JPH0778151B2 - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
- Publication number
- JPH0778151B2 JPH0778151B2 JP62179670A JP17967087A JPH0778151B2 JP H0778151 B2 JPH0778151 B2 JP H0778151B2 JP 62179670 A JP62179670 A JP 62179670A JP 17967087 A JP17967087 A JP 17967087A JP H0778151 B2 JPH0778151 B2 JP H0778151B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- amino group
- diene
- polymer
- monomer
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/42—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
- C08C19/44—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups of polymers containing metal atoms exclusively at one or both ends of the skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、破壊特性および耐摩耗性を向上させたシリカ
配合ゴム組成物に関する。
配合ゴム組成物に関する。
［従来の技術］ 従来、シリカを配合したゴム組成物においてより高い破
壊強力を得るために、シリカとエラストマーとを混練し
ながら多量のシランカップリング剤を添加することによ
り、シリカとエラストマーとを化学的に結合させ、補強
性の向上を図ってきた。
壊強力を得るために、シリカとエラストマーとを混練し
ながら多量のシランカップリング剤を添加することによ
り、シリカとエラストマーとを化学的に結合させ、補強
性の向上を図ってきた。
［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、このような公知の方法には、充分な補強
性を得るために高価なカップリング剤を多量に配合せね
ばならないという欠点と、市販のシランカップリング剤
が大気中で不安定であるため、取扱いに細心の注意を要
するという欠点がある。
性を得るために高価なカップリング剤を多量に配合せね
ばならないという欠点と、市販のシランカップリング剤
が大気中で不安定であるため、取扱いに細心の注意を要
するという欠点がある。
本発明者らはこのような欠点を克服すべく鋭意研究を重
ねた結果、有機アルカリ金属または有機アルカリ土類金
属を開始剤として有機溶媒中で単量体を（共）重合させ
て得られるアミノ基含有ジエン系重合体が、シリカ補強
に優れることを見出して本発明に到達したものである。
ねた結果、有機アルカリ金属または有機アルカリ土類金
属を開始剤として有機溶媒中で単量体を（共）重合させ
て得られるアミノ基含有ジエン系重合体が、シリカ補強
に優れることを見出して本発明に到達したものである。
［問題点を解決するための手段および作用］ すなわち、本発明のゴム組成物は、アミノ基含有ジエン
系重合体をゴム成分中で20％（重量基準、以下同じ）以
上含有し、かつゴム成分100部（重量基準、以下同じ）
に対しシリカ充填剤を10〜100部含有することを特徴と
する。
系重合体をゴム成分中で20％（重量基準、以下同じ）以
上含有し、かつゴム成分100部（重量基準、以下同じ）
に対しシリカ充填剤を10〜100部含有することを特徴と
する。
そして、上記アミノ基含有ジエン系重合体としては、単
量体としてジエン系単量体とアミノ基含有不飽和化合物
あるいはジエン系単量体とビニル芳香族化合物とアミノ
基含有不飽和化合物とを共重合とをランダム共重合また
はブロック共重合させて得られる共重合体、あるいはジ
エン系単量体を単独重合又はジエン系単量体とビニル芳
香族化合物とをランダム重合またはブロック重合させた
のち、得られたジエン系（共）重合体の重合活性末端を
アミノ基含有不飽和化合物もしくはこれ以外のアミノ基
含有化合物と反応させて得られる（共）重合体が、挙げ
られる。
量体としてジエン系単量体とアミノ基含有不飽和化合物
あるいはジエン系単量体とビニル芳香族化合物とアミノ
基含有不飽和化合物とを共重合とをランダム共重合また
はブロック共重合させて得られる共重合体、あるいはジ
エン系単量体を単独重合又はジエン系単量体とビニル芳
香族化合物とをランダム重合またはブロック重合させた
のち、得られたジエン系（共）重合体の重合活性末端を
アミノ基含有不飽和化合物もしくはこれ以外のアミノ基
含有化合物と反応させて得られる（共）重合体が、挙げ
られる。
以下、本発明をさらに詳しく説明する。
本発明において、アミノ基含有ジエン系重合体はゴム成
分として単独でもよいし、また他のジエン系ゴムとブレ
ンドして用いることもできるが、20％以上含有すること
が必要で、20％未満ではシリカ補強に対して改良効果が
認められない。
分として単独でもよいし、また他のジエン系ゴムとブレ
ンドして用いることもできるが、20％以上含有すること
が必要で、20％未満ではシリカ補強に対して改良効果が
認められない。
また、本発明においてアミノ基含有ジエン系重合体を含
むゴム成分に配合するシリカ充填剤は、該ゴム成分100
部に対し10〜100部、好ましくは30〜80部に限定され、
シリカ充填剤の配合量が10部未満ではシリカ補強効果は
小さく、また100部を超えると加工性と破壊特性が劣
り、好ましくない。
むゴム成分に配合するシリカ充填剤は、該ゴム成分100
部に対し10〜100部、好ましくは30〜80部に限定され、
シリカ充填剤の配合量が10部未満ではシリカ補強効果は
小さく、また100部を超えると加工性と破壊特性が劣
り、好ましくない。
本発明においてアミノ基含有ジエン系重合体の製造に用
いられるジエン系単量体としては、有機アルカリ金属ま
たは有機アルカリ土類金属を用いてリビング重合可能な
ジエン系単量体が含まれ、たとえば共役ジエン単量体と
して1,3−ブタジエン、2,3−ジメチルブタジエン、イソ
プレン、1,3−ペンタジエン、ヘキサジエンなどが挙げ
られ、なかでも共重合性の容易さから1,3−ブタジエン
やイソプレンが好ましい。
いられるジエン系単量体としては、有機アルカリ金属ま
たは有機アルカリ土類金属を用いてリビング重合可能な
ジエン系単量体が含まれ、たとえば共役ジエン単量体と
して1,3−ブタジエン、2,3−ジメチルブタジエン、イソ
プレン、1,3−ペンタジエン、ヘキサジエンなどが挙げ
られ、なかでも共重合性の容易さから1,3−ブタジエン
やイソプレンが好ましい。
本発明において、上記ジエン系単量体とブロックもしく
はランダム共重合させるアミノ基含有不飽和化合物とし
ては、２−N,N−ジメチルアミノスチレン、４−N,N−ジ
メチルアミノスチレン、２−Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノメ
チルスチレン、４−N,N−ジメチルアミノメチルスチレ
ン、２−N,N−ビス（トリメチルシリル）アミノスチレ
ン、４−n,n−ビス（トリメチルシリル）、アミノスチ
レン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−
ビニル（N,N−ジイシプロピルベンズアミド）、４−ビ
ニル（N,N−ジイソプロピルベンズアミド）、N,N−ジメ
チルアミノエチルスチレン、N,N−ジエチルアミノエチ
ルスチレンなどを挙げることができる。上記共重合体中
のアミノ基含有化合物含量は好ましくは0.1〜30重量
％、さらに好ましくは１〜20重量％である。
はランダム共重合させるアミノ基含有不飽和化合物とし
ては、２−N,N−ジメチルアミノスチレン、４−N,N−ジ
メチルアミノスチレン、２−Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノメ
チルスチレン、４−N,N−ジメチルアミノメチルスチレ
ン、２−N,N−ビス（トリメチルシリル）アミノスチレ
ン、４−n,n−ビス（トリメチルシリル）、アミノスチ
レン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−
ビニル（N,N−ジイシプロピルベンズアミド）、４−ビ
ニル（N,N−ジイソプロピルベンズアミド）、N,N−ジメ
チルアミノエチルスチレン、N,N−ジエチルアミノエチ
ルスチレンなどを挙げることができる。上記共重合体中
のアミノ基含有化合物含量は好ましくは0.1〜30重量
％、さらに好ましくは１〜20重量％である。
