JP2748104B2 - 粘度指数向上剤及び潤滑油 - Google Patents
粘度指数向上剤及び潤滑油Info
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
- C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- C10M145/12—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
- C10M145/14—Acrylate; Methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、粘度指数向上剤および
潤滑油に関する。特に、粘度指数向上能、低温粘度特性
および耐酸化特性、省燃費性に優れた粘度指数向上剤お
よびこのものが添加された潤滑油に関する。
潤滑油に関する。特に、粘度指数向上能、低温粘度特性
および耐酸化特性、省燃費性に優れた粘度指数向上剤お
よびこのものが添加された潤滑油に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアルキル（メタ）アクリレートから
なる粘度指数向上剤を潤滑油に添加することは知られて
いる。例えば、米国特許第２６２８２２５号には、ポリ
アルキルメタクリレートを潤滑油に添加することが開示
されている。また、特開昭４７ー１２９８２公報にはア
ルキルアクリレートとアルキルメタアクリレートからな
る構成単位を有する共重合体を含有する粘度指数向上剤
が開示されている。ポリアルキル（メタ）アクリレート
は粘度指数向上能、低温粘度特性および併せ持つ流動点
降下能が優れていることから広く使われてきた。また、
従来のポリアルキル（メタ）アクリレートは、流動点降
下能を重視しするため、構成単位としてアルキル基の炭
素数１２以上のアルキル（メタ）アクリレートを５０重
量％以上含有しており、また同じく流動点降下能を重視
する考えから構成単位としてアルキルメタクリレートが
主として利用されてきた。潤滑油や作動油に対しては、
近年の省燃費という社会的要請によって、低温粘度の低
いことが強く望まれるようになってきた。これを解決す
る手段の一つとして異性化パラフィンを含有する高粘度
指数油、合成潤滑油、ＭＬＤＷ油などの使用が普及しつ
つあり、これら単独またはこれと通常の溶剤精製鉱物油
などとの併用が行われるようになってきた。特に高粘度
指数油の使用が性能面、経済面から普及しつつある。こ
の高粘度指数油に対しては、流動点降下剤を併用して低
温粘度を低くする試みが成されている。この例として
は、特開昭５４−７０３０５号公報等に認められるが、
本高粘度指数油に好適な粘度指数向上剤が要望されてい
る。又、省燃費性強化の解決策としてはモリブデン系の
摩擦摩耗低減剤（ＦＭ剤）の使用も行われるようになっ
てきた。
なる粘度指数向上剤を潤滑油に添加することは知られて
いる。例えば、米国特許第２６２８２２５号には、ポリ
アルキルメタクリレートを潤滑油に添加することが開示
されている。また、特開昭４７ー１２９８２公報にはア
ルキルアクリレートとアルキルメタアクリレートからな
る構成単位を有する共重合体を含有する粘度指数向上剤
が開示されている。ポリアルキル（メタ）アクリレート
は粘度指数向上能、低温粘度特性および併せ持つ流動点
降下能が優れていることから広く使われてきた。また、
従来のポリアルキル（メタ）アクリレートは、流動点降
下能を重視しするため、構成単位としてアルキル基の炭
素数１２以上のアルキル（メタ）アクリレートを５０重
量％以上含有しており、また同じく流動点降下能を重視
する考えから構成単位としてアルキルメタクリレートが
主として利用されてきた。潤滑油や作動油に対しては、
近年の省燃費という社会的要請によって、低温粘度の低
いことが強く望まれるようになってきた。これを解決す
る手段の一つとして異性化パラフィンを含有する高粘度
指数油、合成潤滑油、ＭＬＤＷ油などの使用が普及しつ
つあり、これら単独またはこれと通常の溶剤精製鉱物油
などとの併用が行われるようになってきた。特に高粘度
指数油の使用が性能面、経済面から普及しつつある。こ
の高粘度指数油に対しては、流動点降下剤を併用して低
温粘度を低くする試みが成されている。この例として
は、特開昭５４−７０３０５号公報等に認められるが、
本高粘度指数油に好適な粘度指数向上剤が要望されてい
る。又、省燃費性強化の解決策としてはモリブデン系の
摩擦摩耗低減剤（ＦＭ剤）の使用も行われるようになっ
てきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】最近のＣＡＦＥ規制強
化とこれに呼応し新たに設定される潤滑油規格に対応す
るため、特に乗用車用潤滑油は、低温粘度特性および耐
酸化性、省燃費性の向上に対する要望が強くなってきて
いる。しかし、従来のポリアルキル（メタ）アクリレー
トでは、低温粘度特性および耐酸化性等がこの向上の要
求に対しては不十分あるという問題が生じてきた。特
に、エンジン油やギヤ油、自動変速機油では、これら性
能が強く要望されている。又、高粘度指数油や合成潤滑
油に対して、従来のポリアルキル（メタ）アクリレート
系の粘度指数向上剤は溶解性や低温粘度特性が不十分で
あったり、抗酸化性や耐熱性が十分でないため、これら
基油の良好な耐熱性、抗酸化性の性能を十分に引き出せ
るとは言い難い。特に高粘度指数油に対しては従来の粘
度指数向上剤は低温粘度特性で十分とはいい難い。更
に、従来の粘度指数向上剤とＦＭ剤を添加した潤滑油
は、酸化劣化を受けると摩擦係数が大幅に上昇し摩擦摩
耗低減効果が十分に発揮されているとは言い難い。
化とこれに呼応し新たに設定される潤滑油規格に対応す
るため、特に乗用車用潤滑油は、低温粘度特性および耐
酸化性、省燃費性の向上に対する要望が強くなってきて
いる。しかし、従来のポリアルキル（メタ）アクリレー
トでは、低温粘度特性および耐酸化性等がこの向上の要
求に対しては不十分あるという問題が生じてきた。特
に、エンジン油やギヤ油、自動変速機油では、これら性
能が強く要望されている。又、高粘度指数油や合成潤滑
油に対して、従来のポリアルキル（メタ）アクリレート
系の粘度指数向上剤は溶解性や低温粘度特性が不十分で
あったり、抗酸化性や耐熱性が十分でないため、これら
基油の良好な耐熱性、抗酸化性の性能を十分に引き出せ
るとは言い難い。特に高粘度指数油に対しては従来の粘
度指数向上剤は低温粘度特性で十分とはいい難い。更
に、従来の粘度指数向上剤とＦＭ剤を添加した潤滑油
は、酸化劣化を受けると摩擦係数が大幅に上昇し摩擦摩
耗低減効果が十分に発揮されているとは言い難い。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題に対し鋭意検討した結果、構成単位として、特定の
炭素数のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレ
ート単量体を含有する重合体からなる粘度指数向上剤が
粘度指数向上能、低温粘度特性、省燃費性に優れると共
に耐酸化性にも優れ、且つＦＭ剤の効果も十分に発揮で
きることを見い出した。
課題に対し鋭意検討した結果、構成単位として、特定の
炭素数のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレ
ート単量体を含有する重合体からなる粘度指数向上剤が
粘度指数向上能、低温粘度特性、省燃費性に優れると共
に耐酸化性にも優れ、且つＦＭ剤の効果も十分に発揮で
きることを見い出した。
【０００５】すなわち本発明は、構成単位として、炭素
数１０以下のアルキル基を有するアルキルアクリレート
単量体（Ａ）を７０重量％以上含有する重合体（Ｂ）か
らなる、異性化パラフィンを含有する高粘度指数油用の
粘度指数向上剤である。
数１０以下のアルキル基を有するアルキルアクリレート
単量体（Ａ）を７０重量％以上含有する重合体（Ｂ）か
らなる、異性化パラフィンを含有する高粘度指数油用の
粘度指数向上剤である。
【０００６】炭素数１０以下のアルキル基を有するアル
キル（メタ）アクリレート単量体（Ａ）としては、例え
ば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘ
キシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチ
ル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレー
ト、デシル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これ
ら単量体のアルキル基は直鎖のもの側鎖を有するものい
ずれでも良い。
キル（メタ）アクリレート単量体（Ａ）としては、例え
ば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘ
キシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチ
ル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレー
ト、デシル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これ
