JPH0782436A

JPH0782436A - 自動車用キャニスター

Info

Publication number: JPH0782436A
Application number: JP22474493A
Authority: JP
Inventors: Kazuto Abe; 一登阿部; Osamu Hamazoe; 修浜添; Kazuo Fukuchi; 一雄福地; Satoshi Maruyama; 敏丸山
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1993-09-09
Filing date: 1993-09-09
Publication date: 1995-03-28

Abstract

(57)【要約】【目的】耐ハロゲン化金属性および耐衝撃性に優れた
自動車用キャニスターを提供する。【構成】（Ａ）ポリアミド３９〜８０重量％、
（Ｂ）ポリプロピレン１９〜６０重量％および（Ｃ）
変性ポリプロピレン１〜４０重量％からなる混合物
［ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％］１
００重量部に対して、（Ｄ）カルボン酸無水物基を含有
するエチレン系共重合体１〜２０重量部を含有せしめ
た組成物を成形して得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に耐ハロゲン化金属
性および耐衝撃性に優れた自動車用キャニスターに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、自動車用キャニスターは、金属あ
るいはポリアミドなどの樹脂を材料とし、取り付け場所
も路面からの影響を受けにくい箇所に設置されていた。
しかし、近年、排ガス規制により該キャニスターが大型
化するに伴い、その設置場所も路面からの影響を直接受
けるようになってきた。すなわち、路面からの水はねに
対する耐水性、石はねに対する耐衝撃性および凍結防止
剤に対する耐ハロゲン化金属性が要求されるようになっ
てきた。これらを改良する方法として、ポリアミドとポ
リプロピレンからなる樹脂組成物が提案されている（例
えば、特公昭42-12546号公報、特公昭45-30945号公報、
特公昭50- 7636号公報など）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記方
法でもキャニスター用としては耐衝撃性が十分でないと
いう問題がある。本発明はかかる状況に鑑みてなされた
ものであり、耐ハロゲン化金属性および耐衝撃性に優れ
た自動車用キャニスターを提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定のエチレン系共重合体を含有せしめ
た組成物により上記目的を達成しうることを見出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明は（Ａ）ポリアミド３９〜８０重量％、
（Ｂ）ポリプロピレン１９〜６０重量％および（Ｃ）
変性ポリプロピレン１〜４０重量％からなる混合物
［ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％］１
００重量部に対して、（Ｄ）カルボン酸無水物基を含有
するエチレン系共重合体１〜２０重量部を含有せしめ
た組成物を成形してなる自動車用キャニスターを提供す
るものである。

【０００５】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
に用いる（Ａ）ポリアミドは、酸アミド結合（−CONH
−）を繰り返し単位にもつ高分子化合物であり、通称ナ
イロンといわれるものである。具体的には、ナイロン
６、ナイロン１１、ナイロン１２などのポリラクタム
類；ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、
ナイロン４６などのジカルボン酸とジアミンとから得ら
れるポリアミド類；ナイロン６・６６、ナイロン６・１
０、ナイロン６・６６・６１０などの共重合ポリアミド
類；ナイロン６・６Ｔなどの芳香族ジカルボン酸とメタ
キシレンジアミンあるいは脂環族ジアミンから得られる
半芳香族ポリアミド類；ポリエステルアミド、ポリエー
テルアミドおよびポリエステルエーテルアミドなどが挙
げられる。これらのポリアミド樹脂を単独で用いてもよ
く、また２種以上を併用してもよい。これらのうち、ナ
イロン６、ナイロン６６、ナイロン６・６６およびこれ
らの混合物が好ましい。

【０００６】また、本発明に用いる（Ｂ）ポリプロピレ
ンとしては、プロピレン単独重合体およびプロピレンと
α−オレフィンとの共重合体が挙げられる。α−オレフ
ィンとしてはエチレン、ブテン−１などが挙げられ、該
α−オレフィンとプロピレンとをブロックまたはランダ
ム重合して得られる。α−オレフフィンの共重合割合
は、多くとも１０重量％であり、好ましくは５重量％以
下である。これらのポリプロピレン樹脂は単独でも２種
以上を併用してもよい。ポリプロピレン樹脂のＭＦＲ
（ＪＩＳＫ６７５８に準拠して測定）は、通常０．１
〜１００ｇ／１０分であり、特に１〜５０ｇ／１０分が
好適である。

【０００７】また、本発明に用いる（Ｃ）変性ポリプロ
ピレンは、上記ポリプロピレンに不飽和カルボン酸無水
物をグラフト反応させたものである。不飽和カルボン酸
無水物のグラフト量は、通常０．０１〜２０重量％であ
り、好ましくは０．０５〜１０重量％、さらに好ましく
は０．０５〜５重量％である。不飽和カルボン酸無水物
の具体例としては、無水マレイン酸、無水フマル酸、無
水イタコン酸、無水シトラコン酸などが挙げられる。

【０００８】さらに、本発明に用いる（Ｄ）エチレン系
共重合体は、エチレンを主成分とし、カルボン酸無水物
基を含有する共重合体である。該カルボン酸無水物基
は、エチレンと、少なくとも不飽和カルボン酸無水物単
量体を共重合することにより、また、エチレンと、不飽
和カルボン酸無水物単量体以外の単量体との共重合体に
不飽和カルボン酸無水物単量体を前記グラフト反応して
得られるものであり、本発明ではいずれのものも使用で
きる。カルボン酸無水物基の含有量は通常０．０５〜２
０重量％であり、好ましくは０．１〜１０重量％、特に
好ましくは０．２〜５重量％である。

【０００９】また、不飽和カルボン酸無水物単量体以外
の単量体としては、酢酸ビニル、不飽和カルボン酸およ
びそのエステル、（メタ）アクリルアミド化合物、不飽
和ニトリル、芳香族ビニルなどが挙げられる。具体例と
しては、（メタ）アクリル酸，マレイン酸，フマル酸な
らびにこれらのエステル、（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリロニトリル、
スチレンなどがある。これらの単量体を不飽和カルボン
酸無水物単量体と混合してエチレンと共重合してもよ
い。

【００１０】これらの単量体の共重合割合は、一般に
０．０１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％
である。本発明のエチレン系共重合体の具体例として
は、例えば、エチレン−メチルメタクリレート−無水マ
レイン酸共重合体、エチレン−メタクリルアミド−無水
フマル酸共重合体、無水マレイン酸変性エチレン−アク
リル酸共重合体、無水マレイン酸変性エチレン−メタク
リル酸共重合体、無水マレイン酸変性エチレン−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアクリルアミド共重合体、無水フマル酸変性
エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。該エ
チレン系共重合体は、１種でもよく、また２種以上を混
合して用いることもできる。さらに、グラフト変性する
際、他のオレフィン系共重合体、例えばエチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体などを
配合してもよい。その配合割合は、通常０．５〜９０重
量％、好ましくは５０〜７０重量％である。

【００１１】以上の各成分のうち、（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）成分の合計量に占める（Ａ）成分の割合は３９
〜８０重量％、好ましくは４５〜８０重量％である。
（Ａ）成分の割合が３９重量％未満では耐熱性が低下す
る。一方、８０重量％を超えると耐ハロゲン化金属性が
低下する。また、（Ｂ）成分の割合は１９〜６０重量
％、好ましくは２０〜５０重量％である。（Ｂ）成分の
割合が１９重量％未満では耐ハロゲン化金属性が低下す
る。一方、６０重量％を超えると耐熱性が低下する。ま
た、（Ｃ）成分の割合は１〜４０重量％、好ましくは３
〜３０重量％である。（Ｃ）成分の割合が１重量％未満
では相溶性が低下して均一な組成物が得られない。一
方、４０重量％を超えると耐熱性が低下する。

【００１２】また、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の
合計量１００重量部に対する（Ｄ）成分の配合量は１〜
２０重量部、好ましくは５〜１０重量部である。（Ｄ）
成分が１重量部未満では耐衝撃性が低下する。一方、２
０重量部を超えても効果のさらなる向上はわずかであ
り、逆に成形性が低下する恐れがあり好ましくない。以
上の成分を公知の方法により溶融混練して樹脂組成物が
得られる。例えば、バンバリーミキサー、ヘンシェルミ
キサー、押出機などを用いて行えばよい。溶融混練時の
温度は、通常１８０〜３５０℃であり、好ましくは２０
０〜３００℃の範囲である。