また、本発明においては前記ジエン系単量体単独又はジ
エン系単量体をビニル芳香族化合物とランダム共重合も
しくはブロック共重合させ、得られたジエン系（共）重
合体の重合活性末端を前記アミノ基含有不飽和化合物も
しくはこれ以外のアミノ基含有化合物と反応させること
によっても、アミノ基含有ジエン系重合体を得ることが
できる。
エン系単量体をビニル芳香族化合物とランダム共重合も
しくはブロック共重合させ、得られたジエン系（共）重
合体の重合活性末端を前記アミノ基含有不飽和化合物も
しくはこれ以外のアミノ基含有化合物と反応させること
によっても、アミノ基含有ジエン系重合体を得ることが
できる。
上記ビニル芳香族化合物としては、スチレン、ｏ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルナフタレン、ｐ−tert−ブチルスチレンなど
があり、なかでもスチレンが好ましい。
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルナフタレン、ｐ−tert−ブチルスチレンなど
があり、なかでもスチレンが好ましい。
次に上記アミノ基含有化合物としては、主として分子中
に （式中Ｙは酸素原子または硫黄原子）結合を有するアミ
ノ基含有化合物、置換アミノ基を有するベンゾフェノン
類および同チオベンゾフェノン類などが挙げられるが、
上記重合活性末端と反応するものでポリマーに付加する
化合物であれば、特に限定されない。
に （式中Ｙは酸素原子または硫黄原子）結合を有するアミ
ノ基含有化合物、置換アミノ基を有するベンゾフェノン
類および同チオベンゾフェノン類などが挙げられるが、
上記重合活性末端と反応するものでポリマーに付加する
化合物であれば、特に限定されない。
具体例としては、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルム
アミド、アセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、
アミノアセトアミド、N,N−ジメチル−Ｎ′,N′−ジメ
チルアミノアセトアミド、N,N−ジメチルオミノアセト
アミド、N,N−エチルアミノオセトアミド、N,N−ジメチ
ル−Ｎ′−エチルアミノアセトアミド、アクリルアミ
ド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルメタ
クリルアミド、ニコチンアミド、イソニコチンアミド、
ピコリン酸アミド、N,N−ジメチルイソニコチンアミ
ド、コハク酸アミド、フタル酸アミド、N,N,N′,N′−
テトラメチルフタル酸アミド、オキサミド、N,N,N′,
N′−テトラメチルオキサミド、1,2−シクロヘキサンジ
カルボキシミド、２−フランカルボン酸アミド、N,N−
ジメチル−２−フランカルボン酸アミド、キノリ−２−
カルボン酸アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−キノリン
カルボン酸アミドなどのアミド化合物、コハクイミド、
Ｎ−メチルコハクイミド、マレイミド、Ｎ−メチルマレ
イミド、フタルイミド、Ｎ−メチルフタルイミドなどの
イミド化合物、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチル−ε−
カプロラクタム、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、２−ピペリドン、Ｎ−メチル−２−ピペリド
ン、２−キノロン、Ｎ−メチル−キノロンなどのラクタ
ム化合物、尿素、N,N′−ジメチル尿素、N,N−ジエチル
尿素、N,N,N′,N′−テトラメチル尿素、N,N−ジメチル
−Ｎ′,N′−ジフェニル尿素、N,N′−ジメチルエチレ
ン尿素などの尿素化合物、カルバミン酸メチル、N,N−
ジエチルカルバミン酸メチルなどのカルバミン酸誘導
体、イソシアヌル酸、N,N′,N′−トリメチルイソシア
ヌル酸などのイソシアヌル酸誘導体及びこれらの対応の
チオカルボニル含有化合物、1,3−ジエチル−２−イミ
ダゾリジノン、1,3−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン、1,1−ジプロピル−２−イミダゾリジノン、１−メ
チル−３−エチル−２−イミダゾリジノン、１−メチル
−３−プロピル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−
３−ブチル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−
（２−メトキシエチル）−２−イミダゾリジノン、１−
メチル−３−（２−エトキシエチル）−２−イミダゾリ
ジノン、1,3−ジ−（２−エトキシエチル）−２−イミ
ダゾリジンノン、13−ジメチルエチレンチオウレア、N,
N′−ジエチルプロピレンウレア、Ｎ−メチル−Ｎ′−
エチルプロピレンウレア、1,3−ジメチル−3,4,5,6−テ
トラヒドロ−２−（1H）−ピリミジノン、4,4′−ビス
（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、4,4′−ビス−
（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、4,4′−ビス−
（ジエチルアミノ）チオベンゾフェノン等が挙げられる
が、これらのアミノ基含有化合物は単独使用に限らず、
２種以上を混合して用いることができる。
アミド、アセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、
アミノアセトアミド、N,N−ジメチル−Ｎ′,N′−ジメ
チルアミノアセトアミド、N,N−ジメチルオミノアセト
アミド、N,N−エチルアミノオセトアミド、N,N−ジメチ
ル−Ｎ′−エチルアミノアセトアミド、アクリルアミ
ド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルメタ
クリルアミド、ニコチンアミド、イソニコチンアミド、
ピコリン酸アミド、N,N−ジメチルイソニコチンアミ
ド、コハク酸アミド、フタル酸アミド、N,N,N′,N′−
テトラメチルフタル酸アミド、オキサミド、N,N,N′,
N′−テトラメチルオキサミド、1,2−シクロヘキサンジ
カルボキシミド、２−フランカルボン酸アミド、N,N−
ジメチル−２−フランカルボン酸アミド、キノリ−２−
カルボン酸アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−キノリン
カルボン酸アミドなどのアミド化合物、コハクイミド、
Ｎ−メチルコハクイミド、マレイミド、Ｎ−メチルマレ
イミド、フタルイミド、Ｎ−メチルフタルイミドなどの
イミド化合物、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチル−ε−
カプロラクタム、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、２−ピペリドン、Ｎ−メチル−２−ピペリド
ン、２−キノロン、Ｎ−メチル−キノロンなどのラクタ
ム化合物、尿素、N,N′−ジメチル尿素、N,N−ジエチル
尿素、N,N,N′,N′−テトラメチル尿素、N,N−ジメチル
−Ｎ′,N′−ジフェニル尿素、N,N′−ジメチルエチレ
ン尿素などの尿素化合物、カルバミン酸メチル、N,N−
ジエチルカルバミン酸メチルなどのカルバミン酸誘導
体、イソシアヌル酸、N,N′,N′−トリメチルイソシア
ヌル酸などのイソシアヌル酸誘導体及びこれらの対応の
チオカルボニル含有化合物、1,3−ジエチル−２−イミ
ダゾリジノン、1,3−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン、1,1−ジプロピル−２−イミダゾリジノン、１−メ
チル−３−エチル−２−イミダゾリジノン、１−メチル
−３−プロピル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−
３−ブチル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−
（２−メトキシエチル）−２−イミダゾリジノン、１−
メチル−３−（２−エトキシエチル）−２−イミダゾリ
ジノン、1,3−ジ−（２−エトキシエチル）−２−イミ
ダゾリジンノン、13−ジメチルエチレンチオウレア、N,
N′−ジエチルプロピレンウレア、Ｎ−メチル−Ｎ′−
エチルプロピレンウレア、1,3−ジメチル−3,4,5,6−テ
トラヒドロ−２−（1H）−ピリミジノン、4,4′−ビス
（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、4,4′−ビス−
（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、4,4′−ビス−
