JPH0772160B2 - Aniline compound - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の目的】本発明は殺虫剤の製造中間体として有用
なアニリン化合物に関するものである。OBJECT OF THE INVENTION The present invention relates to an aniline compound useful as an intermediate for the production of insecticides.

【０００２】[0002]

【発明の構成】これまでジフルベンズロン、ペンフルロ
ン、テフルベンズロンなどの殺虫活性を有するいくつか
のベンゾイル尿素化合物が知られている（特公昭 52-18
255 号公報、特開昭 57-126460号公報）。しかしなが
ら、これらの化合物は効力的に不充分であるなど、必ず
しも満足すべきものとは言い難い。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Several benzoylurea compounds having insecticidal activity such as diflubenzuron, penfluron, and teflubenzuron have been known (Japanese Patent Publication No. 52-18).
255, JP-A-57-126460). However, it cannot be said that these compounds are necessarily satisfactory, such as insufficient efficacy.

【０００３】本発明者らは、このような状況に鑑み、よ
り優れた殺虫効力を有するベンゾイル尿素化合物を開発
すべく鋭意検討を行なった結果、一般式 化２In view of such a situation, the inventors of the present invention have made earnest studies to develop a benzoylurea compound having a better insecticidal effect, and as a result, have shown the general formula

【化２】 〔式中、Ｒ₁ は水素原子またはフッ素原子を表わし、Ｒ
₂ はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基ま
たはヘプタフルオロプロピル基を表わし、Ｒ₄ は水素原
子、フッ素原子または塩素原子を表わす。〕で示される
新規なベンゾイル尿素誘導体が公知の類縁化合物に比し
きわめて優れた殺虫効力を示すことを認め、しかも比較
的簡便に製造できるなどの優れた性質を有することを見
い出すと共に、一般式 化３[Chemical 2] [In the formula, R ₁ represents a hydrogen atom or a fluorine atom, and R _1
2 represents a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group or a heptafluoropropyl group, and R ₄ represents a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom. It was found that the novel benzoylurea derivative represented by the formula [1] has an extremely excellent insecticidal effect as compared with known related compounds, and it has excellent properties such that it can be produced relatively easily. Three

【化３】 〔式中、Ｒ₂ はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロ
エチル基またはヘプタフルオロプロピル基を表わし、Ｒ
₃ は水素原子、フッ素原子または塩素原子を表わす。但
し、Ｒ₂ がトリフルオロメチル基を表わすとき、Ｒ₃ は
フッ素原子または塩素原子を表わす。〕で示される新規
なアニリン化合物（以下、本発明化合物と称す。）が、
該ベンゾイル尿素誘導体を製造する上で有用な中間体と
なることを見い出し、本発明に至った。即ち、本発明は
前記一般式 化３で示されるアニリン化合物を提供する
ものである。[Chemical 3] [In the formula, R ₂ represents a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group or a heptafluoropropyl group, and R 2
₃ represents a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom. However, when R ₂ represents a trifluoromethyl group, R ₃ represents a fluorine atom or a chlorine atom. ] The novel aniline compound represented by the following (hereinafter referred to as the compound of the present invention) is
They have found that they are useful intermediates for producing the benzoylurea derivative, and have completed the present invention. That is, the present invention provides the aniline compound represented by the above general formula 3.

【０００４】前記一般式 化２で示されるベンゾイル尿
素誘導体は、たとえば一般式 化４The benzoylurea derivative represented by the general formula 2 is, for example, a compound represented by the general formula 4

【化４】 〔式中、Ｒ₁ は前述と同じ意味を表わす。〕で示される
ベンゾイルイソシアネート化合物と一般式 化５[Chemical 4] [In the formula, R ₁ has the same meaning as described above. ] And a benzoyl isocyanate compound represented by the general formula:

【化５】 〔式中、Ｒ₂ およびＲ₄ は前述と同じ意味を表わす。〕
で示されるアニリン化合物とを反応させる方法（以下、
製造法Ａと称す。）または一般式 化６[Chemical 5] [In the formula, R ₂ and R ₄ have the same meanings as described above. ]
A method of reacting with an aniline compound represented by (hereinafter,
This is referred to as production method A. ) Or the general formula

【化６】 〔式中、Ｒ₁ は前述と同じ意味を表わす。〕で示される
ベンツアミド化合物と一般式 化７[Chemical 6] [In the formula, R ₁ has the same meaning as described above. ] The benzamide compound represented by the general formula

