JPH078990B2 - メタクリレート系流動点降下剤類及び組成物 - Google Patents

メタクリレート系流動点降下剤類及び組成物

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JPH078990B2 JP63507291A JP50729188A JPH078990B2 JP H078990 B2 JPH078990 B2 JP H078990B2 JP 63507291 A JP63507291 A JP 63507291A JP 50729188 A JP50729188 A JP 50729188A JP H078990 B2 JPH078990 B2 JP H078990B2
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Description

【発明の詳細な説明】 国連出願の記載 本願は1987年８月19日に出願された米国特許出願第087,
035号の一部継続出願である。
発明の分野 本発明は、潤滑油に使用する流動点降下剤類（PPD）、
さらに具体的には、潤滑油に使用する場合にかなりの利
点を与える新規のポリ（メタクリレート）系高分子流動
点降下剤類に関する。
背景 ロウ含有潤滑油がその中に含まれるロウの結晶化点温度
以下に冷却される際にゲル化して半可塑物になることが
知られている。この変化は、ASTM D97−47によって制定
された標準静止状態冷却法で調べた場合に、潤滑油試料
がもはや流動しないと見なされる温度と定義することが
できる流動点によって判定される。このゲル化する問題
は石油工業で潤滑油を使用する際にかなりの損失を与え
る。
パラフィン系油である潤滑油中に含まれるロウが、潤滑
油を冷却する際に結晶化し、その後さらに冷却すると、
潤滑油の流動を妨げるロウ結晶の網目構造が形成される
という問題はいかなる量のロウを含む潤滑油にも生じる
問題である。潤滑油が流動しなくなる点を流動点温度と
て定義される。オイルを脱ロウすることによって流動点
が改善されるが、この方法は費用の掛かる方法である。
通常、この方法はオイルをある温度にして脱ロウし、次
いで流動点降下剤を添加して、低温特性を改善すること
から成る。しかしながら、それより低い温度において、
同量のロウがなお分離する。流動点降下剤はロウをオイ
ル中により多く溶解させることはない。これらの降下剤
はむしろロウの網目構造を崩壊するか又はその形成を妨
げるように作用する。良好な流動点降下剤は0.2重量％
という少ない量でパラフィン系油又は潤滑油組成物の流
動点を30〜35℃まで降下することができる。
ロウの網目構造はオイルの粘度を上昇することにもな
る。「正常な」内燃機関はロウの網目構造を崩壊してオ
イルを流動化させるのに十分な剪断応力を生じるので、
粘度の上昇は一般に一時的である。しかしながら、内燃
機関の物理的ターニング又はクランキングを通常妨げな
いが、オイルの流れの一時的中断はベアリングの摩耗を
増大するはずであると強調したい。
多くの研究によって、オイルの流動又はゲル化を妨げる
に必要なロウの量は全く少ないことが示された。約２％
の沈殿ロウが留出中油をゲル化し、及び潤滑油に対して
も同様な量を必要とする。
多くの様々な種類の流動点降下剤が従来技術で使用され
ている。従来使用された流動点降下剤は主として1,000
〜10,000の分子量を有するオリゴマー又は10,000より高
い分子量を有するポリマーである。初期の流動点降下剤
はアルキル化芳香族ポリマーか又はコームポリマー（co
mb polymer、クシ状重合体）のいずれかであった。コー
ムポリマーは特徴としてポリマーの主鎖に結合した長ア
ルキル鎖を有する。それらのアルキル基は異なる炭素鎖
長のものである。
流動点降下剤の作用機構は非常に興味のある問題であっ
た。アルキル化芳香族化合物がロウ結晶の表面を覆い、
さらに成長するのを妨げることによって流動点降下剤と
して作用すると初期には指摘された。しかしながら、最
近になって、流動点降下剤は、流動点降下剤がアルキル
芳香族化合物である場合は、ロウ結晶の表面に吸収さ
れ、またそれがコームポリマーである場合は、ロウ結晶
と共に結晶化されるかのいずれかであることが判ってい
る。例えば、結晶の成長が妨げられない場合は、成長が
別個の経路に沿って平易に進行する。光学顕微鏡での観
察により、ロウ結晶が代表的には薄い板状体であり、流
動点降下剤をその系に添加する場合に、それらの結晶が
より小さくかつより分岐され、よって流動点降下剤が結
晶成長を中断するか又は異なる方向から単一の方向に方
向変えさせることができ、大きな結晶が形成されること
が示唆される。ところで、これらの結晶は結局は低流動
点となる非常に低い温度でしか網目構造を形成すること
ができない。
流動点の研究に関する報告がインダストリアル・アンド
・エンジニアリング・ケミストリー、45、2327〜2335
（1953）にガブリン（Gavlin）等によって発表された
「潤滑油の流動点降下（Pour Point Depression of Lub
ricathing Oils）」というタイトルの論文に見ることが
できる。クレベンジャー（Clevenger）等によって発表
された「マルチグレードエンジンオイルの低温流動性−
−フォーミュラリー効果（Low Temperature Rheology o
f Multigrade Engine Oils−−Formulary Effects）」
というタイトルの論文、自動車エンジニア協会、公表番
号第831716（1983）；ヘンダーソン（Henderson）等に
よって発表された「エンジンオイルのポンパビリティを
予測する新規のミリロータリー粘度計温度分布（New Mi
ni−Rotary Viscometer Temperature Profiles that Pr
edict Engine Oil Pumpability）」というタイトルの論
文、自動車エンジニア協会、論文番号第850443（198
5）；ローエンセン（Lorensen）によって発表された
「石油化学部門に進呈する潤滑油中のポリマーに関する
討論会（Symosium on Polymers in Lubricating Oil Pr