ら単量体のアルキル基は直鎖のもの側鎖を有するものい
ずれでも良い。
【０００７】これら各種の単量体の内、炭素数１〜４の
アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単量
体（Ａ−１）で特に好ましいのは、アルキル基の炭素数
が１および／または４の場合であり、また炭素数５〜１
０のアルキル基を有する単量体（Ａ−２）で好ましいの
は炭素数８のアルキル基を有するものである。また、メ
タアクリレートよりもアクリレートの方が、それらに基
づく重合体が解重合を起こし難く抗酸化性に優れたもの
となり、又ＦＭ剤の効果を十分に発揮することが出来好
ましい。但し、アルキル基の炭素数５〜７のアクリレー
トの場合には、異性化パラフィン含有の高粘度指数油や
アルファオレフィンのオリゴマー系の合成潤滑油などの
基油に用いられた時に、溶解性が劣りカスミを生じ使用
できない場合がある。すなわち、好ましい単量体の例と
しては、メチル（メタ）アクリレ−ト、ｎ−,ｉ−もし
くはｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレートなどが挙げられ、特に好ましいものとしては
ｎ−,ｉ−もしくはｔ−ブチルアクリレート、ｎ−オク
チルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレー
トが挙げられる。（Ａ−１）と（Ａ−２）は併用するか
（Ａ−２）のみが好ましい。即ち（Ａ−１）と（Ａ−
２）の重量比に好ましい範囲があり、この比が０：１０
０〜３０：７０にある時に好ましく、特に５：９５〜２
０：８０にある時に好ましい。この範囲において該重合
体（Ｂ）は、優れた低温粘度特性と耐酸化性、高粘度指
数油や合成潤滑油に対して優れた溶解性、並びにＦＭ剤
の効果を十分に発揮させる効果を併せ持つ。
アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単量
体（Ａ−１）で特に好ましいのは、アルキル基の炭素数
が１および／または４の場合であり、また炭素数５〜１
０のアルキル基を有する単量体（Ａ−２）で好ましいの
は炭素数８のアルキル基を有するものである。また、メ
タアクリレートよりもアクリレートの方が、それらに基
づく重合体が解重合を起こし難く抗酸化性に優れたもの
となり、又ＦＭ剤の効果を十分に発揮することが出来好
ましい。但し、アルキル基の炭素数５〜７のアクリレー
トの場合には、異性化パラフィン含有の高粘度指数油や
アルファオレフィンのオリゴマー系の合成潤滑油などの
基油に用いられた時に、溶解性が劣りカスミを生じ使用
できない場合がある。すなわち、好ましい単量体の例と
しては、メチル（メタ）アクリレ−ト、ｎ−,ｉ−もし
くはｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレートなどが挙げられ、特に好ましいものとしては
ｎ−,ｉ−もしくはｔ−ブチルアクリレート、ｎ−オク
チルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレー
トが挙げられる。（Ａ−１）と（Ａ−２）は併用するか
（Ａ−２）のみが好ましい。即ち（Ａ−１）と（Ａ−
２）の重量比に好ましい範囲があり、この比が０：１０
０〜３０：７０にある時に好ましく、特に５：９５〜２
０：８０にある時に好ましい。この範囲において該重合
体（Ｂ）は、優れた低温粘度特性と耐酸化性、高粘度指
数油や合成潤滑油に対して優れた溶解性、並びにＦＭ剤
の効果を十分に発揮させる効果を併せ持つ。
【０００８】本発明の粘度指数向上剤は、炭素数１０以
下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート
単量体（Ａ）を７０重量％以上含有する重合体（Ｂ）か
らなるものであるが、必要に応じて窒素原子、酸素原
子、硫黄原子から選ばれる１種以上の原子を有する単量
体を１種以上含有する重合体でもよい。導入方法として
はランダム共重合やグラフト共重合、グラフト付加等が
挙げられる。この場合には、本発明の向上剤に清浄分散
性や抗酸化性などを付与でき好ましく、特に清浄分散性
と抗酸化性を同時に付与できる場合には、本発明の向上
剤の抗酸化性に優れるとの効果との相乗効果で、非常に
耐熱性に優れたものとなり好ましい。この清浄分散性や
抗酸化性を付与する例としては、ＵＳＰ５０１３４６
８，ＵＳＰ５０１３４７０，ＥＰ５０８０１２，ＵＳＰ
４６０６８３４，ＵＳＰ４０３６７６６，ＵＳＰ４０３
６７６８，ＵＳＰ４９０４４０４，ＵＳＰ４８１２２６
１，ＵＳＰ４６６８４１２，ＵＳＰ４７９０９４８，Ｕ
ＳＰ４７９５５７７，特開昭６０−１１０７９０、特開
昭６１−２４７７１９、特開昭６３−５１４９７、特開
昭６３−１７９９９９、特開平０１−１９３３０８、特
開平０１−２８４５９３、特開昭６２−１４１０９６、
特開平０２−２９６８１１、特開平０４−２１１４９
８、特開平０６−１５８０７５等に記載されているもの
等が使用できる。ランダム共重合やグラフト共重合する
ことで清浄分散性を付与するものの例としては、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルチオピロリドン、ビニルピ
リジン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレン（メタ）
アクリレート（アルキル基の炭素数は通常１〜４）、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレン（メタ）アクリル
アミド（アルキル基の炭素数は通常１〜４）、ビニルイ
ミダゾール、モルフォリノアルキレン（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。また、同様な共重合で清浄分散性
と抗酸化性を同時に付与できるものの例としては、アミ
ノフェノチアジン、Ｎ−アリールフェニレンジアミン、
アミノカルバゾール、アミノチアゾール、アミノインド
ール、アミノピロール、アミノイミダゾリン、アミノメ
ルカプトチアゾール、アミノピペリジン残基を有する
（メタ）アクリレート誘導体等各種のものが挙げられ
る。また、グラフト付加する化合物の例としては、（メ
タ）アクリレート単量体の重合時にカルボン酸化合物
（無水マレイン酸、メタアクリル酸、クロトン酸、イタ
コン酸など）を少量（例えば０．５〜５重量％）共重合
し、これに（ポリ）アミン類でアミド化、イミド化した
ものや、ホルムアルデヒドと（ポリ）アミン類でマンニ
ッヒ縮合させたものなどが挙げられる。さらには、重合
体（Ｂ）にラジカル触媒等を用いて非ビニル化合物（例
えば、フェノチアジン類、イミダゾール類、チアゾール
類、ベンゾチアゾール類、トリアゾール類、チアゾリン
ジン類、ピリミジン類、ピペラジン類、ピロリジノン
類、オキサゾール類、チオモルフォリン類等）をグラフ
ト付加させたものなどが挙げられる。これら各種の化合
物の重合体（Ｂ）中における量は、通常２０重量％以下
であり、好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは５
重量％以下である。
下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート
単量体（Ａ）を７０重量％以上含有する重合体（Ｂ）か
らなるものであるが、必要に応じて窒素原子、酸素原
子、硫黄原子から選ばれる１種以上の原子を有する単量
体を１種以上含有する重合体でもよい。導入方法として
はランダム共重合やグラフト共重合、グラフト付加等が
挙げられる。この場合には、本発明の向上剤に清浄分散
性や抗酸化性などを付与でき好ましく、特に清浄分散性
と抗酸化性を同時に付与できる場合には、本発明の向上
剤の抗酸化性に優れるとの効果との相乗効果で、非常に
耐熱性に優れたものとなり好ましい。この清浄分散性や
抗酸化性を付与する例としては、ＵＳＰ５０１３４６
８，ＵＳＰ５０１３４７０，ＥＰ５０８０１２，ＵＳＰ
４６０６８３４，ＵＳＰ４０３６７６６，ＵＳＰ４０３
６７６８，ＵＳＰ４９０４４０４，ＵＳＰ４８１２２６
１，ＵＳＰ４６６８４１２，ＵＳＰ４７９０９４８，Ｕ
ＳＰ４７９５５７７，特開昭６０−１１０７９０、特開
昭６１−２４７７１９、特開昭６３−５１４９７、特開
昭６３−１７９９９９、特開平０１−１９３３０８、特
開平０１−２８４５９３、特開昭６２−１４１０９６、
特開平０２−２９６８１１、特開平０４−２１１４９
８、特開平０６−１５８０７５等に記載されているもの
等が使用できる。ランダム共重合やグラフト共重合する
ことで清浄分散性を付与するものの例としては、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルチオピロリドン、ビニルピ
リジン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレン（メタ）
アクリレート（アルキル基の炭素数は通常１〜４）、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレン（メタ）アクリル
アミド（アルキル基の炭素数は通常１〜４）、ビニルイ
ミダゾール、モルフォリノアルキレン（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。また、同様な共重合で清浄分散性
