JPH0782235B2 - Image forming material - Google Patents

Image forming material

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JPH0782235B2
JPH0782235B2 JP63112166A JP11216688A JPH0782235B2 JP H0782235 B2 JPH0782235 B2 JP H0782235B2 JP 63112166 A JP63112166 A JP 63112166A JP 11216688 A JP11216688 A JP 11216688A JP H0782235 B2 JPH0782235 B2 JP H0782235B2
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JP
Japan
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layer
class
forming material
image forming
color
Prior art date
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JP63112166A
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保 鈴木
富蔵 並木
三樹雄 戸塚
文明 篠崎
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Fuji Photo Film Co Ltd
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F3/00Colour separation; Correction of tonal value
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/09Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
    • G03F7/091Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers characterised by antireflection means or light filtering or absorbing means, e.g. anti-halation, contrast enhancement

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Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は印刷版、返し用フイルム、カラーテストプリン
ト、カラープルーフ及びドライフイルムレジストなどに
用いられるネガ型またはポジ型画像形成材料に関するも
のである。
The present invention relates to a negative or positive type image forming material used for printing plates, return films, color test prints, color proofs, dry film resists and the like. .

「従来の技術」 従来より、印刷、写真および金属等の微細加工など種々
の分野で使用されている画像形成材料は、基本的に支持
体(転写型の画像形成材料においては仮支持体とも称さ
れる)と、その上に設けられたフオトポリマーからなる
感光性樹脂層とから実質的に構成されている。
"Prior Art" Image forming materials conventionally used in various fields such as printing, photography and fine processing of metal are basically called a support (in transfer type image forming materials, also called a temporary support). And a photosensitive resin layer made of a photopolymer provided thereon.

例えば、このような構成を有する転写型の画像形成材料
(感光性転写シート)は色校正に用いられる。色校正用
のカラープルーフイングシートは、各色版用の分解網フ
イルムを通して画像形成材料を露光、現像して感光性樹
脂層上に分解画像を形成し、このシートのまま観察する
か、あるいはこの分解画像を任意の支持体(受像面)上
に転写することにより得ることができる。また、多色画
像は、上記支持体上に更に別色の分解画像を転写する工
程を繰り返すことにより得ることもできる。
For example, a transfer type image forming material (photosensitive transfer sheet) having such a configuration is used for color proofing. A color proofing sheet for color proofing is formed by exposing and developing an image forming material through a decomposition mesh film for each color plate to form a decomposed image on a photosensitive resin layer, and observing this sheet as it is or by decomposing it. It can be obtained by transferring an image onto an arbitrary support (image-receiving surface). A multicolor image can also be obtained by repeating the step of transferring a separated image of another color onto the support.

更に、上記転写工程を簡略化するために、支持体と感光
性樹脂層との間に剥離層が設けられた画像形成材料も知
られている(特公昭49-441号、特開昭47-41830号公報等
参照)。
Further, in order to simplify the transfer process, an image forming material having a release layer provided between a support and a photosensitive resin layer is also known (Japanese Patent Publication No. 49-441 and Japanese Patent Publication No. 47-47). (See No. 41830, etc.).

いずれにしても、画像形成材料は実質的に支持体と感光
性樹脂層とからなり、必要に応じてこの感光性樹脂層の
上には保護層が設けられるが、その製造は常法により行
われる。すなわち、長尺シート状のポリエチレンテレフ
タレート等からなる支持体上に、感光性樹脂層用の塗布
液(以下、感光液と略す)を塗布したあと、一定の温度
で加熱乾燥させ(乾燥工程)、そのまま連続的に巻き取
る(巻き取り工程)ことにより製造される。保護層が設
けられる場合には、一旦巻き取った後に保護層用の塗布
液を感光性樹脂層上に塗布、乾燥することにより製造さ
れる。さらに、巻き取られた画像形成材料は所望の規格
寸法に裁断する等の後処理が施され(加工工程)、製品
化される。
In any case, the image-forming material essentially consists of a support and a photosensitive resin layer, and if necessary, a protective layer is provided on the photosensitive resin layer. Be seen. That is, after coating a coating solution for the photosensitive resin layer (hereinafter, abbreviated as photosensitive solution) on a support made of a long sheet of polyethylene terephthalate or the like, it is heated and dried at a constant temperature (drying step), It is manufactured by continuously winding as it is (winding step). When the protective layer is provided, it is manufactured by winding the film once and then applying a coating solution for the protective layer onto the photosensitive resin layer and drying. Further, the wound image forming material is subjected to post-processing such as cutting into a desired standard size (processing step) and commercialized.

画像形成材料を露光する場合、紫外線を用いる事が通常
行われる。画像形成材料に入射した紫外線が未照射部に
散乱した場合、ネガ型画像形成材料の場合には、画像部
の太りあるいは高網点部(シヤドー部)での現像抜け不
良、ポジ型画像形成材料の場合には画像部の細り、ある
いはハイライト部でのドツト飛び現象を生じる事にな
る。この対策として、感光性フオトレジスト組成物層の
下側あるいは支持体の裏側にアンチハレーシヨン層を設
け、紫外線吸収剤、場合によっては染料や顔料を添加す
る方法が考えられるが、層を多くすることは製造コスト
が高くなる欠点がある。別の対策としては、感光性フオ
トレジスト組成物層中に紫外線吸収剤を添加する方法が
あるが、従来の紫外線吸収剤ではハレーシヨンを防止す
るほど添加すると感度が大きく落ちてしまう、感光性フ
オトレジスト組成物層表面に移行して効果が失われてし
まう、あるいは紫外線吸収剤自身に可視部の吸収があり
着色している、といった問題点を生じていた。
When exposing the image forming material, it is usual to use ultraviolet rays. When the ultraviolet light incident on the image forming material is scattered to the unirradiated portion, in the case of the negative type image forming material, the image portion is thick or defective development is not made in the high dot portion (shadow area), and the positive type image forming material. In this case, the image portion becomes thin, or the dot jump phenomenon occurs in the highlight portion. As a countermeasure for this, a method of providing an anti-halation layer on the lower side of the photosensitive photoresist composition layer or on the back side of the support and adding an ultraviolet absorber and, in some cases, a dye or a pigment can be considered, but the number of layers is increased. This has the drawback of increasing manufacturing costs. As another measure, there is a method of adding an ultraviolet absorber to the photosensitive photoresist composition layer, but in the conventional ultraviolet absorber, the sensitivity is greatly reduced when it is added so as to prevent halation, which is a photosensitive photoresist. There are problems that the composition is transferred to the surface of the composition layer and the effect is lost, or that the ultraviolet absorber itself has absorption in the visible portion and is colored.

