JPH07829A - 希薄混合気燃焼エンジン用卑金属触媒系 - Google Patents
希薄混合気燃焼エンジン用卑金属触媒系Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 希薄混合気燃焼エンジン用卑金属触媒系を提
供する。 【構成】 窒素酸化物と一酸化炭素と炭化水素とを含む
排気ガスの酸化−還元反応を促進させるための第１段階
高温触媒と第２段階低温触媒とを含む二段階触媒系にお
いて、主としてγ−アルミナを含む担体物質に支持され
る約０．１〜３重量％のタングステンを含む第１段階触
媒と、担体物質に支持される卑金属を含む第２段階触媒
とを含み、前記排気ガスが前記第１段階触媒に暴露され
た後に前記第２段階触媒に暴露されることから成る上記
系。
供する。 【構成】 窒素酸化物と一酸化炭素と炭化水素とを含む
排気ガスの酸化−還元反応を促進させるための第１段階
高温触媒と第２段階低温触媒とを含む二段階触媒系にお
いて、主としてγ−アルミナを含む担体物質に支持され
る約０．１〜３重量％のタングステンを含む第１段階触
媒と、担体物質に支持される卑金属を含む第２段階触媒
とを含み、前記排気ガスが前記第１段階触媒に暴露され
た後に前記第２段階触媒に暴露されることから成る上記
系。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば希薄混合気燃焼
(lean-burn) （化学量論量未満の燃料）内燃エンジンの
排気流から窒素酸化物（ＮＯX ）、一酸化炭素（ＣＯ）
及び炭化水素（ＨＣ）を除去するための、第１段階高温
触媒と第２段階低温触媒とを含む触媒系に関する。
(lean-burn) （化学量論量未満の燃料）内燃エンジンの
排気流から窒素酸化物（ＮＯX ）、一酸化炭素（ＣＯ）
及び炭化水素（ＨＣ）を除去するための、第１段階高温
触媒と第２段階低温触媒とを含む触媒系に関する。
【０００２】
【従来の技術】一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）
及び窒素酸化物（ＮＯX ）のような、エンジン排気ガス
成分を他のガスに転化させるために幾つかの触媒が提案
されている。最初の２成分は好ましくはＨ2 ＯとＣＯ2
とに酸化されるが、排気ガス中に存在する窒素酸化物、
一般には五酸化二窒素は好ましくはＮ2 に還元される。
これらのいわゆる“三元(three-way) ”触媒は、内燃エ
ンジンの燃料混合物が燃料にやや“リッチ”であり、す
なわち約１４．７と１４．４との間の狭いＡ／Ｆ比範囲
内にあり、排気ガスがやや還元性である場合に、ＣＯ、
ＨＣ及びＮＯX を同時に効果的に除去する（転化率＞８
０％）。しかし、Ａ／Ｆ比が１４．７より大きい、一般
には１９〜２７である希薄混合気（低燃料）側でエンジ
ンが運転され、排気ガスが酸素にリッチである場合に、
このような三元触媒はＮＯX の還元に非効率的である。
それにも拘わらず、６〜１０％の範囲内であると推定さ
れる、燃料経済における利益を得るために、エンジンを
希薄混合気側で運転することが好ましい。
及び窒素酸化物（ＮＯX ）のような、エンジン排気ガス
成分を他のガスに転化させるために幾つかの触媒が提案
されている。最初の２成分は好ましくはＨ2 ＯとＣＯ2
とに酸化されるが、排気ガス中に存在する窒素酸化物、
一般には五酸化二窒素は好ましくはＮ2 に還元される。
これらのいわゆる“三元(three-way) ”触媒は、内燃エ
ンジンの燃料混合物が燃料にやや“リッチ”であり、す
なわち約１４．７と１４．４との間の狭いＡ／Ｆ比範囲
内にあり、排気ガスがやや還元性である場合に、ＣＯ、
ＨＣ及びＮＯX を同時に効果的に除去する（転化率＞８
０％）。しかし、Ａ／Ｆ比が１４．７より大きい、一般
には１９〜２７である希薄混合気（低燃料）側でエンジ
ンが運転され、排気ガスが酸素にリッチである場合に、
このような三元触媒はＮＯX の還元に非効率的である。
それにも拘わらず、６〜１０％の範囲内であると推定さ
れる、燃料経済における利益を得るために、エンジンを
希薄混合気側で運転することが好ましい。
【０００３】未燃焼炭化水素と一酸化炭素との触媒酸化
においてはかなりの成功が得られているが、窒素酸化物
の転化は非常に困難な問題であることが判明している。
この理由は、還元性物質（例えばＣＯ又はＨ2 ）がＮＯ
X 中の窒素に付随する酸素とよりも排気ガス中に存在す
る遊離酸素、Ｏ2 とより迅速に反応する傾向があるから
である。
においてはかなりの成功が得られているが、窒素酸化物
の転化は非常に困難な問題であることが判明している。
この理由は、還元性物質（例えばＣＯ又はＨ2 ）がＮＯ
X 中の窒素に付随する酸素とよりも排気ガス中に存在す
る遊離酸素、Ｏ2 とより迅速に反応する傾向があるから
である。
【０００４】フジタニ(Fujitani)等は、米国特許第５，
０４１，２７０号明細書において、酸素リッチ環境でＮ
ＯX をＮ2 に還元するための第１銅触媒を有する単一担
体と、ＣＯとＨＣとを転化させるための例えばアルミナ
から成る孔質担体に負荷されたＰｄのような貴金属を含
む第２酸化触媒とを含む希薄混合気燃焼触媒系を提案す
る。貴金属酸化触媒の上流での銅触媒の使用がこの発明
にとって重要である。
０４１，２７０号明細書において、酸素リッチ環境でＮ
ＯX をＮ2 に還元するための第１銅触媒を有する単一担
体と、ＣＯとＨＣとを転化させるための例えばアルミナ
から成る孔質担体に負荷されたＰｄのような貴金属を含
む第２酸化触媒とを含む希薄混合気燃焼触媒系を提案す
る。貴金属酸化触媒の上流での銅触媒の使用がこの発明
にとって重要である。
【０００５】サブラマニアン(Subramanian) 等は、本出
願と同様に譲渡された、１９９１年１０月７日出願の名
称「希薄混合気燃焼エンジン放出物の転化用触媒系」な
る出願第０７／７７２，４１０号において、酸性アルミ
ナ触媒（第１段階）と貴金属を主成分とする酸化触媒
（第２段階）とを含む二重床触媒系を開示する。
願と同様に譲渡された、１９９１年１０月７日出願の名
称「希薄混合気燃焼エンジン放出物の転化用触媒系」な
る出願第０７／７７２，４１０号において、酸性アルミ
ナ触媒（第１段階）と貴金属を主成分とする酸化触媒
（第２段階）とを含む二重床触媒系を開示する。
【０００６】上記触媒系は或る種の不利益を有する。こ
れらの不利益には、ａ）高価な金属触媒の使用に伴う比
較的高い費用；ｂ）有意なＮＯX 除去が行われる温度範
囲が限定されるための狭い作用温度範囲(window)；及び