と抗酸化性を同時に付与できるものの例としては、アミ
ノフェノチアジン、Ｎ−アリールフェニレンジアミン、
アミノカルバゾール、アミノチアゾール、アミノインド
ール、アミノピロール、アミノイミダゾリン、アミノメ
ルカプトチアゾール、アミノピペリジン残基を有する
（メタ）アクリレート誘導体等各種のものが挙げられ
る。また、グラフト付加する化合物の例としては、（メ
タ）アクリレート単量体の重合時にカルボン酸化合物
（無水マレイン酸、メタアクリル酸、クロトン酸、イタ
コン酸など）を少量（例えば０．５〜５重量％）共重合
し、これに（ポリ）アミン類でアミド化、イミド化した
ものや、ホルムアルデヒドと（ポリ）アミン類でマンニ
ッヒ縮合させたものなどが挙げられる。さらには、重合
体（Ｂ）にラジカル触媒等を用いて非ビニル化合物（例
えば、フェノチアジン類、イミダゾール類、チアゾール
類、ベンゾチアゾール類、トリアゾール類、チアゾリン
ジン類、ピリミジン類、ピペラジン類、ピロリジノン
類、オキサゾール類、チオモルフォリン類等）をグラフ
ト付加させたものなどが挙げられる。これら各種の化合
物の重合体（Ｂ）中における量は、通常２０重量％以下
であり、好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは５
重量％以下である。
【０００９】本発明において、該重合体（Ｂ）は構成単
位として、３０重量％未満、好ましくは２０重量％未満
の範囲で、炭素数１０以下のアルキル基を有するアルキ
ル（メタ）アクリレート単量体（Ａ）以外に、重合可能
な二重結合を有する他の単量体（Ｅ）を含有することが
できる。重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｅ）
としては例えば、炭素数１１〜２０のアルキル基を有す
るアルキル（メタ）アクリレート単量体（ドデシルメタ
アクリレート、テトラデシルメタアクリレート、ヘキサ
デシルメタアクリレート、オクタデシルメタアクリレー
トやこれらアルキル基を有するアクリレート類等）；ア
ルキル基の炭素数１〜３０の不飽和モノカルボン酸エス
テル類（ブチルクロトネート、オクチルクロトネート、
ドデシルクロトネート、オクチルクロトネート等）；不
飽和ポリカルボン酸の炭素数１〜３０のアルキルエステ
ル類（ジブチルマレエート、ジオクチルマレエート、ジ
ラウリルマレエート、ジステアリルマレエート、ジオク
チルフマレート、ジラウリルフマレートなど）；ニトリ
ル基含有化合物（アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等）；ビニル芳香族化合物（スチレン、４−メチルス
チレンなど）などが挙げられ、これらのうち一種以上の
単量体を（Ｅ）として用いることが出来る。尚、アルキ
ル基としてヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレート
類を共重合した場合には、ＦＭ剤の効果を十分に発揮で
きない場合がある。
位として、３０重量％未満、好ましくは２０重量％未満
の範囲で、炭素数１０以下のアルキル基を有するアルキ
ル（メタ）アクリレート単量体（Ａ）以外に、重合可能
な二重結合を有する他の単量体（Ｅ）を含有することが
できる。重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｅ）
としては例えば、炭素数１１〜２０のアルキル基を有す
るアルキル（メタ）アクリレート単量体（ドデシルメタ
アクリレート、テトラデシルメタアクリレート、ヘキサ
デシルメタアクリレート、オクタデシルメタアクリレー
トやこれらアルキル基を有するアクリレート類等）；ア
ルキル基の炭素数１〜３０の不飽和モノカルボン酸エス
テル類（ブチルクロトネート、オクチルクロトネート、
ドデシルクロトネート、オクチルクロトネート等）；不
飽和ポリカルボン酸の炭素数１〜３０のアルキルエステ
ル類（ジブチルマレエート、ジオクチルマレエート、ジ
ラウリルマレエート、ジステアリルマレエート、ジオク
チルフマレート、ジラウリルフマレートなど）；ニトリ
ル基含有化合物（アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等）；ビニル芳香族化合物（スチレン、４−メチルス
チレンなど）などが挙げられ、これらのうち一種以上の
単量体を（Ｅ）として用いることが出来る。尚、アルキ
ル基としてヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレート
類を共重合した場合には、ＦＭ剤の効果を十分に発揮で
きない場合がある。
【００１０】これらのうち好ましいものは炭素数１１〜
２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレー
ト単量体およびアクリロニトリル、スチレンである。
（Ｅ）として炭素数１０〜２０のアルキル基を有するア
ルキル（メタ）アクリレート単量体を用いると、流動点
降下剤を併用しなくても優れた低温流動性を示す場合が
あり好ましい。又、アクリロニトリル単量体を用いると
粘度指数の高いものが得られ、スチレン単量体を用いる
と増粘効果に優れたものとなる。単量体（Ｅ）が重合体
（Ｂ）の構成単位のうち３０重量％を超すと、耐酸化
性、低温粘度特性、また、潤滑油に対する溶解性におい
て問題が生じる場合があり、又ＦＭ剤の効果を十分に発
揮できなくなることがある。 該重合体（Ｂ）は、単量
体（Ｅ）と該単量体（Ａ）とのランダム共重合体でも良
く、また単量体（Ａ）で形成される幹重合鎖と単量体
（Ｅ）で形成される側鎖とのグラフト重合体でも良い。
２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレー
ト単量体およびアクリロニトリル、スチレンである。
（Ｅ）として炭素数１０〜２０のアルキル基を有するア
ルキル（メタ）アクリレート単量体を用いると、流動点
降下剤を併用しなくても優れた低温流動性を示す場合が
あり好ましい。又、アクリロニトリル単量体を用いると
粘度指数の高いものが得られ、スチレン単量体を用いる
と増粘効果に優れたものとなる。単量体（Ｅ）が重合体
（Ｂ）の構成単位のうち３０重量％を超すと、耐酸化
性、低温粘度特性、また、潤滑油に対する溶解性におい
て問題が生じる場合があり、又ＦＭ剤の効果を十分に発
揮できなくなることがある。 該重合体（Ｂ）は、単量
体（Ｅ）と該単量体（Ａ）とのランダム共重合体でも良
く、また単量体（Ａ）で形成される幹重合鎖と単量体
（Ｅ）で形成される側鎖とのグラフト重合体でも良い。
【００１１】本発明における重合体（Ｂ）は公知の方法
で製造することが出来る。例えば溶媒を使用してあるい
は使用せずにアルキル（メタ）アクリレート単量体
（Ａ）、場合により前記の単量体（Ｅ）の配合物をアゾ
系やパーオキシド系のようなラジカル重合触媒を使用し
て重合することにより製造することが出来、また分子量
の調節には連鎖移動剤（例えば、メルカプタン類、（ア
ルキル）アニリン類、フェノール類、アルコール類、ア
ミン類、等）を併用して重合することにより容易に得ら
れる。溶媒としては、鉱物油、デセンオリゴマーのよう
な炭化水素系合成潤滑油、ジオクチルアジペートやトリ
メチロールプロパンと脂肪酸とのエステルなどのエステ
ル系合成潤滑油が好ましい。
で製造することが出来る。例えば溶媒を使用してあるい
は使用せずにアルキル（メタ）アクリレート単量体
（Ａ）、場合により前記の単量体（Ｅ）の配合物をアゾ
系やパーオキシド系のようなラジカル重合触媒を使用し
て重合することにより製造することが出来、また分子量
の調節には連鎖移動剤（例えば、メルカプタン類、（ア
ルキル）アニリン類、フェノール類、アルコール類、ア
ミン類、等）を併用して重合することにより容易に得ら
れる。溶媒としては、鉱物油、デセンオリゴマーのよう
な炭化水素系合成潤滑油、ジオクチルアジペートやトリ
メチロールプロパンと脂肪酸とのエステルなどのエステ
ル系合成潤滑油が好ましい。
【００１２】本発明における重合体（Ｂ）の重量平均分
子量は通常１０，０００〜９００，０００であり、好ま
しく３０，０００〜６００，０００である。重量平均分
子量が１０，０００未満であると十分な増粘効果が得ら
れない。また、９００，０００を越えるとせん断安定性
が悪く実用上、問題になる場合がある。なお、本重量平
均分子量は、ＧＰＣによって測定され、ポリスチレンを
検量線として得られる値である。
子量は通常１０，０００〜９００，０００であり、好ま
しく３０，０００〜６００，０００である。重量平均分
子量が１０，０００未満であると十分な増粘効果が得ら
れない。また、９００，０００を越えるとせん断安定性
が悪く実用上、問題になる場合がある。なお、本重量平
均分子量は、ＧＰＣによって測定され、ポリスチレンを
検量線として得られる値である。
【００１３】本発明の粘度指数向上剤は通常重合体
（Ｂ）が鉱物油、パラフィンを水素化分解した異性化パ
ラフィンを含有する高粘度指数鉱物油、炭化水素系合成
潤滑油、エステル系合成潤滑油およびこれらの２種以上
の混合物から選ばれる油類に希釈溶解されたものとして
得られる。本発明の粘度指数向上剤中の重合体（Ｂ）の
濃度は通常３０〜８０重量％であり、好ましくは４０〜
７０重量％である。３０重量％未満では充分な増粘効果