（ジエチルアミノ）チオベンゾフェノン等が挙げられる
が、これらのアミノ基含有化合物は単独使用に限らず、
２種以上を混合して用いることができる。
ジエン系重合体の活性末端に反応させるアミノ基含有化
合物の使用量は、ジエン系重合体１モル当り0.1〜50モ
ル、好ましくは0.2〜20モルの範囲であり、アミノ基含
有化合物の使用量が0.1モル未満では反撥弾性および耐
摩耗性が劣り、変性の改良効果が認められないのに対
し、使用量が50モルを超えた場合は物性改良の効果が飽
和し、経済的見地から好ましくない。なお、本発明にお
けるアミノ基含有ジエン系重合体は、末端部分に上記ア
ミノ基含有化合物が存在することが好ましい。
合物の使用量は、ジエン系重合体１モル当り0.1〜50モ
ル、好ましくは0.2〜20モルの範囲であり、アミノ基含
有化合物の使用量が0.1モル未満では反撥弾性および耐
摩耗性が劣り、変性の改良効果が認められないのに対
し、使用量が50モルを超えた場合は物性改良の効果が飽
和し、経済的見地から好ましくない。なお、本発明にお
けるアミノ基含有ジエン系重合体は、末端部分に上記ア
ミノ基含有化合物が存在することが好ましい。
本発明において用いられる炭化水素溶媒としては特に制
限はないが、たとえばｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シ
クロヘキサン、トルエン、ｎ−ヘプタン等がおり、なか
でもシクロヘキサンおよびｎ−ヘキサンがとくに好まし
い。これらの炭化水素溶媒は単独使用に限らず、２種以
上を混合して用いることができる。
限はないが、たとえばｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シ
クロヘキサン、トルエン、ｎ−ヘプタン等がおり、なか
でもシクロヘキサンおよびｎ−ヘキサンがとくに好まし
い。これらの炭化水素溶媒は単独使用に限らず、２種以
上を混合して用いることができる。
本発明において開始剤として用いる有機アルカリ金属と
しては、ｎ−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、
ｔ−ブチルリチウム、1,4−ジリチオブタン、ブチルリ
チウムとジビニルベンゼンとの反応物質等のアルキルリ
チウム、アルキレンジリチウム、フェニルリチウム、ス
チルベンジリチウム、ジイソプロペニルベンゼンジリチ
ウム、ナトリウムナフタレン、リチウムナフタレン、カ
リウムナフタレンなどを挙げることができる。これらの
有機アルカリ金属は単独使用に限らず、２種以上を混合
して用いることができる。
しては、ｎ−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、
ｔ−ブチルリチウム、1,4−ジリチオブタン、ブチルリ
チウムとジビニルベンゼンとの反応物質等のアルキルリ
チウム、アルキレンジリチウム、フェニルリチウム、ス
チルベンジリチウム、ジイソプロペニルベンゼンジリチ
ウム、ナトリウムナフタレン、リチウムナフタレン、カ
リウムナフタレンなどを挙げることができる。これらの
有機アルカリ金属は単独使用に限らず、２種以上を混合
して用いることができる。
また、有機アルカリ土類金属も本発明においては開始剤
として有効であり、たとえばｎ−ブチルマグネシウム、
ｎ−ヘキシルマグネシウム、エトキシカルシウム、ステ
アリン酸カルシウム ｔ−ブトキシストロンチウム、エ
トキシバリウム、イソプロポキシバリウム、ｔ−ブトキ
シバリウム、フェノキシバリウム、エチルメルカプトバ
リウム、ジエチルアミノバリウム、ステアリン酸バリウ
ム、ケチルバリウム、3,7−ジメチル−３−オクトキシ
バリウムなどがあり、これらは単独使用に限らず、２種
以上を混合して用いること、そして有機アルカリ土類金
属によってはさらに有機アルカリ金属と併用することが
好ましい。
として有効であり、たとえばｎ−ブチルマグネシウム、
ｎ−ヘキシルマグネシウム、エトキシカルシウム、ステ
アリン酸カルシウム ｔ−ブトキシストロンチウム、エ
トキシバリウム、イソプロポキシバリウム、ｔ−ブトキ
シバリウム、フェノキシバリウム、エチルメルカプトバ
リウム、ジエチルアミノバリウム、ステアリン酸バリウ
ム、ケチルバリウム、3,7−ジメチル−３−オクトキシ
バリウムなどがあり、これらは単独使用に限らず、２種
以上を混合して用いること、そして有機アルカリ土類金
属によってはさらに有機アルカリ金属と併用することが
好ましい。
具体例としては特開昭56−118403号公報に開示されてい
るようにBa〔（ｔ−C4H9O）1.8（OH）0.2〕と（ｎ−B
u）2Mg,Et3Al系による重合触媒、特公昭52−30543号公
報に開示されているシナモンバリウムとEt3Al,n−BuLi
系による重合触媒、さらに特公昭52−48910号公報、特
公昭56−45401号公報、特公昭60−2323号公報、特公昭5
7−34843号公報、特公昭59−17724号公報、特公昭60−2
6406号公報、特開昭56−112916号公報に開示されている
Ba化合物を主成分とする重合触媒を用いることができ
る。
るようにBa〔（ｔ−C4H9O）1.8（OH）0.2〕と（ｎ−B
u）2Mg,Et3Al系による重合触媒、特公昭52−30543号公
報に開示されているシナモンバリウムとEt3Al,n−BuLi
系による重合触媒、さらに特公昭52−48910号公報、特
公昭56−45401号公報、特公昭60−2323号公報、特公昭5
7−34843号公報、特公昭59−17724号公報、特公昭60−2
6406号公報、特開昭56−112916号公報に開示されている
Ba化合物を主成分とする重合触媒を用いることができ
る。
本発明において芳香族ビニル化合物のランダム化剤およ
びジエン系共重合体のジエン部のミクロ構造について
は、ルイス塩基、たとえばジメトキシベンゼン、テトラ
ヒドロフラン、シメトキシエタン、エチレングリコール
ジブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエー
テル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエ
チルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン、N,N,
N′,N′−テトラメチルエチレンジアミン、1,2−ジピペ
リジノエタンなどのエーテル類および第３級アミン類を
重合体に添加することにより、ビニル結合含有量を用途
に応じて自由に変えることができる。
びジエン系共重合体のジエン部のミクロ構造について
は、ルイス塩基、たとえばジメトキシベンゼン、テトラ
ヒドロフラン、シメトキシエタン、エチレングリコール
ジブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエー
テル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエ
チルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン、N,N,
N′,N′−テトラメチルエチレンジアミン、1,2−ジピペ
リジノエタンなどのエーテル類および第３級アミン類を
重合体に添加することにより、ビニル結合含有量を用途
に応じて自由に変えることができる。
有機アルカリ金属または有機アルカリ土類金属の開始剤
による共重合反応ならびに共重後の活性末端とアミノ基
含有化合物との反応は、−80〜120℃の範囲で行なわ
れ、一定温度下または昇温もしくは断熱下で行なわれ
る。また重合方式としてはバッチ重合方式でも連続重合
方式でもよい。
による共重合反応ならびに共重後の活性末端とアミノ基
含有化合物との反応は、−80〜120℃の範囲で行なわ
れ、一定温度下または昇温もしくは断熱下で行なわれ
る。また重合方式としてはバッチ重合方式でも連続重合
方式でもよい。
本発明におけるアミノ基含有ジエン系重合体はビニル結
合等の側鎖結合体、芳香族ビニル誘導体の分子鎖に沿っ
て均一な組成を有したポリマー、あるいは連続的に変化
しているもの、あるいはブロック的に結合したものを含
む。
合等の側鎖結合体、芳香族ビニル誘導体の分子鎖に沿っ
て均一な組成を有したポリマー、あるいは連続的に変化
しているもの、あるいはブロック的に結合したものを含
む。
本発明におけるアミノ基含有ジエン系重合体のムーニー
粘度（ML1+4,100℃）は10〜150の範囲にあることが好ま
しく、10未満では引張特性が劣り好ましくなく、一方、
150を超えると加工性が劣り好ましくない。
粘度（ML1+4,100℃）は10〜150の範囲にあることが好ま
しく、10未満では引張特性が劣り好ましくなく、一方、
150を超えると加工性が劣り好ましくない。
本発明におけるアミノ基含有ジエン系重合体は、これに