【化７】 〔式中、Ｒ₂ およびＲ₄ は前述と同じ意味を表わす。〕
で示されるイソシアネート化合物とを反応させる方法
（以下、製造法Ｂと称す。）により製造することができ
る。上記の製造法において通常、反応を円滑に進行させ
るために不活性溶媒が用いられ、そのような溶媒として
は、炭化水素類、たとえばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ニトロメタンなど、ハロゲン化炭化水素類、たとえ
ばクロロベンゼン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メ
チレン、１，２−ジクロロエタンなど、エーテル類、た
とえばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サンなど、ケトン類、たとえばアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、極性有機溶媒、たと
えばジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ス
ルホラン等およびこれらの２種以上の混合溶媒等があげ
られる。また、反応試剤の使用量は一般的に等モル比で
使用されるが一方の成分を過剰量用いてもよい。反応温
度は特に制限されるものではないが、一般に製造法Ａで
は０〜８０℃の範囲、通常室温〜６０℃の範囲であり、
また製造法Ｂでは室温〜１８０℃の範囲、通常８０〜１
６０℃の範囲である。反応時間は反応温度、反応試剤の
使用量、反応溶媒の種類にもよるが、通常１〜５０時間
で充分その目的を達することができる。得られた一般式
化２で示される化合物は、必要に応じてカラムクロマ
トグラフィー、再結晶等の手段により精製することがで
きる。[Chemical 7] [In the formula, R ₂ and R ₄ have the same meanings as described above. ]
Can be produced by a method of reacting with an isocyanate compound represented by (hereinafter referred to as production method B). In the above production method, an inert solvent is usually used in order to allow the reaction to proceed smoothly, and examples of such a solvent include hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and nitromethane, halogenated hydrocarbons such as Chlorobenzene, carbon tetrachloride, chloroform, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, etc., ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, polar organic solvents such as dimethyl sulfoxide, Examples thereof include dimethylformamide, sulfolane and the like, and a mixed solvent of two or more kinds thereof. The reaction reagents are generally used in an equimolar ratio, but one component may be used in excess. Although the reaction temperature is not particularly limited, it is generally in the range of 0 to 80 ° C., usually room temperature to 60 ° C. in the production method A,
Further, in the production method B, the temperature range is from room temperature to 180 ° C.
It is in the range of 60 ° C. Although the reaction time depends on the reaction temperature, the amount of the reaction reagent used, and the type of the reaction solvent, it is usually 1 to 50 hours and the purpose can be sufficiently achieved. The obtained compound represented by the general formula 2 can be purified by means of column chromatography, recrystallization and the like, if necessary.

【０００５】次に本発明化合物の製造法について詳しく
述べる。本発明化合物の中で一般式 化８Next, the method for producing the compound of the present invention will be described in detail. Among the compounds of the present invention, a compound represented by the general formula 8

【化８】 〔式中、Ｒ’₃ はフッ素原子または塩素原子を表わ
す。〕で示されるジハロゲノ置換トリフルオロメチルア
ニリンと一般式 化９[Chemical 8] [In the formula, R ′ ₃ represents a fluorine atom or a chlorine atom. ] The dihalogeno-substituted trifluoromethylaniline represented by

【化９】 〔式中、Ｒ’₂ はペンタフルオロエチル基またはヘプタ
フルオロプロピル基を表わし、Ｒ₃ は水素原子、フッ素
原子または塩素原子を表わす。〕で示される含フッ素ア
ニリン化合物に分けて述べる。すなわち一般式 化８で
示される本発明化合物に関しては、まず２，５−ジフル
オロアセトアニリドまたは２−フルオロ−５−クロロア
セトアニリドをキセノンジフロリド存在下、トリフルオ
ロ酢酸を作用させ、その４位にトリフルオロメチル基を
導入することにより、それぞれ対応する２，５−ジフル
オロ−４−トリフルオロメチルアセトアニリドまたは２
−フルオロ−５−クロロ−４−トリフルオロメチルアセ
トアニリドを得る。ついで、これを脱アセチル化するこ
とによりそれぞれ対応する２，５−ジフルオロ−４−ト
リフルオロメチルアニリンまたは２−フルオロ−５−ク
ロロ−４−トリフルオロメチルアニリンに導くことがで
きる。また一般式 化９で示される本発明化合物に関し
ては、まず２−フルオロアセトアニリド、２，５−ジフ
ルオロアセトアニリドまたは２−フルオロ−５−クロロ
アセトアニリドをキセノンジフロリド存在下、ペンタフ
ルオロプロピオン酸と反応させ、その４位にペンタフル
オロエチル基を導入することにより、それぞれ対応する
２−フルオロ−４−ペンタフルオロエチルアセトアニリ
ド、２，５−ジフルオロ−４−ペンタフルオロエチルア
セトアニリドまたは２−フルオロ−５−クロロ−４−ペ
ンタフルオロエチルアセトアニリドを得る。ついで、こ
れを脱アセチル化することによりそれぞれ対応する２−
フルオロペンタフルオロエチルアニリン、２，５−ジフ
ルオロ−４−ペンタフルオロエチルアニリンまたは２−
フルオロ−５−クロロ−４−ペンタフルオロエチルアニ
リンに導くことができる。同様な方法により、２−フル
オロアセトアニリド、２，５−ジフルオロアセトアニリ
ドまたは２−フルオロ−５−クロロアセトアニリドとヘ
プタフルオロ酪酸との反応、引き続く脱アセチル化によ
りそれぞれ対応する２−フルオロ−４−ヘプタフルオロ
プロピルアニリン、２，５−ジフルオロ−４−ヘプタフ
ルオロプロピルアニリンまたは２−フルオロ−５−クロ
ロ−４−ヘプタフルオロプロピルアニリンに導くことが
できる。トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル
基またはヘプタフルオロプロピル基を導入する反応にお
いて用いられるキセノンジフロリドおよびトリフルオロ
酢酸、ペンタフルオロプロピオン酸またはヘプタフルオ
ロ酪酸の使用量は、アセトアニリドに対し通常１〜５倍
であり、またこのとき、標準的には溶媒としてジクロロ
メタン、その他のハロゲン化炭化水素等が使用される。
反応温度は−１０℃〜５０℃で十分その目的が達成され
る。なお、このようにして得られた反応生成物は、必要
に応じシリカゲルカラムクロマトグラフィー等により容
易に精製することもできる。また、脱アセチル化反応は
通常酸性条件下で行なわれ、酸としては５〜３５％塩酸
水溶液、５〜８０％硫酸水溶液、その他の鉱酸水溶液が
使用でき、必要に応じメタノール、エタノール等のアル
コール溶媒またはテトラヒドロフラン、アセトニトリル
等の有機溶媒を併用することもできる。このとき、反応
温度は室温から溶媒の沸点の範囲であり、生成物は必要
に応じ蒸留等により容易に精製することもできる。[Chemical 9] [In the formula, R ′ ₂ represents a pentafluoroethyl group or a heptafluoropropyl group, and R ₃ represents a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom. ] The fluorine-containing aniline compound represented by That is, regarding the compound of the present invention represented by the general formula 8, first, 2,5-difluoroacetanilide or 2-fluoro-5-chloroacetanilide is allowed to act with trifluoroacetic acid in the presence of xenon difluoride, and trifluoroacetic acid is added to its 4-position. By introducing a fluoromethyl group, the corresponding 2,5-difluoro-4-trifluoromethylacetanilide or 2
-Fluoro-5-chloro-4-trifluoromethylacetanilide is obtained. Then, this can be deacetylated to give the corresponding 2,5-difluoro-4-trifluoromethylaniline or 2-fluoro-5-chloro-4-trifluoromethylaniline, respectively. Further, regarding the compound of the present invention represented by the general formula 9, first, 2-fluoroacetanilide, 2,5-difluoroacetanilide or 2-fluoro-5-chloroacetanilide is reacted with pentafluoropropionic acid in the presence of xenon difluoride. , A 2-fluoro-4-pentafluoroethylacetanilide, 2,5-difluoro-4-pentafluoroethylacetanilide or 2-fluoro-5-chloro-, respectively, by introducing a pentafluoroethyl group at the 4-position thereof. 4-pentafluoroethylacetanilide is obtained. Then, by deacetylating this, the corresponding 2-
Fluoropentafluoroethylaniline, 2,5-difluoro-4-pentafluoroethylaniline or 2-
It can lead to fluoro-5-chloro-4-pentafluoroethylaniline. By a similar method, the reaction of 2-fluoroacetanilide, 2,5-difluoroacetanilide or 2-fluoro-5-chloroacetanilide with heptafluorobutyric acid, followed by deacetylation to give the corresponding 2-fluoro-4-heptafluoropropyl, respectively. It can be led to aniline, 2,5-difluoro-4-heptafluoropropylaniline or 2-fluoro-5-chloro-4-heptafluoropropylaniline. The amount of xenon difluoride and trifluoroacetic acid, pentafluoropropionic acid or heptafluorobutyric acid used in the reaction for introducing a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group or a heptafluoropropyl group is usually 1 to 5 relative to acetanilide. In addition, dichloromethane and other halogenated hydrocarbons are typically used as the solvent at this time.
When the reaction temperature is -10 ° C to 50 ° C, the purpose is sufficiently achieved. The reaction product thus obtained can be easily purified by silica gel column chromatography or the like, if necessary. The deacetylation reaction is usually carried out under acidic conditions, and as the acid, 5 to 35% hydrochloric acid aqueous solution, 5 to 80% sulfuric acid aqueous solution, and other mineral acid aqueous solution can be used, and if necessary, alcohol such as methanol or ethanol. A solvent or an organic solvent such as tetrahydrofuran or acetonitrile can be used together. At this time, the reaction temperature is in the range of room temperature to the boiling point of the solvent, and the product can be easily purified by distillation or the like, if necessary.