並びに粘度指数向上能を示さないことがあり、８０重量
％を超えると向上剤の粘度が高くなり取扱が困難にな
る。
（Ｂ）が鉱物油、パラフィンを水素化分解した異性化パ
ラフィンを含有する高粘度指数鉱物油、炭化水素系合成
潤滑油、エステル系合成潤滑油およびこれらの２種以上
の混合物から選ばれる油類に希釈溶解されたものとして
得られる。本発明の粘度指数向上剤中の重合体（Ｂ）の
濃度は通常３０〜８０重量％であり、好ましくは４０〜
７０重量％である。３０重量％未満では充分な増粘効果
並びに粘度指数向上能を示さないことがあり、８０重量
％を超えると向上剤の粘度が高くなり取扱が困難にな
る。
【００１４】本発明の粘度指数向上剤中に、更に流動点
降下剤（Ｃ）を配合するのが好ましい。流動点降下剤
（Ｃ）としては、通常のアルキルメタクリレート系流動
点降下剤（例えば、ｎ−テトラデシルメタクリレートを
主成分とする重合体など）や塩素化パラフィン／ナフタ
レン縮合物などが使用できる。又、これらメタクリレー
ト系のもので組成や分子量の異なる２種類以上のものを
組み合わせたもの（例えば、特開昭５４−７０３０５等
に記載のもの）や、更には非常に高分子量のもの（例え
ば、ＵＳＰ５２２９０２１のものなど）等が挙げられ
る。重合体（Ｂ）と流動点降下剤（Ｃ）の配合比は好ま
しくは８０：２０〜９９：１（重量比）、特に９０：１
０〜９５：５である。８０：２０より流動点降下剤の量
が多くなると増粘性が不足したり、重合体（Ｂ）と流動
点降下剤が相溶せず分離することがあり、また、９９：
１より少なくなると流動点降下能が不足する場合があ
る。
降下剤（Ｃ）を配合するのが好ましい。流動点降下剤
（Ｃ）としては、通常のアルキルメタクリレート系流動
点降下剤（例えば、ｎ−テトラデシルメタクリレートを
主成分とする重合体など）や塩素化パラフィン／ナフタ
レン縮合物などが使用できる。又、これらメタクリレー
ト系のもので組成や分子量の異なる２種類以上のものを
組み合わせたもの（例えば、特開昭５４−７０３０５等
に記載のもの）や、更には非常に高分子量のもの（例え
ば、ＵＳＰ５２２９０２１のものなど）等が挙げられ
る。重合体（Ｂ）と流動点降下剤（Ｃ）の配合比は好ま
しくは８０：２０〜９９：１（重量比）、特に９０：１
０〜９５：５である。８０：２０より流動点降下剤の量
が多くなると増粘性が不足したり、重合体（Ｂ）と流動
点降下剤が相溶せず分離することがあり、また、９９：
１より少なくなると流動点降下能が不足する場合があ
る。
【００１５】本発明の粘度指数向上剤は、該潤滑油基油
（Ｄ）に、目的の粘度に成るよう配合、溶解し本発明の
潤滑油として使用される。（Ｄ）の基油としては、通常
５０ニュートラル油〜３００ニュートラル油の様な粘度
範囲にあるものである。具体的な例としては通常の鉱物
油が挙げられる。又、本発明の粘度指数向上剤が添加さ
れ使用されるものとしては合成潤滑油（デセンオリゴマ
ー等の炭化水素系のもの、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ヘキサメチレンジオール等のアル
コール類と脂肪酸とのエステル類やアジピン酸と脂肪族
アルコールとのエステルに代表されるエステル系のもの
等）が挙げられる。更にはモービル・ルーブ・ディワキ
シングと呼ばれるプロセスで製造されるもので、具体的
には合成ゼオライト触媒などによりワックスを分解・除
去したＭＬＤＷ油が挙げられる。特に、本発明の粘度指
数向上剤が最も効果を発揮するのは高粘度指数油であ
る。これは通常の鉱物油等とは性能的にも組成的にも大
きく異なるものである。この高粘度指数油は、オランダ
国特許出願第７６１３８５４号や特開平５−２１４３４
９等に記載の方法で製造されるものである。すなわち、
ｎ−パラフィンを触媒を用いて水素化分解しｉ−パラフ
ィンに異性化した成分を含有するものである。この時の
水素化分解触媒としては、合成ゼオライトや貴金属触媒
等が通常用いられる。尚、このようにして製造されたｉ
−パラフィン含有異性化鉱物油を、更に溶剤精製したも
のも本発明に含まれる。このような異性化パラフィン含
有鉱物油は、通常の溶剤精製鉱物油とは組成が大きく異
なることから、粘度指数は大きく、製造法やｉ−パラフ
ィン含量などにより異なるが通常１１０〜１６０程度の
ものとなる（通常の鉱物油は、粘度指数９０〜１０５程
度）。又、高粘度指数油は芳香族系化合物の含量が極め
て少ないため抗酸化性にも優れたものとなる。このた
め、本高粘度指数油を必須として含有する潤滑油が好ま
しい。これら潤滑油基油（Ｄ）に対し、本発明の向上剤
を通常１〜３０重量％添加され、本発明の潤滑油として
使用される。本発明の潤滑油がエンジン油の場合には２
〜１０重量％、ギヤ油や自動変速機油の場合は、７〜２
５重量％添加された場合に好ましい結果を与える。
（Ｄ）に、目的の粘度に成るよう配合、溶解し本発明の
潤滑油として使用される。（Ｄ）の基油としては、通常
５０ニュートラル油〜３００ニュートラル油の様な粘度
範囲にあるものである。具体的な例としては通常の鉱物
油が挙げられる。又、本発明の粘度指数向上剤が添加さ
れ使用されるものとしては合成潤滑油（デセンオリゴマ
ー等の炭化水素系のもの、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ヘキサメチレンジオール等のアル
コール類と脂肪酸とのエステル類やアジピン酸と脂肪族
アルコールとのエステルに代表されるエステル系のもの
等）が挙げられる。更にはモービル・ルーブ・ディワキ
シングと呼ばれるプロセスで製造されるもので、具体的
には合成ゼオライト触媒などによりワックスを分解・除
去したＭＬＤＷ油が挙げられる。特に、本発明の粘度指
数向上剤が最も効果を発揮するのは高粘度指数油であ
る。これは通常の鉱物油等とは性能的にも組成的にも大
きく異なるものである。この高粘度指数油は、オランダ
国特許出願第７６１３８５４号や特開平５−２１４３４
９等に記載の方法で製造されるものである。すなわち、
ｎ−パラフィンを触媒を用いて水素化分解しｉ−パラフ
ィンに異性化した成分を含有するものである。この時の
水素化分解触媒としては、合成ゼオライトや貴金属触媒
等が通常用いられる。尚、このようにして製造されたｉ
−パラフィン含有異性化鉱物油を、更に溶剤精製したも
のも本発明に含まれる。このような異性化パラフィン含
有鉱物油は、通常の溶剤精製鉱物油とは組成が大きく異
なることから、粘度指数は大きく、製造法やｉ−パラフ
ィン含量などにより異なるが通常１１０〜１６０程度の
ものとなる（通常の鉱物油は、粘度指数９０〜１０５程
度）。又、高粘度指数油は芳香族系化合物の含量が極め
て少ないため抗酸化性にも優れたものとなる。このた
め、本高粘度指数油を必須として含有する潤滑油が好ま
しい。これら潤滑油基油（Ｄ）に対し、本発明の向上剤
を通常１〜３０重量％添加され、本発明の潤滑油として
使用される。本発明の潤滑油がエンジン油の場合には２
〜１０重量％、ギヤ油や自動変速機油の場合は、７〜２
５重量％添加された場合に好ましい結果を与える。
【００１６】本発明の粘度指数向上剤は、モリブデン系
ＦＭ剤と併用された場合に、その効果を最大限に発揮で
きるとの特徴も有している。このＦＭ剤にはチオフォス
フェート系のものやカーバメート系のものなどが挙げら
れる。具体的には特公昭４４−２９３６６、特公昭４９
−６３６２、特公昭５１−９６４、特公昭５３−３１６
４６、特公昭５５−４０５９３、特公昭５５−４０５９
３、特公平３−３２５９６、特公平６−３３３９０、特
公平６−４７６７５などに記載のものなどが挙げられ
る。本発明の粘度指数向上剤がＦＭ剤と併用されたとき
に優れたＦＭ性、換言すれば優れた省燃費性を示す理由
は明かではない。本発明の粘度指数向上剤を用いた場合
には、従来のものを用いた場合と比べ、異なったＦＭ剤
との錯体形成しＦＭ剤の分解速度を変えているのかも知
れない。これらＦＭ剤の潤滑油中の含量は通常０．０５
〜５重量％であり、該向上剤は０．５〜３０重量％、潤
滑油基油（Ｄ）は９９．４５〜６５重量％である。ＦＭ
剤が０．０５％未満では摩擦摩耗低減効果がほとんどな
く、また５重量％を超えても摩擦摩耗低減効果が５重量
％以下の場合と殆ど変わらなくなり経済的に不利とな
る。
ＦＭ剤と併用された場合に、その効果を最大限に発揮で
きるとの特徴も有している。このＦＭ剤にはチオフォス
フェート系のものやカーバメート系のものなどが挙げら
れる。具体的には特公昭４４−２９３６６、特公昭４９
−６３６２、特公昭５１−９６４、特公昭５３−３１６
４６、特公昭５５−４０５９３、特公昭５５−４０５９
３、特公平３−３２５９６、特公平６−３３３９０、特
公平６−４７６７５などに記載のものなどが挙げられ
る。本発明の粘度指数向上剤がＦＭ剤と併用されたとき
に優れたＦＭ性、換言すれば優れた省燃費性を示す理由
は明かではない。本発明の粘度指数向上剤を用いた場合
には、従来のものを用いた場合と比べ、異なったＦＭ剤
との錯体形成しＦＭ剤の分解速度を変えているのかも知
れない。これらＦＭ剤の潤滑油中の含量は通常０．０５
〜５重量％であり、該向上剤は０．５〜３０重量％、潤
滑油基油（Ｄ）は９９．４５〜６５重量％である。ＦＭ
剤が０．０５％未満では摩擦摩耗低減効果がほとんどな
く、また５重量％を超えても摩擦摩耗低減効果が５重量
％以下の場合と殆ど変わらなくなり経済的に不利とな
る。