天然ゴム、高シスポリイソプレン、乳化重合スチレン−
ブタジエン系共重合体、溶液重合スチレン−ブタジエン
共重合体、ネオジウム、ニッケル、コバルト、チタン触
媒を用いて得られる高シスポリブタジエン、エチレン−
プロピレン−ジエン三元共重合体、ハロゲン化ブチルか
ら１種または２種以上選ばれたゴムとブレンドして用い
てもよい。また必要に応じてナフテン系プロセス油など
の油展剤、その他種々の配合剤、加硫剤を配合して適宜
用いられる。また、カーボンブラック等の補強剤を配合
してもかまわない。
天然ゴム、高シスポリイソプレン、乳化重合スチレン−
ブタジエン系共重合体、溶液重合スチレン−ブタジエン
共重合体、ネオジウム、ニッケル、コバルト、チタン触
媒を用いて得られる高シスポリブタジエン、エチレン−
プロピレン−ジエン三元共重合体、ハロゲン化ブチルか
ら１種または２種以上選ばれたゴムとブレンドして用い
てもよい。また必要に応じてナフテン系プロセス油など
の油展剤、その他種々の配合剤、加硫剤を配合して適宜
用いられる。また、カーボンブラック等の補強剤を配合
してもかまわない。
［実施例］ 以下実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、本
発明は要旨を越えない限り実施例に限定されるものでは
ない。
発明は要旨を越えない限り実施例に限定されるものでは
ない。
なお、実施例中の各種の測定は下記に拠った。ブタジエ
ン部のミクロ構造（ビニル結合含有量）は赤外法（モレ
ロ法）によって求めた。スチレン含有量は、699cm-1の
フェニル基の吸収に基づいた赤外法により予じめ求めて
おいた検量線により測定した。共重合に用いたアミノ基
含有不飽和化合物はFT−IRにより予じめ求めておいた検
量線より測定した。
ン部のミクロ構造（ビニル結合含有量）は赤外法（モレ
ロ法）によって求めた。スチレン含有量は、699cm-1の
フェニル基の吸収に基づいた赤外法により予じめ求めて
おいた検量線により測定した。共重合に用いたアミノ基
含有不飽和化合物はFT−IRにより予じめ求めておいた検
量線より測定した。
ムーニー粘度は、予熱１分、測定時間４分、温度100℃
測定した。
測定した。
引張り特性はJIS K 6301に準拠した。耐摩耗性を表わす
ランボーン指数は、ランボーン摩耗法により測定した。
測定条件は、負荷荷重が4.5kg、砥石の表面速度が100m/
秒、試験片速度が130m/秒、スリップ率が30％、落砂量
が20g/分、また測定温度は室温とした。数値の大きいほ
ど、耐摩耗性は良好である。
ランボーン指数は、ランボーン摩耗法により測定した。
測定条件は、負荷荷重が4.5kg、砥石の表面速度が100m/
秒、試験片速度が130m/秒、スリップ率が30％、落砂量
が20g/分、また測定温度は室温とした。数値の大きいほ
ど、耐摩耗性は良好である。
参考例 （ポリマーＡ〜Ｇ） 攪拌機、ジャケット付きの内容積5lの乾燥したオートク
レーブを窒素置換し、表−１に示す処方に従って、予め
精製乾燥したシクロヘキサン2,500g、単量体およびテト
ラヒドロフランを仕込んだ後ｎ−ブチルリチウム0.28g
を加えて断熱下20〜90℃で重合反応を行なった。重合転
化率が100％に達した後、ｎ−ブチルリチウムと当量の
メタノールを加え反応させ老化防止剤としてジ−tert−
ブチル−ｐ−クレゾールをゴム100gに対して0.7g添加し
て常法にて脱溶乾燥行なった。得られた重合体の特性を
測定した結果を表−３に示す。
レーブを窒素置換し、表−１に示す処方に従って、予め
精製乾燥したシクロヘキサン2,500g、単量体およびテト
ラヒドロフランを仕込んだ後ｎ−ブチルリチウム0.28g
を加えて断熱下20〜90℃で重合反応を行なった。重合転
化率が100％に達した後、ｎ−ブチルリチウムと当量の
メタノールを加え反応させ老化防止剤としてジ−tert−
ブチル−ｐ−クレゾールをゴム100gに対して0.7g添加し
て常法にて脱溶乾燥行なった。得られた重合体の特性を
測定した結果を表−３に示す。
（ポリマーＨ〜Ｍ） 攪拌機、ジャケット付きの内容積5lの乾燥したオートク
レーブを窒素置換し、表−２に示す処方に従って、予め
精製乾燥したシクロヘキサン2,500g、単量体およびテト
ラヒドロフランを仕込んだ後ｎ−ブチルリチウム0.28g
を加えて断熱下20〜90℃で重合を行なった。重合転化率
が100％に達した後、表−２に示すアミノ基含有化合物
である重合末端変性剤を加え反応させ、老化防止剤とし
てジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾールをゴム100gに対し
0.7g添加し、常法にて脱溶乾燥を行なった。得られた重
合体の特性を測定した結果を表−４に示す。
レーブを窒素置換し、表−２に示す処方に従って、予め
精製乾燥したシクロヘキサン2,500g、単量体およびテト
ラヒドロフランを仕込んだ後ｎ−ブチルリチウム0.28g
を加えて断熱下20〜90℃で重合を行なった。重合転化率
が100％に達した後、表−２に示すアミノ基含有化合物
である重合末端変性剤を加え反応させ、老化防止剤とし
てジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾールをゴム100gに対し
0.7g添加し、常法にて脱溶乾燥を行なった。得られた重
合体の特性を測定した結果を表−４に示す。
［実施例１〜17］ 参考例で示したポリマーＢ〜C,E〜Ｍを表−５の配合処
方に従い混練りし、145℃×30分で加硫した。物性評価
結果を表−６に示す。
方に従い混練りし、145℃×30分で加硫した。物性評価
結果を表−６に示す。
［比較例１〜９］ 参考例で示したポリマーA,D,E,Fを表−５の配合処方に
従い混練りし、145×30分で加硫した。物性評価結果を
表−７に示す。
従い混練りし、145×30分で加硫した。物性評価結果を
表−７に示す。
実施例18 ポリマーG100部とシリカ20部とカーボン30部を用い、表
−５の配合処方に従って加硫した。強力は218kgf/cm2で
あり、耐摩耗指数は126であった。
−５の配合処方に従って加硫した。強力は218kgf/cm2で
あり、耐摩耗指数は126であった。
実施例19 参考例と同じ装置を用い、シクロヘキサン1500g、ブタ
ジェン350g、スチレン150g、４−ジメチルアミノスチレ
ン5gを仕込んだ。
ジェン350g、スチレン150g、４−ジメチルアミノスチレ
ン5gを仕込んだ。
次に、予めジブチルマグネシウム4.1ミリモルとバリウ
ムジ−ｔ−ブトキシド0.90ミリモル、トリエチルアルミ
ニウム0.93ミリモルを80℃で１時間反応させた溶液を加
えて、70℃で５時間重合反応を行なった。モノマーの転
化率は84％であった。得られたポリマーのムーニー粘度
は53であった。トランス含量は82％、ビニル含量は６
％、シス含量は12％であり、スチレン含量は18重量％で
あった。
ムジ−ｔ−ブトキシド0.90ミリモル、トリエチルアルミ
ニウム0.93ミリモルを80℃で１時間反応させた溶液を加
えて、70℃で５時間重合反応を行なった。モノマーの転
化率は84％であった。得られたポリマーのムーニー粘度
は53であった。トランス含量は82％、ビニル含量は６
％、シス含量は12％であり、スチレン含量は18重量％で
あった。
得られたポリマー100部とシリカ40部を用い、表−５の
配合処方に従って加硫した。強力は225kgf/cm2であり、
耐摩耗指数は141であった。
配合処方に従って加硫した。強力は225kgf/cm2であり、
耐摩耗指数は141であった。
表−５ 配合処方 ポリマー 別記 シリカ*1 別記 プロセスオイル*2 ５ ステアリン酸 ２ 老化防止剤RD*3 １ 亜鉛華 ３ 促進剤DPG*4 0.6 促進剤DM*5 1.2 イオウ 1.5 ＊１ 日本シリカ工業製ニプシルVN3（商品名） ＊２ ナフテン系オイル ＊３ ポリメライズドトリメチルジハライドロキノリン ＊４ 1,3−ジフェニルグアニジン ＊５ ジベンゾチアジルジスルフィド ［発明の効果］ 本発明のゴム組成物は従来技術のそれにも増して破壊強
力および耐摩耗性に優れており、しかも高価で取扱いの
面倒なシランカップリング剤を必要としないので、生産
性や経済性にも優れている。
力および耐摩耗性に優れており、しかも高価で取扱いの
面倒なシランカップリング剤を必要としないので、生産
性や経済性にも優れている。
したがって本発明のゴム組成物はタイヤトレッド、サイ
ドウォール、工業用品等に好適な用途がひらけている。
ドウォール、工業用品等に好適な用途がひらけている。