「本発明が解決しようとする問題点」 本発明は、感度の減少が少なく、かつ十分なハレーシヨ
ン防止効果を有する画像形成材料を提供することをその
目的とするものである。
"Problems to be Solved by the Present Invention" It is an object of the present invention to provide an image forming material having a small decrease in sensitivity and a sufficient antihalation effect.

「問題点を解決するための手段」 本発明の目的は、支持体上に染料もしくは顔料を含有す
る色材層と感光性フオトレジスト組成物層とを積層して
成る感光性画像形成材料において、該色材層に下記式
(1)で表される紫外線吸収剤を含有せしめることを特
徴とする画像形成材料により達成された。
"Means for Solving Problems" An object of the present invention is to provide a photosensitive image-forming material comprising a support and a coloring material layer containing a dye or a pigment and a photosensitive photoresist composition layer laminated on the support. This is achieved by an image forming material characterized in that the coloring material layer contains an ultraviolet absorber represented by the following formula (1).

2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α′−ジメチ
ルベンジル)フエニル]−2H−ベンゾトリアゾール 分子量:447.6 融点:135〜143℃ 比重(20℃):1.22
蒸気圧(20℃):2.1×10-10Pa 最大吸収波長:346nm 商品名:TINUVIN 234 以下に、比較化合物として類似の構造を有する紫外線吸
収剤(2)〜(6)を挙げる。
2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α'-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole Molecular weight: 447.6 Melting point: 135-143 ° C Specific gravity (20 ° C): 1.22
Vapor pressure (20 ° C.): 2.1 × 10 −10 Pa Maximum absorption wavelength: 346 nm Trade name: TINUVIN 234 The following are ultraviolet absorbers (2) to (6) having similar structures as comparative compounds.

2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフエニ
ル)ベンゾトリアゾール 分子量:323.4 融点:152〜156℃ 比重(20℃):1.18
蒸気圧(20℃):7.2×10-6Pa 最大吸収波長:345nm 商品名 TINUVIN 320 スミソーブ 320 Viosorb 582 2−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフ
エニル)−5−クロロベンゾトリアゾール 分子量:315.8 融点:137〜141℃ 比重(20℃):1.32
蒸気圧(20℃):7.5×10-7Pa 最大吸収波長:353nm 商品名 TINUVIN 326 スミソーブ 300 Viosorb 550 2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフエニ
ル)−5−クロロベンゾトリアゾール 分子量:357.9 融点:154〜158℃ 比重(20℃):1.26
蒸気圧(20℃):1.1×10-6Pa 最大吸収波長:352nm 商品名 TINUVIN 327 Viosorb 580 2−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフエニ
ル)ベンゾトリアゾール 分子量:351.5 融点:80℃以上 比重(20℃):1.17 蒸
気圧(20℃):4.7×10-6Pa 最大吸収波長:346nm 商品名 TINUVIN 328 スミソーブ 350 Viosorb 591 蒸気圧(20℃):約10-5〜10-6Pa 商品名 スミソーブ 340 Viosorb 583 この紫外線吸収剤の好ましい添加量は、1m2当たり0.1〜
1000mg、より好ましくは2〜500mg、更に好ましくは20
〜200mgである。
2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole Molecular weight: 323.4 Melting point: 152-156 ° C Specific gravity (20 ° C): 1.18
Vapor pressure (20 ° C): 7.2 × 10 -6 Pa Maximum absorption wavelength: 345 nm Product name TINUVIN 320 Sumisorb 320 Viosorb 582 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole Molecular weight: 315.8 Melting point: 137-141 ° C Specific gravity (20 ° C): 1.32
Vapor pressure (20 ℃): 7.5 × 10 -7 Pa Maximum absorption wavelength: 353 nm Product name TINUVIN 326 Sumisorb 300 Viosorb 550 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole Molecular weight: 357.9 Melting point: 154-158 ° C Specific gravity (20 ° C): 1.26
Vapor pressure (20 ℃): 1.1 × 10 -6 Pa Maximum absorption wavelength: 352 nm Product name TINUVIN 327 Viosorb 580 2- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole Molecular weight: 351.5 Melting point: 80 ℃ or more Specific gravity (20 ℃): 1.17 Vapor pressure (20 ℃): 4.7 × 10 -6 Pa Maximum Absorption wavelength: 346 nm Product name TINUVIN 328 Sumisorb 350 Viosorb 591 Vapor pressure (20 ℃): Approx. 10 -5 to 10 -6 Pa Product name Sumisorb 340 Viosorb 583 The preferred addition amount of this ultraviolet absorber is 0.1 to 1 m 2
1000 mg, more preferably 2-500 mg, even more preferably 20
~ 200 mg.

本発明の代表的な画像形成材料は、透明支持体上に染料
もしくは顔料を含有する色材層と感光性フオトレジスト
組成物層とを積層してなる構成を有するものであるが、
これだけに限定されるものではなく、例えば、バツク
層、及び/あるいは保護層があっても良く、支持体と感
光性フオトレジスト層との間に各種の中間層が設けられ
た構成であっても良い。
A typical image-forming material of the present invention has a structure in which a color material layer containing a dye or a pigment and a photosensitive photoresist composition layer are laminated on a transparent support,
The present invention is not limited to this. For example, a back layer and / or a protective layer may be provided, and various intermediate layers may be provided between the support and the photosensitive photoresist layer. good.

上記のような構成を有する本発明の画像形成材料は、例
えば以下に述べるような方法により製造することができ
る。
The image forming material of the present invention having the above constitution can be produced, for example, by the method described below.

支持体の材料としては、化学的及び熱的に安定であっ
て、かつ撓曲性を有する物質が用いられる。必要に応じ
て化学光線透過性であっても良い。具体的には、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフイン類、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のポリハロゲン化ビニ
ル類、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セロ
ハン等のセルロース誘導体類、ポリアミド類、ポリスチ
レン、ポリカーボネート、ポリイミド類ポリエステルが
挙げられる。これらの中で特に好ましいものは、寸法安
定性及び透明性において優れた二軸延伸ポリエチレンテ
レフタレートフイルムである。
As the material of the support, a substance that is chemically and thermally stable and has flexibility is used. It may be actinic light transmissive if necessary. Specifically, polyethylene, polypropylene and other polyolefins, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride and other polyvinyl halides, cellulose acetate, nitrocellulose, cellophane and other cellulose derivatives, polyamides, polystyrene, polycarbonate, polyimides. Examples include polyester. Of these, particularly preferred is a biaxially stretched polyethylene terephthalate film which is excellent in dimensional stability and transparency.