【０００６】さらに一般式 化７で示されるイソシアネ
ート化合物は、通常の方法、たとえば本発明化合物とホ
スゲンとを反応させることにより容易に製造することが
できる。この反応で用いるホスゲンの使用量は本発明化
合物に対し通常１〜５倍であり、またこのとき、通常、
不活性溶媒が用いられ、そのような溶媒として、標準的
にはたとえばヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン
等の炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２
−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化
水素およびこれらの２種以上の混合溶媒などが使用され
る。該反応において反応は室温から溶媒の沸点で充分進
行する。このようにして得られる反応生成物は必要に応
じ蒸留等により容易に精製することができる。Further, the isocyanate compound represented by the general formula (7) can be easily produced by a conventional method, for example, by reacting the compound of the present invention with phosgene. The amount of phosgene used in this reaction is usually 1 to 5 times that of the compound of the present invention.
An inert solvent is used, and as such a solvent, for example, hydrocarbons such as hexane, heptane, benzene, toluene, etc., dichloromethane, chloroform, 1,2 are typically used.
-Halogenated hydrocarbons such as dichloroethane and chlorobenzene, and mixed solvents of two or more thereof are used. In the reaction, the reaction proceeds sufficiently from room temperature to the boiling point of the solvent. The reaction product thus obtained can be easily purified by distillation or the like, if necessary.