ｃ）比較的低いピークＮＯX転化活性（酸性アルミナ）
又は低い耐久性（フジタニ等のゼオライト担体付き触
媒）が含まれる。
れらの不利益には、ａ）高価な金属触媒の使用に伴う比
較的高い費用；ｂ）有意なＮＯX 除去が行われる温度範
囲が限定されるための狭い作用温度範囲(window)；及び
ｃ）比較的低いピークＮＯX転化活性（酸性アルミナ）
又は低い耐久性（フジタニ等のゼオライト担体付き触
媒）が含まれる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】ＮＯX 放出物を効果的
に減じ、炭化水素と一酸化炭素との高い転化率をも生ず
る、希薄混合気燃焼エンジン（酸素リッチ排気状態）の
ために特に有用な触媒系を有することが望ましい。燃料
経済の改良を可能にすることが望ましい。このような系
が他の触媒系に比べて広い温度範囲にわたってＮＯX 放
出を減じ、それによって触媒位置の決定をよりフレキシ
ブルにかつ便利にすることがさらに望ましい。この系が
卑金属のみを用いるならば、通常用いられる高価な貴金
属触媒を凌駕してさらに費用的利益を提供するものとな
る。
に減じ、炭化水素と一酸化炭素との高い転化率をも生ず
る、希薄混合気燃焼エンジン（酸素リッチ排気状態）の
ために特に有用な触媒系を有することが望ましい。燃料
経済の改良を可能にすることが望ましい。このような系
が他の触媒系に比べて広い温度範囲にわたってＮＯX 放
出を減じ、それによって触媒位置の決定をよりフレキシ
ブルにかつ便利にすることがさらに望ましい。この系が
卑金属のみを用いるならば、通常用いられる高価な貴金
属触媒を凌駕してさらに費用的利益を提供するものとな
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は大ざっぱに言え
ば、例えば内燃エンジンによって放出される排気ガスか
らＮＯX 、ＣＯ及びＨＣを除去するための触媒に関す
る。この触媒は第１段階触媒と第２段階触媒とを含む二
段階系から成る。排気ガスは自動車の排気ガスであるこ
とができ、本発明は希薄混合気燃焼状態に、すなわち酸
素リッチ環境における使用に適する。このような状況で
は、空気／燃料比は一般に１９〜２７である。
ば、例えば内燃エンジンによって放出される排気ガスか
らＮＯX 、ＣＯ及びＨＣを除去するための触媒に関す
る。この触媒は第１段階触媒と第２段階触媒とを含む二
段階系から成る。排気ガスは自動車の排気ガスであるこ
とができ、本発明は希薄混合気燃焼状態に、すなわち酸
素リッチ環境における使用に適する。このような状況で
は、空気／燃料比は一般に１９〜２７である。
【０００９】第１段階触媒は主としてγ−アルミナを含
む担体物質上に支持された約０．１〜３重量％のタング
ステンを含む。第１段階触媒はγ−アルミナ担体物質に
水性溶媒又は有機溶媒中のタングステン含有化合物の溶
液を含浸させ、続いて含浸γ−アルミナを乾燥させ、そ
の後に含浸γ−アルミナをか焼して、担体物質上にタン
グステン又は酸化タングステンの被膜を残すことによっ
て製造される。第２段階触媒は担体物質上の卑金属を含
む。用いる卑金属は好ましくは銅、コバルト、鉄、マン
ガン及びこれらの混合物から成る群から選択される。好
ましくは、担体物質は主としてγ−アルミナを含み、第
２段階触媒は担体物質上に支持された約０．１〜６重量
％の卑金属触媒を含む。この第２段階触媒は好ましく
は、担体物質に水性溶媒又は有機溶媒中の卑金属含有化
合物の溶液を含浸させ、続いて含浸担体物質を乾燥さ
せ、その後に含浸担体物質をか焼して、担体物質上に卑
金属又は卑金属酸化物の被膜を残すことによって製造さ
れる。
む担体物質上に支持された約０．１〜３重量％のタング
ステンを含む。第１段階触媒はγ−アルミナ担体物質に
水性溶媒又は有機溶媒中のタングステン含有化合物の溶
液を含浸させ、続いて含浸γ−アルミナを乾燥させ、そ
の後に含浸γ−アルミナをか焼して、担体物質上にタン
グステン又は酸化タングステンの被膜を残すことによっ
て製造される。第２段階触媒は担体物質上の卑金属を含
む。用いる卑金属は好ましくは銅、コバルト、鉄、マン
ガン及びこれらの混合物から成る群から選択される。好
ましくは、担体物質は主としてγ−アルミナを含み、第
２段階触媒は担体物質上に支持された約０．１〜６重量
％の卑金属触媒を含む。この第２段階触媒は好ましく
は、担体物質に水性溶媒又は有機溶媒中の卑金属含有化
合物の溶液を含浸させ、続いて含浸担体物質を乾燥さ
せ、その後に含浸担体物質をか焼して、担体物質上に卑
金属又は卑金属酸化物の被膜を残すことによって製造さ
れる。
【００１０】他の実施態様による本発明は、上記二段階
排気ガス触媒系を例えば内燃エンジンの排気ガスに連続
的に暴露させることを含む、排気ガスの精製方法に関す
る。この二段階触媒系はＮＯX 除去のための作用温度範
囲を広げて、貴金属触媒の必要性を除く。
排気ガス触媒系を例えば内燃エンジンの排気ガスに連続
的に暴露させることを含む、排気ガスの精製方法に関す
る。この二段階触媒系はＮＯX 除去のための作用温度範
囲を広げて、貴金属触媒の必要性を除く。
【００１１】本発明は窒素酸化物と一酸化炭素と炭化水
素とを含む排気ガスの二段階精製系に関する。これは自
動車エンジンのような、希薄混合気燃焼内燃エンジンへ
の使用に特に適する。希薄混合気燃焼エンジンの排気温
度はＡ／Ｆ比、排気ガス再循環量、進角装置の使用、及
び絞り弁の位置を含めた、幾つかの要素に依存する。触
媒温度は触媒の位置すなわち排気マニホルドからの距離
に依存する。
素とを含む排気ガスの二段階精製系に関する。これは自
動車エンジンのような、希薄混合気燃焼内燃エンジンへ
の使用に特に適する。希薄混合気燃焼エンジンの排気温
度はＡ／Ｆ比、排気ガス再循環量、進角装置の使用、及
び絞り弁の位置を含めた、幾つかの要素に依存する。触
媒温度は触媒の位置すなわち排気マニホルドからの距離
に依存する。
【００１２】この触媒系では、第１段階触媒はエンジン
マニホルドに接近して配置される（図１）。この触媒は
高温条件を利用し、Ｏ2 の存在下でＮＯX とプロパン
（Ｃ3Ｈ8 ）との反応に触媒作用を及ぼすその能力に基
づいて、主として４００〜７００℃範囲において、ＮＯ
X をＮ2 へ転化させる。希薄混合気燃焼系は燃料の完全
燃焼のために必要であるよりも多くの酸素をＡ／Ｆ混合
物中に加えるので、酸素は希薄混合気燃焼エンジンの排
気ガス流の実質的な成分である。この触媒は存在するＨ
Ｃの一部をＣＯ、ＣＯ2 及びＨ2 Ｏに転化させ、Ｈ2 の
一部をＨ2 Ｏへ転化させる。ＣＯからＣＯ2 への部分転