【００１３】また、樹脂組成物には、必要に応じて各種
の添加剤、例えば染料、顔料、充填剤、核剤、可塑剤、
滑剤、離型剤、カップリング剤、発泡剤、耐熱剤、耐候
剤、難燃剤、帯電防止剤、揩動剤などを適量配合しても
よい。本発明の自動車用キャニスターは、上記樹脂組成
物を射出成形、押出成形、圧縮成形トランスファー成形
などの公知の方法により成形することができる。

【００１４】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、アイゾット衝撃強度はＡＳＴＭＤ２５
６に準拠し２３℃、ノッチ付きで測定した。また、耐ハ
ロゲン化金属性は平板（１０×１０ｍｍ、厚さ３ｍｍ）
の中央部を支点として両端にそれぞれ５０ｇの荷重をか
けた。これに５重量％塩化カルシウム水溶液を刷毛塗り
し、これを１００℃の温度で２時間、続いて２３℃の温
度で２時間のヒートサイクル処理を行った。刷毛塗りか
らヒートサイクル処理までを１サイクルとし、これを繰
り返し目視でクラックが確認できるまでの回数を測定し
た。落球衝撃試験は、固定した成形品の円筒面に２０ｃ
ｍの高さから鉄球（重さ１ｋｇ）を落下し、円筒部に亀
裂が発生しないものを○、亀裂が発生するものを×で表
した。

【００１５】また、ポリアミドとして、相対粘度２．５
０、アミノ末端基濃度４．９×１０^-5当量／ｇであるポ
リアミド６（以下、ＰＡ６という）および相対粘度２．
３０、アミノ末端基濃度５．１×１０^-5当量／ｇである
ポリアミド６６（以下、ＰＡ６６という）を用いた。ポ
リプロピレンとして、ＭＦＲが３０ｇ／１０分であるプ
ロピレン単独重合体（以下、ホモＰＰという）およびＭ
ＦＲが１０ｇ／１０分であるプロピレンブロック共重合
体（以下、ブロックＰＰという）を用いた。変性ポリプ
ロピレンとして、ＭＦＲが１．０ｇ／１０分であるポリ
プロピレンに無水マレイン酸を０．３５重量％グラフト
したものを用いた。また、エチレン系共重合体として、
ブチルアクリレート８．１重量％，無水マレイン酸２．
８重量％であるエチレン−ブチルアクリレート−無水マ
レイン酸三元共重合体（以下、共重合体という）を用い
た。

【００１６】また、共重合体３０重量部、プロピレン含
量２５重量％であるエチレン−プロピレン共重合体７０
重量部、無水マレイン酸０．４重量部および２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．０１２重量部を
ヘンシェルミキサーで混合した後、ベント付押出機を用
いて溶融混練し、グラフト化したもの（以下、変性体１
という）を用いた。同様にして、共重合体５０重量部、
ブテン−１含量が１８重量％であるエチレン−ブテン−
１共重合体５０重量部からなるグラフト体（以下、変性
体２という）およびメタクリル酸含量が７．１重量％で
あるエチレン−メタクリル酸共重合体３０重量部、エチ
レン−プロピレン共重合体７０重量部からなるグラフト
体（以下、変性体３という）を用いた。

【００１７】実施例１〜８および比較例１〜２表１に示す種類および配合量で（Ａ）〜（Ｄ）成分をヘ
ンシェルミキサーで５分間混合し、続いてベント付同方
向２軸押出機を用いて溶融混練し、ペレットにした。得
られた各ペレットを減圧乾燥した後、射出成形により平
板および試験片を作成した。これらの平板および試験片
を用いてアイゾット衝撃強度および耐ハロゲン化金属性
を測定した。また、衝撃試験用成形品（内径１２ｃｍ，
高さ１８ｃｍおよび厚さ３ｍｍの有底円筒）を作成し落
球衝撃試験を実施した。以上の結果を表１に示す。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【発明の効果】本発明の自動車用キャニスターは、耐ハ
ロゲン化金属性および耐衝撃性に優れているので非常に
有用である。

フロントページの続き (72)発明者丸山敏神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号昭和電工株式会社川崎樹脂研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリアミド３９〜８０重量％、
（Ｂ）ポリプロピレン１９〜６０重量％および（Ｃ）
変性ポリプロピレン１〜４０重量％からなる混合物
［ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％］１
００重量部に対して、（Ｄ）カルボン酸無水物基を含有
するエチレン系共重合体１〜２０重量部を含有せしめ
た組成物を成形してなる自動車用キャニスター。