この支持体の光重合系感光性樹脂層が設けられる側と反
対側の表面には、バツク層を設けることができる。バツ
ク層の例としては、マツト剤がアセチルセルロース中に
分散状態で含有支持されてなる層がある。アセチルセル
ロースとしては、例えばモノアセチルセルロース、ジア
セチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチル
ブチルセルロースを挙げることができる。アセチルセル
ロースは、特にその酢化度(アセチル化度)が40〜60%
の範囲にあるのが好ましく、かつ平均重合度が50〜400
の範囲にあるのが好ましい。
A back layer can be provided on the surface of this support opposite to the side where the photopolymerizable photosensitive resin layer is provided. An example of the back layer is a layer in which a matting agent is contained and supported in a dispersed state in acetyl cellulose. Examples of acetyl cellulose include monoacetyl cellulose, diacetyl cellulose, triacetyl cellulose, and acetylbutyl cellulose. Acetylcellulose has a degree of acetylation (degree of acetylation) of 40 to 60%.
It is preferable that the average degree of polymerization is 50 to 400.
It is preferably within the range.

マツト剤としては、例えば二酸化ケイ素(コロイダルシ
リカを含む)、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウ
ム、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、酸化亜鉛等の微粒子状の無機化合物、及び架橋ポリ
スチレンなどの溶剤に不溶の有機重合体で微粒子状のも
のを挙げることができる。これらのマツト剤の平均粒径
は、バツク層の層厚によっても異なるが、0.005〜10μ
mの範囲にあるのが好ましい。上記マツト剤は単独で使
用してもよいし、あるいは2種以上を併用してもよい。
As the matting agent, for example, silicon dioxide (including colloidal silica), aluminum oxide, aluminum silicate, aluminum hydroxide, titanium dioxide, calcium carbonate, fine particles of inorganic compounds such as zinc oxide, and insoluble in solvents such as cross-linked polystyrene Examples of the organic polymer include the fine particles. The average particle size of these matting agents varies depending on the layer thickness of the backing layer, but is 0.005-10 μm.
It is preferably in the range of m. The matting agents may be used alone or in combination of two or more kinds.

アセチルセルロースとマツト剤との比率は、アセチルセ
ルロースに対するマツト剤の含有比率が1〜60重量%の
範囲にあるように調整するのが好ましい。マツト剤の含
有比率がこの範囲を越えると、バツク層と支持体との接
着性が不十分となる場合がある。バツク層の形成におい
ては、まず上記アセチルセルロースとマツト剤とを適当
な溶剤を用いて混合し、塗布液を調製する。この場合の
溶剤としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサンなどのケトン類;酢酸メチル、酢酸エチ
ルなどの酢酸エステル類;メチルセロソルブ、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランなどのエーテル類;及び塩化メ
チレン、ジアセトンアルコールを挙げることができる。
これらのものは単独で使用してもよいし、あるいは2種
以上の混合溶媒として用いてもよい。
The ratio of acetyl cellulose to matting agent is preferably adjusted so that the content ratio of matting agent to acetyl cellulose is in the range of 1 to 60% by weight. If the content ratio of the matting agent exceeds this range, the adhesion between the backing layer and the support may become insufficient. In forming the backing layer, first, the acetyl cellulose and the matting agent are mixed using a suitable solvent to prepare a coating solution. Examples of the solvent in this case include acetone, methyl ethyl ketone,
Examples thereof include ketones such as cyclohexane; acetic acid esters such as methyl acetate and ethyl acetate; ethers such as methyl cellosolve, dioxane and tetrahydrofuran; and methylene chloride and diacetone alcohol.
These may be used alone or as a mixed solvent of two or more kinds.

バツク層は上記塗布液を通常の方法を用いて支持体上に
塗布、乾燥することにより形成することができる。
The backing layer can be formed by coating the coating solution on the support using a conventional method and drying.

なお、塗布液には必要に応じて、ポリエチレンテレフタ
レート(支持体)との密着性を高める目的でレゾルシン
などのエツチング剤やアンチハレーシヨン剤を添加して
もよい。
If necessary, an etching agent such as resorcin or an anti-halation agent may be added to the coating liquid for the purpose of enhancing the adhesion to the polyethylene terephthalate (support).

バツク層の層厚は一般に0.01〜5μmの範囲にあるのが
好ましく、特に好ましくは0.1〜0.5μmの範囲である。
The layer thickness of the back layer is generally preferably in the range of 0.01 to 5 μm, particularly preferably in the range of 0.1 to 0.5 μm.

次に、色材層に関して説明する。色材層は、基本的には
顔料、染料などの色材が有機高分子重合体(バインダ
ー)中に分散、もしくは溶解されてなる層である。
Next, the color material layer will be described. The color material layer is basically a layer in which color materials such as pigments and dyes are dispersed or dissolved in an organic polymer (binder).

使用し得る色材に関しては前述の各種公報に記載されて
おり、それらの色材から所望により適宜選択して用いる
ことができる。なお、使用できる色材としては、特開昭
47-16124号、同52-89916号、同55-117142号、同55-1275
55号、米国特許第4,472,494号等の公報、あるいはカラ
ーインデツクス等に記載されている種々の顔料や染料を
用いることができる。特に印刷用のカラープルーフとし
て用いる場合には、印刷物との色再現性を一致させるた
めに顔料系を用いることが好ましい。
The color materials that can be used are described in the above-mentioned various publications, and these color materials can be appropriately selected and used as desired. A color material that can be used is disclosed in
47-16124, 52-89916, 55-117142, 55-1275
Various pigments and dyes described in JP-A-55, US Pat. No. 4,472,494 and the like, or color indexes and the like can be used. Particularly when used as a color proof for printing, it is preferable to use a pigment system in order to match the color reproducibility with the printed matter.

また、色材を含有させる有機高分子重合体に関しても、
前述の各種公報等に記載があり、それらの種々の有機高
分子重合体を用いることが可能であるが、感光性フオト
レジスト層と色材層とを一浴で現像できる事が好ましい
ので、アルカリ可溶性の有機高分子重合体を用いること
が好ましい。
Further, regarding the organic high molecular weight polymer containing the coloring material,
Although described in the above-mentioned various publications and the like, it is possible to use those various organic high molecular weight polymers, but it is preferable that the photosensitive photoresist layer and the coloring material layer can be developed in one bath, It is preferable to use a soluble organic polymer.

