｎ／一般名）、プレチラクロール（ｐｒｅ
ｔｉｌａｃｈｌｏｒ／一般名）、エスプロカルブ（ｅｓ
ｐｒｏｃａｒｂ／一般名）、ピラゾレート（ｐｙｒａｚ
ｏｌａｔｅ／一般名）、ピラゾキシフェン（ｐｙｒａｚ
ｏｘｙｆｅｎ／一般名）、ベンゾフェナップ（ｂｅｎｚ
ｏｆｅｎａｐ／一般名）、ダイムロン（ｄｙｍｒｏｎ／
一般名）、ブロモブチド（ｂｒｏｍｏｂｕｔｉｄｅ／一
般名）、ナプロアニリド（ｎａｐｒｏａｎｉｌｉｄｅ／
一般名）、クロメプロップ（ｃｌｏｍｅｐｒｏｐ／一般
名）、ＣＮＰ（一般名）、クロメトキシニル（ｃｈｌｏ
ｍｅｔｈｏｘｙｎｉｌ／一般名）、ビフェノックス（ｂ
ｉｆｅｎｏｘ／一般名）、オキサジアゾン（ｏｘａｄｉ
ａｚｏｎ／一般名）、メフェナセット（ｍｅｆｅｎａｃ
ｅｔ／一般名）、ブタクロール（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ／
一般名）、ブテナクロール（ｂｕｔｅｎａｃｈｌｏｒ／
一般名）、ジチオピル（ｄｉｔｈｉｏｐｙｒ／一般
名）、ベンフレセート（ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔｅ／一般
名）、ピリブチカルブ（ｐｙｒｉｂｕｔｉｃａｒｂ／一
般名）、ベンチオカーブ（ｂｅｎｔｈｉｏｃａｒｂ／一
般名）、ジメピペレート（ｄｉｍｅｐｉｐｅｒａｔｅ／
一般名）、モリネート（ｍｏｌｉｎａｔｅ／一般名）、
ブタミホス（ｂｕｔａｍｉｆｏｓ／一般名）、キンクロ
ラック（ｑｕｉｎｃｌｏｒａｃ／一般名）、シンメスリ
ン（ｃｉｎｍｅｔｈｙｌｉｎ／一般名）、プロパニル
（ｐｒｏｐａｎｉｌ／一般名）、シメトリン（ｓｉｍｅ
ｔｒｙｎ／一般名）、ＳＡＰ（ｂｅｎｓｕｌｉｄｅ／一
般名）、ジメタメトリン（ｄｉｍｅｔｈａｍｅｔｒｙｎ
／一般名）、ＭＣＰＡ，ＭＣＰＢ，２′，３′−ジクロ
ロ−エトキシメトキシベンズアニリド（試験名ＨＷ−５
２）、１−（２−クロロベンジル）−３−（α，α−ジ
メチルベンジル）尿素（試験名ＪＣ−９４０）、Ｎ−
〔２′−（３′−メトキシ）チエニルメチル〕−Ｎ−ク
ロロアセチル−２，６−ジメチルアニリド（試験名ＮＳ
Ｋ−８５０）、特開平５−２５００９に記載される化合
物（II）等があげられる。

【００６４】本発明化合物の除草剤としての施用薬量は
適用場面、施用時期、施用方法、栽培作物等により差異
はあるが一般には有効成分量としてヘクタール（ｈａ）
当たり０．０００１〜１０ｋｇ程度、好ましくは０．０
０１〜５ｋｇ程度が適当である。次に具体的に本発明化
合物を用いる場合の製剤の配合例を示す。但し本発明の
配合例は、これらのみに限定されるものではない。な
お、以下の配合例において「部」は重量部を意味する。

【００６５】〔水和剤〕 本発明化合物 ５〜８０部 固体担体 １０〜８５部 界面活性剤 １〜１０部 その他 ０〜５ 部 その他として、例えば固結防止剤等があげられる。