フロントページの続き (72)発明者 榊原 満彦 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 大嶋 昇 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 濱田 達郎 東京都東村山市秋津町１−13−３ (72)発明者 福岡 宏美 東京都小平市小川東町３−５−５−755 (72)発明者 藤巻 達雄 東京都東村山市富士見町３−２−３ (56)参考文献 特開 昭61−60738（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−154742（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−207342（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−30502（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】有機アルカリ金属および／または有機アル
カリ土類金属を開始剤として有機溶媒中で単量体を
（共）重合させて得られるアミノ基含有ジエン系重合体
をゴム成分中で20重量％以上含有し、かつ該ゴム成分10
0重量部に対しシリカ充填剤を10〜100重量部含有するこ
とを特徴とするゴム組成物。 - 【請求項２】前記アミノ基含有ジエン系重合体が、ジエ
ン系単量体とアミノ基含有不飽和化合物とを共重合ある
いはジエン系単量体とビニル芳香族化合物とアミノ基含
有不飽和化合物とを共重合させて得られるものである特
許請求の範囲第（１）項記載のゴム組成物。 - 【請求項３】前記アミノ基含有ジエン系重合体が、ジエ
ン系単量体の単独重合またはジエン系単量体とビニル芳
香族化合物とを共重合させたのち、得られたジエン系共
重合体の重合活性末端をアミノ基含有不飽和化合物もし
くはこれ以外のアミノ基含有化合物と反応させて得られ
るものである特許請求の範囲第（１）項記載のゴム組成
物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62179670A JPH0778151B2 (ja) | 1987-07-17 | 1987-07-17 | ゴム組成物 |
| US07/218,797 US4894409A (en) | 1987-07-17 | 1988-07-14 | Rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62179670A JPH0778151B2 (ja) | 1987-07-17 | 1987-07-17 | ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6422940A JPS6422940A (en) | 1989-01-25 |
| JPH0778151B2 true JPH0778151B2 (ja) | 1995-08-23 |
Family
ID=16069820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62179670A Expired - Lifetime JPH0778151B2 (ja) | 1987-07-17 | 1987-07-17 | ゴム組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4894409A (ja) |
| JP (1) | JPH0778151B2 (ja) |
Families Citing this family (78)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5268413A (en) * | 1990-04-09 | 1993-12-07 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Elastomers and products having reduced hysteresis |
| US5153159A (en) * | 1990-04-09 | 1992-10-06 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Elastomers and products having reduced hysteresis |
| US5268439A (en) * | 1991-01-02 | 1993-12-07 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Tin containing elastomers and products having reduced hysteresis properties |
| FR2678259B1 (fr) * | 1991-06-26 | 1993-11-05 | Rhone Poulenc Chimie | Nouvelles silices precipitees sous forme de granules ou de poudres, procedes de synthese et utilisation au renforcement des elastomeres. |
| US5238893A (en) * | 1991-12-30 | 1993-08-24 | Bridgestone Corporation | Method of preparing an anionic polymerization initiator |
| US5523371A (en) * | 1991-12-30 | 1996-06-04 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymer of improved hysteresis properties prepared using amino-substituted aryllithium polymerization initiators |
| US5274106A (en) * | 1991-12-30 | 1993-12-28 | Bridgestone Corporation | Amino-substituted aryllithium compounds as anionic polymerization initiators |
| US5519086A (en) * | 1991-12-30 | 1996-05-21 | Bridgestone Corporation | Low-hysteresis elastomer compositions using amino-substituted aryllithium polymerization initiators |
| EP0570715B1 (en) * | 1992-05-22 | 1996-06-12 | Bridgestone Corporation | Pneumatic tires having reduced rolling resistance |
| US6025450A (en) * | 1992-10-02 | 2000-02-15 | Bridgestone Corporation | Amine containing polymers and products therefrom |
| US5552473A (en) * | 1992-10-02 | 1996-09-03 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymer and rubber compositions produced from solubilized anionic polymerization initiators |
| US5674798A (en) * | 1992-10-16 | 1997-10-07 | Bridgestone Corporation | Hydrocarbon soluble anionic polymerization initiators |
| DE69315965T2 (de) * | 1992-10-30 | 1998-04-16 | Bridgestone Corp | Lösliche, anionische Polymerisationsinitiatoren und erhaltene Produkte |
| US5643848A (en) * | 1992-10-30 | 1997-07-01 | Bridgestone Corporation | Soluble anionic polymerization initiators and products therefrom |
| US5317057A (en) * | 1992-12-30 | 1994-05-31 | Bridgestone Corporation | (Halomethyl vinyl arene)-modified elastomers and compositions containing them having reduced hysteresis properties |