アルカリ可溶性の有機高分子重合体の例は、米国特許第
2,893,368号(塩形成基を含有する重合体)、同第2,92
7,022号(酸基を含有するセルロース重合体)、***国
特許公開公報(OLS)第2,123,702号(共重合体、例えば
メチルメタアクリレート/メタアクリル酸共重合体)、
OLS第2,205,146号(酸含有重合体、たとえばスチレン/
モノ−n−ブチルマレート共重合体、または酢酸ビニル
/クロトン酸共重合体)、OLS第2,320,849号(遊離カル
ボン酸基含有のビニル付加重合体、例えばアクリル酸と
共重合させた一種またはそれ以上のアルキルアクリレー
ト)、特公昭59-44615号(共重合体、例えばメタクリル
酸・メタクリル酸アラルキル共重合体)等の公報に記載
されている。また、特開昭47-16124号、同52-89916号、
同55-117142号、同55-127552号、米国特許第4,472,494
号等の公報に記載の有機高分子重合体(結果体)、フエ
ノール樹脂、ロジン、ポリヒドロキシスチレン等を用い
ることもできる。
Examples of alkali-soluble organic high molecular weight polymers are described in US Pat.
No. 2,893,368 (Polymer containing salt-forming group), No. 2,92
7,022 (Cellulose polymer containing an acid group), West German Patent Publication (OLS) No. 2,123,702 (copolymer such as methyl methacrylate / methacrylic acid copolymer),
OLS 2,205,146 (acid containing polymers such as styrene /
Mono-n-butyl maleate copolymer, or vinyl acetate / crotonic acid copolymer), OLS 2,320,849 (vinyl addition polymers containing free carboxylic acid groups, eg one or more alkyls copolymerized with acrylic acid) Acrylate) and JP-B-59-44615 (copolymers such as methacrylic acid / aralkyl methacrylic acid copolymers). Further, JP-A-47-16124, JP-A-52-89916,
No. 55-117142, No. 55-127552, U.S. Pat.No. 4,472,494
It is also possible to use the organic polymer (resultant), phenol resin, rosin, polyhydroxystyrene, etc. described in the publications such as the above publications.

色材層中の色材の比率は目的により異なるが、5〜50重
量%の範囲にあることが好ましい。また、色材層中には
所望により可塑剤、顔料分散安定剤、界面活性剤等の添
加剤を加えることもできる。
The ratio of the color material in the color material layer varies depending on the purpose, but it is preferably in the range of 5 to 50% by weight. If desired, additives such as a plasticizer, a pigment dispersion stabilizer, and a surfactant can be added to the color material layer.

色材層の上には感光性フオトレジスト組成物層が設けら
れる。該感光性フオトレジスト組成物層が光重合系感光
性樹脂層の場合は、通常は、常圧で150℃以上の沸点を
有し、少なくとも一個の付加重合によって光重合体を形
成し得る多官能ビニルモノマー又はビニリデン化合物な
どのモノマー化合物、有機重合体結合剤、及び活性光線
によって活性化される光重合開始剤からなり、必要に応
じて熱重合禁止剤が添加される。
A photosensitive photoresist composition layer is provided on the color material layer. When the photosensitive photoresist composition layer is a photopolymerizable photosensitive resin layer, it usually has a boiling point of 150 ° C. or higher at atmospheric pressure and is capable of forming a photopolymer by at least one addition polymerization. It is composed of a monomer compound such as a vinyl monomer or a vinylidene compound, an organic polymer binder, and a photopolymerization initiator activated by actinic rays, and a thermal polymerization inhibitor is added if necessary.

光重合系感光性樹脂層の形成に使用できるビニルモノマ
ー又はビニリデン化合物は、たとえば、ポリオールの不
飽和エステル、特にアクリル酸又はメタクリル酸のエス
テルが好ましい。具体例としては、エチレングリコール
ジアクリレート、グリセリントリアクリレート、ポリア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、1,
3−プロパンジオールジメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、1,2,4−ブタントリオー
ルトリメタクリレート、トリメチロールエタントリアク
リレート、ペンタエリトリツトジメタクリレート、ペン
タエリトリツトトリメタクリレート、ペンタエリトリツ
トテトラメタクリレート、ペンタエリトリツトジアクリ
レート、ペンタエリトリツトトリアクリレート、ペンタ
エリトリツトテトラアクリレート、ジペンタエリトリツ
トポリアクリレート、1,3−プロパンジオールジアクリ
レート、1,5−ペンタンジオールジメタクリレート、200
〜400の範囲の分子量を有するポリエチレングリコール
のビスアクリレート、ビスメタクリレート及び類似の化
合物を挙げることができる。
The vinyl monomer or vinylidene compound that can be used to form the photopolymerizable photosensitive resin layer is preferably, for example, an unsaturated ester of polyol, particularly an ester of acrylic acid or methacrylic acid. Specific examples include ethylene glycol diacrylate, glycerin triacrylate, polyacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,
3-propanediol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,2,4-butanetriol trimethacrylate, trimethylolethane triacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, pentaerythritol Diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol polyacrylate, 1,3-propanediol diacrylate, 1,5-pentanediol dimethacrylate, 200
Mention may be made of bisacrylates, bismethacrylates and similar compounds of polyethylene glycol having a molecular weight in the range from to 400.

またモノマー化合物としては、不飽和アミドを用いるこ
ともでき、その例としてはα、ω−ジアミンを有するア
クリル酸及びメタクリル酸の不飽和アミド及びエチレン
ビスメタクリルアミドを挙げることができる。不飽和ア
ミドのアルキレン鎖は炭素原子によって開かれていても
よい。ただし、光重合性モノマーはこれらの化合物に限
定されるものではない。
An unsaturated amide can also be used as the monomer compound, and examples thereof include unsaturated amides of acrylic acid and methacrylic acid having α, ω-diamine, and ethylenebismethacrylamide. The alkylene chain of the unsaturated amide may be opened by carbon atoms. However, the photopolymerizable monomer is not limited to these compounds.