【００１７】本発明の潤滑油は、他の公知の添加剤を含
有していても良い。これらの公知の添加剤としては、粘
度指数向上剤｛例えば、エチレン・プロピレン共重合体
やスチレン・イソプレン共重合体の水添物などの公知の
もの、さらにはこれらオレフィン系粘度指数向上剤中に
Ｎ原子を含有させた公知の清浄分散性を付与したもの、
公知のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤な
ど｝、極圧添加剤（ルブリゾール社のアングラモルなる
商標で販売されている硫黄・燐系のもの、硫化オレフィ
ンに代表される硫黄系のもの等）、清浄剤（スルフォネ
ート系、サリチレート系、ナフテネート系等のカルシウ
ム、マグネシウム過塩基性塩等）、分散剤（ポリイソブ
テニルコハク酸イミド系、アルキルフェノールとポリア
ミン類とのマンニッヒ縮合物系、これらのもののほう酸
による変性物等）、酸化防止剤（ジンクジチオフォスフ
ェート、ジンクジチオカーバメート、ヒンダードフェノ
ール、ヒンダードアミン、アルキルジフェニルアミン
等）、油性剤（脂肪酸エステル類、脂肪酸アミド類
等）、防錆剤（アルキルコハク酸エステル類、アルキル
ベンゼンやアルキルナフタリン等のスルフォネート系
等）、摩擦摩耗防止剤（燐酸エステルやフォスファイト
等に代表される燐系のもの等）などが挙げられる。
有していても良い。これらの公知の添加剤としては、粘
度指数向上剤｛例えば、エチレン・プロピレン共重合体
やスチレン・イソプレン共重合体の水添物などの公知の
もの、さらにはこれらオレフィン系粘度指数向上剤中に
Ｎ原子を含有させた公知の清浄分散性を付与したもの、
公知のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤な
ど｝、極圧添加剤（ルブリゾール社のアングラモルなる
商標で販売されている硫黄・燐系のもの、硫化オレフィ
ンに代表される硫黄系のもの等）、清浄剤（スルフォネ
ート系、サリチレート系、ナフテネート系等のカルシウ
ム、マグネシウム過塩基性塩等）、分散剤（ポリイソブ
テニルコハク酸イミド系、アルキルフェノールとポリア
ミン類とのマンニッヒ縮合物系、これらのもののほう酸
による変性物等）、酸化防止剤（ジンクジチオフォスフ
ェート、ジンクジチオカーバメート、ヒンダードフェノ
ール、ヒンダードアミン、アルキルジフェニルアミン
等）、油性剤（脂肪酸エステル類、脂肪酸アミド類
等）、防錆剤（アルキルコハク酸エステル類、アルキル
ベンゼンやアルキルナフタリン等のスルフォネート系
等）、摩擦摩耗防止剤（燐酸エステルやフォスファイト
等に代表される燐系のもの等）などが挙げられる。
【００１８】本発明の向上剤及び潤滑油の対象とする用
途は、ガソリンエンジン油、ジーゼルエンジン油、ギヤ
油、自動変速機油、作動油、トラクター油、パワーステ
アリング油、ショックアブソーバー油、コンプレッサー
油などが挙げられる。
途は、ガソリンエンジン油、ジーゼルエンジン油、ギヤ
油、自動変速機油、作動油、トラクター油、パワーステ
アリング油、ショックアブソーバー油、コンプレッサー
油などが挙げられる。
【００１９】
【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。なお実
施例中、部および％はそれぞれ重量部ならびに重量％を
表すものとする。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。なお実
施例中、部および％はそれぞれ重量部ならびに重量％を
表すものとする。
【００２０】実施例１ 攪拌装置、加熱装置、温度計、窒素吹き込み管、冷却管
を備えた反応装置に１００ニュートラルの鉱物油を３０
０部仕込み、窒素置換を行った後８５℃に昇温した。ｎ
−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアク
リレート６３０部及びアゾビスイソブチロニトリル７部
の混合物を３時間にわたり連続的に滴下し、さらに１時
間熟成し、重量平均分子量が５万で、濃度６９％の共重
合体溶液を得た。この溶液９３部にポリメタクリレート
系流動点降下剤としてアクルーブ１３３（三洋化成製）
を７部配合し、本発明の向上剤（１）を得た。
を備えた反応装置に１００ニュートラルの鉱物油を３０
０部仕込み、窒素置換を行った後８５℃に昇温した。ｎ
−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアク
リレート６３０部及びアゾビスイソブチロニトリル７部
の混合物を３時間にわたり連続的に滴下し、さらに１時
間熟成し、重量平均分子量が５万で、濃度６９％の共重
合体溶液を得た。この溶液９３部にポリメタクリレート
系流動点降下剤としてアクルーブ１３３（三洋化成製）
を７部配合し、本発明の向上剤（１）を得た。
【００２１】実施例２ ｎ−ブチルアクリレート７０部をメチルメタクリレート
７０部に変更する以外は実施例１と同様な方法で重合を
行い、重量平均分子量が５万で、濃度６８％の共重合体
溶液を得た。この溶液９５部に対しポリメタクリレート
系流動点降下剤としてアクルーブ１３２（三洋化成製）
を５部配合して本発明の向上剤（２）を得た。
７０部に変更する以外は実施例１と同様な方法で重合を
行い、重量平均分子量が５万で、濃度６８％の共重合体
溶液を得た。この溶液９５部に対しポリメタクリレート
系流動点降下剤としてアクルーブ１３２（三洋化成製）
を５部配合して本発明の向上剤（２）を得た。
【００２２】実施例３ ｎ−ブチルアクリレート７０部をスチレン７０部に変更
する以外は実施例１と同様な方法で重合を行い、重量平
均分子量が４．５万で、濃度６９％の共重合体溶液を得
た。この溶液９０部に対しポリメタクリレート系流動点
降下剤としてアクルーブ１３８（三洋化成製）を１０部
配合して本発明の向上剤（３）を得た。
する以外は実施例１と同様な方法で重合を行い、重量平
均分子量が４．５万で、濃度６９％の共重合体溶液を得
た。この溶液９０部に対しポリメタクリレート系流動点
降下剤としてアクルーブ１３８（三洋化成製）を１０部
配合して本発明の向上剤（３）を得た。
【００２３】実施例４ ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルア
クリレート６３０部をｎ−ブチルアクリレート１０５
部、２−エチルヘキシルアクリレート４９０部、ｎ−デ
シルアクリレート１０５部に変更する以外は実施例１と
同様な方法で重合を行い、重量平均分子量が５．２万
で、濃度６９％の共重合体溶液を得た。この溶液９７部
に対し、ポリメタクリレート系流動点降下剤としてアク
ルーブ１３６（三洋化成製）を３部配合して本発明の向
上剤（４）を得た。
クリレート６３０部をｎ−ブチルアクリレート１０５
部、２−エチルヘキシルアクリレート４９０部、ｎ−デ
シルアクリレート１０５部に変更する以外は実施例１と
同様な方法で重合を行い、重量平均分子量が５．２万
で、濃度６９％の共重合体溶液を得た。この溶液９７部
に対し、ポリメタクリレート系流動点降下剤としてアク
ルーブ１３６（三洋化成製）を３部配合して本発明の向
上剤（４）を得た。
【００２４】実施例５ ｎ−デシルアクリレート１０５部をｎ−ドデシルメタク
リレート５０部、ｎ−テトラデシルメタクリレート４０
部、ｎ−ヘキサデシルメタクリレート１０部、ｎ−オク
タデシルメタクリレート５部の混合物に変更する以外は
実施例４と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量が
４．９万、濃度６９％の共重合体溶液を得、本発明の向
上剤（５）を得た。
リレート５０部、ｎ−テトラデシルメタクリレート４０
部、ｎ−ヘキサデシルメタクリレート１０部、ｎ−オク
タデシルメタクリレート５部の混合物に変更する以外は
実施例４と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量が
４．９万、濃度６９％の共重合体溶液を得、本発明の向
上剤（５）を得た。
【００２５】実施例６ 実施例５の添加剤（５）を９７部、ポリメタクリレート
系流動点降下剤としてアクルーブ１３３を３部配合し、
本発明の向上剤（６）とした。
系流動点降下剤としてアクルーブ１３３を３部配合し、
本発明の向上剤（６）とした。
【００２６】実施例７ ｎ−ブチルメタクリレート７０部と２−エチルヘキシル
メタクリレート６３０部を用い、実施例１と同様な方法
で重合し、重量平均分子量が５．３万、濃度６８％の共
重合体溶液を得た。この溶液９３部に対し、ポリメタク
リレート系流動点降下剤としてアクルーブ１３３を７部
配合して本発明の向上剤（７）を得た。
メタクリレート６３０部を用い、実施例１と同様な方法
で重合し、重量平均分子量が５．３万、濃度６８％の共
重合体溶液を得た。この溶液９３部に対し、ポリメタク
リレート系流動点降下剤としてアクルーブ１３３を７部
配合して本発明の向上剤（７）を得た。
【００２７】実施例８ 重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル７部の代わ
りにアゾビスバレロニトリル０．５部を用いた以外は、
実施例１と同様に重合し重量平均分子量１８．８万の共
重合体を得、この共重合体９３部にアクルーブ１３３を
７部配合して本発明の向上剤（８）を得た。
りにアゾビスバレロニトリル０．５部を用いた以外は、