esented Before the Devision of Petroleum Chemistr
y）」、アメリカ化学会、アトランティックシティ会
議、（1962年９月９〜14日）の草案、７（４）；及びア
ール・エル・スタンボー（R.L.Stambaugh）によって発
表された「エンジンオイルの低温ポンパビリティ（Low
Temperature Pumpability of Engine Oils）」というタ
イトルの論文、自動車エンジニア協会、論文番号第8413
88（1984）も流動点降下剤に関する背景に興味があるも
のである。
上記に指摘したように、流動点降下剤の最も最近の興味
はポリ（メタクリレート）系重合体にある。実際、メタ
クリレート／アクリレート重合体は現在使用されている
流動点降下剤のうち最も評判のよいものであると思われ
る。一連のポリ（メタクリレート）系流動点降下剤を
「アクリロイド（Acryloid）」の商品名でローム＆ハー
ス社から商業的に入手することができる。同様な製品を
多くの接尾番号を有する「TLA」の商品名又は多くの接
尾番号を有する「TC」の商品名でテキサコ社からも入手
することができる。
ポリ（メタクリレート）組成物から成る流動点降下剤に
関するかなりの特許出願も成された。例えば、米国特許
第3,607,749号及び第4,203,854号はそれらの低温性能に
関する何等のデータも示していないが粘度指数向上剤と
してポリ（メタクリレート）を開示している。特に、特
許第3,607,749号は高分子量ポリメタクリレートと低分
子量ポリメタクリレートとのブレンドを粘度指数向上剤
として開示している。
特許第3,598,736号は少量の油溶性ポリメタクリレート
類を流動点を降下するために潤滑油類に添加することを
開示している。これらのポリメタクリル酸アルキル類
は、アルキル側鎖が10〜20個、平均13.8〜14.8個の炭素
原子を有するコポリマーとして記載されている。特許第
3,679,644号は第3,598,736号の分割特許であり、同様な
開示を有している。
特許第4,073,738号は、アルキル基側鎖が８〜30個の炭
素原子、好ましくは８〜22個の炭素原子を有することが
できるアクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキルか
ら成る流動点降下剤の使用法を開示している。
米国特許第4,088,589号は、１つの流動点降下剤がアル
キル基中に10〜18個の炭素原子を含む側鎖を有するアク
リル酸又はメタクリル酸アルキルの油溶性ポリマーであ
ることができる複数の流動点降下剤の組合せを開示して
いる。
マンデー（Munday）等の米国特許第2,655,479号はポリ
エステル系流動降下剤に関し、特に平均側鎖長のアクリ
レートポリマー系流動降下剤に関する。この特許は、第
３欄の49行以降に、単一エステル類のポリマー、即ちホ
モポリマーは良好な流動点降下剤ではないが、コポリマ
ーは一般に良好な流動点降下剤であると述べている。第
４欄の44行以降に、平均側鎖長はモノマー１モル当り約
11.0〜約13.5個の炭素原子の範囲にあることが必要であ
ると述べられている。しかしながら、この特許権者は単
に２種のポリマーの混合物を使用して、この側鎖長を得
ているので、結果は不十分である。
米国特許第3,598,737号は、流動点を含めて種々の特性
を改善すると言われているアクリル酸エステルのコポリ
マー類を含む潤滑剤組成物を開示している。この特許
は、平均炭素原子数は少なくとも12.5〜14.4であるべき
であると述べている。これらの化合物は、その側鎖がこ
の値であるアクリル酸エステルであるとは思われない。
むしろ、この特許はポリ（メタクリレート）中のヒドロ
キシアルキルエステルを利用することを示すものであ
る。
米国特許第3,897,353号は潤滑油とアルキルメタクリレ
ートであってよい流動点降下剤とから成るオイル組成物
を開示している。これらのアクリレート類は、エステル
のアルキル成分又は側鎖が12〜18個の炭素原子を有しか
つ混合物をから成るモノマー類から製造することができ
る。しかしながら、この特許のポリマー類は窒素含有モ
ノマーから製造される。
しかしながら、本発明は、良好な粘度指数を保持しなが
ら潤滑組成物の低温特性を向上させる有利な特性を有し
ている限られた群のポリ（メタクリレート）系高分子組
成物類に基づく流動点降下剤を提供する 発明の概要 従って、本発明の目的は、新規の改善された流動点降下
剤組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、潤滑油中で流動点降下剤として有
用な新規の有利なポリ（メタクリレート）重合体を提供
することにある。
本発明のさらに他の目的は、限定された炭素鎖長のアル
キル側鎖を有するポリ（メタクリレート）高分子物質か
ら成る流動点降下剤を含む潤滑油組成物を提供すること
にある。
本発明の他の目的及び効果は、その説明が進むにしたが
い明らかになる。
本発明によれば、下記式で表される繰返し単位を有する
ポリ（メタクリレート）重合体（式中、Ｒは、重合体中
で平均鎖長を有するアルキル基であり、ｎの値は、重合
体に10,000〜300,000の分子量を与えるのに十分な繰返
し単位の数を表す整数である。）からなる潤滑油用流動
点降下剤において、 前記式中、Ｒの平均鎖長は、12.6〜13.38の値を有し、
該重合体は、各モノマーが少なくとも10重量％の量で存
在し、ＲがC10〜C16のモノマーから選ばれた３または４
種のメタクリレート系モノマー類の反応により形成され
た重合体であることを特徴とする潤滑油用流動点降下剤
が提供される。
5W−30等級の潤滑油の連邦安定流動（Federal Stable P
our）に適うオイルを提供するのに十分な有効量の前記
新規のポリ（メタクリレート）重合体を含む潤滑油も本
発明によって提供される。
図面の簡単な説明 次に、本願に付随する図面を説明する。
第１図は、ポリ（メタクリレート）重合体の平均側鎖長
と流動点との関係を示すグラフであり； 第２図は、平均側鎖長12.6のポリ（メタクリレート）重