化も生ずる。第２段階触媒は該マニホルドから離れて配
置される（図１）。この触媒は比較的低温の条件を利用
し、Ｏ2 の存在下でＮＯX とＣ3 Ｈ8 との反応に触媒作
用を及ぼすその能力のために、主として３００〜６００
℃範囲において、ＮＯX からＮ2 への転化に活性であ
る。この卑金属触媒は未反応ＨＣとＣＯからＣＯ2 とＨ
2 Ｏへの望ましい酸化にも非常に有効である。ＣＯとＨ
2 は希薄混合気燃焼エンジンの排気中に存在し、ＣＯは
第１触媒上でのＮＯX とＣ3 Ｈ8 との反応によって生ず
る。この系の成果は炭化水素（ＨＣ）、ＣＯ及びＨ2 か
らＣＯ2 とＨ2 Ｏへの近定量的転化である。この系のも
とでは、９１％を越えるＮＯX 転化が観察され、同時に
ＨＣとＣＯとが除去された。
マニホルドに接近して配置される（図１）。この触媒は
高温条件を利用し、Ｏ2 の存在下でＮＯX とプロパン
（Ｃ3Ｈ8 ）との反応に触媒作用を及ぼすその能力に基
づいて、主として４００〜７００℃範囲において、ＮＯ
X をＮ2 へ転化させる。希薄混合気燃焼系は燃料の完全
燃焼のために必要であるよりも多くの酸素をＡ／Ｆ混合
物中に加えるので、酸素は希薄混合気燃焼エンジンの排
気ガス流の実質的な成分である。この触媒は存在するＨ
Ｃの一部をＣＯ、ＣＯ2 及びＨ2 Ｏに転化させ、Ｈ2 の
一部をＨ2 Ｏへ転化させる。ＣＯからＣＯ2 への部分転
化も生ずる。第２段階触媒は該マニホルドから離れて配
置される（図１）。この触媒は比較的低温の条件を利用
し、Ｏ2 の存在下でＮＯX とＣ3 Ｈ8 との反応に触媒作
用を及ぼすその能力のために、主として３００〜６００
℃範囲において、ＮＯX からＮ2 への転化に活性であ
る。この卑金属触媒は未反応ＨＣとＣＯからＣＯ2 とＨ
2 Ｏへの望ましい酸化にも非常に有効である。ＣＯとＨ
2 は希薄混合気燃焼エンジンの排気中に存在し、ＣＯは
第１触媒上でのＮＯX とＣ3 Ｈ8 との反応によって生ず
る。この系の成果は炭化水素（ＨＣ）、ＣＯ及びＨ2 か
らＣＯ2 とＨ2 Ｏへの近定量的転化である。この系のも
とでは、９１％を越えるＮＯX 転化が観察され、同時に
ＨＣとＣＯとが除去された。
【００１３】第１段階触媒はタングステン又は酸化タン
グステンを支持する担体物質として主としてγ−アルミ
ナを含む。この担体物質はタングステン量が全触媒（す
なわちアルミナ上に支持されたタングステン）の０．１
〜３重量％になるように負荷される。タングステンは一
般に、γ−アルミナ担体物質に水性溶媒又は有機溶媒中
のタングステン含有化合物の溶液を含浸させることによ
って、担体を被覆する。このような化合物の具体例は、
メタタングステン酸アンモニウム、メタタングステン
酸、タングスチルアセチルアセトネート(tungstyl acet
ylacetonate)及びヘキサハロゲン化タングステンであ
る。メタタングステン酸アンモニウムが特に好ましい。
水性溶媒又は有機溶媒中に可溶であり、その官能基が熱
によって分解されて、担体物質上にタングステンもしく
は酸化タングステンのみを残すことができるタングステ
ン含有化合物が、本発明に使用可能である。上記化合物
以外の、本発明に有用な他のタングステン化合物は、こ
の開示を考慮するならば、当業者に明らかであろう。
グステンを支持する担体物質として主としてγ−アルミ
ナを含む。この担体物質はタングステン量が全触媒（す
なわちアルミナ上に支持されたタングステン）の０．１
〜３重量％になるように負荷される。タングステンは一
般に、γ−アルミナ担体物質に水性溶媒又は有機溶媒中
のタングステン含有化合物の溶液を含浸させることによ
って、担体を被覆する。このような化合物の具体例は、
メタタングステン酸アンモニウム、メタタングステン
酸、タングスチルアセチルアセトネート(tungstyl acet
ylacetonate)及びヘキサハロゲン化タングステンであ
る。メタタングステン酸アンモニウムが特に好ましい。
水性溶媒又は有機溶媒中に可溶であり、その官能基が熱
によって分解されて、担体物質上にタングステンもしく
は酸化タングステンのみを残すことができるタングステ
ン含有化合物が、本発明に使用可能である。上記化合物
以外の、本発明に有用な他のタングステン化合物は、こ
の開示を考慮するならば、当業者に明らかであろう。
【００１４】上記含浸方法によると、タングステン化合
物は一般に、この化合物を水性溶媒又は有機溶媒中に単
に混合することによって溶解して、その溶液を形成す
る。このような溶媒の具体例は、水、酸とアルカリとの
希釈溶液、トルエン、イソプロピルアルコール、アセト
ン、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、及びジメチルホ
ルムアミドである。タングステン化合物の溶液は上記の
ように製造され、一般には含浸のためにさらに希釈され
る。この触媒溶液は相容性溶媒及び／又は相容性タング
ステン化合物の混合物をも含むことができる。
物は一般に、この化合物を水性溶媒又は有機溶媒中に単
に混合することによって溶解して、その溶液を形成す
る。このような溶媒の具体例は、水、酸とアルカリとの
希釈溶液、トルエン、イソプロピルアルコール、アセト
ン、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、及びジメチルホ
ルムアミドである。タングステン化合物の溶液は上記の
ように製造され、一般には含浸のためにさらに希釈され
る。この触媒溶液は相容性溶媒及び／又は相容性タング
ステン化合物の混合物をも含むことができる。
【００１５】この溶解タングステン化合物は続いて、主
としてγ−アルミナを含む担体物質を被覆する。この担
体物質は大きい表面積、良好な接着力及び低いタングス
テン／担体の化学的相互作用を有するので、特に好まし
い。「主としてγ−アルミナ」とは、担体物質が約５０
重量％を越えて、より好ましくは８０％より多く、最も
好ましくは実質的に全てのγ−アルミナを含むことを意
味する。しかし、担体はγ−アルミナの他に、必要に応
じて、酸化バリウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸
化ジルコニウム、α−アルミナ及び酸化チタンのような
他の耐火性物質をも含むことができる。
としてγ−アルミナを含む担体物質を被覆する。この担
体物質は大きい表面積、良好な接着力及び低いタングス
テン／担体の化学的相互作用を有するので、特に好まし
い。「主としてγ−アルミナ」とは、担体物質が約５０
重量％を越えて、より好ましくは８０％より多く、最も