光重合開始剤としては、たとえば、ベンゾフエノン、ミ
ヒラーケトン[4,4′−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾ
フエノン]、4,4′−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフ
エノン、4−メトキシ−4′−ジメチルアミノベンゾフ
エノン、2−エチルアントラキノン、フエナントラキノ
ン、及びその他の芳香族ケトンのような芳香族ケトン
類;ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル及びベンゾインフエニルエーテルのよ
うなベンゾインエーテル類;メチルベンゾイン、エチル
ベンゾイン及びその他のベンゾイン類;ならびに2−
(o−クロロフエニル)−4,5−ジフエニルイミダゾー
ル二量体、2−(o−クロロフエニル)−4,5−(m−
メトキシフエニル)イミダゾール二量体、2−(o−フ
ルオロフエニル)−4,5−ジフエニルイミダゾール二量
体、2−(o−メトキシフエニル)−4,5−ジフエニル
イミダゾール二量体、2−(p−メトキシフエニル)−
4,5−ジフエニルイミダゾール二量体、2,4−ジ(p−メ
トキシフエニル)−5−フエニルイミダゾール二量体、
2−(2,4−ジメトキシフエニル)−4,5−ジフエニルイ
ミダゾール二量体、2−(p−メチルメルカプトフエニ
ル)−4,5−ジフエニルイミダゾール二量体、及び米国
特許第3,479,185号、同3,784,557号、英国特許1,047,56
9号の各明細書に記載されているような2,4,5−トリアク
リルイミダゾール二量体を挙げることができる。
Examples of the photopolymerization initiator include benzophenone, Michler's ketone [4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone], 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4-methoxy-4′-dimethylaminobenzophenone, Aromatic ketones such as 2-ethylanthraquinone, phenanthraquinone, and other aromatic ketones; Benzoin ethers such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether and benzoin phenyl ether; methylbenzoin, ethylbenzoin And other benzoins; and 2-
(O-Chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) -4,5- (m-
Methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer , 2- (p-methoxyphenyl)-
4,5-diphenylimidazole dimer, 2,4-di (p-methoxyphenyl) -5-phenylimidazole dimer,
2- (2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (p-methylmercaptophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, and U.S. Pat. No. 3,479,185. No. 3,784,557, British Patent 1,047,56
Mention may be made of 2,4,5-triacrylimidazole dimers as described in the respective specifications of No. 9.

有機重合体結合剤としては、上記モノマー化合物及び光
重合開始剤との相溶性の点から特にビニル系高分子物質
が良好である。ビニル系高分子物質としては、例えば、
ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸メチ
ル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポ
リメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリビニル
エーテル、ポリビニルアセタール及びこれらの共重合物
等の種々のものが挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。
As the organic polymer binder, vinyl polymer materials are particularly preferable from the viewpoint of compatibility with the above-mentioned monomer compound and photopolymerization initiator. Examples of vinyl-based polymer substances include:
Various substances such as polyvinyl chloride, polyacrylic acid, polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, polybutyl acrylate, polymethacrylic acid, polymethyl methacrylate, polyvinyl ether, polyvinyl acetal and their copolymers are listed. However, the present invention is not limited to these.

ここで、モノマー化合物と、有機重合体結合剤の混合比
は、使用されるモノマー化合物と有機重合体結合剤の組
み合わせによってもその適正比は異なるが、一般には1:
10〜2:1(重量比)の範囲が好ましい。またこのとき、
光重合開始剤の添加量はモノマー化合物の使用重量に対
して0.01〜20重量%の範囲が好ましい。
Here, the mixing ratio of the monomer compound and the organic polymer binder, the appropriate ratio also varies depending on the combination of the monomer compound and the organic polymer binder used, but generally 1:
A range of 10 to 2: 1 (weight ratio) is preferable. Also at this time,
The addition amount of the photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 20% by weight based on the weight of the monomer compound used.

熱重合禁止剤としては、たとえば、p−メトキシフエノ
ール、ハイドロキノン、アルキル又はアリール置換ハイ
ドロキノン、ターシヤリーブチルカテコール、ピロガロ
ール、ナフチルアミン、β−ナフトール、フエナチアジ
ン、ピリジン、ニトロベンゼン、o−トルキノン、アリ
ールホスフアイトを挙げることができるが、これらに限
定されるものではない。
Examples of the thermal polymerization inhibitor include p-methoxyphenol, hydroquinone, alkyl- or aryl-substituted hydroquinone, tert-butylcatechol, pyrogallol, naphthylamine, β-naphthol, phenathiazine, pyridine, nitrobenzene, o-toluquinone, arylphosphite. However, the present invention is not limited to these.

また、感光性フオトレジスト組成物層が光解離系樹脂層
の場合は、光解離する化合物として米国特許第2,766,11
8号、同第3,647,443号等に記載されているオルトキノン
ジアジド化合物、特開昭56-17345号に記載されている主
鎖にオルトエステル基を有する化合物、特開昭60-37549
号に記載された主鎖にシリルエーテル基を有する化合物
等が挙げられる。
In addition, when the photosensitive photoresist composition layer is a photodissociation resin layer, it is disclosed in US Pat.
No. 8, and 3,647,443 orthoquinonediazide compounds, compounds having an orthoester group in the main chain described in JP-A-56-17345, JP-A-60-37549
And compounds having a silyl ether group in the main chain.

この場合は、有機重合体結合剤は必ずしも必要ではない
が、ノボラツク型フエノール樹脂等を用いることができ
る。結合剤は光解離系樹脂層の約40〜90重量%の範囲で
用いることができる。
In this case, the organic polymer binder is not always necessary, but a novolak type phenol resin or the like can be used. The binder can be used in the range of about 40 to 90% by weight of the photodissociation resin layer.

感光性フオトレジスト組成物層の層厚は、一般に0.1〜1
50μmの範囲にあり、好ましくは0.5〜100μmの範囲に
ある。
The layer thickness of the photosensitive photoresist composition layer is generally 0.1 to 1.
It is in the range of 50 μm, preferably in the range of 0.5 to 100 μm.

これらの感光性フオトレジスト組成物層の材料及びその
形成方法の詳細については、例えば特公昭46-15326号、
同46-35682号、特開昭47-41830号、同48-93337号、同49
-441号、同51-5101号、同59-97140号などの各公報に記
載されている。
For the details of the material for these photosensitive photoresist composition layers and the method for forming the same, see, for example, Japanese Examined Patent Publication No.
46-35682, JP-A-47-41830, 48-93337, 49
-441, 51-5101, 59-97140 and the like.