合体を種々の市販品と比較するグラフであり；及び 第３図は市販品の濃度を補正した第２図と同様なグラフ
であり； 第４図は種々の基油中での平均側鎖長12.6のポリ（メタ
クリレート）重合体の流動点に関する有効性を示すグラ
フである。
好ましい実施態様の説明 上記に指摘したように、本発明は新種の流動点降下剤類
及びその様な流動点降下剤を含む潤滑油に関する。本発
明の流動点降下剤類は、次の繰返し単位： を有する選択された群のポリ（メタクリレート）重合体
から成る。
上記繰返し単位において、Ｒは重合体中で12.6〜13.5
0、好ましくは12.6〜13.38、より好ましくは12.6〜13.0
の平均炭素鎖長を有するアルキル基であり、及びｎは重
合体に10,000〜300,000、好ましくは30,000〜220,000の
分子量を与えるのに十分な繰返し単位の数を表わす整数
である。この重合体はそれそれのモノマーが少なくとも
10重量％、好ましくは少なくとも25重量％の量で存在
し、平均鎖長Ｒの炭素原子数が10〜16個（C10〜C16）の
メタクリレート系モノマー類から製造されたものであ
る。
ポリメタクリレートが潤滑油中で流動点降下剤として有
効であるためには、このポリメタクリレートが12.6〜1
3.38個の炭素原子、好ましくは12.6〜13.30の炭素原
子、より好ましくは12.6〜13.0個の炭素原子の平均側炭
素鎖長を有しなければならないことが本発明によって判
明した。この種のポリメタクリレート系流動点降下剤を
相容しうる粘度指数向上剤と共に使用する場合、5W−3
0、10W−30、10W−40及び15W−30等級の潤滑油を生成し
て、その様なオイルに必要な低温試験に合格する組成物
を得ることができる。
組成物が潤滑油組成物の低温限界を超えるかどうかは流
動点降下剤中に存在する側鎖の数及び数種に大半は依存
する。上首尾の組成物は≦−35℃の連邦安定流動、≦3,
500cPの低温クランキングシュミレーター（CCS）中−25
℃での粘度及び≦30,000cPの18時間（Ｄ−3829）及びTP
−１冷却サイクルの両試験における−30℃でのMRV（ミ
ニロータリー粘度計）粘度を有するものと定義される。
マルチグレードエンジンオイルの低温流動学の完璧な論
文がクレベンジャー等によって発表された自動車エンジ
ニア協会の論文第831716号（1983）に見出すことができ
る。特に、２頁の第１表に見られるように、この刊行物
は種々のグレードのエンジンオイルの規格を記載してい
る。
本願において、平均側炭素鎖長とはエステル成分のアル
キル基中の炭素鎖（式中のＲ）の長さについて言う。こ
の炭素鎖長はメタクリレートモノマーの製造に際しメタ
クリル酸をエステル化するのに使用されるアルコールに
よって決まる。
本発明において、流動点降下剤中に存在するエステル側
鎖の同一性及びその数が上記試験によって測定するよう
な組成物の有効性を決定することが発見された。本発明
によれば、平均側アルキル鎖長をある特定の組合せにし
た場合だけ容認しうる結果を与えることが判明した。
本発明において、ポリ（メタクリレート）系流動点降下
剤の平均側鎖長（Ｒ）は12.6〜13.38、好ましくは12.6
〜13.30、より好ましくは12.6〜13.0の範囲であらねば
ならないことが判明した。重合体がこの平均側鎖長であ
れば、好適な潤滑油の流動点を０゜Ｆから−35゜Ｆに降
下させることが判った。アルキル側鎖の平均値がこれよ
り低いと、容認しうる結果を得られず、またアルキル側
鎖の平均値が13.38より大きい重合体は流動点を余り降
下させない。平均12.6〜13.38の効果的なアルキル側鎖
を本発明に従って使用される３種以上４種以下のモノマ
ー類から製造する場合、効果的な流動点降下剤であるポ
リ（アクリレート）重合体が得られ、また適切な粘度指
数向上剤と共に使用する場合、連邦安定流動の要求基準
に適う流動点降下剤とエンジンオイルとの組合せを与え
る。
本発明のポリ（メタクリレート）系流動点降下剤は12.6
〜13.38、好ましくは12.6〜13.30、より好ましくは12.6
〜13.0の平均側炭素鎖長を有すると説明される。この値
は重合体を製造する際に正しい配合のモノマー類を使用
することによって得られる。重合体はモノマー類を製造
し、適当に混合、配合し、次いで重合することによって
製造される。12.6〜13.38個の炭素原子範囲の平均側鎖
を得るための適切な配合には、少なくとも３種類、しか
し４種類以下のC10〜C16モノマー類の混合物を必要とす
る。炭素数をエステル化に使用されるアルコールによっ
て供給する場合、これらの側鎖に関する言及はメタクリ
レートのエステル化部位、即ち式１のＲについてであ
る。例えば、35〜38％のC10モノマー、31〜34％のC14モ
ノマー及び28〜34％のC16モノマーの組成物は12.68〜1
3.0の平均側鎖を有する重合体を提供する。しかしなが
ら、それぞれのモノマーが10重量％以上で存在する３種
以上４種以下のC10〜C16範囲のメタクリレートモノマー
類のいかなる組合せをも選択して、12.6〜13.38の平均
側鎖長、即ちＲの値を有する最終ポリメタクリレート重
合体を提供することも本発明の範囲内である。
重合体の構造から明らかであるように、鎖長の変化はメ
タクリル酸のエステルモノマーを生成するために使用さ
れるアルコールによってなされる。モノマー類の好まし
い群はC10〜C16の範囲のＲの値を有する。従って、得ら
れる生成物は、平均値を、各モノマーの最少濃度が少な
くとも10重量％である３種以上４種以下のC10〜C16モノ
マー類を用いて得るとすれば、Ｒの平均値、即ち平均炭
素鎖長が12.6〜13.38である重合体である。
本発明において側鎖の平均炭素長さを計算する方法は米
国特許第3,814,690号の第４欄31〜49行に記載された方
法である。そこには「モル当量平均鎖長」を計算する方
法が述べられている。この値は本特許出願における「平
均側鎖長、Cav」と本質的に同じである。CN1が第一の鎖
の鎖形成炭素の数であり、CN2が第二の鎖の鎖形成炭素
の数であり、CNnがｎ番目の鎖の鎖形成炭素の数であ
り、MP1が第一の成分のモル％であり、MP2が第二の成分
のモル％であり、MPnがｎ番目の成分のモル％であると