好ましくは実質的に全てのγ−アルミナを含むことを意
味する。しかし、担体はγ−アルミナの他に、必要に応
じて、酸化バリウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸
化ジルコニウム、α−アルミナ及び酸化チタンのような
他の耐火性物質をも含むことができる。
【００１６】ここで用いる「担体」とは、単位体積につ
き大きい表面積とそれに塗布される触媒に対して良好な
接着力とを有する物質を意味し；ここで用いる「キャリ
ヤー」とは、担体と、担体を除く触媒化合物との凝集体
を意味する。機械的キャリヤーは好ましくは一体形のケ
イ酸アルミニウムマグネシウム構造体（すなわちコーデ
ィエライト）から成るが、その形態は本発明の触媒にと
って重要ではない。この構造体の体積はその外形寸法に
よって測定される。このケイ酸塩物質のミクロ細孔容積
は比較的小さく、２０００Åより大きい直径の孔によっ
て提供されるマクロ細孔容積が少なくとも約９０％であ
る。キャリヤーの表面積は、その構造体を形成する物質
とは対照的に、本発明の触媒系の特定の用途のための圧
力低下限界に一致して、最大にされるべきである。この
一体形構造体の表面積は、Ｎ2 吸着によって測定して、
構造体１リットルにつき５０〜１０００ｍ2 であること
が好ましい。セル密度は圧力低下限界に一致して、最大
にされるべきであり、好ましくは構造体の断面積の１平
方インチにつき２００〜８００セルの範囲内である。
き大きい表面積とそれに塗布される触媒に対して良好な
接着力とを有する物質を意味し；ここで用いる「キャリ
ヤー」とは、担体と、担体を除く触媒化合物との凝集体
を意味する。機械的キャリヤーは好ましくは一体形のケ
イ酸アルミニウムマグネシウム構造体（すなわちコーデ
ィエライト）から成るが、その形態は本発明の触媒にと
って重要ではない。この構造体の体積はその外形寸法に
よって測定される。このケイ酸塩物質のミクロ細孔容積
は比較的小さく、２０００Åより大きい直径の孔によっ
て提供されるマクロ細孔容積が少なくとも約９０％であ
る。キャリヤーの表面積は、その構造体を形成する物質
とは対照的に、本発明の触媒系の特定の用途のための圧
力低下限界に一致して、最大にされるべきである。この
一体形構造体の表面積は、Ｎ2 吸着によって測定して、
構造体１リットルにつき５０〜１０００ｍ2 であること
が好ましい。セル密度は圧力低下限界に一致して、最大
にされるべきであり、好ましくは構造体の断面積の１平
方インチにつき２００〜８００セルの範囲内である。
【００１７】全触媒（担体を含む）の重量に基づいて好
ましくはタングステン０．１〜３重量％を与えるよう
に、担体物質の被覆が実施される。担体物質は一般に粒
状形で用いられ、好ましくは２０〜１００メッシュの範
囲内の粒度を有するが、粒度は特に限定されない。粒状
担体の場合には、粒状物質と溶液との混合物を一般には
約７５℃〜１２０℃の高温において撹拌して、溶媒を蒸
発させる。次に含浸担体物質を加熱して、例えば３２０
℃において１時間、その後に６００℃において４時間加
熱することによって、混合物から官能基を分解して、除
去する。或いは、γ−アルミナ担体物質で被覆された一
体形上に被膜を直接施すこともできる。
ましくはタングステン０．１〜３重量％を与えるよう
に、担体物質の被覆が実施される。担体物質は一般に粒
状形で用いられ、好ましくは２０〜１００メッシュの範
囲内の粒度を有するが、粒度は特に限定されない。粒状
担体の場合には、粒状物質と溶液との混合物を一般には
約７５℃〜１２０℃の高温において撹拌して、溶媒を蒸
発させる。次に含浸担体物質を加熱して、例えば３２０
℃において１時間、その後に６００℃において４時間加
熱することによって、混合物から官能基を分解して、除
去する。或いは、γ−アルミナ担体物質で被覆された一
体形上に被膜を直接施すこともできる。
【００１８】加熱を空気中で実施する場合には、タング
ステン化合物は分解して、酸化タングステンを形成す
る。これに反して、加熱を還元性雰囲気中で実施する場
合には、タングステン化合物は単体タングステンに還元
される。第１段階触媒が用いられると、排気ガス中に存
在する酸素がタングステンを酸化タングステンに酸化す
る。
ステン化合物は分解して、酸化タングステンを形成す
る。これに反して、加熱を還元性雰囲気中で実施する場
合には、タングステン化合物は単体タングステンに還元
される。第１段階触媒が用いられると、排気ガス中に存
在する酸素がタングステンを酸化タングステンに酸化す
る。
【００１９】本発明による第２段階触媒は例えばアルミ
ナのような担体物質上に卑金属を含む。好ましくは、こ
の担体物質は、第１段階触媒担体物質に関して上述した
ように、主としてγ−アルミナを含む。同様に、この担
体は例えばセリア、チタニア、ジルコニア、ランタナ(l
anthana)、α−Ａｌ2 Ｏ3 及び酸化マグネシウムのよう
な、他の酸化物を少ない割合で含む。しかし、第２段階
触媒はこの代わりに、卑金属と置換したゼオライトを含
むことができる。好ましくは、ゼオライトはＺＳＭ−５
である。ゼオライトは例えばＬ、Ｙ、Ｍｏｒｄｅｎｉｔ
ｅ型のような、他のゼオライトも含むことができる。
ナのような担体物質上に卑金属を含む。好ましくは、こ
の担体物質は、第１段階触媒担体物質に関して上述した
ように、主としてγ−アルミナを含む。同様に、この担
体は例えばセリア、チタニア、ジルコニア、ランタナ(l
anthana)、α−Ａｌ2 Ｏ3 及び酸化マグネシウムのよう
な、他の酸化物を少ない割合で含む。しかし、第２段階
触媒はこの代わりに、卑金属と置換したゼオライトを含
むことができる。好ましくは、ゼオライトはＺＳＭ−５
である。ゼオライトは例えばＬ、Ｙ、Ｍｏｒｄｅｎｉｔ
ｅ型のような、他のゼオライトも含むことができる。
【００２０】「卑金属」なる用語は貴金属以外の（周期
律表の）遷移金属を含み、例えば銅、コバルト、鉄、マ
ンガン及びクロムのような金属を含む。遷移金属として
特徴づけられる金属は周期律表に関して当業者に知られ
ており、例えば第８族、第１Ｂ族及び第２Ｂ族を含む。
好ましい卑金属は銅であるが、他の非貴金属の遷移金属
とそれらの組合せも使用可能である。遷移金属含有化合
物の溶液を担体物質に含浸させる又は置換することによ
って、遷移金属が触媒に導入される。これは、全触媒
（担体を含む）の重量に基づいて、好ましくは０．１〜
６重量％の卑金属触媒（好ましくは銅）を導入するため
に実施される。本発明の開示を考慮して当業者に明らか
であるように、このような化合物の例には、卑金属の硝