さらに、本発明の画像形成材料は酸素による感度の低下
を防止する意味から酸素透過性の小さい保護層を設ける
こともできる。保護層は、たとえばポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニル、メチルビニルエーテル・無水マレ
イン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、ア
ラビアゴムなどの高分子物質の溶液を塗布、乾燥するこ
とにより形成することができる。保護層の膜厚としては
0.1〜5μm、好ましくは0.2〜3μm、より好ましくは
0.2〜2μmである。
Further, the image forming material of the present invention may be provided with a protective layer having low oxygen permeability in order to prevent the sensitivity from being lowered by oxygen. The protective layer can be formed, for example, by applying a solution of a polymer substance such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, a copolymer of methyl vinyl ether / maleic anhydride, polyvinyl pyrrolidone, gelatin, gum arabic, and drying. The thickness of the protective layer
0.1-5 μm, preferably 0.2-3 μm, more preferably
0.2 to 2 μm.

保護層には各種マツト剤、滑り剤、帯電防止剤等を必要
に応じて添加することができる。
If necessary, various matting agents, slip agents, antistatic agents and the like can be added to the protective layer.

なお、本発明において紫外線透過量は以下の様に定義さ
れる。紫外線吸収剤を添加した試料及び添加しない試料
の325〜425nmの吸収スペクトルを測定し、それぞれの試
料のこの波長範囲における全透過量を求め、後者の透過
量を100としたときの前者の透過量とする。
In the present invention, the ultraviolet ray transmission amount is defined as follows. The absorption spectrum at 325 to 425 nm of the sample with and without addition of the ultraviolet absorber was measured, and the total transmission amount in this wavelength range of each sample was obtained.The transmission amount of the former when the transmission amount of the latter was 100. And

本発明の紫外線吸収剤の効果の程度は、使用する色材の
種類及び量で変わってくる。即ち、上記の波長範囲に大
きな吸収を持つ色材を多量に用いたときには、色材その
ものが紫外線吸収剤の効果を発現するため、別に添加さ
れた本発明の紫外線吸収剤の効果は顕著には現れない。
一方、この波長範囲の吸収が小さい色材、もしくは吸収
は大きくても色材の使用量が少ない場合には効果はより
顕著に現れる。
The degree of effect of the ultraviolet absorbent of the present invention depends on the type and amount of the coloring material used. That is, when a large amount of a coloring material having a large absorption in the above wavelength range is used, the coloring material itself exhibits the effect of the ultraviolet absorbent, and therefore the effect of the separately added ultraviolet absorbent of the present invention is notable. It does not appear.
On the other hand, the effect is more remarkable when the coloring material has a small absorption in this wavelength range, or when the absorption is large but the amount of the coloring material used is small.

紫外線吸収剤を含有しない色材層を有する試料の紫外線
透過量を上記の波長範囲で測定したとき、紫外線透過量
が約5%以上のときに、本発明の紫外線吸収剤を添加し
た効果が顕著に現れる。
The effect of adding the ultraviolet absorbent of the present invention is remarkable when the ultraviolet transmittance of the sample having the coloring material layer containing no ultraviolet absorbent is measured in the above wavelength range and the ultraviolet transmittance is about 5% or more. Appear in.

以下に本発明を実施例に基づいて説明する。The present invention will be described below based on examples.

実施例1 バツク層形成用塗布液として、下記組成を有する溶液を
調製した。
Example 1 A solution having the following composition was prepared as a coating liquid for forming a back layer.

バツク層用塗布液 レゾルシン(エツチング剤) 2.8Kg ジアセチルセルロース(酢化度: 0.3Kg 55±0.5%、平均重合度:160 アセテートフレクスV−A
C、ダイセル(株)製) 二酸化ケイ素(平均粒径:40nm、TT-600、日本アエロジ
ル(株)製) 0.1Kg メタノール 8Kg メチルエチルケトン 30Kg この塗布液をポリエチレンテレフタレートフイルム(支
持体、厚さ:100μm、長さ:2000m)上に均一に塗布し、
乾燥(乾燥温度:120℃)して、乾燥膜厚が0.3μmの実
質的にジアセチルセルロースと二酸化ケイ素とからなる
バツク層を設けた後、巻き取った。
Coating solution for backing layer Resorcin (Etching agent) 2.8Kg Diacetyl cellulose (Acetification degree: 0.3Kg 55 ± 0.5%, Average degree of polymerization: 160 Acetate flex VA
C, manufactured by Daicel Co., Ltd. Silicon dioxide (average particle size: 40 nm, TT-600, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.1 Kg methanol 8 Kg methyl ethyl ketone 30 Kg This coating solution was applied to a polyethylene terephthalate film (support, thickness: 100 μm, (Length: 2000m), apply evenly on
After drying (drying temperature: 120 ° C.), a backing layer having a dry film thickness of 0.3 μm and substantially consisting of diacetyl cellulose and silicon dioxide was provided and then wound.

次に、色材層形成用の塗布液として、下記組成を有する
溶液を調製した。
Next, a solution having the following composition was prepared as a coating liquid for forming the color material layer.

色材層塗布液 色材 9.8Kg ベンジルメタアクリレート・メタクリル酸共重合体(モ
ル比:72/27、25℃のメチルエチルケトン溶液の極限粘
度:0.12cps) 16.4Kg メチルエチルケトン 150Kg メチルセロソルブアセテート 150Kg 紫外線吸収剤 1.5Kg ここで、色材としては 黄:セイカフアーストイエロー H−0755 (大日精化(株)) マゼンタ:セイカフアーストカーミン 1483 (大日精化(株)) シアン:シアニンブルー 4920 (大日精化(株)) を用いた。
Color material layer coating liquid Color material 9.8Kg benzylmethacrylate / methacrylic acid copolymer (molar ratio: 72/27, limiting viscosity of methyl ethyl ketone solution at 25 ° C: 0.12cps) 16.4Kg methyl ethyl ketone 150Kg methyl cellosolve acetate 150Kg UV absorber 1.5 Kg Here, as a coloring material, yellow: Seikafuast Yellow H-0755 (Dainichi Seika Co., Ltd.) Magenta: Seikafuast Carmine 1483 (Dainichi Seika Co., Ltd.) Cyan: Cyanine Blue 4920 (Dainichi Seika Co., Ltd. Co., Ltd.) was used.

このようにして調製した色材層形成用塗布液を支持体の
上記バツク層とは反対側の表面に塗布し、乾燥(乾燥温
度:100℃)して乾燥膜厚が1μmの色材層を設け、巻き
取った。
The coating solution for forming a color material layer thus prepared is applied to the surface of the support opposite to the back layer and dried (drying temperature: 100 ° C.) to form a color material layer having a dry film thickness of 1 μm. It was set up and rolled up.