| DE69411984T2 (de) * | 1993-04-30 | 1998-12-10 | Bridgestone Corp | Anionische Polymerisationsinitiatoren und Produkte mit niedriger Hysteresis |
| JP3378313B2 (ja) * | 1993-09-10 | 2003-02-17 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物 |
| US5491230A (en) * | 1993-12-29 | 1996-02-13 | Bridgestone Corporation | Anionic polymerization initiators containing adducts of cyclic secondary amines and conjugated dienes, and products therefrom |
| JP3467825B2 (ja) * | 1994-02-25 | 2003-11-17 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物の製造方法 |
| JP3438742B2 (ja) * | 1994-02-25 | 2003-08-18 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物及びその製造方法 |
| JP3360921B2 (ja) * | 1994-03-25 | 2003-01-07 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤ |
| JPH07292157A (ja) * | 1994-04-26 | 1995-11-07 | Bridgestone Corp | ゴム組成物 |
| US5502129A (en) * | 1994-05-13 | 1996-03-26 | Bridgestone Corporation | Triorganotin lithium, process to prepare same and anionic polymerization initiated therewith |
| US5700874A (en) * | 1994-08-25 | 1997-12-23 | Bridgestone Corporation | Alkoxysilane-modified polymer and adhesive composition using said polymer |
| US5521309A (en) * | 1994-12-23 | 1996-05-28 | Bridgestone Corporation | Tertiary-amino allyl-or xylyl-lithium initiators and method of preparing same |
| JP3406105B2 (ja) * | 1995-01-13 | 2003-05-12 | 横浜ゴム株式会社 | 空気入りタイヤ |
| US5496940A (en) * | 1995-02-01 | 1996-03-05 | Bridgestone Corporation | Alkyllithium compounds containing cyclic amines and their use in polymerization |
| US5574109A (en) * | 1995-02-01 | 1996-11-12 | Bridgestone Corporation | Aminoalkyllithium compounds containing cyclic amines and polymers therefrom |
| US6080835A (en) * | 1995-02-01 | 2000-06-27 | Bridgestone Corporation | Aminoalkyllithium compounds containing cyclic amines and polymers therefrom |
| US5785778A (en) * | 1995-02-01 | 1998-07-28 | Bridgestone Corporation | Aminoalkyllithium compounds containing cyclic amines and polymers therefrom |
| US5504137A (en) * | 1995-03-10 | 1996-04-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition and tire with tread thereof |
| EP0819731B1 (en) * | 1995-03-29 | 2002-01-30 | Zeon Corporation | Diene rubber composition |
| JP3622799B2 (ja) * | 1995-09-05 | 2005-02-23 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物 |
| JPH0987426A (ja) * | 1995-09-20 | 1997-03-31 | Bridgestone Corp | ゴム組成物の製造方法 |
| WO1997019966A1 (fr) | 1995-11-28 | 1997-06-05 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Caoutchouc diene |
| JP3622803B2 (ja) | 1995-11-28 | 2005-02-23 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物 |
| JP3736577B2 (ja) | 1995-12-29 | 2006-01-18 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物及びその製造方法 |
| JP3736580B2 (ja) * | 1996-02-23 | 2006-01-18 | 日本ゼオン株式会社 | ジエン系ゴム |
| JP3709903B2 (ja) * | 1996-02-27 | 2005-10-26 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物 |
| DE69723684T2 (de) | 1996-04-17 | 2004-04-22 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Dienpolymerzusammensetzung, verfahren zu deren herstellung und kautschukzusammensetzung die dieselbe enthält |
| WO1997039055A1 (fr) | 1996-04-17 | 1997-10-23 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Composition de caoutchouc |
| JP2007270158A (ja) * | 1996-04-17 | 2007-10-18 | Nippon Zeon Co Ltd | エチレンオキシド・プロピレンオキシド・不飽和エポキシド三元共重合体 |
| WO1998007765A2 (de) † | 1996-08-19 | 1998-02-26 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur anionischen polymerisation |
| FR2765881B1 (fr) * | 1997-07-09 | 1999-08-13 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc vulcanisable au soufre contenant de la silice |
| US5866650A (en) * | 1997-07-11 | 1999-02-02 | Bridgestone Corporation | Composition of cyclic amine-initiated elastomers and amorphous silica and process for the production thereof |