して、下記の式を使用する。
モル％はモル分率x100％に等しい。
下記する実施例に示すように、基油単独の場合はその流
動点を12.6〜13.38の鎖平均値を生じるいかなる鎖の組
合せでも降下させることができる。しかしながら、配合
オイルの場合は、全ての組合せがエチレン−プロピレン
系粘度指数（VI）向上剤と共に有効に作用するとは限ら
ないので、C10〜C16の範囲の３〜４種のモノマー類を注
意深く選択せねばならない。この平均側鎖長、即ちＲの
値を有する重合体を生成するモノマー類の相乗混合物は
いずれも本発明の範囲内にあると見なされる。
モノマー類及び得られる三元共重合体類は、例えば、そ
の開示を参照として本明細書に組み入れる米国特許第3,
598,736号及び第4,088,589号に記載された当業者によく
知られた方法によって製造することができる。
先に示したように、流動点降下剤を潤滑油又はエンジン
オイル中で使用して、得られる組成物が連邦安定流動試
験のようなその様な流体に要求される低温試験に合格す
るようにする。流動点降下剤は、多くの異なるタイプの
ものを利用できる粘度指数向上剤VIとしばしば併用され
る。例えば、特にエチレン／プロピレン系粘度指数向上
剤はアムコ社から入手できる。ビニルピロリドンをグラ
フトして分散特性を付与したエチレン−プロピレン共重
合体であるTLAの名で販売されている他の粘度指数向上
剤類もその様な組成物と一緒に使用することができる。
流動点降下剤が必須の12.6〜13.38の平均側鎖を有して
いても、ある鎖の組合せの流動点降下剤は一方又は他方
のVI向上剤と共に作用する。
流動点降下剤は適切な潤滑流体又はエンジンオイルと共
に通常使用される。この種の好ましい潤滑油はアトラス
（Atlas）、特にアトラス100Nの商品名でペンゾイル・
カンパニーによって販売されている。それらに限定され
ないが、アシュランド（Ashland）100N又はエクソン（E
xxon）100LPのような他の基油も適切に使用される。こ
の潤滑油は5W−30、10W−30、10W−40又は15W−40等級
のものであり得る。
この分野での本出願人の調査の結果、有効な流動点降下
剤は12.6〜13.38、好ましくは12.6〜13.30、より好まし
くは12.6〜13.0の平均側鎖長を有する。この降下剤はア
トラス100Nのような潤滑流体の流動点を０゜Ｆから−35
゜Ｆに降下させる。Ｒの値、即ち側鎖長が12.6より低い
場合、工業規格に適うのに有効でありえない流動点降下
剤を提供する。13.38より高い平均側鎖値を有する重合
体は約−20゜Ｆにしか流動点を降下させない。12.6〜1
3.38の効果的な平均側鎖値を達成するためには、重合体
を最高の結果を得るように指示された群のモノマー成分
から製造する。
本発明の重合体の分子量が10,000〜300,000、好ましく
は約30,000ダルトンの下限及び220,000ダルトンの範囲
の上限を有するという要件もある。ゆえに、重合度も重
要である。
流動点降下剤が濃縮物である場合、潤滑油に添加される
本発明の流動点降下剤の量は0.001〜1.0重量％の範囲で
あり、好ましくは約0.01〜0.50重量％の範囲である。添
加される粘度指数向上剤の量は潤滑油の全量に基づいて
約５〜20重量％であるのが好ましい。
潤滑油組成物は市販の清浄剤組成（detergent packag
e）のような清浄剤組成物を含むのも好ましい。本発明
の流動点降下剤組成物はその様な全ての清浄剤組成物と
相容し得る。
幾つかの異なる清浄剤組成物が本発明で使用するために
利用できる。それらをSG等級の清浄効率で使用するのが
好ましい。アメリカ石油協会、APIは潤滑油に対して別
個のサービス、即ち保護対象別格付けを開始した。潤滑
油がその等級で保証されるためには、異なる状態でのエ
ンジン性能を強調する幾つかの別個のエンジン試験に合
格しなければならない。例えば、SE等級は1972年に導入
された。
この等級に適う配合油は初期の油類より腐蝕、油酸化、
錆及びエンジンデポジットに対して保護された。SF部類
は1980年に導入された。この等級に適う配合油はSE油類
より良好な酸化安定性及び耐摩耗性能を有していた。SG
部類は1988年に導入された。この等級に適う配合油はSF
油類より良好なスラッジ抑制及び耐摩耗性能を有してい
た。長期の保証を容易に得られるので、耐摩耗性能を改
善することが必要である。配合油が今日のより小さいこ
とを一層要求されるエンジンによって命じられるより増
大する性能要件に応じる傾向になってきた。清浄剤組成
物Ｆはポリイソブチレン系分散剤の化学作用を利用して
いる。清浄剤組成物Ｇはカルシウムフェネート類及びス
ルホネート類から成るスパイク（spike）であり、さら
に性能を付与する。清浄剤組成物Ｉはマンニッヒ系分散
剤の化学作用を利用している。清浄剤組成物Ｉは約23重
量％の分散剤である。清浄剤組成物Ｊはポリイソブチレ
ンスクシンイミド系分散剤の化学作用を利用している。
これらの組成物は別の目的に適う他の添加剤から成るの
で、上記説明は単に定性的に述べたものである。
次に、本願に付随する図面を参照する。第１図は、流動
点が平均側鎖長、即ちＲの値として炭素数に依存して変
化するが、潤滑流体アトラス100Nの流動点を示すグラフ
である。
第２図において、濃度に基づいて市販の重合体アクロイ
ド157−70及びECA 7955と比較して平均側鎖長が12.6個
の炭素原子であるポリ（メタクリレート）重合体を含む
潤滑剤アトラス100Nの゜Ｆ表示の流動点降下を比較して
いる。ポリマー12.6（表１のポリマー４）と表示された
平均側鎖長が12.6個の炭素原子であるポリ（メタクリレ
ート）重合体がアクリロイド154−70又はECA 7955より
かなり大きな流動点降下剤を示していることが判る。ポ
リマーの12.6の数値は平均鎖長、即ちＲの値を表示する
ものである。
第３図は、降下剤の重量％濃度に対する流動点降下に関
しポリマー12.6を含む潤滑剤アトラス100Nの流動点をア
クリロイド154−70と比較して示す。但し、アクリロイ
ド154−70は希釈油を精算するためにその濃度を補正し
てある。
第４図は種々の基油中のポリマー12.6の活性を示す。0.
25重量％において、基油は、流動点降下剤の活性がアト
ラス100Nだけに限定されないことを示す−30〜−35゜Ｆ
の流動点を有していた。
次に、本発明を説明するために実施例を挙げるが、本発
明がそれらに限定されるものと見なしてはならない。実
施例及び本明細書を通して部は別段の定めがない限り重
量基準である。
実施例１ 下記表１において、実験１〜13に記載したポリメタクリ
レート重合体組成物をC4、C10、C11、C12、C14及びC16
と表示したモノマー類を使用して製造した。即ち、メタ
クリル酸をエステル化するために使用したアルコールが
表示したＣの値を有するメタクリル酸エステル類を併用
してそれらの重合体を製造した。例えば、実験１におい
て、重合体を11.2の平均鎖長にするために３種のモノマ
ー、45.1％のC10、43.1％のC12及び11.8％のC14の混合
物から製造した。表に記載した重合体類において、鎖長
分布（正規化重量分布）を重合前にメタクリレートモノ
マー混合物をSE−30カラムによるガスクロマトグラフィ
ーに掛けることによって測定した。一例において、モノ
マー混合物を重合後に単離した。その組成は最初の装填
時とほぼ同じであった。ベンゾイルペルオキシドを遊離
基開始剤として用いて、窒素雰囲気下にキシレン中でそ
れぞれの重合を行った。反応を85〜95℃で数時間行っ
た。分子量をポリスチレンに対するゲル透過クロマトグ
ラフィーによって測定した。
これらの重合体をそのまま潤滑油アトラス100Nに0.25重
量％になるように溶解した。それらの流動点をＤ−97試
験によって測定した。結果を表１に示す。ポリメタクリ
レート系流動点降下剤（PPD）の平均側鎖長の関数とし
てアトラス100Nの流動点のグラフを第１図に示す。
表１のデータ分析によって、次のことが判る： １）12.6〜13.38の平均側鎖長であればこの種の潤滑油
の流動点を０゜Ｆから−35゜Ｆに降下させる。側鎖の平
均値がこれより低いポリマー１〜３は有効に作用しな
い。この範囲より高い側鎖平均値を有するポリマー11及
び12は流動点を−20゜Ｆにしか降下させない。
２）12.6〜13.38の効果的な側鎖平均値内の２成分重合
体（ポリマー９）は３成分重合体（ポリマー８）と同様
に有効に作用する。３成分の鎖が異なっても有効に作用
する（例えば、ポリマー４、５又は10）。
３）重合体が機能を果たすのに必要なMwの下限がある。
ポリマー13は4300のMwを有しているが有効に作用しな
い。一方、ポリマー６は34,000のMwを有し、機能を果た
す。約30,000のMwが好ましい下限であると思われる。
４）下限に達した流動点降下剤は有効性に差がない。ポ
リマー５が56,000のMw及びポリマー６が34,000のMwを有
していたとしても、それらは同等に有効である。
５）潤滑油中でポリマー７が有効であるということが、
平均値が12.6〜13.38の範囲にある限り、短鎖基が重合
体中に存在しても、その有効性の妨げにならないことを
示している。
実施例２ これらの流動点降下剤もECA 7955又はアクリロイド154
−70のような市販品と有利に匹敵する。パラミンス（Pa
ramins）から入手したECA 7955は35,000のMw及び12,000
のMnを有するフマレート又は酢酸ビニル／フマレートの
共重合体である。アクリロイド154−70はローム＆ハー
スから商業的に得られるポリ（メタクリレート）系オイ
ル濃縮物である。このポリ（メタクリレート）は78,000
のMw及び33,700のMnを有している。この重合体をメタノ
ールで繰返して沈殿させることによってオイルから単離
した。次に、オイルを含まない重合体を熱分解GC質量分
析に掛けた。正規化された鎖分布はC12:18％、C13:21
％、C14:21％、C15:16％、C16:15％及びC18:8％であ
り、そのCavは14であった。
アトラス100Nを幾つかの異なる濃度のポリマー４（表
１）、EAC 7955又はアクリロイド154−70とブレンドさ
せた。それらの流動点を、ポリマー４をポリマー12.6と
した第２図のグラフに示す。市販の流動点降下剤が濃縮
物として販売されており、実際の重合体濃度が表示され
るより低いので、このグラフは幾分紛らわしい。アクリ
ロイド154−70に関するMS−DSは40〜45重量％の重合体
濃度であると言っている。第３図はアクリロイド154−7
0に関し補正した濃度を示したアトラス100Nの流動点を
示す。ポリマー４はアクリロイド154−70により良好に
かつ全体的に低い点に流動点を降下させる。
実施例３ 本実施例において、表１に記載したポリ（メタクリレー
ト）類の数種を12.6〜13.0個の炭素原子の所望の平均側
鎖長を有する数種のさらに別のポリメタクリレート類と
共に製造して、試験した。後者の群のポリメタクリレー
ト系流動点降下剤の組成及び分子量分布を表２に記載す
る。表２は、本発明の範囲にあるポリメタクリレート系
流動点降下剤を異なる組合せのモノマー成分を使用して
どの様に製造することができるかを説明している。即
ち、モノマー類は、エステル化用アルコールが10〜16個
の炭素範囲にある炭素鎖を有するメタクリレートであっ
たので、重合体の平均炭素鎖長が12.68〜12.85の範囲に
なった。表２は次の通りである。
実施例４ 粘度指数向上剤及び他の添加物との組成物を検討する本
実施例において、組成物を製造して、連邦安定流動、MR
V試験、CCS、TP−１冷却サイクルに適う適切な成分を有
するモータオイルを指摘する。表３において、PPDポリ
マーの項は表１及び／又は２で製造した番号を付した重
合体に関するものである。VI向上剤Ａは、ビニルピロリ
ドンをグラフトして分散特性を付与したエチレン−プロ
ピレンのオレフィン共重合体である。それは約180,000
の分子量を有している。基油はアトラス100Nであり、そ
こにこれらの成分を表示した量で添加する。
本実施例において、２種の分散剤タイプのオレフィン共
重合体系粘度指数向上剤を組成物中に使用した。VI向上
剤Ａは189,000のMw及び43,000のMnを有している。VI向
上剤Ｂは２種類の分子量分布を有している。低級のもの
は189,000のMw及び76,750のMnを有している。高級のも
のは＞1,000,000のMwを有している。
多くの表１に記載したポリ（メタクリレート）を12.6〜
13.0個の炭素原子の所望の平均側鎖長を有する数種のさ
らに別のポリメタクリレート類と共に組成物中で試験し
た。後者の群のポリメタクリレート系PPDの組成及び分
子量分布を表２に記載する。
ポリマー19及び20をアトラス100N中で製造し、25〜35重
量％の有効量の重合体濃度を有する濃縮物として使用し
た。粘度指数向上剤ＡをそれらのＤ−97流動点、連邦安
定流動、−25℃でのCCS粘度、CCS、18時間（D 3892）及
びTP−１冷却サイクルでのMRV中で測定した−30℃粘度
並びに100℃粘度と共に表３に示す。粘度指数向上剤Ｂ
組成物の結果を表４に示す。
両シリーズの組成物とも清浄剤組成物（DI）Ａを使用し
た。清浄剤組成物Ａは硼素化コハク酸エステル系分散剤
と洗浄剤として使用されるカルシウム及びマグネシウム
フェネートの混合物とから成るものであった。他の清浄
剤組成物を使用した（下記参照）。清浄剤組成物Ｂはポ
リイソブチレンスクシンイミド系分散剤と洗浄剤スルホ
ン酸マグネシウムとから成り；清浄剤組成物Ｃはポリイ
ソブチレンスクシンイミド系分散剤と洗浄剤スルホン酸
カルシウムとを含み；清浄剤組成物Ｄは洗浄剤スルホン
酸カルシウムだけを含む；及び清浄剤組成物Ｅはカルシ
ウムフェネートが少ないが清浄剤組成物Ａと同様な成分
を有するものであった。清浄剤組成物Ｃ及びＤは一緒に
使用した。これらの清浄剤組成物は全てジアルキルジチ
オ燐酸亜鉛を含んでいた。清浄剤組成物は種々の成分を
有し及びその幾つかは商業上の秘密である様々な製造方
法による商品であるので、各成分の正確な性質又は数は
容易に判明しない。従って、清浄剤組成物の上記説明は
定性的なものであって、完全なものでははい。
オレフィン共重合体系VI向上剤Ａ組成物 組成物4A、5B、10A、10B、12A及び12Bは5W−30等級オイ
ルの次の低温基準に適うものであった：−25℃でのCCS
粘度≦3,500cP;連邦安定流動：≦−35℃；及びＤ−3829
及びTP−１冷却サイクルにおける−30℃でのMRV粘度≦3
0,000cP。
組成物4A、5B、10A、10B、12A及び12Bは、その側鎖平均
が12.68〜13.0である35〜39％のC10、31〜36％のC14及
び28〜34％のC16の鎖組成物を有する重合体であった。
これらの重合体は分子量を除いて同等である。組成物4A
〜Ｃにおいて使用したポリマー10は39,900のMw及び11,7
00のMnを有するものである。組成物5A〜Ｂにおいて使用
したポリマー14は68,000のMw及び13,300のMnを有するも
のである。組成物10A及び10Bにおいて使用したポリマー
19は139,000のMw及び30,000のMnを有するものである。
ポリマー20は195,000のMw及び65,300のMnを有してい
た。これらのポリマーは全て上首尾の組成物を生成する
が、これらの結果を得るために、ポリマー19（組成物10
A〜Ｂ）又はポリマー20（組成物12A及び12B）に比べて
より高い濃度のポリマー10（組成物4A〜Ｃ）及びポリマ
ー14（組成物5A〜Ｂ）を使用しなければならない。ポリ
マー10及び14はそのまま使用したが、ポリマー19及び20
は濃縮物として使用した。組成物10Aで使用したポリマ
ー19の実際の量は約0.06〜0.84重量％である。組成物12
A及び12Bで使用したポリマー20はポリマー19の結果と同
様な結果を生じた。濃度を基準にした場合、ポリマーの
分子量（Mw）が高いほど有効である。
組成物８に使用したポリマー17は唯一の他の有効な流動
点降下剤であった。これは満足の行く組成物を生成する
唯一の４成分流動点降下剤であった。しかしながら、こ
れはVI向上剤Ｂには有効でなかった（下記参照）。
他の組成物は有効に作用しなかった。組成物１及び３は
惨たんたる失敗である。組成物2A、2B及び６は容認し得
ない高MRV（Ｄ−3829）粘度を有している。組成物６は
連邦安定流動も高い。組成物９は高安定流動であるが、
そのMRV（Ｄ−3829）及びTP−１粘度は容認し得るもの
である。
組成物2A〜2B及び7A〜7Bは、流動点降下剤の濃度を高く
すると、組成物の特性が劣化されることを示している。
Ｄ−3829冷却サイクルでのMRV粘度が組成物2A及び2Bに
関しては増大する。ポリマー16の濃度が増加すると、組
成物における安定流動が高くなる。
組成物11A〜Ｃは流動点降下剤としてアクリロイド154−
70を使用するものである。組成物11A及び11Bは安定流動
に問題がある。アクリロイド154−70の濃度を1.0重量％
に増大すると（組成物11C）、CCS粘度も容認し得ないほ
ど高いものになる。
C10、C14及びC16の鎖分布を有する３成分流動点降下剤
及びC10、C11、C14及びC16の鎖長分布を有する４成分流
動点降下剤が試験したうちで最も良好な流動点降下剤で
ある。それらはアクリロイド154−70又は他のいかなる
実験流動点降下剤のいずれよりも良好な低温特性を有す
る組成物を生成する。後者の重合体類に関し、なぜある
種の３又は４成分がDOCP系VI向上剤の存在下に作用する
のか、また他の３又は４種の鎖の組合せでは駄目なのか
は明らかでない。なぜ３成分流動点降下剤がほとんど全
ての４成分流動点降下剤及び５成分流動点降下剤より良
好に作用するのかも明らかでない。
オレフィン共重合体系VI向上剤Ｂ組成物 VI向上剤Ｂ組成物の低温特性を表４に示す。
組成物2A、2B、３、８及び12は容認し得る安定流動、CC
S粘度及びMRV（Ｄ−3829）粘度を有している。組成物２
〜３はポリマー５又は６を含んでいる。これらの重合体
は同一の鎖分布を有し、分子量だけが相違する。ポリマ
ー５又は６の分子量のために組成物の総合性能に何等か
の相違があるとは思われない。ポリマー19又はポリマー
20（５表参照）だけが両VI向上剤Ａ及びＢと共に有効に
作用する。他の重合体はVI向上剤の一方とだけ十分に作
用する。ポリマー５はVI向上剤Ａとは失敗である（表３
における組成物2A〜Ｂ）が、VI向上剤Ｂとは効果的に作
用する（表４における組成物2A〜Ｂ）。ポリマー17はVI
向上剤Ａとは作用する（表３における組成物８）が、VI
向上剤Ｂとは失敗する（表４における組成物10）。ポリ
マー15はVI向上剤Ｂとは効果的に作用する（表４におけ
る組成物８）が、VI向上剤Ａには有効でない（表３にお
ける組成物６）。これらの結果は、流動点降下剤を各DO
CP系VI向上剤に合わせることができることを示してい
る。
他の組成物は標準冷却サイクル（組成物７）又はTP−１
サイクル（組成物７、９〜11）で高いMRV粘度である。
組成物13はアクリロイド154−70を含んでいる。これは
Ｄ−3829及びTP−１冷却サイクルの両方において許容し
得るMRV粘度であるが、安定流動が高すぎる。表１及び
２に記載した実験的流動点降下剤は良好な5W−30組成物
を生成する。
組成物４でのポリマー７の失敗は組成物３におけるポリ
マー６の成功と興味のある対照をなしている。これら２
種の流動点降下剤重合体の唯一の相違は、ポリマー７が
ブチル基を含むということである。これらのブチル基が
組成物の成功を妨げているかもしれない。
種々雑多な成分を含む組成物 種々のVI/DI組成物の組合せを潜在5W−30組成物として
アトラス100N中のポリマー19又は20で調べた。これらの
組成物の低温粘度特性を表５に示す。両流動点降下剤、
即ちポリマー19又は20とも種々のVI/DI組成物の組合せ
で効果的に作用し、非常に良好な低温特性を有する組成
物を生成する。12.6〜13.0のCavを有するC10、C14及びC
16の鎖分布のポリ（メタクリレート）は融通のきく流動