この色材層の上に下記組成の感光性フオトレジスト層用
塗布液を塗布し、上記と同じ条件で乾燥し、乾燥膜厚が
2.4μmの感光性フオトレジスト層を設け、巻き取っ
た。
A coating solution for a photosensitive photoresist layer having the following composition was applied on this color material layer and dried under the same conditions as above to obtain a dry film thickness.
A 2.4 μm photosensitive photoresist layer was provided and wound.

感光性フオトレジスト層用塗布液 メチルエチルケトン 15Kg メチルセロソルブアセテート 7.4Kg ベンジルメタアクリレート・メタクリル酸共重合体(モ
ル比:72/27、25℃のメチルエチルケトン溶液の極限粘
度:0.12cps) 4.5Kg ペンタエリスリトールテトラアクリレート 5.5Kg ミヒラーケトン 0.15Kg 2,2′−ビス(o−クロロフエニル)−4,4′,5,5′−テ
トラフエニルビイミダゾール 0.15Kg 二酸化ケイ素 0.4Kg (#266、富士デビイソン(株)製) 別に、下記組成の保護層形成用の塗布液を調製し、この
塗布液をこの感光性フオトレジスト層の上に塗布し、乾
燥(乾燥温度:100℃)して、乾燥膜厚が1.5μmの保護
層を設けた。
Coating solution for photosensitive photoresist layer Methyl ethyl ketone 15Kg Methyl cellosolve acetate 7.4Kg Benzylmethacrylate / methacrylic acid copolymer (molar ratio: 72/27, 25 ° C methyl ethyl ketone solution intrinsic viscosity: 0.12cps) 4.5Kg pentaerythritol tetraacrylate 5.5Kg Michler's ketone 0.15Kg 2,2'-bis (o-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole 0.15Kg Silicon dioxide 0.4Kg (# 266, manufactured by Fuji Devison Co., Ltd.) , Prepare a coating solution for forming a protective layer with the following composition, apply this coating solution on this photosensitive photoresist layer, and dry (drying temperature: 100 ° C) to protect the dry film thickness of 1.5 μm. Layers were provided.

保護層用の塗布液 ポリビニルアルコール 6Kg (GL-05H、日本合成化学工業(株)製) 水 97Kg メタノール 3Kg このようにして得られた画像形成材料を下記の方法で評
価した。
Coating solution for protective layer Polyvinyl alcohol 6Kg (GL-05H, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) Water 97Kg Methanol 3Kg The image-forming material thus obtained was evaluated by the following method.

(1) 画像部の太り 富士コントロールステツプウエツジ(ΔOD=0.15)を用
い、5段ベタ段数を与える標準露光量の2倍の露光量を
与えて現像したときの、オリジナルが10%の網点部分の
オリジナル原稿に対する太りをドツトサイズで比較し
た。 太り 評価 1%以下 Aクラス 1%を越え3%以下 Bクラス 3%を越え5%以下 Cクラス 5%を越える Dクラス 実用上はCクラス以上、好ましくはBクラス以上で、更
に好ましくはAクラスが良い。
(1) Thick image area When the Fuji Control step wedge (ΔOD = 0.15) is used and the exposure is twice as much as the standard exposure that gives 5 solid steps, the original is 10% halftone dot I compared the fatness of the part with the original manuscript in dot size. Overweight evaluation 1% or less A class 1% or more and 3% or less B class 3% or more and 5% or less C class 5% or more D class Practically C class or higher, preferably B class or higher, and more preferably A class Is good.

(2) 高網点部での現像不良 (1)と同様の条件で露光、現像したときの90%網点部
の非画像部の抜けを調べた。 抜け不良 評価 0%(完全に抜けている) Aクラス 0%を越え1%以下 Bクラス 1%を越え3%以下 Cクラス 3%を越える Dクラス 実用上はCクラス以上、好ましくはBクラス以上で、更
に好ましくはAクラスが良い。
(2) Defective development in high-dot area A defect of 90% half-tone non-image area was examined when exposed and developed under the same conditions as in (1). Failure evaluation 0% (completely removed) A class 0% to 1% or less B class 1% to 3% or less C class 3% or more D class Practically C class or more, preferably B class or more However, A class is more preferable.

(3) 感度の変動 (1)と同様の条件で露光、現像したときのベタ段数の
変動から感度の変動を調べた。感度の変動 評価 ±1段以内 Aクラス ±2段以内 Bクラス ±3段以内 Cクラス ±3段を越える Dクラス 実用上はBクラス以上で、更に好ましくはAクラスが良
い。
(3) Fluctuation of sensitivity The fluctuation of sensitivity was examined from the fluctuation of the number of solid steps when exposed and developed under the same conditions as (1). Sensitivity fluctuation evaluation Within ± 1 step A class Within ± 2 steps B class Within ± 3 steps C class Over ± 3 steps D class Practically better than B class, more preferably A class.

表−1に評価結果を示す。これから、本発明によるサン
プル1〜3では、紫外線吸収剤(2)〜(6)を含有す
る比較サンプル4〜18、及び紫外線吸収剤を含有しない
比較サンプル19〜21に比べ良好な性能が得られることが
判る。なお、露光光源としては、2Kw超高圧水銀灯ジエ
ツトライト2000(オーク製作所製)を、現像液としては
下記組成のものを用いた。
Table 1 shows the evaluation results. From this, in the samples 1 to 3 according to the present invention, good performance is obtained as compared with the comparative samples 4 to 18 containing the ultraviolet absorbers (2) to (6) and the comparative samples 19 to 21 containing no ultraviolet absorber. I understand. The exposure light source used was a 2 Kw ultra-high pressure mercury lamp Jetlite 2000 (Oak Seisakusho), and the developer used had the following composition.

NaOH 6g 界面活性剤(花王アトラス社製: 100g ペレツクスNBL) 蒸留水 900g 実施例2 下記処方より成る顔料分散液用の母液A,Bを調製した。NaOH 6g Surfactant (Kao Atlas Co .: 100g Perex NBL) Distilled water 900g Example 2 Mother liquors A and B for pigment dispersions having the following formulations were prepared.