| US5916961A (en) * | 1997-07-11 | 1999-06-29 | Bridgestone Corporation | Amine-initiated elastomers having hysteresis reducing interaction with silica |
| EP0924227B1 (en) * | 1997-12-16 | 2004-03-10 | JSR Corporation | Conjugated diolefin-based copolymer rubber and composition thereof |
| JP2000302982A (ja) | 1999-02-18 | 2000-10-31 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | シリカ・ポリマー複合体およびそれを用いたゴム組成物 |
| JP4594559B2 (ja) * | 2000-07-24 | 2010-12-08 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤ |
| US6469106B2 (en) * | 2000-10-27 | 2002-10-22 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing modified diene polymer rubber |
| DE50109350D1 (de) * | 2001-06-29 | 2006-05-18 | Continental Ag | Kautschukmischung für Laufstreifen von Reifen |
| TWI385182B (zh) | 2004-03-15 | 2013-02-11 | Jsr Corp | Conjugated diene (co) poly rubber and method for producing the same |
| JP5079294B2 (ja) * | 2005-10-04 | 2012-11-21 | 株式会社ブリヂストン | アミンで官能化されたポリマー |
| CN101679571B (zh) | 2007-03-15 | 2012-02-01 | Jsr株式会社 | 共轭二烯烃共聚橡胶、其制造方法、橡胶组合物以及轮胎 |
| EP2209610B1 (en) * | 2007-10-31 | 2014-06-04 | Pirelli Tyre S.p.A. | A process for building tyres and tyre obtainable by said process |
| TW201022301A (en) * | 2008-08-27 | 2010-06-16 | Sumitomo Chemical Co | Conjugated diene polymer, conjugated diene polymer composition, and method for producing conjugated diene polymer |
| SG159475A1 (en) * | 2008-08-27 | 2010-03-30 | Sumitomo Chemical Co | Conjugated diene polymer and conjugated diene polymer composition |
| TW201026727A (en) | 2008-08-27 | 2010-07-16 | Sumitomo Chemical Co | Conjugated diene polymer, conjugated diene polymer composition, and method for porducing conjugated diene polymer |
| JP5316459B2 (ja) * | 2010-03-30 | 2013-10-16 | 住友化学株式会社 | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物、及び、共役ジエン系重合体の製造方法 |
| JP2011252137A (ja) * | 2010-05-06 | 2011-12-15 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物、及び、共役ジエン系重合体の製造方法 |
| US8367765B2 (en) * | 2010-08-11 | 2013-02-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Conjugated diene-based polymer, conjugated diene-based polymer composition, and process for producing conjugated diene-based polymer |
| DE102011109827A1 (de) * | 2010-08-11 | 2012-02-16 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Polymer auf Basis von konjugiertem Dien, Polymerzusammensetzung auf Basis von konjugiertem Dien und Verfahren zur Herstellung von Polymer auf Basis von konjugiertem Dien |
| US8673998B2 (en) | 2010-09-22 | 2014-03-18 | Bridgestone Corporation | Polymer compositions with improved cold flow |
| US9790359B2 (en) | 2012-06-08 | 2017-10-17 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Tread rubber composition and pneumatic tire |
| TN2017000433A1 (en) | 2015-04-10 | 2019-04-12 | Synthos Sa | Initiators for the copolymerisation of diene monomers and vinyl aromatic monomers |
| TN2017000434A1 (en) * | 2015-04-10 | 2019-04-12 | Synthos Sa | Elastomeric copolymers based on [bis(trihydrocarbylsilyl)aminosilyl]-functionalized styrene and their use in the preparation of rubbers |
| JP6488423B2 (ja) * | 2015-04-10 | 2019-03-20 | シントス エス．アー．Ｓｙｎｔｈｏｓ Ｓ．Ａ． | ［ビス（トリヒドロカルビルシリル）アミノシリル］官能化スチレンおよびその調製方法 |
| US20210221981A1 (en) * | 2016-06-02 | 2021-07-22 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition, tire and preparation method of rubber composition |
| JP2017214533A (ja) * | 2016-06-02 | 2017-12-07 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物およびタイヤ |
| JP2017214534A (ja) * | 2016-06-02 | 2017-12-07 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物およびタイヤ |
| JP2017214535A (ja) * | 2016-06-02 | 2017-12-07 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物の製造方法、ゴム組成物およびタイヤ |
| JP2017214532A (ja) * | 2016-06-02 | 2017-12-07 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物およびタイヤ |
| EP3341423B1 (en) * | 2016-10-06 | 2018-12-12 | Synthos S.A. | [bis(trihydrocarbylsilyl)aminosilyl]-functionalized styrene and a method for its preparation |