酸塩、酢酸塩、硫酸塩、アセチルアセトネート(acetyla
cetonate) 、及びアミン塩化物がある。
律表の）遷移金属を含み、例えば銅、コバルト、鉄、マ
ンガン及びクロムのような金属を含む。遷移金属として
特徴づけられる金属は周期律表に関して当業者に知られ
ており、例えば第８族、第１Ｂ族及び第２Ｂ族を含む。
好ましい卑金属は銅であるが、他の非貴金属の遷移金属
とそれらの組合せも使用可能である。遷移金属含有化合
物の溶液を担体物質に含浸させる又は置換することによ
って、遷移金属が触媒に導入される。これは、全触媒
（担体を含む）の重量に基づいて、好ましくは０．１〜
６重量％の卑金属触媒（好ましくは銅）を導入するため
に実施される。本発明の開示を考慮して当業者に明らか
であるように、このような化合物の例には、卑金属の硝
酸塩、酢酸塩、硫酸塩、アセチルアセトネート(acetyla
cetonate) 、及びアミン塩化物がある。
【００２１】一般的に述べるために、γ−アルミナ担体
物質を被覆する代表的な卑金属として、以下では銅を用
いる。銅は一般に、担体物質に銅含有物質の水溶液又は
有機溶液を含浸させることによって、担体を被覆する。
担体物質は一般に粒状形で用いられ、好ましくは２０〜
１００メッシュの範囲内の粒度を有するが、粒度は特に
限定されない。このような銅化合物の具体例は、硝酸
銅、酢酸銅、硫酸銅、ヘキサミン塩化銅、アミン硝酸銅
（ＩＩ）、アセチルアセトン銅（ＩＩ）及び酒石酸銅
（ＩＩ）である。特に好ましい銅化合物は酢酸銅と硝酸
銅である。水性溶媒又は有機溶媒に可溶であり、その官
能基が熱によって分解されて、担体物質上に銅又は銅酸
化物のみを残すことができる銅含有化合物が、本発明に
使用可能である。上記銅化合物以外に本発明に有用な、
他の銅化合物は当業者に明らかであろう。
物質を被覆する代表的な卑金属として、以下では銅を用
いる。銅は一般に、担体物質に銅含有物質の水溶液又は
有機溶液を含浸させることによって、担体を被覆する。
担体物質は一般に粒状形で用いられ、好ましくは２０〜
１００メッシュの範囲内の粒度を有するが、粒度は特に
限定されない。このような銅化合物の具体例は、硝酸
銅、酢酸銅、硫酸銅、ヘキサミン塩化銅、アミン硝酸銅
（ＩＩ）、アセチルアセトン銅（ＩＩ）及び酒石酸銅
（ＩＩ）である。特に好ましい銅化合物は酢酸銅と硝酸
銅である。水性溶媒又は有機溶媒に可溶であり、その官
能基が熱によって分解されて、担体物質上に銅又は銅酸
化物のみを残すことができる銅含有化合物が、本発明に
使用可能である。上記銅化合物以外に本発明に有用な、
他の銅化合物は当業者に明らかであろう。
【００２２】担体物質がゼオライトである場合には、本
発明の開示を考慮するならば当業者に明らかであるよう
に、卑金属はイオン交換及び／又は含浸によってゼオラ
イトを被覆することができる。タングステン触媒に関し
て上述したように、卑金属は使用に卑金属酸化物に酸化
される。第２段階触媒に用いられる担体付き卑金属はま
た、一体形キャリヤーを被覆する。既述した（第１段階
触媒の一体形タングステン触媒の場合に）一体形キャリ
ヤーに関する考察がこの場合にも該当する。
発明の開示を考慮するならば当業者に明らかであるよう
に、卑金属はイオン交換及び／又は含浸によってゼオラ
イトを被覆することができる。タングステン触媒に関し
て上述したように、卑金属は使用に卑金属酸化物に酸化
される。第２段階触媒に用いられる担体付き卑金属はま
た、一体形キャリヤーを被覆する。既述した（第１段階
触媒の一体形タングステン触媒の場合に）一体形キャリ
ヤーに関する考察がこの場合にも該当する。
【００２３】試験方法 石英フローリアクター(guartz flow reactor) 中で触媒
を特徴づける。質量流量コントローラー(mass-flow con
troller)を用いて、ガスをマニホルド内で混和した後
に、バイパスライン又はリアクターを通して送る。ガス
は次に分析用の分析トレイン(analytical train)に流れ
る。触媒後のガスを分析して、種々な成分の反応度を算
出する。用いる触媒は直径０．７５インチの円筒形の一
体形セラミックの形状又は粉末サンプルである。触媒上
の全ガス流は３．０リットル／分である。
を特徴づける。質量流量コントローラー(mass-flow con
troller)を用いて、ガスをマニホルド内で混和した後
に、バイパスライン又はリアクターを通して送る。ガス
は次に分析用の分析トレイン(analytical train)に流れ
る。触媒後のガスを分析して、種々な成分の反応度を算
出する。用いる触媒は直径０．７５インチの円筒形の一
体形セラミックの形状又は粉末サンプルである。触媒上
の全ガス流は３．０リットル／分である。
【００２４】
【実施例】実施例１ 本発明による第２段階触媒製造の実施態様によると、γ
−Ａｌ2 Ｏ3 （１０ｇ，２０〜４０メッシュ）を好まし
い濃度の酢酸銅溶液１２ｃｍ3 と接触させる（初期湿式
方法）。生ずる先駆体を１２０℃において１時間乾燥さ
せ、次に５００℃において４時間か焼する。得られる第
２段階触媒は０．３％のＣｕ負荷量を有する。この第２
段階触媒のサンプル（２．８ｇ）を下記供給ガス条件を
用いてフローリアクター中で評価する：ＮＯ １０００
ｐｐｍ、Ｏ2 ４０，０００ｐｐｍ、及びＣ3 Ｈ8 ２０５
０ｐｐｍ。全ガス流量は３０００ｃｍ3 ／分である。こ
れらの条件は０．６ｇ／ｃｍ3 の充填密度に基づいて３
８，５７０時-1の空間速度に対応する。レドックス比，
Ｒ（供給ガス中の還元性成分／酸化性成分の比）は０．
２５である。（１未満のＲ値は燃料希薄混合気条件を意
味する。） 図２にはＮＯ転化率を温度の関数として示
す。５００℃〜５４０℃では３０％を越えるＮＯ転化率
が観察され、４０％のピークＮＯ転化率が５２０℃にお
いて観察される。ＣＯとＨＣの転化率は、５５１℃を越
える温度では１００％に近い。
−Ａｌ2 Ｏ3 （１０ｇ，２０〜４０メッシュ）を好まし
い濃度の酢酸銅溶液１２ｃｍ3 と接触させる（初期湿式
方法）。生ずる先駆体を１２０℃において１時間乾燥さ
せ、次に５００℃において４時間か焼する。得られる第
２段階触媒は０．３％のＣｕ負荷量を有する。この第２
段階触媒のサンプル（２．８ｇ）を下記供給ガス条件を
用いてフローリアクター中で評価する：ＮＯ １０００
ｐｐｍ、Ｏ2 ４０，０００ｐｐｍ、及びＣ3 Ｈ8 ２０５
０ｐｐｍ。全ガス流量は３０００ｃｍ3 ／分である。こ
れらの条件は０．６ｇ／ｃｍ3 の充填密度に基づいて３
８，５７０時-1の空間速度に対応する。レドックス比，
Ｒ（供給ガス中の還元性成分／酸化性成分の比）は０．