点降下剤である。
幾つかの10W−30及び10W−40組成物をアトラス又はシェ
ブロン基油中のポリマー20で試験した。組成物の低温結
果を表７に対照する。10Wシリーズは≦−30℃の連邦安
定流動、−20℃において≦3500cPのCCS粘度、及び18時
間及びTP−１冷却サイクルの両方に関して−25℃で≦3
0,000の粘度であることが要求される。ポリマー20を用
いる組成物はこれらの要件をまったく容易にしのいだ。
流動点降下剤が5W−30シリーズ、10W−30シリーズ及び1
0W−40シリーズ中で作用するということはそれを魅力的
な融通のきく添加剤にする。
流動点降下剤、ポリマー19をアシュランド100N中で試験
したところ、表７に示す非常に良好な結果を得た。5W−
30組成物類は非常に良好な低温特性を有していた。この
ことは、この流動点降下剤が１種の基油だけに限定され
ないことを示している。
要するに、他の添加剤が存在しない限り、12.3〜13.0個
の炭素原子の効果的な側鎖長を有する11種のポリ（メタ
クリレート）がアトラス100N中で有効な流動点降下剤で
あった。流動点降下剤を清浄剤組成物及びDOCP系VI向上
剤との組成物として試験した場合、この11種の流動点降
下剤の１種だけが２種のDOCP系VI向上剤と相容すること
ができた。このすばらしい流動点降下剤は３つの鎖長、
即ちC10、C14及びC16の特定の組合せを有している。
２、４又は５つの鎖を有する流動点降下剤類は相容性に
問題のある低温特性の悪い組成物を生成するか、又はDO
CP系Ｖ向上剤の一方としかうまくいかない。C10、C14及
びC16ではない３成分流動点降下剤類も問題のある組成
物を生成する。
実施例５ 本発明の好ましい流動点降下剤を比較するために、米国
特許第3,814,690号の計算式を用いて計算を行い、本発
明のポリマー19の平均側鎖長を米国特許第3,897,353号
に開示された流動点降下剤用重合体類と比較する。実施
例Ａは150gのネオドール（Neodol）25Lと50gのアルフォ
ール（Alfol）1620 SPとから成る米国特許第3,897,353
号の第６欄で述べられた１種の200g混合物のCavの計算
結果を示す。表示された相対重量分布は、上述のように
各アルコール混合物にその個々の重量分布を掛け、重な
った成分を合計し、次に新しい分布を正規化することに
よって計算した。計算に際し、アルコール試料を100gと
仮定した場合、第３欄に示すように19.25gのC12OH（0.1
925x100g）、19.25gのC13OH等となる。分子量として、g
/モルを第４欄に示す。各成分のモル数はアルコールの
重量をその分子量で割ることによって容易に得られ、第
５欄に示す結果となった。最後の欄、第６欄はモル分率
に100％を掛けることによって得られた各アルコールの
モル％を示す。モル分率は簡単に言えば全モル数で割っ
た各成分のモル数である。側鎖の平均値の計算結果を示
す。混合物の鎖平均値、Cavを計算したところ14.07gで
あった。
実施例Ｂは本願の表２に示したポリマー19のメタクリレ
ートの分布を示す。実施例Ａに関して概説したと同じ方
法に従ってCavを計算したところ12.83gであった。
これらの計算結果の表を次に示す。
実施例Ａから判るように、計算結果は、平均側鎖長が1
4.08であることを示している。本出願人のポリマー19で
ある実施例Ｂにおいて、平均側鎖長は12.83である。
実施例６ 本発明の流動点降下剤を潤滑油に使用される種々の清浄
剤組成物と共に評価した。この実験において、さらに別
の流動点降下剤類を製造した。
同一の成分、デシルメタクリレート（C10メタ）、テト
ラデシルメタクリレート（C14メタ）及びヘキサンデシ
ルメタクリレート（C16メタ）を共に有しているが、割
合が異なるので、３つの異なる側鎖平均値Cavとなる３
種の流動点降下剤の組成及び分子量分布（MWD）を表９
に示す。濃縮物21、22及び23における重合体は非常に類
似したMWD並びに重合体配合量を有している。本願の表
２に示したポリマー19及び20は確かにこれらの重合体を
含む濃縮物であることに注目すべきである。濃縮物20及
び21の重合体は基本的には同じである。両方とも基本的
に同等のCav及び非常に類似したMWDを生じる同一のメタ
クリレート組成を有している。これら２種の濃縮物の唯
一の相違は、濃縮物20が約25〜35重量％の重合体である
のに、濃縮物21が約40〜45重量％の重合体であることで
ある。
オレフィン共重合体系粘度指数向上剤Ｃを組成物に使用
した。これは本願の実施例４で述べたオレフィン共重合
体濃縮物Ａに性質が似ている。しかしながら、これはＡ
より分子量が低い。分子量が低いということは、この重
合体がエンジン中で剪断される危険性を少なくするよう
に思われる。この特性を有する粘度指数（VI）向上剤類
が工業界にほんの最近導入された。それは剪断安定性VI
向上剤と呼ばれている。
数種の異なる清浄剤組成物を組成物に使用した。これら
はSG級の洗浄力のものである。SG級の性能の清浄剤組成
物Ｆを表10及び11に示す組成物に使用する。これはポリ
イスブチレン系分散剤の化学作用を利用している。清浄
剤組成物Ｈの同定したこのDI組成物のSF変種を表11で使
用する。清浄剤組成物Ｆは25重量％の分散剤であり、Ｈ
は19重量％の分散剤である。清浄剤組成物Ｇは追加のカ
ルシウムフェネート及びスルホネートを与えるカルシウ
ムフェネート及びスルホネートから成るスパイクであ
り、さらに別の性能を付与する。清浄剤組成物Ｉはマン
ニッヒ系分散剤の化学作用を利用している。清浄剤組成
物Ｉは約23重量％の分散剤である。清浄剤組成物Ｊはポ
リイソブチレンスクシンイミド系分散剤の化学作用を利
用している。これらの組成物は別の目的に適う他の添加
剤から成るので、上記説明は単に定性的なものである。
種々のPPD濃縮物を用いた5W30組成物の低温特性を表10
に示す。
18時間及びTP−1MRV粘度は本質的に同じである。5W30組
成物において、それらの粘度は処理量及びCavと無関係
である。
安定流動データは濃縮物の処理率を高くするに従い安定
流動が高くなる傾向を示している。濃縮物21に関する実
験１〜３を比較して、処理率が0.06重量％から0.31重量
％に増大するに従い安定流動が＜−41℃から−36℃に高
くなる。実験誤差の範囲内ではあるが、Cavが大きくな
る（低処理率において）と安定流動が高くなる。12.78
のCavを有する濃縮物に関する安定流動が0.07重量％の
処理率で＜−41℃である実験１を13.16のCavを有する濃
縮物に関する安定流動が0.15重量％の処理率で−39℃で
ある実験４及び13.38のCavを有する濃縮物に関する安定
流動が0.10重量％の処理率で−36℃である実験６と比較
せよ。−36℃の安定流動は5W30オイルに許容し得るが、
より低い安定流動を有する組成物を得るのがより望まし
い。何故ならばこのより低い安定流動が組成物により良
好な低温特性を与え並びに測定に許される３℃の誤差範