実施例１と同様に重合し重量平均分子量１８．８万の共
重合体を得、この共重合体９３部にアクルーブ１３３を
７部配合して本発明の向上剤（８）を得た。
【００２８】実施例９ 実施例４のモノマー等を用い、実施例８と同様な方法で
重合し、重量平均分子量１９．５万の共重合体を得、こ
の共重合体９７部にアクルーブ１３６を３部配合して、
本発明の向上剤（９）を得た。
重合し、重量平均分子量１９．５万の共重合体を得、こ
の共重合体９７部にアクルーブ１３６を３部配合して、
本発明の向上剤（９）を得た。
【００２９】比較例１ ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルア
クリレート３５０部、ｎ−ドシルアクリレート１８０
部、ｎ−テトラデシルアクリレート１００部の混合物を
用い実施例１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子
量が５．２万で、濃度６８％の鉱物油溶液を得た。この
溶液９３部に、アクルーブ１３３を７部配合して、比較
の向上剤（比１）を得た。
クリレート３５０部、ｎ−ドシルアクリレート１８０
部、ｎ−テトラデシルアクリレート１００部の混合物を
用い実施例１と同様な方法で重合を行い、重量平均分子
量が５．２万で、濃度６８％の鉱物油溶液を得た。この
溶液９３部に、アクルーブ１３３を７部配合して、比較
の向上剤（比１）を得た。
【００３０】比較例２ ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルア
クリレート３５０部、ｎ−ドデシルメタクリレート１８
０部、ｎ−テトラデシルメタクリレート１００部の混合
物を用い、実施例１と同様な方法で重合し、重量平均分
子量４．７万で、濃度６９％の鉱物油溶液を得、比較の
向上剤（比２）とした。
クリレート３５０部、ｎ−ドデシルメタクリレート１８
０部、ｎ−テトラデシルメタクリレート１００部の混合
物を用い、実施例１と同様な方法で重合し、重量平均分
子量４．７万で、濃度６９％の鉱物油溶液を得、比較の
向上剤（比２）とした。
【００３１】比較例３ 比較の添加剤（比２）９３部に、アクルーブ１３３を７
部配合して比較の向上剤（比３）とした。
部配合して比較の向上剤（比３）とした。
【００３２】比較例４ メチルメタクリレート１０５部、ｎ−ドデシルメタクリ
レート３５０部、ｎ−テトラデシルメタクリレート２４
５部の混合物を用いて、実施例１と同様な方法で重合
し、重量平均分子量４．９万で、濃度６９％の共重合体
溶液を得、比較の向上剤（比４）とした。
レート３５０部、ｎ−テトラデシルメタクリレート２４
５部の混合物を用いて、実施例１と同様な方法で重合
し、重量平均分子量４．９万で、濃度６９％の共重合体
溶液を得、比較の向上剤（比４）とした。
【００３３】比較例５ メチルメタクリレート１０５部、ｎ−ドデシルメタクリ
レート２８０部、ｎ−テトラデシルメタクリレート１４
０部、ｎ−ヘキサデシルメタクリレート１０５部、ｎ−
オクタデシルメタクリレート７０部の混合物を用いて、
実施例１と同様な方法で重合し、重量平均分子量５．１
万で、濃度６９％の共重合体溶液を得、比較の向上剤
（比５）とした。
レート２８０部、ｎ−テトラデシルメタクリレート１４
０部、ｎ−ヘキサデシルメタクリレート１０５部、ｎ−
オクタデシルメタクリレート７０部の混合物を用いて、
実施例１と同様な方法で重合し、重量平均分子量５．１
万で、濃度６９％の共重合体溶液を得、比較の向上剤
（比５）とした。
【００３４】比較例６ ドデシルアクリレート７００部をモノマーとして用いた
以外は実施例１と同様な方法にて重合し重量平均分子量
５．１万の重合体を得た。この重合体９３部にアクルー
ブ１３３を７部配合して比較の向上剤（比６）を得た。
以外は実施例１と同様な方法にて重合し重量平均分子量
５．１万の重合体を得た。この重合体９３部にアクルー
ブ１３３を７部配合して比較の向上剤（比６）を得た。
【００３５】比較例７ 比較例４と同様なモノマー等を用い、実施例８と同様な
方法にて重合を行い、重量平均分子量１９．５万の共重
合体溶液を得、この共重合体９３部にアクルーブ１３３
を７部配合して比較の向上剤（比７）を得た。
方法にて重合を行い、重量平均分子量１９．５万の共重
合体溶液を得、この共重合体９３部にアクルーブ１３３
を７部配合して比較の向上剤（比７）を得た。
【００３６】比較例８ 比較例６と同様なモノマー等を用い、実施例７と同様な
方法で重合を行い、重量平均分子量１９．８万の重合体
溶液を得、この重合体９３部にアクルーブ１３３を７部
配合して比較の向上剤（比８）を得た。
方法で重合を行い、重量平均分子量１９．８万の重合体
溶液を得、この重合体９３部にアクルーブ１３３を７部
配合して比較の向上剤（比８）を得た。
【００３７】実施使用例１〜７及び比較使用例１〜５ 実施例１〜７で得た本発明の向上剤（１）〜（７）、比
較例１〜６で得た比較の向上剤（比１）〜（比６）を各
々用い、下記方法で低温粘度試験および耐酸化性試験を
した結果を表１に示す。 （低温粘度試験の方法）向上剤（１）〜（７）、（比
１）〜（比６）を各々１０部、１００ニュートラルの鉱
物油９０部に均一に溶解させた。そして、日本石油学会
で定められているギヤー油の低温粘度試験方法（ＪＰＩ
−５Ｓ−２６−８５）に従い、−４０℃で低温粘度の測
定を行った。
較例１〜６で得た比較の向上剤（比１）〜（比６）を各
々用い、下記方法で低温粘度試験および耐酸化性試験を
した結果を表１に示す。 （低温粘度試験の方法）向上剤（１）〜（７）、（比
１）〜（比６）を各々１０部、１００ニュートラルの鉱
物油９０部に均一に溶解させた。そして、日本石油学会
で定められているギヤー油の低温粘度試験方法（ＪＰＩ
−５Ｓ−２６−８５）に従い、−４０℃で低温粘度の測
定を行った。
【００３８】（耐酸化性試験の方法）１００ニュートラ
ルの鉱物油９０部に、向上剤（１）〜（７）、（比１）
〜（比６）を各々１０部均一に溶解させ、ＪＩＳ−Ｋ２
５１４に従い、１６５．５℃で９８時間耐酸化性試験を
行ない、Ｂ法によるスラッジ発生量を測定した。ここで
Ｂ法とは、試験後の潤滑油にスラッジ凝集剤を加え遠心
分離し沈降するスラッジ量を測定したものであり、Ｂ法
によるスラッジ量が耐酸化性を示す。
ルの鉱物油９０部に、向上剤（１）〜（７）、（比１）
〜（比６）を各々１０部均一に溶解させ、ＪＩＳ−Ｋ２
５１４に従い、１６５．５℃で９８時間耐酸化性試験を
行ない、Ｂ法によるスラッジ発生量を測定した。ここで
Ｂ法とは、試験後の潤滑油にスラッジ凝集剤を加え遠心
分離し沈降するスラッジ量を測定したものであり、Ｂ法
によるスラッジ量が耐酸化性を示す。
【００３９】
【表１】 検体（向上剤） −４０℃の粘度 スラッジ量（％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ｜１｜ （１） ３８０００（ｃＳｔ） １．６ ｜２｜ （２） ４８０００ １．６ 実施 ｜３｜ （３） ５５０００ ２．２ 使用例 ｜４｜ （４） ４４０００ １．９ ｜５｜ （５） ５７０００ ２．６ ｜６｜ （６） ４９０００ ２．６ ｜７｜ （７） ６１０００ ２．９ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ｜１｜ （比１） １０２０００ ３．６ ｜２｜ （比２） １２５０００ ４．５ 比較 ｜３｜ （比３） ９５０００ ４．４ 使用例 ｜４｜ （比４） １０１０００ ４．８ ｜５｜ （比５） ８９０００ ４．５ ｜６｜ （比６） ８１７００ ３．４ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００４０】実施使用例８〜１５及び比較使用例７〜１
１ 粘度指数１３１の１００ニュートラル高粘度指数油また
は通常の鉱物油に実施例１〜７、並びに比較例１〜６の
粘度指数向上剤を各々１２〜１３％加え均一に混合し、
オートマッチクトランスミッション油に必要な１００℃
粘度を７．４〜７．８ｃＳｔに調整した。この調整油を
用いて実施使用例１〜７と同様な方法で−４０℃時の粘
度を測定し表２の結果を得た。
１ 粘度指数１３１の１００ニュートラル高粘度指数油また
は通常の鉱物油に実施例１〜７、並びに比較例１〜６の
粘度指数向上剤を各々１２〜１３％加え均一に混合し、
オートマッチクトランスミッション油に必要な１００℃
粘度を７．４〜７．８ｃＳｔに調整した。この調整油を
用いて実施使用例１〜７と同様な方法で−４０℃時の粘
度を測定し表２の結果を得た。
【００４１】表２から明らかなように本発明の向上剤は
通常の溶剤精製鉱物油に対しても低い低温粘度を与えて
いが、特に高粘度指数油に用いられた場合には効果が顕
著で非常に低い低温粘度を与えている。
通常の溶剤精製鉱物油に対しても低い低温粘度を与えて
いが、特に高粘度指数油に用いられた場合には効果が顕
著で非常に低い低温粘度を与えている。
【００４２】
【表２】
【００４３】実施使用例１５〜１６、比較使用例１３〜
１４ 本発明の向上剤（８）または比較の向上剤（比７）を各
々３．９％、モリブデンジチオフォスフェート系ＦＭ剤
（サンフリックＦＭ−２、三洋化成工業株式会社製）を
１％、エンジン油用パッケージ添加剤（ＳＧ規格油用）
１０％、粘度指数１３１の高粘度指数油又は通常の溶剤
精製鉱物油を各々８５．１％配合しエンジン油に必要な
１００℃粘度を１０．０〜１０．４ｃＳｔに合わせた。
又、本発明の向上剤（９）又は比較の向上剤（比８）を
各々３．９％、モリブデンジチオカーバメート系ＦＭ剤
（モリバンＡ、バンダービルト社製）を１％、エンジン
油用パッケージ添加剤（ＳＧ規格油用）１０％、粘度指
数１３１の高粘度指数油又は通常の溶剤精製鉱物油を各
々８５．１％配合しエンジン油に必要な１００℃粘度を
１０．０〜１０．４ｃＳｔに合わせた。これらの配合油
を１６５．５℃の温度条件下でＪＩＳ−Ｋ２５１４に従
い、抗酸化性テストを行った。このテスト中、２４時間
置きにサンプル採取を１０ｇずつ行なった。各時間の酸
化劣化後のサンプルをＳＲＶ社の摩擦試験機にて、温度
５０℃、荷重５０ニュートン、周波数５０Ｈｚの条件で
摩擦係数を測定し表３の結果を得た。
１４ 本発明の向上剤（８）または比較の向上剤（比７）を各
々３．９％、モリブデンジチオフォスフェート系ＦＭ剤
（サンフリックＦＭ−２、三洋化成工業株式会社製）を
１％、エンジン油用パッケージ添加剤（ＳＧ規格油用）
１０％、粘度指数１３１の高粘度指数油又は通常の溶剤
精製鉱物油を各々８５．１％配合しエンジン油に必要な
１００℃粘度を１０．０〜１０．４ｃＳｔに合わせた。
又、本発明の向上剤（９）又は比較の向上剤（比８）を
各々３．９％、モリブデンジチオカーバメート系ＦＭ剤
（モリバンＡ、バンダービルト社製）を１％、エンジン
油用パッケージ添加剤（ＳＧ規格油用）１０％、粘度指
数１３１の高粘度指数油又は通常の溶剤精製鉱物油を各
々８５．１％配合しエンジン油に必要な１００℃粘度を
１０．０〜１０．４ｃＳｔに合わせた。これらの配合油
を１６５．５℃の温度条件下でＪＩＳ−Ｋ２５１４に従
い、抗酸化性テストを行った。このテスト中、２４時間
置きにサンプル採取を１０ｇずつ行なった。各時間の酸
化劣化後のサンプルをＳＲＶ社の摩擦試験機にて、温度
５０℃、荷重５０ニュートン、周波数５０Ｈｚの条件で
摩擦係数を測定し表３の結果を得た。
【００４４】
【表３】
【００４５】表３から明らかなように、本発明の向上剤
を用いた潤滑油の酸化劣化後の摩擦係数が低いことが判
る。
を用いた潤滑油の酸化劣化後の摩擦係数が低いことが判
る。
【００４６】
【発明の効果】本発明の粘度指数向上剤は、従来のメタ
クリレート重合体系粘度指数向上剤に比べ、優れた低温
粘度特性と耐酸化特性を有する。特に高粘度指数油に用
いられた場合、非常に低い−４０℃粘度を与える。又、
モリブデン系摩擦摩耗防止剤と併用されたときには、酸
化劣化を受けても低い摩擦係数を与えるとの特徴を有す
る。従って、本発明の向上剤を使用した本発明の潤滑油
は、低温での流動特性や高温時の酸化安定性に優れ、過
酷な環境でも使用することができ、省燃費性にも優れた
ものとなる。
クリレート重合体系粘度指数向上剤に比べ、優れた低温
粘度特性と耐酸化特性を有する。特に高粘度指数油に用
いられた場合、非常に低い−４０℃粘度を与える。又、
モリブデン系摩擦摩耗防止剤と併用されたときには、酸
化劣化を受けても低い摩擦係数を与えるとの特徴を有す
る。従って、本発明の向上剤を使用した本発明の潤滑油
は、低温での流動特性や高温時の酸化安定性に優れ、過
酷な環境でも使用することができ、省燃費性にも優れた
ものとなる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｎ 30:02 40:04 40:08 40:25 (56)参考文献 「新版 石油製品添加物」 （幸書 房） 桜井 俊男編書 昭和61年７月25 日 初版第１刷発行
Claims (11)
- 【請求項１】 構成単位として、炭素数１０以下のアル
キル基を有するアルキルアクリレート単量体（Ａ）を７
０重量％以上含有する重合体（Ｂ）からなる、異性化パ
ラフィンを含有する高粘度指数油用の粘度指数向上剤。 - 【請求項２】 （Ａ）が、炭素数１〜４のアルキル基を
有するアルキルアクリレート単量体（Ａ−１）と炭素数
５〜１０のアルキル基を有するアルキルアクリレート
（Ａ−２）との併用もしくは（Ａ−２）のみである請求
項１記載の粘度指数向上剤。 - 【請求項３】 （Ａ−１）が、炭素数１および／または
４のアルキル基を有するアルキルアクリレートであり、
（Ａ−２）が、炭素数８のアルキル基を有するアルキル
アクリレートである請求項２記載の粘度指数向上剤。 - 【請求項４】 （Ａ−１）と（Ａ−２）の重量比が０：
１００〜３０：７０である請求項２または３記載の粘度
指数向上剤。 - 【請求項５】 構成単位として、炭素数１１〜２０アル
キル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単量体を
３０重量％未満含有する請求項１〜４のいずれか記載の
粘度指数向上剤。 - 【請求項６】 異性化パラフィンを含有する高粘度指数
油の粘度指数が、１１０〜１６０である請求項１〜５の
いずれか記載の粘度指数向上剤。 - 【請求項７】 更に流動点降下剤（Ｃ）を含有する請求
項１〜６のいずれか記載の粘度指数向上剤。 - 【請求項８】 （Ｂ）と（Ｃ）の重量比が８０：２０〜
９９：１である請求項７記載の粘度指数向上剤。 - 【請求項９】 エンジン油用、ギヤ油用、自動変速機油
用、パワーステアリング油用もしくはショックアブソー
バー油用である請求項１〜８のいずれか記載の粘度指数
向上剤。 - 【請求項１０】 異性化パラフィンを含有する高粘度指
数油に、請求項１〜９のいずれか記載の粘度指数向上剤
を添加してなる潤滑油。 - 【請求項１１】 該向上剤０．５〜３０重量％、モリブ
デン系摩擦摩耗防止剤０．０５〜５重量％、異性化パラ
フィンを含有する高粘度指数油９９．４５〜６５重量％
を必須成分として成る請求項１〜１０のいずれか記載の
潤滑油。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6289007A JP2748104B2 (ja) | 1994-03-08 | 1994-10-27 | 粘度指数向上剤及び潤滑油 |
| US08/535,053 US5622924A (en) | 1994-03-08 | 1995-02-28 | Viscosity index improver and lubricating oil |
| PCT/JP1995/000309 WO1995024458A1 (fr) | 1994-03-08 | 1995-02-28 | Additif d'indice de viscosite et huile lubrifiante |
| AU18246/95A AU1824695A (en) | 1994-03-08 | 1995-02-28 | Viscosity index improver and lubricating oil |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6558394 | 1994-03-08 | ||
| JP6-65583 | 1994-03-08 | ||
| JP6289007A JP2748104B2 (ja) | 1994-03-08 | 1994-10-27 | 粘度指数向上剤及び潤滑油 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07300596A JPH07300596A (ja) | 1995-11-14 |
| JP2748104B2 true JP2748104B2 (ja) | 1998-05-06 |
Family
ID=26406723
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP6289007A Expired - Fee Related JP2748104B2 (ja) | 1994-03-08 | 1994-10-27 | 粘度指数向上剤及び潤滑油 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP2748104B2 (ja) |
| AU (1) | AU1824695A (ja) |
| WO (1) | WO1995024458A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| DE19518786A1 (de) * | 1995-05-22 | 1996-11-28 | Roehm Gmbh | Schmierstoffadditive |
| US5843874A (en) * | 1996-06-12 | 1998-12-01 | Ethyl Corporation | Clean performing gear oils |
| US5817606A (en) * | 1996-08-08 | 1998-10-06 | Rohm And Haas Company | Viscosity index improving additives for phosphate ester-containing hydraulic fluids |
| US5807815A (en) * | 1997-07-03 | 1998-09-15 | Exxon Research And Engineering Company | Automatic transmission fluid having low Brookfield viscosity and high shear stability |