２５である。（１未満のＲ値は燃料希薄混合気条件を意
味する。） 図２にはＮＯ転化率を温度の関数として示
す。５００℃〜５４０℃では３０％を越えるＮＯ転化率
が観察され、４０％のピークＮＯ転化率が５２０℃にお
いて観察される。ＣＯとＨＣの転化率は、５５１℃を越
える温度では１００％に近い。
【００２５】実施例２ 本発明による第１段階触媒の実施態様を形成するため
に、γ−アルミナ（１０ｇ，２０〜４０メッシュ）を好
ましい濃度のメタタングステン酸アンモニウム水溶液１
２ｃｍ3 と接触させる（初期湿式方法）。この先駆体を
１２０℃において１時間乾燥させ、次に６００℃におい
て６時間か焼する。得られるＷＯ3 ／γ−Ａｌ2 Ｏ3 第
１段階触媒は１％のＷ負荷重量を有する。この触媒のサ
ンプル（２．８ｇ）を第１床位置に用い、実施例１に述
べた触媒のサンプル（２．８ｇ）を第２床位置に用い
て、本発明による系を形成する。この系を実施例１に述
べた供給ガスを用いて評価する。
に、γ−アルミナ（１０ｇ，２０〜４０メッシュ）を好
ましい濃度のメタタングステン酸アンモニウム水溶液１
２ｃｍ3 と接触させる（初期湿式方法）。この先駆体を
１２０℃において１時間乾燥させ、次に６００℃におい
て６時間か焼する。得られるＷＯ3 ／γ−Ａｌ2 Ｏ3 第
１段階触媒は１％のＷ負荷重量を有する。この触媒のサ
ンプル（２．８ｇ）を第１床位置に用い、実施例１に述
べた触媒のサンプル（２．８ｇ）を第２床位置に用い
て、本発明による系を形成する。この系を実施例１に述
べた供給ガスを用いて評価する。
【００２６】図２にはＮＯ転化率を温度の関数として示
す。このグラフから、４７０℃〜６７０℃範囲では３０
％を越えるＮＯ転化率が観察され、９２％のピークＮＯ
転化率が約５６２℃において観察される。触媒温度が５
００℃より低い場合には、ＮＯX 除去が主としてＣｕ触
媒上で生ずる。５００℃を越える温度では、ＮＯX 除去
が主としてＷ触媒上で生ずる。５００〜５５０℃の温度
範囲では、両方の触媒が有意な量のＮＯX をＮ2 に転化
させる。このＷ触媒は５００℃より高い温度において初
めて炭化水素の酸化に最適に活性になる。下流における
Ｃｕ触媒の存在は４００℃より高い温度におけるＨＣ除
去を可能にする。ＨＣとＣＯの転化率は５５４℃より高
い温度において１００％に近づく。
す。このグラフから、４７０℃〜６７０℃範囲では３０
％を越えるＮＯ転化率が観察され、９２％のピークＮＯ
転化率が約５６２℃において観察される。触媒温度が５
００℃より低い場合には、ＮＯX 除去が主としてＣｕ触
媒上で生ずる。５００℃を越える温度では、ＮＯX 除去
が主としてＷ触媒上で生ずる。５００〜５５０℃の温度
範囲では、両方の触媒が有意な量のＮＯX をＮ2 に転化
させる。このＷ触媒は５００℃より高い温度において初
めて炭化水素の酸化に最適に活性になる。下流における
Ｃｕ触媒の存在は４００℃より高い温度におけるＨＣ除
去を可能にする。ＨＣとＣＯの転化率は５５４℃より高
い温度において１００％に近づく。
【００２７】実施例３ 実施例２に述べた触媒系をＮＯ １０００ｐｐｍとＯ2
４０，０００ｐｐｍとを用いて、５８０℃において試験
する。Ｃ3 Ｈ8 濃度は４００ｐｐｍ〜３０００ｐｐｍの
範囲内で変動する。供給ガスは化学量論的混合物に必要
であるＯ2 よりも過剰なＯ2 を有する。図３にはＮＯ転
化率をＣ3 Ｈ8 濃度の関数として示す。ＮＯ転化率はＣ
3 Ｈ8 濃度の増加と共に上昇する。
４０，０００ｐｐｍとを用いて、５８０℃において試験
する。Ｃ3 Ｈ8 濃度は４００ｐｐｍ〜３０００ｐｐｍの
範囲内で変動する。供給ガスは化学量論的混合物に必要
であるＯ2 よりも過剰なＯ2 を有する。図３にはＮＯ転
化率をＣ3 Ｈ8 濃度の関数として示す。ＮＯ転化率はＣ
3 Ｈ8 濃度の増加と共に上昇する。
【００２８】実施例４ 実施例２に述べた操作に従って、メタタングステン酸ア
ンモニウムの代わりにメタタングステン酸を用いて、本
発明の実施態様による第２段階触媒を製造する。この先
駆体を１２０℃において１時間乾燥させ、次に６００℃
において６時間か焼する。得られるＷＯ3 ／γ−Ａｌ2
Ｏ3 第１段階触媒は０．１％のＷ負荷重量を有する。こ
の触媒を実施例１に述べたＣｕ／γ−Ａｌ2 Ｏ3 触媒の
上流で用いる、この触媒系を実施例２に述べた条件下で
評価する。４６７℃〜６３４℃範囲では３０％を越える
ＮＯ転化率が観察され、５９％のピークＮＯ転化率が５
５９℃において観察される。ＣＯとＨＣの転化率は、５
４６℃を越える温度では１００％に近い。
ンモニウムの代わりにメタタングステン酸を用いて、本
発明の実施態様による第２段階触媒を製造する。この先
駆体を１２０℃において１時間乾燥させ、次に６００℃
において６時間か焼する。得られるＷＯ3 ／γ−Ａｌ2
Ｏ3 第１段階触媒は０．１％のＷ負荷重量を有する。こ
の触媒を実施例１に述べたＣｕ／γ−Ａｌ2 Ｏ3 触媒の
上流で用いる、この触媒系を実施例２に述べた条件下で
評価する。４６７℃〜６３４℃範囲では３０％を越える
ＮＯ転化率が観察され、５９％のピークＮＯ転化率が５
５９℃において観察される。ＣＯとＨＣの転化率は、５
４６℃を越える温度では１００％に近い。
【００２９】実施例５ この実施例では、本発明の第２触媒を実施例１に述べた
操作に従って、酢酸銅の代わりに硝酸銅を用いて製造す
る。この先駆体を１２０℃において１時間乾燥し、次に
５００℃において４時間か焼する。得られるＣｕ／γ−
Ａｌ2 Ｏ3 第２段階触媒は０．３％のＣｕ負荷重量を有
する。この触媒を実施例２で述べたＷ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒
の下流で用いて、触媒系を実施例２に述べた条件下で評
価する。４７２℃〜６７４℃範囲では３０％を越えるＮ
Ｏ転化率が観察され、８９％のピークＮＯ転化率が５６
５℃において観察される。ＣＯとＨＣの転化率は、５５
２℃を越える温度では１００％に近い。
操作に従って、酢酸銅の代わりに硝酸銅を用いて製造す
る。この先駆体を１２０℃において１時間乾燥し、次に
５００℃において４時間か焼する。得られるＣｕ／γ−
Ａｌ2 Ｏ3 第２段階触媒は０．３％のＣｕ負荷重量を有
する。この触媒を実施例２で述べたＷ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒
の下流で用いて、触媒系を実施例２に述べた条件下で評
価する。４７２℃〜６７４℃範囲では３０％を越えるＮ
Ｏ転化率が観察され、８９％のピークＮＯ転化率が５６