| CA3011781A1 (en) * | 2016-10-06 | 2018-04-12 | Synthos S.A. | Elastomeric copolymers based on [bis(trihydrocarbylsilyl)aminosilyl]-functionalized styrene and their use in the preparation of rubbers |
| CN111971316B (zh) | 2018-04-11 | 2023-07-11 | 西索斯公司 | 氨基硅烷基官能化苯乙烯的混合物、它们的制备及它们在弹性体共聚物生产中的使用 |
| JP2023519535A (ja) | 2020-03-26 | 2023-05-11 | アランセオ・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | 官能化末端基を有するポリジエンゴム |
| WO2023104784A1 (en) | 2021-12-07 | 2023-06-15 | Arlanxeo Deutschland Gmbh | Diene rubbers prepared with unsaturated siloxane-based coupling agents |
| WO2023152146A1 (en) | 2022-02-11 | 2023-08-17 | Arlanxeo Deutschland Gmbh | Modified diene rubbers |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58154742A (ja) * | 1982-03-09 | 1983-09-14 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ジエン系ゴム組成物 |
| JPS58189203A (ja) * | 1982-04-30 | 1983-11-04 | Nippon Zeon Co Ltd | ゴム組成物 |
| US4555547A (en) * | 1984-08-23 | 1985-11-26 | Nippon Zeon Co. Ltd. | Rubber composition for tire treads |
| US4555548A (en) * | 1984-08-23 | 1985-11-26 | Nippon Zeon Co. Ltd. | Rubber composition for tire treads |
| JPH0629340B2 (ja) * | 1984-09-03 | 1994-04-20 | 株式会社ブリヂストン | 優れた耐摩耗性および加工性を有するゴム組成物 |
| US4616069A (en) * | 1984-10-26 | 1986-10-07 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Process for making diene polymer rubbers |
| JPS61103901A (ja) * | 1984-10-26 | 1986-05-22 | Nippon Zeon Co Ltd | ジエン系共重合体ゴムの製造方法 |
| JPH0684455B2 (ja) * | 1986-03-07 | 1994-10-26 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物 |
| JPH0791323B2 (ja) * | 1986-07-25 | 1995-10-04 | 日本エラストマ−株式会社 | 新規なランダムスチレン−ブタジエン共重合体およびその組成物 |
-
1987
- 1987-07-17 JP JP62179670A patent/JPH0778151B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-07-14 US US07/218,797 patent/US4894409A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6422940A (en) | 1989-01-25 |
| US4894409A (en) | 1990-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0778151B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JP2720937B2 (ja) | エラストマー及び減少したヒステリシスを有する生成物 | |
| EP1631596B1 (en) | Improved hysteresis elastomeric compositions comprising sequentially terminated polymers | |
| EP0572792B1 (en) | Tire tread composition | |
| EP0747405B1 (en) | Lithium amino magnesiate polymerization initiators and elastomers having reduced hysteresis | |
| EP0818478B1 (en) | Styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber and process for the production thereof | |
| US6818710B2 (en) | Process for producing modified polymer rubber | |
| US8618223B2 (en) | Functionalized polymers and tires therefrom | |
| EP2791231A2 (en) | Stabilized multi-valent anionic polymerization initiators and methods for preparing the same | |
| EP0617060A2 (en) | A rubber composition containing a conjugated diene polymer | |
| US6765065B2 (en) | Process for producing modified polymer rubber | |
| JP3378313B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JPH0920839A (ja) | 改良されたタイヤトレッド用ゴム | |
| US10577434B2 (en) | Methods for preparation of functionalized polymers | |
| US9868805B2 (en) | Polydienes and diene copolymers having organophosphine functionality | |
| US9127109B2 (en) | Preparation of functional polymers phosphorus-containing organometal initiators | |
| US20030114612A1 (en) | Coupled diene polymers modified with electrophilic groups | |
| EP2831128A1 (en) | Preparation of functional polymers using phosphide initiators | |
| CA2440585A1 (en) | Highly branched diene polymers | |
| US9499651B2 (en) | Copolymers of conjugated dienes and vinyl organophosphines prepared by anionic polymerization | |
| US10519266B2 (en) | Polydienes and diene copolymers using 1,1-bis(hydrocarbylthio)hydrocarbyl-1-ene compounds | |
| JPH02300245A (ja) | ゴム組成物 | |
| JPH06107859A (ja) | ゴム組成物 | |
| JPH06136187A (ja) | ゴム組成物 | |
| JPH0689178B2 (ja) | カーカス用ゴム組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |