JPH0774906B2 - 光重合性組成物 - Google Patents
光重合性組成物Info
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- JPH0774906B2 JPH0774906B2 JP19244187A JP19244187A JPH0774906B2 JP H0774906 B2 JPH0774906 B2 JP H0774906B2 JP 19244187 A JP19244187 A JP 19244187A JP 19244187 A JP19244187 A JP 19244187A JP H0774906 B2 JPH0774906 B2 JP H0774906B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- acid
- photopolymerizable composition
- aryl group
- general formula
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/029—Inorganic compounds; Onium compounds; Organic compounds having hetero atoms other than oxygen, nitrogen or sulfur
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- Inorganic Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は不飽和単量体と光重合開始剤と有機硼素化合物
とを含み、さらに必要により線状有機高分子重合体を含
み光重合性組成物に関し、特に印刷用原版の作製、フォ
トレジスト等に有用な光硬化像を提供しうる光重合性組
成物に関するものである。
とを含み、さらに必要により線状有機高分子重合体を含
み光重合性組成物に関し、特に印刷用原版の作製、フォ
トレジスト等に有用な光硬化像を提供しうる光重合性組
成物に関するものである。
重合可能なエチレン性不飽和化合物と、光重合開始剤
と、更に必要に応じて適当な皮膜形成能を有する線状有
機高分子重合体、熱重合防止剤等を混和させたものを感
光性組成物として写真的手法によって画像複製を行なう
方法は現在広く知られるところである。すなわち特公昭
35−5093号公報、特公昭35−8495号公報等に記載される
様に該感光性組成物は活性光線の照射により光重合を起
し、不溶化する。従って、感光性組成物を適当な皮膜と
なし、所望の画像の陰画を通して活性光線の照射を行
い、適当な溶媒により未感光部のみを除去する（以下単
に現像とよぶ。）ことにより所望の光重合画像を形成さ
せることができる。このタイプの感光性組成物は印刷板
あるいはフォトレジスト等の感光剤として極めて有用で
あることは論を待たない。
と、更に必要に応じて適当な皮膜形成能を有する線状有
機高分子重合体、熱重合防止剤等を混和させたものを感
光性組成物として写真的手法によって画像複製を行なう
方法は現在広く知られるところである。すなわち特公昭
35−5093号公報、特公昭35−8495号公報等に記載される
様に該感光性組成物は活性光線の照射により光重合を起
し、不溶化する。従って、感光性組成物を適当な皮膜と
なし、所望の画像の陰画を通して活性光線の照射を行
い、適当な溶媒により未感光部のみを除去する（以下単
に現像とよぶ。）ことにより所望の光重合画像を形成さ
せることができる。このタイプの感光性組成物は印刷板
あるいはフォトレジスト等の感光剤として極めて有用で
あることは論を待たない。
従来より、重合可能なエチレン性不飽和化合物の光重合
開始剤として、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインエチ
ルエーテル、ミヒラーケトン、アンスラキノン、アクリ
ジン、フェナジン、ベンゾフェノン、２−エチルアンス
ラキノン等が代表的なものとして知られている。しかし
ながらこれらの開始剤は、実用上必ずしも充分な光重合
開始能力を示さず、光照射による画像形成には多くの時
間を要した。この欠点を改良するために通常ラジカル発
生剤に光吸収剤を組み合せることが提案されている。た
とえば本発明の一般式（Ｉ）で表わされるＳ−トリアジ
ン化合物のトリクロロメチル化合物に、特公昭59−2832
8号公報に示される芳香族チアゾール化合物、特開昭54
−151024号公報に示されるメロシアニン色素、特開昭58
−40302号公報に示される芳香族チオピリリウム塩や芳
香族ピリリウム塩、その他９−フェニルアクリジン、 等の光吸収剤を組み合せ、更にはこれらの組み合せにＮ
−フェニルグリシン、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、Ｎ′,N′−ジメチルアミノ安息香酸エチル等の水素
供与体等を組み合せることによって、充分な光重合開始
能力を示すことが知られている。しかしこれらのラジカ
ル発生剤は光吸収剤との組合せは平版印刷版の感光層に
用いると、画像露光時に酸素による重合阻外を強く受け
るという欠点があった。
開始剤として、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインエチ
ルエーテル、ミヒラーケトン、アンスラキノン、アクリ
ジン、フェナジン、ベンゾフェノン、２−エチルアンス
ラキノン等が代表的なものとして知られている。しかし
ながらこれらの開始剤は、実用上必ずしも充分な光重合
開始能力を示さず、光照射による画像形成には多くの時
間を要した。この欠点を改良するために通常ラジカル発
生剤に光吸収剤を組み合せることが提案されている。た
とえば本発明の一般式（Ｉ）で表わされるＳ−トリアジ
ン化合物のトリクロロメチル化合物に、特公昭59−2832
8号公報に示される芳香族チアゾール化合物、特開昭54
−151024号公報に示されるメロシアニン色素、特開昭58
−40302号公報に示される芳香族チオピリリウム塩や芳
香族ピリリウム塩、その他９−フェニルアクリジン、 等の光吸収剤を組み合せ、更にはこれらの組み合せにＮ
−フェニルグリシン、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、Ｎ′,N′−ジメチルアミノ安息香酸エチル等の水素
供与体等を組み合せることによって、充分な光重合開始
能力を示すことが知られている。しかしこれらのラジカ
ル発生剤は光吸収剤との組合せは平版印刷版の感光層に
用いると、画像露光時に酸素による重合阻外を強く受け
るという欠点があった。
本発明は、上記の問題点を解決するためになされたもの
であり、従って画像露光時の酸素の影響を低減できかつ
印刷用原版の作製、フォトレジスト等に有用な光硬化像
を与え得る光重合性組成物を提供することを目的とす
る。
であり、従って画像露光時の酸素の影響を低減できかつ
印刷用原版の作製、フォトレジスト等に有用な光硬化像
を与え得る光重合性組成物を提供することを目的とす
る。
本発明者らは、上記のような技術の現状に鑑み、鋭意研
究の結果、光重合性組成物において、光重合開始剤とし
てトリアジン系化合物に有機硼素化合物を添加すること
によって画像露光時の酸素の影響を低減することができ
るという知見に基づき、本発明をなすに至った。
究の結果、光重合性組成物において、光重合開始剤とし
てトリアジン系化合物に有機硼素化合物を添加すること
によって画像露光時の酸素の影響を低減することができ
るという知見に基づき、本発明をなすに至った。
すなわち本発明は、活性光線により光重合が可能な少な
くとも１個のエチレン性不飽和基を有する単量体、一般
式（Ｉ）の光重合開始剤： 〔式中Ｒは、アリール基又はCH＝CHnW（ただしＷは
アリール基又は複素環基であり、ｎは１〜３の整数を示
す）である。〕及び、 一般式（II）： 〔式中、R1、R2、R3およびR4は同じでも異なっていても
よく、アルキル基、アリール基又は置換アリール基であ
る。ただしR1、R2、R3およびR4のうち少なくとも１つ
は、アルキル基である。X+はアルカリ金属又は で示されるアンモニウムである。ここで、R5、R6、R7及
びR8は同じであっても異なっていてもよく水素、アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルカリール基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリサイクリック基及びア
リル基から選ばれる基である。〕で表わされる有機硼素
化合物を含有することを特徴とする光重合性組成物を提
供する。
くとも１個のエチレン性不飽和基を有する単量体、一般
式（Ｉ）の光重合開始剤： 〔式中Ｒは、アリール基又はCH＝CHnW（ただしＷは
アリール基又は複素環基であり、ｎは１〜３の整数を示
す）である。〕及び、 一般式（II）： 〔式中、R1、R2、R3およびR4は同じでも異なっていても
よく、アルキル基、アリール基又は置換アリール基であ
る。ただしR1、R2、R3およびR4のうち少なくとも１つ
は、アルキル基である。X+はアルカリ金属又は で示されるアンモニウムである。ここで、R5、R6、R7及
びR8は同じであっても異なっていてもよく水素、アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルカリール基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリサイクリック基及びア
リル基から選ばれる基である。〕で表わされる有機硼素
化合物を含有することを特徴とする光重合性組成物を提
供する。
本発明に使用される「活性光線により光重合が可能な少
なくとも１個のエチレン性不飽和基を有する単量体」
は、常圧で沸点100℃以上の、少なくとも１分子中に１
個、より好ましくは２個以上の付加重合可能なエチレン
性不飽和基を有する分子量10,000以下のモノマー又はオ
リゴマーである。このようなモノマー又はオリゴマーと
しては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官
能のアクリレートやメタクリレート；ポリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、ペントエリスリトールトリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
ト、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリ
（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセ
リンやトリメチロールエタン等の多価アルコールにエチ
レンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後
（メタ）アクリレート化したもの、特公昭48−41708
号、特公昭50−6034号、特開昭51−37193号各公報に記
載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭48
−64183号、特公昭49−43191号、特公昭52−30490号各
公報に記載されているポリエステルアクリレート類、エ
ポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシ
アクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレ
ートをあげることができる。さらに日本接着協会誌Vol.
20、No.7、300〜308ページに光硬化性モノマー及びオリ
ゴマーとして紹介されているものも使用することができ
る。
なくとも１個のエチレン性不飽和基を有する単量体」
は、常圧で沸点100℃以上の、少なくとも１分子中に１
個、より好ましくは２個以上の付加重合可能なエチレン
性不飽和基を有する分子量10,000以下のモノマー又はオ
リゴマーである。このようなモノマー又はオリゴマーと
しては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官
能のアクリレートやメタクリレート；ポリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、ペントエリスリトールトリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
ト、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリ
（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセ
リンやトリメチロールエタン等の多価アルコールにエチ
レンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後
（メタ）アクリレート化したもの、特公昭48−41708
号、特公昭50−6034号、特開昭51−37193号各公報に記
載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭48
−64183号、特公昭49−43191号、特公昭52−30490号各
公報に記載されているポリエステルアクリレート類、エ
ポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシ
アクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレ
ートをあげることができる。さらに日本接着協会誌Vol.
20、No.7、300〜308ページに光硬化性モノマー及びオリ
ゴマーとして紹介されているものも使用することができ
る。
本発明で用いる光重合開始剤は上記一般式〔Ｉ〕で表わ
される化合物である。式〔Ｉ〕中、アリール基としては
炭素数６〜14、複素環基としてはフラン、ベンゾフラ
ン、チオフェン、ピロール及びベンゾオキサゾールなど
が好ましい。尚、アリール基、複素環基は置換基を有し
ていてもよい。これらのトリアジン系化合物としては、
若林ら著、Bull.Chem.Soc.Japan,42、2924（1969）記載
の化合物、たとえば、２−フェニル−4,6−ビス（トリ
クロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロルフ
ェニル）−4,6−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリ
アジン、２−（ｐ−トリル）−4,6−ビス（トリクロル
メチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニ
ル）−4,6−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジ
ン、２−（２′,4′−ジクロルフェニル）−4,6−ビス
（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン等が挙げられ
る。その他、英国特許1388492号明細書記載の化合物、
たとえば、２−スチリル−4,6−ビス（トリクロルメチ
ル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メチルスチリル）−
4,6−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２
−（ｐ−メトキシスチリル）−4,6−ビス（トリクロル
メチル）−Ｓ−トリアジン等、特開昭53−133428号明細
書記載の化合物、たとえば、２−（４−メトキシ−ナフ
ト−１−イル）−4,6−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−
トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）
−4,6−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２
−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕
−4,6−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２
−（4,7−ジメトキシ−ナフト−１−イル〕−4,6−ビス
−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２−（アセナフ
ト−５−イル）−4,6−ビス−トリクロメチル−Ｓ−ト
リアジン等、特公昭59−1281号明細書記載の化合物、た
とえば 独国特許3337024号明細書記載の化合物たとえば、 等 特願昭60−198868号明細書記載の化合物、たとえば 等や、 特願昭61−186238号明細書記載の化合物、たとえば 等を挙げることができる。
される化合物である。式〔Ｉ〕中、アリール基としては
炭素数６〜14、複素環基としてはフラン、ベンゾフラ
ン、チオフェン、ピロール及びベンゾオキサゾールなど
が好ましい。尚、アリール基、複素環基は置換基を有し
ていてもよい。これらのトリアジン系化合物としては、
若林ら著、Bull.Chem.Soc.Japan,42、2924（1969）記載
の化合物、たとえば、２−フェニル−4,6−ビス（トリ
クロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロルフ
ェニル）−4,6−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリ
アジン、２−（ｐ−トリル）−4,6−ビス（トリクロル
メチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニ
ル）−4,6−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジ
ン、２−（２′,4′−ジクロルフェニル）−4,6−ビス
（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン等が挙げられ
る。その他、英国特許1388492号明細書記載の化合物、
たとえば、２−スチリル−4,6−ビス（トリクロルメチ
ル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メチルスチリル）−
4,6−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２
−（ｐ−メトキシスチリル）−4,6−ビス（トリクロル
メチル）−Ｓ−トリアジン等、特開昭53−133428号明細
書記載の化合物、たとえば、２−（４−メトキシ−ナフ
ト−１−イル）−4,6−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−
トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）
−4,6−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２
−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕
−4,6−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２
−（4,7−ジメトキシ−ナフト−１−イル〕−4,6−ビス
−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２−（アセナフ
ト−５−イル）−4,6−ビス−トリクロメチル−Ｓ−ト
リアジン等、特公昭59−1281号明細書記載の化合物、た
とえば 独国特許3337024号明細書記載の化合物たとえば、 等 特願昭60−198868号明細書記載の化合物、たとえば 等や、 特願昭61−186238号明細書記載の化合物、たとえば 等を挙げることができる。
本発明で用いられる有機硼素化合物は、上記一般式（I
I）で表される化合物である。式中、R1〜R4としては炭
素数１〜18のものが好ましく、又、上述したアルキル
基、アリール基などの誘導体でもよい。このうちR1〜R4
としては炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基及び置
換フェニル基が好ましい。一方、R5〜R8としては、炭素
数１〜18のものが好ましく、上述したアルキル基などの
誘導体も使用できる。このうち炭素数１〜６のアルキル
基が好ましい。
I）で表される化合物である。式中、R1〜R4としては炭
素数１〜18のものが好ましく、又、上述したアルキル
基、アリール基などの誘導体でもよい。このうちR1〜R4
としては炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基及び置
換フェニル基が好ましい。一方、R5〜R8としては、炭素
数１〜18のものが好ましく、上述したアルキル基などの
誘導体も使用できる。このうち炭素数１〜６のアルキル
基が好ましい。
式中Ｘのアルカリ金属としてナトリウム、カリウムが例
示される。
示される。
一般式〔II〕で表わされる化合物として、具体的には、 等を挙げることができる。
光重合開始剤の本発明の組成物中への含有濃度は通常わ
ずかなものであり、また不適当に多い場合には有効光線
の遮蔽等好ましくない結果を生じる。本発明における一
般式（Ｉ）で表わされる光重合開始剤と一般式（II）で
表わされる有機硼素化合物の合計が光重合可能なエチレ
ン性不飽和化合物と必要により添加される線状有機高分
子重合体との合計に対して0.01重量％から20重量％の範
囲で充分であり、更に好ましくは１重量％から10重量％
で良好なる結果を得る。また一般式（II）で表わされる
有機硼素化合物と一般式（Ｉ）の光重合開始剤の割合
は、それぞれ80〜20重量％、20〜80重量％であることが
望ましい。
ずかなものであり、また不適当に多い場合には有効光線
の遮蔽等好ましくない結果を生じる。本発明における一
般式（Ｉ）で表わされる光重合開始剤と一般式（II）で
表わされる有機硼素化合物の合計が光重合可能なエチレ
ン性不飽和化合物と必要により添加される線状有機高分
子重合体との合計に対して0.01重量％から20重量％の範
囲で充分であり、更に好ましくは１重量％から10重量％
で良好なる結果を得る。また一般式（II）で表わされる
有機硼素化合物と一般式（Ｉ）の光重合開始剤の割合
は、それぞれ80〜20重量％、20〜80重量％であることが
望ましい。
更に本発明で用いる光重合開示剤に必要に応じてＮ−フ
ェニルグリシン、２−メルカプトベンゾチアゾール、N,
N−ジアルキル安息香酸アルキルエステル等の水素供与
性化合物を与えることによって更に光重合開始能力を高
めることができる。
ェニルグリシン、２−メルカプトベンゾチアゾール、N,
N−ジアルキル安息香酸アルキルエステル等の水素供与
性化合物を与えることによって更に光重合開始能力を高
めることができる。
本発明において必要に応じて添加する「線状有機高分子
重合体」としては当然光重合可能なエチレン性不飽和化
合物と相溶性を有しているものを選択しなければならな
い。光重合可能なエチレン性不飽和化合物と相溶性のあ
る線状有機高分子重合体である限り、どれを使用しても
構わないが、望ましくは水現像あるいは弱アルカリ水現
像を可能とする様な線状有機高分子重合体を選択すべき
である。線状有機高分子重合体は、該組成物の皮膜形成
剤としてだけではなく、水、弱アルカリ水あるいは有機
溶剤現像剤としての用途に応じて使用される。たとえば
水可溶性有機高分子重合体を用いると水現像が可能とな
る。この様な線状有機高分子重合体としては、側鎖にカ
ルボン酸を有する付加重合体、たとえばメタクリル酸共
重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、ク
ロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル
化マレイン酸共重合体等があり、また同様に側鎖にカル
ボン酸を有する酸性セルロース誘導体がある。この他水
酸基を有する付加重合体に環状酸無水物を付加させたも
の等が有用である。この他に水溶性線状有機高分子重合
体としてポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイ
ド等が有用である。また硬化皮膜の強度をあげるために
アルコール可溶性ナイロンや2,2−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパンとエピクロロヒドリンのポリ
エーテル遠も有用である。これらの線状有機高分子重合
体は全組成中に任意な量、例えば光重合可能なエチレン
性不飽和基を有する単量体100重量部当り、100〜900重
量部の割合で混和させることができるが、90重量％を超
えることは形成される画像強度等の点で好ましい結果を
与えない。
重合体」としては当然光重合可能なエチレン性不飽和化
合物と相溶性を有しているものを選択しなければならな
い。光重合可能なエチレン性不飽和化合物と相溶性のあ
る線状有機高分子重合体である限り、どれを使用しても
構わないが、望ましくは水現像あるいは弱アルカリ水現
像を可能とする様な線状有機高分子重合体を選択すべき
である。線状有機高分子重合体は、該組成物の皮膜形成
剤としてだけではなく、水、弱アルカリ水あるいは有機
溶剤現像剤としての用途に応じて使用される。たとえば
水可溶性有機高分子重合体を用いると水現像が可能とな
る。この様な線状有機高分子重合体としては、側鎖にカ
ルボン酸を有する付加重合体、たとえばメタクリル酸共
重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、ク
ロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル
化マレイン酸共重合体等があり、また同様に側鎖にカル
ボン酸を有する酸性セルロース誘導体がある。この他水
酸基を有する付加重合体に環状酸無水物を付加させたも
の等が有用である。この他に水溶性線状有機高分子重合
体としてポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイ
ド等が有用である。また硬化皮膜の強度をあげるために
アルコール可溶性ナイロンや2,2−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパンとエピクロロヒドリンのポリ
エーテル遠も有用である。これらの線状有機高分子重合
体は全組成中に任意な量、例えば光重合可能なエチレン
性不飽和基を有する単量体100重量部当り、100〜900重
量部の割合で混和させることができるが、90重量％を超
えることは形成される画像強度等の点で好ましい結果を
与えない。
さらに本発明においては以上の基本成分の他に光重合性
組成物の製造中あるいは保存中において重合可能なエチ
レン性不飽和化合物の不要な熱重合を阻止するために少
量の熱重合防止剤を添加することが望ましい。適当な熱
重合防止剤としてはハイドロキノン、ｐ−メトキシフェ
ノール、ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロー
ル、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4′−チ
オピス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、2,
2′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２−メニカプトベンゾイミダゾール、Ｎ−ニ
トロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩等があ
げられる。また、場合によっては、硬化皮膜の物性を改
良する目的として無機充てん剤を加えてもよい。
組成物の製造中あるいは保存中において重合可能なエチ
レン性不飽和化合物の不要な熱重合を阻止するために少
量の熱重合防止剤を添加することが望ましい。適当な熱
重合防止剤としてはハイドロキノン、ｐ−メトキシフェ
ノール、ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロー
ル、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4′−チ
オピス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、2,
2′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２−メニカプトベンゾイミダゾール、Ｎ−ニ
トロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩等があ
げられる。また、場合によっては、硬化皮膜の物性を改
良する目的として無機充てん剤を加えてもよい。
本発明の光重合性組成物は、例えば、２−メトキシエタ
ノール、２−メトキシエチルアセテート、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、３−メトキシプロパノー
ル、３−メトキシプロピルアセテート、メチルエチルケ
トン、エチレンジクロライドなどの適当な溶剤の単独ま
たはこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解して支持体
上に設けることができる。その被覆量は乾燥後の重量で
約0.1g/m2〜約10g/m2の範囲が適当であり、より好まし
くは0.5〜5g/m2である。
ノール、２−メトキシエチルアセテート、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、３−メトキシプロパノー
ル、３−メトキシプロピルアセテート、メチルエチルケ
トン、エチレンジクロライドなどの適当な溶剤の単独ま
たはこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解して支持体
上に設けることができる。その被覆量は乾燥後の重量で
約0.1g/m2〜約10g/m2の範囲が適当であり、より好まし
くは0.5〜5g/m2である。
本発明では、さらにジアゾ樹脂を加えてもよい。感光性
ジアゾ樹脂は芳香族ジアゾニウム塩と活性カルボニル基
含有化合物、例えばホルムアルデヒドとの縮合物で代表
されるジアゾ樹脂である。
ジアゾ樹脂は芳香族ジアゾニウム塩と活性カルボニル基
含有化合物、例えばホルムアルデヒドとの縮合物で代表
されるジアゾ樹脂である。
上記ジアゾ樹脂としては、例えば、ｐ−ジアゾジフェニ
ルアミンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドと
の縮合物とヘキサフルオロ燐酸塩またはテトラフルオロ
硼酸塩との反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂
無機塩や、特公昭47−1167号公報に記載されているよう
な前記縮合物とスルホン酸塩類、例えばｐ−トルエンス
ルホン酸またはその塩、プロピルナフタレンスルホン酸
またはその塩、ブチルナフタレンスルホン酸またはその
塩、ドデシルベンゼンスルホン酸またはその塩、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフエノン−５−スルホン
酸またはその塩との反応生成物である有機溶媒可溶性ジ
アゾ樹脂有機塩が挙げられる。
ルアミンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドと
の縮合物とヘキサフルオロ燐酸塩またはテトラフルオロ
硼酸塩との反応生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂
無機塩や、特公昭47−1167号公報に記載されているよう
な前記縮合物とスルホン酸塩類、例えばｐ−トルエンス
ルホン酸またはその塩、プロピルナフタレンスルホン酸
またはその塩、ブチルナフタレンスルホン酸またはその
塩、ドデシルベンゼンスルホン酸またはその塩、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフエノン−５−スルホン
酸またはその塩との反応生成物である有機溶媒可溶性ジ
アゾ樹脂有機塩が挙げられる。
また特開昭58−27141号に示されているような３−メト
キシ−４−ジアゾ−ジフェニルアミンを4,4′−ビス−
メトキシ−メチル−ジフェニルエーテルで縮合させメシ
チレンスルホン酸塩としたものなども適当である。
キシ−４−ジアゾ−ジフェニルアミンを4,4′−ビス−
メトキシ−メチル−ジフェニルエーテルで縮合させメシ
チレンスルホン酸塩としたものなども適当である。
上記ジアゾ樹脂の添加量は任意であるが、0.5〜20重量
％添加するのがよい。
％添加するのがよい。
さらに、染料として塩形成能のある染料を光重合性組成
物に含有させることができる、そしてこれにより、露光
した時の焼出し画像の形成と現像後の画像の着色とを実
現することも知られている（例えば、特開昭50−138905
号、同56−121031号、同59−222842号、特願昭61−2744
33）。このような染料としては、クリスタルバイオレッ
ト（CI42555）、メチルバイオレット2B（CI42535）、マ
ラカイトグリーン（CI42000）、フクシン（CI42510）、
クリスタルバイオレット−カルビノールベース（CI4255
5:1）、パラフクシン（CI42500）、ローダミンＢ（CI45
170）、ビクトリアブルーＢ（CI44045）、ビクトリアピ
ュアブルーBOH（CI42595）、ブリリアントグリーン（CI
42040）、ナイトブルーBX（CI51185）、ニュートラルレ
ッド（CI50040）、ロージュリンピュアブルー3G（CI510
04）、オリエントオイルブルー＃603、ビクトリアピュ
アブルーBOHのパラトルエンスルホン酸塩、又はナフタ
レンスルホン酸塩又はｔ−ブチルナフタレンスルホン酸
塩、クリスタルバイオレットのパラトルエンスルホン酸
塩等をあげることが出来る。染料の含有量は任意である
が、0.1〜５重量％とするのがよい。
物に含有させることができる、そしてこれにより、露光
した時の焼出し画像の形成と現像後の画像の着色とを実
現することも知られている（例えば、特開昭50−138905
号、同56−121031号、同59−222842号、特願昭61−2744
33）。このような染料としては、クリスタルバイオレッ
ト（CI42555）、メチルバイオレット2B（CI42535）、マ
ラカイトグリーン（CI42000）、フクシン（CI42510）、
クリスタルバイオレット−カルビノールベース（CI4255
5:1）、パラフクシン（CI42500）、ローダミンＢ（CI45
170）、ビクトリアブルーＢ（CI44045）、ビクトリアピ
ュアブルーBOH（CI42595）、ブリリアントグリーン（CI
42040）、ナイトブルーBX（CI51185）、ニュートラルレ
ッド（CI50040）、ロージュリンピュアブルー3G（CI510
04）、オリエントオイルブルー＃603、ビクトリアピュ
アブルーBOHのパラトルエンスルホン酸塩、又はナフタ
レンスルホン酸塩又はｔ−ブチルナフタレンスルホン酸
塩、クリスタルバイオレットのパラトルエンスルホン酸
塩等をあげることが出来る。染料の含有量は任意である
が、0.1〜５重量％とするのがよい。
さらにまた、本発明の光重合性組成物が、所期の目的を
達成するための公知の他の添加剤（例えば、焼出し剤
等）を含み得ることは論をまたない。
達成するための公知の他の添加剤（例えば、焼出し剤
等）を含み得ることは論をまたない。
上記支持体としては、寸度的に安定な板状物が用いられ
る。このような寸度的に安定な板状物としては、従来印
刷版の支持体として使用されたものが含まれ、それらを
好適に使用することができる。かかる支持体としては、
紙、プラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレンなど）がラミネートされた紙、例えば
アルミニウム（アルミニウム合金も含む。）、亜鉛、銅
などのような金属の板、例えば二酢酸セルロース、三作
戦セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロー
ス、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ
プロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール
などのようなプラスチックのフィルム、上記の如き金属
がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチッ
クフィルムなどが含まれる。これらの支持体のうち、ア
ルミニウム板は寸度的に著しく安定であり、しかも安価
であるので特に好ましい。更に、特公昭48−18327号公
報に記されているようなポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上にアルミニウムシートが結合された複合体シー
トも好ましい。
る。このような寸度的に安定な板状物としては、従来印
刷版の支持体として使用されたものが含まれ、それらを
好適に使用することができる。かかる支持体としては、
紙、プラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレンなど）がラミネートされた紙、例えば
アルミニウム（アルミニウム合金も含む。）、亜鉛、銅
などのような金属の板、例えば二酢酸セルロース、三作
戦セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロー
ス、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ
プロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール
などのようなプラスチックのフィルム、上記の如き金属
がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチッ
クフィルムなどが含まれる。これらの支持体のうち、ア
ルミニウム板は寸度的に著しく安定であり、しかも安価
であるので特に好ましい。更に、特公昭48−18327号公
報に記されているようなポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上にアルミニウムシートが結合された複合体シー
トも好ましい。
また金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。また、来国特許第2,714,066号明細書に記載され
ている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液
に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭47−5125号公
報に記載されているようにアルミニウム板を陽極酸化処
理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理
したものも好適に使用される。上記陽極酸化処理は、例
えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、若しく
は蓚酸、スルファミン酸等の有機酸まはこれらの塩の水
溶液又は非水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電
解液中でアルミニウム板を陽極として電流を流すことに
より実施される。
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。また、来国特許第2,714,066号明細書に記載され
ている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液
に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭47−5125号公
報に記載されているようにアルミニウム板を陽極酸化処
理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理
したものも好適に使用される。上記陽極酸化処理は、例
えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、若しく
は蓚酸、スルファミン酸等の有機酸まはこれらの塩の水
溶液又は非水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電
解液中でアルミニウム板を陽極として電流を流すことに
より実施される。
また、米国特許第3,658,662号明細書に記載されている
ようなシリケート電着も有効である。
ようなシリケート電着も有効である。
更には特公昭46−27481号公報、特開昭52−58602号公
報、特開昭52−30503号公報に開示されているような電
解グレインを施した支持体と、上記陽極酸化処理及び珪
酸ソーダ処理を組合せた表面処理も有用である。
報、特開昭52−30503号公報に開示されているような電
解グレインを施した支持体と、上記陽極酸化処理及び珪
酸ソーダ処理を組合せた表面処理も有用である。
更には、特開昭56−28893号公報に開示されているよう
な、ブラシグレイン、電解グレイン、陽極酸化処理さら
に珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適である。
な、ブラシグレイン、電解グレイン、陽極酸化処理さら
に珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適である。
更にこれらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、たとえ
ばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有す
る重合体及び共重合体、ポリアクリル酸等を下塗りした
ものも好適である。
ばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有す
る重合体及び共重合体、ポリアクリル酸等を下塗りした
ものも好適である。
これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施される以外る、その上に設けられる公重合性組成
物の有害な反応を防ぐため、更には感光層の密着性の向
上等のために施されるものである。
めに施される以外る、その上に設けられる公重合性組成
物の有害な反応を防ぐため、更には感光層の密着性の向
上等のために施されるものである。
支持体上に設けられた光重合性組成物の層の上には、空
気中の酸素による重合禁止作用を完全に防止するため、
例えばポリビニルアルコール、特にケン化度99％以上の
ポリビニルアルコール、酸性セルロース類などのような
酸素遮断性に優れたポリマーよりなる保護層を設けても
よい。この様な保護層の塗布方法については、例えば米
国特許第3,458,311号、特公昭55−49729号明細書に詳し
く記載されている。
気中の酸素による重合禁止作用を完全に防止するため、
例えばポリビニルアルコール、特にケン化度99％以上の
ポリビニルアルコール、酸性セルロース類などのような
酸素遮断性に優れたポリマーよりなる保護層を設けても
よい。この様な保護層の塗布方法については、例えば米
国特許第3,458,311号、特公昭55−49729号明細書に詳し
く記載されている。
本発明の光重合性組成物を支持体上に設けた感光性プレ
ートをメタルハライドランプ、高圧水銀灯などのような
紫外線に富んだ光源を用いて画像露光し、現像液で処理
して感光層の未露光部を除去し、最後にガム液を塗布す
ることにより印刷板とする。上記現像液として好ましい
ものは、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノー
ル、２−ブトキシエタノールのような有機溶媒を少量含
むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第3,475,171
号及び同3,615,480号に記載されているものを挙げるこ
とができる。
ートをメタルハライドランプ、高圧水銀灯などのような
紫外線に富んだ光源を用いて画像露光し、現像液で処理
して感光層の未露光部を除去し、最後にガム液を塗布す
ることにより印刷板とする。上記現像液として好ましい
ものは、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノー
ル、２−ブトキシエタノールのような有機溶媒を少量含
むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第3,475,171
号及び同3,615,480号に記載されているものを挙げるこ
とができる。
更に、特開昭50−26601号、特公昭56−39464号、同56−
42860号の各公報に記載されている現像液も上記感光性
印刷版の現像液として優れている。
42860号の各公報に記載されている現像液も上記感光性
印刷版の現像液として優れている。
以下実施例をもって本発明を説明するが本発明はこれに
限定されるものではない。
限定されるものではない。
実施例１ 特開昭56−28893号公報に開示された方法により基板を
得た。すなわち、厚さ0.30mmのアルミニウム板をナイロ
ンブラシと400メッシュのパミストンの水懸濁液とを用
いその表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。10％
水酸化ナトリウムに70℃で60秒間浸漬してエッチングし
た後、流水で水洗後20％HNO3で中和洗浄し、次いで水洗
した。これをVA＝12.7Vの条件下で正弦波の交番波形電
流を用いて１％硝酸水溶液中で160クローン/dm2の陽極
時電気量で電解阻面化処理を行った。その表面粗さを測
定したところ、0.6μ（Ra表示）であった。ひきつづい
て30％のH2SO4水溶液中に浸漬し50℃で２分間デスマッ
トした後、20％H2SO4水溶液中、電流密度2A/dm2におい
て厚さが2.7g/m2になるように２分間陽極酸化処理し
た。その後70℃のケイ酸ソーダ2.5％水溶液に１分間浸
漬水洗乾燥させた。
得た。すなわち、厚さ0.30mmのアルミニウム板をナイロ
ンブラシと400メッシュのパミストンの水懸濁液とを用
いその表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。10％
水酸化ナトリウムに70℃で60秒間浸漬してエッチングし
た後、流水で水洗後20％HNO3で中和洗浄し、次いで水洗
した。これをVA＝12.7Vの条件下で正弦波の交番波形電
流を用いて１％硝酸水溶液中で160クローン/dm2の陽極
時電気量で電解阻面化処理を行った。その表面粗さを測
定したところ、0.6μ（Ra表示）であった。ひきつづい
て30％のH2SO4水溶液中に浸漬し50℃で２分間デスマッ
トした後、20％H2SO4水溶液中、電流密度2A/dm2におい
て厚さが2.7g/m2になるように２分間陽極酸化処理し
た。その後70℃のケイ酸ソーダ2.5％水溶液に１分間浸
漬水洗乾燥させた。
このように処理されたアルミニウム板上に、下記組成の
光重合性組成物からなる感光液を乾燥塗布重量が2g/m2
となるように塗布し、100℃で２分間乾燥させ感光性プ
レートを得た。尚、使用した光重合開始剤及びその感光
液中の使用量はそれぞれ第１表に示す。
光重合性組成物からなる感光液を乾燥塗布重量が2g/m2
となるように塗布し、100℃で２分間乾燥させ感光性プ
レートを得た。尚、使用した光重合開始剤及びその感光
液中の使用量はそれぞれ第１表に示す。
・トリメチロールプロパントリアクリレート 1 ｇ ・アリルメタクリレート／メタクリル酸の共重合体（共
重合モル比85/15） 5 ｇ ・光重合開始剤（第１表に表示） X ｇ ・有機硼素化合物（第１表に表示） Y ｇ ・ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドの縮
合物のドデシルベンゼンスルホン酸塩 0.3 g ・ビクトリアピュアブル−BOHのナフタレンセルホン酸
塩 0.2 g ・ベヘン酸 0.1 g ・ベヘン酸アミド 0.1 g ・Ｆ−177（大日本インキ（株）製、フッ素系界面活性
剤） 0.05g ・エチレングリコールモノメチルエーテル 50g ・メタノール 15g ・メチルエチルケトン 30g ・純水 5g こうして得られた感光性平板印刷板の感光層上に富士写
真フィルム（株）製の富士PSステップガイド（ΔＤ＝0.
15で不連続に透過濃度が変化するグレースケール）を密
着させ、米国ヌアーク社製プリンターFT26V2UPNS（光
源:2KWメタルハライドランプ）で距離1mから100カウン
ト行なった。このときサンプルの酸素の影響を比較する
ために、プリンターの焼枠の真空度を調整した。
重合モル比85/15） 5 ｇ ・光重合開始剤（第１表に表示） X ｇ ・有機硼素化合物（第１表に表示） Y ｇ ・ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドの縮
合物のドデシルベンゼンスルホン酸塩 0.3 g ・ビクトリアピュアブル−BOHのナフタレンセルホン酸
塩 0.2 g ・ベヘン酸 0.1 g ・ベヘン酸アミド 0.1 g ・Ｆ−177（大日本インキ（株）製、フッ素系界面活性
剤） 0.05g ・エチレングリコールモノメチルエーテル 50g ・メタノール 15g ・メチルエチルケトン 30g ・純水 5g こうして得られた感光性平板印刷板の感光層上に富士写
真フィルム（株）製の富士PSステップガイド（ΔＤ＝0.
15で不連続に透過濃度が変化するグレースケール）を密
着させ、米国ヌアーク社製プリンターFT26V2UPNS（光
源:2KWメタルハライドランプ）で距離1mから100カウン
ト行なった。このときサンプルの酸素の影響を比較する
ために、プリンターの焼枠の真空度を調整した。
次に下記組成の現像液： ・亜硫酸ナトリウム 3g ・ベンジルアルコール 30g ・トリエタノールアミン 20g ・モノエタノールアミン 5g ・ペレックスNBL（ｔ−ブチルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム、花王アトラス（株）製） 30g ・水 1000g で処理し未露光部を除去した。
トリウム、花王アトラス（株）製） 30g ・水 1000g で処理し未露光部を除去した。
光重合開始剤と有機硼素化合物の組み合せを変え、露光
機の真空度0 Torrと真空度600 Torrにおいて感度を測定
しその結果を第１表に示す。
機の真空度0 Torrと真空度600 Torrにおいて感度を測定
しその結果を第１表に示す。
表１の本発明品に示すように特定の光重合開始剤と有機
硼素化合物を組合せると単独より高感度になりかつ酸素
の影響が受けにくくなっていることがわかった。
硼素化合物を組合せると単独より高感度になりかつ酸素
の影響が受けにくくなっていることがわかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−19737（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−95534（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−107350（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−143043（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−60104（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−29803（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−151024（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】活性光線により光重合が可能な少なくとも
１個のエチレン性不飽和基を有する単量体、一般式
（Ｉ）の光重合開始剤： 〔式中Ｒは、アリール基又はCH＝CHnW（ただしＷは
アリール基又は複素環基であり、ｎは１〜３の整数を示
す）である。〕及び、 一般式（II）： 〔式中、R1、R2、R3およびR4は同じでも異なっていても
よく、アルキル基、アリール基又は置換アリール基であ
る。ただしR1、R2、R3およびR4のうち少なくとも１つ
は、アルキル基である。X+はアルカリ金属又は で示されるアンモニウムである。 ここで、R5、R6、R7及びR8は同じであっても異なってい
てもよく水素、アルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルカリール基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リサイクリック基及びアリル基から選ばれる基であ
る。〕で表わされる有機硼素化合物を含有することを特
徴とする光重合性組成物。 - 【請求項２】線状有機高分子重合体を含有する特許請求
の範囲第（１）項記載の光重合性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19244187A JPH0774906B2 (ja) | 1987-07-31 | 1987-07-31 | 光重合性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19244187A JPH0774906B2 (ja) | 1987-07-31 | 1987-07-31 | 光重合性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6435548A JPS6435548A (en) | 1989-02-06 |
| JPH0774906B2 true JPH0774906B2 (ja) | 1995-08-09 |
Family
ID=16291357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19244187A Expired - Lifetime JPH0774906B2 (ja) | 1987-07-31 | 1987-07-31 | 光重合性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0774906B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH087437B2 (ja) * | 1988-08-19 | 1996-01-29 | 富士写真フイルム株式会社 | 光重合性組成物 |
| US5153100A (en) * | 1990-08-27 | 1992-10-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Borate coinitiators for photopolymerizable compositions |
| JP2769589B2 (ja) * | 1992-06-03 | 1998-06-25 | 日本合成化学工業株式会社 | 感光性樹脂組成物 |
| US6033829A (en) * | 1997-06-30 | 2000-03-07 | Showa Denko K.K. | Photopolymerizable composition and dry film resist |
| JP2005300908A (ja) | 2004-04-12 | 2005-10-27 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | 感光性組成物及び感光性平版印刷版材料 |
-
1987
- 1987-07-31 JP JP19244187A patent/JPH0774906B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6435548A (en) | 1989-02-06 |
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