母液A スチレンと無水マレイン酸の共重合体 20g ノルマルプロパノール 80g 母液B メトキシメチル化ナイロン 10g (トレジンMF-30帝国化学) メタノール 90g 次に母液A,Bを用いて下記組成の3色の顔料分散液を調
製した。
Mother liquor A Copolymer of styrene and maleic anhydride 20 g Normal propanol 80 g Mother liquor B Methoxymethylated nylon 10 g (Toresin MF-30 Teikoku Kagaku) Methanol 90 g Next, using mother liquors A and B, a three-color pigment dispersion of the following composition Was prepared.

分散は試験用分散機(東洋精機(株)製ペイントシエー
カー)で6時間行った。次に下記処方より成る顔料分散
液の希釈液を調製した。
Dispersion was performed for 6 hours using a test disperser (Paint Shaker manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). Next, a diluted pigment dispersion having the following formulation was prepared.

希釈液 ノルマルプロパノール 40g アセトン 28g フツ素系界面活性剤 0.2g (フロラードFC-430) 紫外線吸収剤 3色の顔料分散液を上記希釈液により、下表の重量比で
希釈したのち撹拌10分、超音波分散10分を施し、色材層
塗布液を得た。色材層塗布液を東洋紙No.63フイルタ
ーで過後、厚さ100μmの2軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートフイルム上にホエラーを用いて塗布し、100
℃で2分間乾燥して、3色それぞれの色材層を作成し
た。
Diluent Normal propanol 40g Acetone 28g Fluorocarbon surfactant 0.2g (Florard FC-430) Ultraviolet Absorber The pigment dispersions of three colors were diluted with the above-mentioned diluents in the weight ratios shown in the table below, followed by stirring for 10 minutes and ultrasonic dispersion for 10 minutes to obtain a coloring material layer coating liquid. After applying the color material layer coating solution on a Toyo Paper No. 63 filter, apply it on a biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 100 μm using a whaler, and apply 100
It dried at 2 degreeC for 2 minutes, and created the color material layer of each of three colors.

色相 顔料分散液/ 膜厚 フイルター 光学濃度 更に3色それぞれの色材層の上に、下記組成から成るポ
ジ型感光液をNo.63フイルターで過後ホエラーで塗布
し100℃で2分間乾燥して、3色それぞれの着色感光シ
ートを作成した。
Hue Pigment Dispersion / Film Thickness Filter Optical Density Further, a positive type photosensitive solution having the following composition was applied on each color material layer of each of the three colors with a No. 63 filter after the error and dried at 100 ° C. for 2 minutes to prepare a colored photosensitive sheet for each of the three colors. .

ポジ型感光液 アセトンとピロガロールの縮合物 15g (平均重合度3)と2−ジアゾ−1−ナフトール−4−
スルフフオニルクロリドとの付加物 ノボラツク型フエノール−ホルム 30g アルデヒドレジン (住友デユレス(株)製,PR-50904) シクロヘキサノン 120g 酢酸n−プロピル 280g この様にして得られた画像形成材料を下記方法で評価し
た。
Positive-working photosensitive solution 15 g of condensation product of acetone and pyrogallol (average degree of polymerization 3) and 2-diazo-1-naphthol-4-
Adduct with Sulfonyl Chloride Novolac-type phenol-form 30 g Aldehyde resin (Sumitomo Deyures Co., Ltd., PR-50904) Cyclohexanone 120 g n-Propyl acetate 280 g The image-forming material thus obtained was prepared by the following method. evaluated.

(4) 画像の細り (1)と同様の条件で露光、現像したときのオリジナル
10%網点部分のオリジナル原稿に対する細りをドツトの
サイズで比較した。 細り 評価 1%以下 Aクラス 1%を越え3%以下 Bクラス 3%を越え5%以下 Cクラス 5%を越える Dクラス 実用上はCクラス以上、好ましくはBクラス以上、更に
好ましくはAクラスが良い。
(4) Image thinning Original when exposed and developed under the same conditions as (1)
The 10% halftone dot area was compared with the original manuscript by dot size. Fineness evaluation 1% or less A class 1% or more and 3% or less B class 3% or more and 5% or less C class 5% or more D class Practically C class or more, preferably B class or more, more preferably A class good.

(5) 感度の変動 (1)と同様のコントロールステツプウエツジを用い、
5段クリアー段数を与える標準露光量の3倍の露光量を
与えて、ベタ段数の変動から感度の変動を調べた。感度の変動 評価 ±1段以内 Aクラス ±2段以内 Bクラス ±3段以内 Cクラス ±3段を越える Dクラス 実用上はBクラス以上、好ましくはAクラスが良い。
(5) Sensitivity fluctuation Using the same control step wedge as in (1),
A variation in sensitivity was examined from a variation in the number of solid steps by giving an exposure amount three times as much as a standard exposure amount giving a number of clear steps of 5. Sensitivity fluctuation evaluation Within ± 1 step A class Within ± 2 steps B class Within ± 3 steps C class Over ± 3 steps D class Practically better than B class, preferably A class.

表−2に、評価結果を示す。これから、本発明によるサ
ンプル22〜24では、紫外線吸収剤(2)〜(6)を含有
する比較サンプル25〜39、及び紫外線吸収剤を含有しな
い比較サンプル40〜42に比べ良好な性能が得られること
が判る。
Table 2 shows the evaluation results. From this, the samples 22 to 24 according to the present invention have better performance than the comparative samples 25 to 39 containing the ultraviolet absorbers (2) to (6) and the comparative samples 40 to 42 containing no ultraviolet absorber. I understand.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−67531(JP,A) 特開 昭59−214847(JP,A) 特開 昭58−68741(JP,A) 特開 昭61−20024(JP,A) 特開 昭62−210443(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (56) Reference JP 62-67531 (JP, A) JP 59-214847 (JP, A) JP 58-68741 (JP, A) JP 61- 20024 (JP, A) JP 62-210443 (JP, A)

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に染料もしくは顔料を含有する色
材層と感光性フオトレジスト組成物層とを積層して成る
感光性画像形成材料において、色材層に下記構造を有す
る化合物(1)を含有せしめることを特徴とする画像形
成材料。
1. A photosensitive image-forming material comprising a color material layer containing a dye or a pigment and a photosensitive photoresist composition layer laminated on a support, wherein the color material layer has a compound (1) ) Is contained in the image forming material.
【請求項2】請求項1において、該感光性フオトレジス
ト層が光重合系組成物であることを特徴とする画像形成
材料。
2. The image forming material according to claim 1, wherein the photosensitive photoresist layer is a photopolymerizable composition.
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