| US6124249A (en) | 1998-12-22 | 2000-09-26 | The Lubrizol Corporation | Viscosity improvers for lubricating oil compositions |
| US6025308A (en) * | 1998-09-10 | 2000-02-15 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Amine-functionalized polymers |
| US6746993B2 (en) | 2001-04-06 | 2004-06-08 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Viscosity index improver and lube oil containing the same |
| US6806237B2 (en) | 2001-09-27 | 2004-10-19 | Chevron U.S.A. Inc. | Lube base oils with improved stability |
| US20040132629A1 (en) * | 2002-03-18 | 2004-07-08 | Vinci James N. | Lubricants containing olefin copolymer and acrylate copolymer |
| US20070213235A1 (en) * | 2002-07-29 | 2007-09-13 | Saini Mandeep S | Lubricant and additive formulation |
| US8778859B2 (en) * | 2002-10-03 | 2014-07-15 | The Lubrizol Corporation | Lubricant useful for improving the oil separation performance of a vapor compression system |
| US7045055B2 (en) | 2004-04-29 | 2006-05-16 | Chevron U.S.A. Inc. | Method of operating a wormgear drive at high energy efficiency |
| JP4800635B2 (ja) * | 2005-02-14 | 2011-10-26 | コスモ石油ルブリカンツ株式会社 | 自動変速機用潤滑油組成物 |
| US20060252660A1 (en) * | 2005-05-09 | 2006-11-09 | Akhilesh Duggal | Hydrolytically stable viscosity index improves |
| US8143202B2 (en) * | 2006-11-07 | 2012-03-27 | Ciba Corp. | Methacrylate copolymer pour point depressants |
| KR20120011635A (ko) | 2010-07-29 | 2012-02-08 | 현대자동차주식회사 | 연비향상형 저점도 디젤 엔진오일 조성물 |
| WO2013062924A2 (en) * | 2011-10-27 | 2013-05-02 | The Lubrizol Corporation | Lubricating composition containing an esterified polymer |
| US9783757B2 (en) | 2012-07-24 | 2017-10-10 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Poly(meth)acrylate-based viscosity index improver, lubricant additive and lubricant composition containing viscosity index improver |
| CN104487554B (zh) * | 2012-07-24 | 2018-03-13 | 吉坤日矿日石能源株式会社 | 润滑油组合物 |
| JP2014091767A (ja) * | 2012-11-01 | 2014-05-19 | Sanyo Chem Ind Ltd | 粘度指数向上剤組成物及び潤滑油組成物 |
| US9200230B2 (en) | 2013-03-01 | 2015-12-01 | VORA Inc. | Lubricating compositions and methods of use thereof |
| FR3045656A1 (fr) * | 2015-12-22 | 2017-06-23 | Total Marketing Services | Additif detergent pour carburant |
| CN106367178A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-02-01 | 宝捷润滑油镇江有限公司 | 一种植物油基高稳定性润滑油的制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA734918A (en) * | 1966-05-24 | Union Carbide Corporation | Lubricating oil compositions | |
| GB1372699A (en) * | 1971-12-22 | 1974-11-06 | Burmah Oil Trading Ltd | Lubricating compositions |
| US3833501A (en) * | 1971-12-22 | 1974-09-03 | Burmah Oil Trading Ltd | Lubricating compositions |
| JPS5920715B2 (ja) * | 1976-09-21 | 1984-05-15 | 三洋化成工業株式会社 | 粘度増加能のすぐれた粘度指数向上剤 |
| DE3339103A1 (de) * | 1983-10-28 | 1985-05-09 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Additive fuer schmieroele |
| DE3544061A1 (de) * | 1985-12-13 | 1987-06-19 | Roehm Gmbh | Hochscherstabile mehrbereichsschmieroele mit verbessertem viskositaetsindex |
| DE3607444A1 (de) * | 1986-03-07 | 1987-09-10 | Roehm Gmbh | Additive fuer mineraloele mit stockpunktverbessernder wirkung |
| US4776967A (en) * | 1987-02-27 | 1988-10-11 | Idemitsu Kosan Company Limited | Lubricating oil composition |
| DE3916128A1 (de) * | 1989-05-18 | 1990-11-22 | Roehm Gmbh | Waessrige funktionsfluessigkeiten enthaltend verdickungsmittel auf poly(meth)acrylat-basis |
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| US5229021A (en) * | 1991-12-09 | 1993-07-20 | Exxon Research & Engineering Company | Wax isomerate having a reduced pour point |
-
1994
- 1994-10-27 JP JP6289007A patent/JP2748104B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-02-28 US US08/535,053 patent/US5622924A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-28 WO PCT/JP1995/000309 patent/WO1995024458A1/ja active Application Filing
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Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 「新版 石油製品添加物」 （幸書房） 桜井 俊男編書 昭和６１年７月２５日 初版第１刷発行 |
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