囲を考慮しても余裕を与えることになるからである。
Cavを大きくすると流動点が高くなる傾向があることを
先に述べたＤ−97流動点（第１図参照）で実証した。Ｄ
−97流動点及び安定流動は名だけで実際は異なることを
指摘する。これらは全く異なる試験である。Ｄ−97流動
点試験は数時間に亘って行われ、基本的には直線的冷却
試験である。製油業者が基油の品質管理試験としてそれ
を利用している。この試験は配合作業に元来使用されて
いたけれど、安定流動を含める一連の他の試験によって
時代遅れのものとされた。少なくとも１社はこの変化を
考慮して流動点降下剤を潤滑油流動向上剤と変名した。
安定流動試験は加熱、冷却サイクルで７日間に亘って行
われる。この試験と組成物の性能の間に現実にある関係
があるので、これは組成物に利用される。その最大の欠
点は、それが完了するのに７日かかり、ゆえに製造作業
の良好な品質管理手段にならないことである。
PPD濃度も10W30組成物中で試験した。第一の10W30シリ
ーズ組成物の結果を表11に示す。SF等級の清浄剤組成物
Ｈを実験１で使用する。12.78のCavを有する濃縮物21は
組成物にかなり有効である。清浄剤組成物をSG等級の清
浄剤組成物Ｆに変えると、この濃縮物は作用しない。組
成物はTP−1MVRで凍結した（実験２）。処理率を増大さ
せると、状況は好転するが、その結果はなお容認し得な
い（実験３）。高いCavを有する濃縮物を使用すると、
状況は劇的に好転する。13.6のCavを有する濃縮物22
（実験４）又は13.48のCavを有する濃縮物23（実験５）
を使用すると、降伏応力が消失する。
降伏応力が発生し、それがその後除去されることが表12
に示した第二の10W30組成物シリーズで起った。SG等級
の清浄剤組成物Ｉを使用した。12.78のCavを有する濃縮
物21は異なる２処理率（実験１及び２）で降伏応力を示
した。13.16のCavを有する濃縮物22（実験３）又は13.3
8のCavを有する濃縮物23（実験４）を使用すると、降伏
応力は消失する。両10W30シリーズにおける安定流動は
相当に容認し得る。
濃縮物21をシェブロン系基油から成る10W30シリーズ及
び10W40シリーズ中で試験した。濃縮物及び低温結果を
表13に示す。結果は優れている。
最後に、濃縮物21を15W40シリーズ中で試験した。組成
物及び結果を表14に示す。表15は5W、10W及び15W等級オ
イルでの低温要件を要約するものである。
5W30及び10W30シリーズを試験したところ、次の結論を
引き出すことができた。
１）5W30シリーズにおいて、TP−1MRV粘度ではなくて安
定流動がCavに左右される。
２）10 30シリーズにおいて、安定流動ではなくてTP−1
MRV粘度がCavによって影響された。表10、11、12、13、
14及び15を以下に示す。
表14 15W40シリーズ中の流動点降下剤の性能 重量％PPD 0.2 0.14 清浄剤組成物Ｉ 13.78 14.10 オレフィン共重合体Ｃ 9.07 10.35 アトラス100N 40.47 − アトラス325N 27.41 − シェブロン100N − 28.88 シェブロン240N − 36.98 ブライトストック 9.07 9.56 結 果 安定流動 ℃ −36 ＜−41 TP−1 MRV, −25℃ 11,700 11,800 18hr MRV, −25℃ 10,200 13,300 本発明をある種の好ましい実施態様を参照して本発明書
で説明してきた。しかしながら、それらに自明の変形が
なされるということが当業者に明らかになるので、本発
明はそれらに限定されると考えるべきではない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 20:04 30:02 40:25 (56)参考文献 特開 昭47−42806（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−141096（ＪＰ，Ａ) 特公 昭48−23164（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記式で表される繰返し単位を有するポリ
    （メタクリレート）重合体（式中、Ｒは、重合体中で平
    均鎖長を有するアルキル基であり、ｎの値は、重合体に
    10,000〜300,000の分子量を与えるのに十分な繰返し単
    位の数を表す整数である。）からなる潤滑油用流動点降
    下剤において、 前記式中、Ｒの平均鎖長は、12.6〜13.38の値を有し、
    該重合体は、各モノマーが少なくとも10重量％の量で存
    在し、ＲがC10〜C16のモノマーから選ばれた３または４
    種のメタクリレート系モノマー類の反応により形成され
    た重合体であることを特徴とする潤滑油用流動点降下
    剤。
  2. 【請求項２】各モノマーが、少なくとも25重量％の量で
    存在する請求項１記載の流動点降下剤。
  3. 【請求項３】前記重合体が、３または４種の下記式 （式中、Ｒは、８〜20個の炭素原子を有するアルキル基
    である。）で表されるメタクリレート系モノマー類の重
    合により調製されたものである請求項１記載の流動点降
    下剤。
  4. 【請求項４】前記３または４種のメタクリレート系モノ
    マー類において、Ｒが、C10、C11、C12、C14及びC16の
    アルキル基から選ばれたものである請求項３記載の流動
    点降下剤。
  5. 【請求項５】前記重合体が、ＲがC10、C14及びC16のア
    ルキル基であるモノマー混合物から形成されたものであ
    る請求項４記載の流動点降下剤。
  6. 【請求項６】各モノマーが、重合体の25重量％以上の量
    で存在する請求項５記載の流動点降下剤。
  7. 【請求項７】ロウ含有炭化水素潤滑油からなる潤滑油組
    成物であって、該潤滑油が、安定流動点を−35℃に降下
    するのに十分な量で請求項１記載のポリ（メタクリレー
    ト）重合体からなる流動点降下剤を含有する潤滑油組成
    物。
  8. 【請求項８】前記重合体が、ＲがC10、C14及びC16のア
    ルキル基であり、各モノマーが重合体の25重量％以上で
    あるモノマー混合物から形成され、かつ、重合体中のＲ
    の平均鎖長が12.6〜13.38である請求項７記載の潤滑油
    組成物。
  9. 【請求項９】さらに、粘度指数向上剤、清浄剤、または
    これらの混合物を含有する請求項７記載の潤滑油組成
    物。
  10. 【請求項１０】請求項１記載のポリ（メタクリレート）
    重合体を、流動点を降下するのに十分な量の0.001〜1.0
    重量％の量で潤滑油に添加する潤滑油組成物の流動点降
    下方法。
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