【００６６】〔乳 剤〕 本発明化合物 １〜３０部 液体担体 ３０〜９５部 界面活性剤 １〜１５部 その他 ０〜１０部 その他として、例えば安定剤等があげられる。

【００６７】〔フロアブル剤〕 本発明化合物 ５〜７０部 液体担体 １５〜６５部 界面活性剤 ０．１〜１２部 その他 ０．１〜３０部 その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等があげられ
る。

【００６８】〔粒状水和剤（ドライフロアブル剤）〕 本発明化合物 ２０〜９０部 固体担体 ９〜６０部 界面活性剤 １〜２０部 その他 ０〜４０部 その他として、例えば崩壊剤等があげられる。

【００６９】〔粒 剤〕 本発明化合物 ０．０１〜１０部 固体担体 ９０〜９９．９９部 その他 ０〜５部

【００７０】 〔配合例１〕水和剤 本発明化合物１ ５０部 ジークライトＰＦＰ ４３部 （カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名） ソルポール５０５０ ２部 （アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） ルノックス１０００Ｃ ３部 （アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） カープレックス＃８０（固結防止剤） ２部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００７１】 〔配合例２〕乳剤 本発明化合物２ ３部 キシレン ７６部 イソホロン １５部 ソルポール３００５Ｘ ６部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学工業（ 株）商品名） 以上を均一に混合して乳剤とする。

【００７２】 〔配合例３〕フロアブル剤 本発明化合物６ ３５部 アグリゾールＳ−７１１ ８部 （非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名） ルノックス１０００Ｃ ０．５部 （アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） １％ロドポール水 ２０部 （増粘剤：ローン・プーラン社商品名） エチレングリコール（凍結防止剤） ８部 水 ２８．５部 以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。

【００７３】 〔配合例４〕粒状水和剤（ドライフロアブル剤） 本発明化合物５ ７５部 イソバンＮｏ．１ １０部 （アニオン性界面活性剤：クラレイソプレンケミカル（株）商品名） バニレックスＮ ５部 （アニオン性界面活性剤：山陽国策パルプ（株）商品名） カープレックス＃８０ １０部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。

【００７４】 〔配合例５〕粒剤 本発明化合物３ ０．１部 ベントナイト ５５．０部 タルク ４４．９部 以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて撹拌混
合捍和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。

【００７５】使用に際しては上記水和剤、乳剤、フロア
ブル剤、粒状水和剤は水で５０〜１０００倍に希釈し
て、有効成分が１〜１０，０００ｐｐｍ、もしくは有効
成分が１ヘクタール（ｈａ）当たり０．０００１〜１０
ｋｇになるように散布する。次に、本発明化合物の除草
剤としての有用性を以下の試験例において具体的に説明
する。

【００７６】〔試験例１〕 土壌処理による除草効果試
験 縦１５ｃｍ、横２２ｃｍ、深さ６ｃｍのプラスチック製
箱に殺菌した洪積土壌を入れ、ノビエ、メヒシバ、エノ
コログサ、トウモロコシ、イネ、ダイズを混播し、約
１．５ｃｍ覆土した後、有効成分量が所定の割合となる
ように土壌表面へ小型スプレーで均一に散布した。散布
の際の薬液は、前記配合例等に準じて適宜調製された製
剤を水で希釈して用い、これを全面に散布した。薬液散
布４週間後に作物および各種雑草に対する除草効果を下
記の判定基準に従い調査した。

【００７７】結果は第４表に示す。本発明化合物のいく
つかは、ある種の作物に対して選択性を有する。 判定基準 ５：完全枯死あるいは９０％以上の抑制 ４：７０〜９０％の抑制 ３：４０〜７０％の抑制 ２：２０〜４０％の抑制 １：５〜２０％の抑制 ０：５％以下の抑制 制御の程度は、肉眼による観察調査から求めた。