５℃において観察される。ＣＯとＨＣの転化率は、５５
２℃を越える温度では１００％に近い。
【００３０】実施例６ この実施例では、本発明による第１段階触媒を製造す
る。酸化ジルコニウム（１０ｇ，２０〜４０メッシュ）
を好ましい濃度のメタタングステン酸アンモニウム水溶
液８ｃｍ3 と接触させる。この先駆体を１２０℃におい
て１時間乾燥し、次に６００℃において６時間か焼す
る。得られるＷＯ3 ／ＺｒＯ2 第１段階触媒は０．２５
％のＷ負荷重量を有する。この触媒のサンプル（２．８
ｇ）を実施例１に述べたＣｕ／γ−Ａｌ2 Ｏ3 触媒の上
流で用いる。この触媒系を実施例２に述べた条件下で評
価する。４６９℃〜６６８℃範囲では３０％を越えるＮ
Ｏ転化率が観察され、７８％のピークＮＯ転化率が５８
０℃において観察される。ＣＯとＨＣの転化率は、５６
４℃を越える温度では１００％に近い。
る。酸化ジルコニウム（１０ｇ，２０〜４０メッシュ）
を好ましい濃度のメタタングステン酸アンモニウム水溶
液８ｃｍ3 と接触させる。この先駆体を１２０℃におい
て１時間乾燥し、次に６００℃において６時間か焼す
る。得られるＷＯ3 ／ＺｒＯ2 第１段階触媒は０．２５
％のＷ負荷重量を有する。この触媒のサンプル（２．８
ｇ）を実施例１に述べたＣｕ／γ−Ａｌ2 Ｏ3 触媒の上
流で用いる。この触媒系を実施例２に述べた条件下で評
価する。４６９℃〜６６８℃範囲では３０％を越えるＮ
Ｏ転化率が観察され、７８％のピークＮＯ転化率が５８
０℃において観察される。ＣＯとＨＣの転化率は、５６
４℃を越える温度では１００％に近い。
【００３１】実施例７ それぞれ、実施例１と２で製造したＣｕ／γ−Ａｌ2 Ｏ
3 （２．４ｇ）とＷ／γ−Ａｌ2 Ｏ3 （３．２ｇ）のサ
ンプルを実施例２に述べた条件下で評価する。４９２℃
〜６８２℃範囲では３０％を越えるＮＯ転化率が観察さ
れ、９５％のピークＮＯ転化率が５７０℃において観察
される。ＣＯとＨＣの転化率は、５６１℃を越える温度
では１００％に近い。
3 （２．４ｇ）とＷ／γ−Ａｌ2 Ｏ3 （３．２ｇ）のサ
ンプルを実施例２に述べた条件下で評価する。４９２℃
〜６８２℃範囲では３０％を越えるＮＯ転化率が観察さ
れ、９５％のピークＮＯ転化率が５７０℃において観察
される。ＣＯとＨＣの転化率は、５６１℃を越える温度
では１００％に近い。
【図１】本発明による二段階触媒系の実施態様の概略
図。
図。
【図２】本発明の実施態様による触媒系と、このような
系の第２段階とのそれぞれのＮＯ転化率に対する触媒温
度の影響を示すグラフ。
系の第２段階とのそれぞれのＮＯ転化率に対する触媒温
度の影響を示すグラフ。
【図３】図２の触媒系のＮＯ転化率に対するＣ3 Ｈ8 濃
度の効果を示すグラフ。
度の効果を示すグラフ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/30 ＺＡＢ Ａ 8017−4Ｇ 23/72 ＺＡＢ Ａ 8017−4Ｇ 23/88 ＺＡＢ Ａ 8017−4Ｇ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０４ Ａ (72)発明者 モヒンダー エス．チャッサ アメリカ合衆国ミシガン州ノースビル，セ ブン マイル ロード 7875
Claims (24)
- 【請求項１】 窒素酸化物と一酸化炭素と炭化水素とを
含む排気ガスの酸化−還元反応を促進させるための第２
段階低温触媒と第１段階高温触媒とを含む二段階触媒系
において、 主としてγ−アルミナを含む担体物質に支持される約
０．１〜３重量％のタングステンを含む第１段階触媒
と、 担体物質に支持される卑金属を含む第２段階触媒とから
成る（但し、前記排気ガスは前記第１段階触媒に暴露さ
れた後に前記第２段階触媒に暴露される。）上記系。 - 【請求項２】 前記第１段階触媒の前記担体物質がさら
に、酸化バリウム、酸化セリウム、酸化チタン、酸化ラ
ンタン、γ−アルミナ及び酸化ジルコニウムから成る群
から選択される物質を含む請求項１記載の系。 - 【請求項３】 前記担体物質に水性溶媒又は有機溶媒中
のタングステン含有化合物の溶液を含浸させ、その後に
含浸担体物質を乾燥させ、次に含浸担体物質をか焼し
て、担体物質上にタングステン又は酸化タングステンの
被膜を残すことによって、第１段階触媒が製造される請
求項１記載の系。 - 【請求項４】 タングステン含有化合物がメタタングス
テン酸アンモニウム、メタタングステン酸、タングスチ
ルアセチルアセトネート及びヘキサハロゲン化タングス
テンから成る群から選択される請求項３記載の系。 - 【請求項５】 前記卑金属が遷移金属である請求項１記
載の系。 - 【請求項６】 前記卑金属が銅、コバルト、鉄、クロム
及びマンガンから成る群から選択される請求項５記載の
系。 - 【請求項７】 前記第２段階触媒が担体上に支持された
卑金属約０．１〜約６重量％を含む請求項１記載の系。 - 【請求項８】 前記担体物質に水性溶媒又は有機溶媒中
の卑金属含有化合物の溶液を含浸させ、その後に含浸担
体物質を乾燥させ、次に含浸担体物質をか焼して、担体
物質上に卑金属又は卑金属酸化物の被膜を残すことによ
って、第２段階触媒が製造される請求項１記載の系。 - 【請求項９】 前記卑金属含有化合物が硝酸銅、酢酸
銅、硫酸銅、ヘキサミン塩化銅、アミン硝酸銅（Ｉ
Ｉ）、アセチルアセトン銅（ＩＩ）及び酒石酸銅（Ｉ
Ｉ）から成る群から選択される請求項８記載の系。 - 【請求項１０】 前記第２段階触媒の担体が主としてγ
−アルミナを含む請求項１記載の系。 - 【請求項１１】 前記第２段階触媒の担体がさらに、酸
化バリウム、酸化セリウム、酸化チタン、酸化ランタ
ン、γ−アルミナ及び酸化ジルコニウムから成る群から
選択された物質を含む請求項１０記載の系。 - 【請求項１２】 前記排気ガスが内燃エンジンからの排
気である請求項１記載の系。 - 【請求項１３】 窒素酸化物と一酸化炭素と炭化水素と
を含む排気ガスの転化方法において、主としてγ−アル
ミナを含む担体物質に支持される約０．１〜３重量％の
タングステンを含む第１段階触媒と、担体物質に支持さ
れる卑金属を含む第２段階触媒とを燃焼系の前記排気ガ
スに連続的に暴露させることから成る上記方法。 - 【請求項１４】 前記第１段階触媒の前記担体物質がさ
らに、酸化バリウム、酸化セリウム、酸化チタン、酸化
ランタン、γ−アルミナ及び酸化ジルコニウムから成る
群から選択される物質を含む請求項１３記載の方法。 - 【請求項１５】 前記担体物質に水性溶媒又は有機溶媒
中のタングステン含有化合物の溶液を含浸させ、その後
に含浸担体物質を乾燥させ、次に含浸担体物質をか焼し