【００７８】〔試験例２〕 湛水条件における雑草発生
前処理による除草効果試験 １／５０００アールのワグネルポット中に沖積土壌を入
れた後、水を入れて混和し水深４ｃｍの湛水条件とす
る。ノビエの種子を上記のポットに播種した後、２．５
葉期のイネ苗を移植した。ポットを２５〜３０℃の温室
内に置いて植物を育成し、播種１日後に水面へ所定薬量
になるように薬剤希釈液をメスピペットで滴下処理し
た。薬液滴下後３週間目にイネおよびノビエに対する除
草効果を試験例１の判定基準に従って調査した。結果を
第５表に示す。

【００７９】〔試験例３〕 湛水条件における雑草生育
期処理による除草効果試験 １／５０００アールのワグネルポット中に沖積土壌を入
れた後、水を入れて混和し水深４ｃｍの湛水条件とし
た。ノビエの種子を上記のポットに播種した後、２．５
葉期のイネ苗を移植した。ポットを２５〜３０℃の温室
内に置いて植物を育成し、ノビエが２葉期、イネが４葉
期に達したとき、水面へ所定の薬量になるように、薬剤
希釈液をメスピペットで滴下処理した。薬剤処理後、３
週間目にイネおよびノビエに対する除草効果を試験例１
の判定基準に従って調査した。結果を第６表に示す。

【００８０】なお、各表中の記号は次の意味を示す。Ｎ
（ノビエ）、Ｍ（メヒシバ）、Ｅ（エノコログサ）、Ｔ
（トウモロコシ）、Ｒ（イネ）、Ｓ（ダイズ）。

【００８１】

【表６】 〔第４表〕 ─────────────────────────────────── 化合物 No. 薬量（ｋｇ／ｈａ） Ｎ Ｍ Ｅ Ｔ Ｒ Ｓ ─────────────────────────────────── １ ２．５ ５ ５ ５ ０ ０ ０ ２ ２．５ ５ ５ ５ ０ ０ ０ ３ ２．５ ５ ５ ５ ０ ０ ０ ４ ２．５ ５ ５ ５ ０ ０ ０ ５ ２．５ ５ ５ ５ ０ ０ ０ ６ ２．５ ５ ５ ５ ０ ０ ０ ───────────────────────────────────

【００８２】

【表７】 〔第５表〕 ──────────────────────────── 化合物 No. 薬量（ｇ／ａ） ノビエ 移植イネ ──────────────────────────── １ １０ ５ ０ ２ １０ ５ ０ ３ １０ ５ ０ ４ １０ ５ ０ ５ １０ ５ ０ ６ １０ ５ ０ ────────────────────────────

【００８３】

【表８】 〔第６表〕 ──────────────────────────── 化合物 No. 薬量（ｇ／ａ） ノビエ 移植イネ ──────────────────────────── １ ４０ ５ ０ ２ ４０ ５ ０ ３ ４０ ５ ０ ４ ４０ ５ ０ ５ ４０ ５ ０ ６ ４０ ５ ０ ────────────────────────────

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大屋 栄一 千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 伊藤 馨 千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 北 浩 千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 中田 尚志 千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 縄巻 勤 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化 学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 藤井 清一 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化 学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 渡辺 重臣 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化 学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 石川 公広 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化 学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 伊藤 洋一 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化 学工業株式会社生物科学研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ はＣ₁ 〜Ｃ₄ ハロアルキル基、Ｃ₂ 〜Ｃ₄
   アルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｒ² は水素原子
   またはメチル基を表し、Ａ¹ はハロゲン原子またはメチ
   ル基を表し、Ａ² はハロゲン原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル
   基またはトリフルオロメチル基を表し、Ａ³ は水素原子
   またはハロゲン原子を表す。〕で表されるフェニルグア
   ニジン誘導体。
2. 【請求項２】 Ｒ¹ がトリフルオロメチルを表し、Ａ²
   がハロゲン原子またはＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基で表わされ
   る請求項１記載のフェニルグアニジン誘導体。
3. 【請求項３】 請求項１記載のフェニルグアニジン誘導
   体を含有する除草剤。