て、担体物質上にタングステン又は酸化タングステンの
被膜を残すことによって、第１段階触媒が製造される請
求項１３記載の方法。 - 【請求項１６】 タングステン含有化合物がメタタング
ステン酸アンモニウム、メタタングステン酸、タングス
チルアセチルアセトネート及びヘキサハロゲン化タング
ステンから成る群から選択される請求項１５記載の方
法。 - 【請求項１７】 前記卑金属が遷移金属である請求項１
３記載の方法。 - 【請求項１８】 前記卑金属が銅、コバルト、鉄、クロ
ム及びマンガンから成る群から選択される請求項１７記
載の方法。 - 【請求項１９】 前記第２段階触媒が担体上に支持され
た卑金属約０．１〜約６重量％を含む請求項１３記載の
方法。 - 【請求項２０】 前記担体物質に水性溶媒又は有機溶媒
中の卑金属含有化合物の溶液を含浸させ、その後に含浸
担体物質を乾燥させ、次に含浸担体物質をか焼して、担
体物質上に卑金属又は卑金属酸化物の被膜を残すことに
よって、第２段階触媒が製造される請求項１３記載の方
法。 - 【請求項２１】 前記卑金属含有化合物が硝酸銅、酢酸
銅、硫酸銅、ヘキサミン塩化銅、アミン硝酸銅（Ｉ
Ｉ）、アセチルアセトン銅（ＩＩ）及び酒石酸銅（Ｉ
Ｉ）から成る群から選択される請求項２０記載の方法。 - 【請求項２２】 前記第２段階触媒の担体が主としてγ
−アルミナを含む請求項１３記載の方法。 - 【請求項２３】 前記第２段階触媒の担体がさらに、酸
化バリウム、酸化セリウム、酸化チタン、酸化ランタ
ン、γ−アルミナ及び酸化ジルコニウムから成る群から
選択された物質を含む請求項２２記載の方法。 - 【請求項２４】 前記排気ガスが内燃エンジンからの排
気である請求項１３記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US170293A | 1993-01-07 | 1993-01-07 | |
| US001702 | 1995-08-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07829A true JPH07829A (ja) | 1995-01-06 |
Family
ID=21697395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5336755A Pending JPH07829A (ja) | 1993-01-07 | 1993-12-28 | 希薄混合気燃焼エンジン用卑金属触媒系 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5618505A (ja) |
| EP (1) | EP0605991A1 (ja) |
| JP (1) | JPH07829A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11457550B2 (en) * | 2018-06-29 | 2022-09-27 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Component-mounting device and work system |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0605995B1 (en) * | 1993-01-08 | 1998-09-16 | Ford Motor Company Limited | A two-stage catalyst system for internal combustion engine |
| DE19709102A1 (de) * | 1997-03-06 | 1998-10-08 | Degussa | Katalysatorsystem zur Abgasreinigung von Dieselmotoren |
| DE59805859D1 (de) * | 1997-03-07 | 2002-11-14 | Volkswagen Ag | Mehrstufiges Dreiwegkatalysatorsystem |
| US6202407B1 (en) | 1999-04-20 | 2001-03-20 | The Regents Of The University Of California | Nox reduction system utilizing pulsed hydrocarbon injection |
| US6119451A (en) * | 1999-04-20 | 2000-09-19 | Regents Of The University Of California | Nitrogen oxide removal using diesel fuel and a catalyst |
| DE10357887A1 (de) * | 2003-11-14 | 2005-06-16 | Volkswagen Ag | Brennkraftmaschine mit einer Abgasreinigungsvorrichtung und Verfahren zum Betrieb einer Brennkraftmaschine |
| US7691338B2 (en) * | 2004-03-10 | 2010-04-06 | Siemens Energy, Inc. | Two stage catalytic combustor |
| JP5081420B2 (ja) * | 2006-09-21 | 2012-11-28 | 日立造船株式会社 | 触媒の製造方法およびその方法により製造された触媒 |
| JP5320426B2 (ja) * | 2011-04-04 | 2013-10-23 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化触媒および排ガス浄化装置 |
| WO2020115678A1 (en) * | 2018-12-04 | 2020-06-11 | Sabic Global Technologies B.V. | Catalyst composition for the production c2 hydrocarbons from methane |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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