【０００７】一般式 化２で示される化合物はたとえば
コナガ、ハスモンヨトウ、ニカメイチュウ等の鱗翅目幼
虫やアカイエカ等の双翅目幼虫等種々の害虫に卓効を発
揮する。一般式 化２で示される化合物を殺虫剤の有効
成分として用いる場合は、他の何らの成分も加えず、そ
のまま使用してもよいが、通常は、固体担体、液体担
体、ガス状担体、界面活性剤、その他の製剤用補助剤、
餌等と混合し、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、油剤、エア
ゾール、毒餌等に製剤して用いる。これらの製剤中、有
効成分としての一般式 化２で示される化合物の含量
は、重量比で0.01％〜９５％である。固体担体として
は、たとえばカオリンクレー、アッタパルジャイトクレ
ー、ベントナイト、酸性白土、ピロフィライト、タル
ク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉、クルミ殻
粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等の微
粉末あるいは粒状物があげられ、液体担体としては、た
とえばケロシン、灯油等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、
トルエン、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化
水素、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、四塩化炭
素等のハロゲン化炭化水素、エチレングリコール、セロ
ソルブ等のアルコール、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン、ジエチ
ルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエー
テル、酢酸エチル等のエステル、アセトニトリル、イソ
ブチロニトリル等のニトリル、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド等の酸アミド、ジメチルスルホキ
シド、大豆油、綿実油等の植物油等があげられる。ガス
状担体としては、たとえばフロンガス、ＬＰＧ（液化石
油ガス）、ジメチルエーテル等があげられる。乳化、分
散、湿展等のために用いられる界面活性剤としては、た
とえばアルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール）
スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテルりん酸エステル
塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イオ
ン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポ
リマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤が
あげられる。固着剤や分散剤等の製剤用補助剤として
は、たとえばリグニンスルホン酸塩、アルギン酸塩、ポ
リビニルアルコール、アラビアガム、糖蜜、カゼイン、
ゼラチン、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、松
根油、寒天等があげられ、安定剤としては、たとえばＰ
ＡＰ（酸性りん酸イソプロピル）、ＴＣＰ（りん酸トリ
クレジル）等のりん酸アルキル、植物油、エポキシ化
油、前記の界面活性剤、ＢＨＴ、ＢＨＡ等の酸化防止
剤、オレイン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム等
の脂肪酸塩、オレイン酸メチル、ステアリン酸メチル等
の脂肪酸エステル等があげられる。得られた製剤は、そ
のままであるいは水で希釈して用いる。また、他の殺虫
剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調
節剤、肥料、土壌改良剤等と混合して用いることもでき
る。一般式 化２で示される化合物を殺虫剤として用い
る場合、その施用量は、通常１０アールあたり 0.5ｇか
ら５００ｇであり、乳剤、水和剤等を水で希釈して施用
する場合は、その施用濃度は１ppm 〜1000ppm であり、
粉剤、粒剤、油剤、エアゾール等は、何ら希釈すること
なく、製剤のままで施用する。The compound represented by the general formula 2 is effective against various pests such as lepidopteran larvae such as diamondback moth, Spodoptera litura and Nikameichu, and diptera larvae such as Culex pipiens. When the compound represented by the general formula 2 is used as an active ingredient of an insecticide, it may be used as it is without adding any other ingredient, but it is usually a solid carrier, a liquid carrier, a gaseous carrier or an interface. Activator, other formulation aids,
It is used by mixing with bait etc. and formulating into emulsion, wettable powder, powder, granules, oil, aerosol, poison bait, etc. In these preparations, the content of the compound represented by the general formula 2 as an active ingredient is 0.01% to 95% by weight. Examples of the solid carrier include kaolin clay, attapulgite clay, bentonite, acid clay, pyrophyllite, talc, diatomaceous earth, calcite, corn cob powder, walnut shell powder, urea, ammonium sulfate, synthetic silicon oxide hydroxide, etc. Examples of the liquid carrier include kerosene, aliphatic hydrocarbons such as kerosene, benzene,
Aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and methylnaphthalene, halogenated hydrocarbons such as dichloroethane, trichloroethylene and carbon tetrachloride, alcohols such as ethylene glycol and cellosolve, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone and isophorone, diethyl ether and dioxane. , Ethers such as tetrahydrofuran, esters such as ethyl acetate, nitriles such as acetonitrile and isobutyronitrile, dimethylformamide,
Examples thereof include acid amides such as dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, vegetable oils such as soybean oil and cottonseed oil. Examples of the gaseous carrier include CFC gas, LPG (liquefied petroleum gas), dimethyl ether and the like. Examples of the surfactant used for emulsification, dispersion, wet extension and the like include, for example, alkyl sulfate ester salts and alkyl (aryl)
Sulfonates, dialkylsulfosuccinates, polyoxyethylene alkylaryl ether phosphate salts, anionic surfactants such as naphthalenesulfonic acid formalin condensates, polyoxyethylene alkyl ethers,
Examples thereof include nonionic surfactants such as polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester. Examples of formulation adjuvants such as a sticking agent and a dispersant include lignin sulfonate, alginate, polyvinyl alcohol, gum arabic, molasses, casein,
Examples thereof include gelatin, CMC (carboxymethyl cellulose), pine oil, agar, and the like, and examples of the stabilizer include P
Alkyl phosphates such as AP (isopropyl acid phosphate) and TCP (tricresyl phosphate), vegetable oils, epoxidized oils, the above surfactants, antioxidants such as BHT and BHA, and fatty acids such as sodium oleate and calcium stearate. Examples thereof include salts and fatty acid esters such as methyl oleate and methyl stearate. The obtained preparation is used as it is or diluted with water. Further, it can be used by mixing with other insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, herbicides, plant growth regulators, fertilizers, soil conditioners and the like. When the compound represented by the general formula (2) is used as an insecticide, the application amount is usually 0.5 g to 500 g per 10 ares, and when the emulsion, wettable powder, etc. are diluted with water and applied, the application is performed. The concentration is 1ppm ~ 1000ppm,
Powders, granules, oils, aerosols, etc. are applied as they are without any dilution.

【０００８】以下、製造例等をあげ、本発明をさらに詳
しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるもの
ではない。まず、一般式 化２で示される化合物の参考
製造例をあげる。 参考製造例１（化合物(1) の製造） ２−フルオロ−４−トリフルオロメチルアニリン0.50ｇ
をトルエン１０mlに溶かし、これに氷冷下攪拌しなが
ら、２，６−ジフルオロベンゾイルイソシアネート0.51
ｇをトルエン５mlに溶かした液を滴下した。滴下終了
後、室温で一晩攪拌を続け、ついでこれにヘキサン１０
mlを加え、生じた結晶を濾取し、乾燥することにより、
Ｎ−２，６−ジフルオロベンゾイル−Ｎ’−２−フルオ
ロ−４−トリフルオロメチル尿素0.83ｇを白色結晶とし
て得た。 m.p. 186.1 ℃ 収率 ８３％ 参考製造例２（化合物(2) の製造） ２，６−ジフルオロベンツアミド0.16ｇおよび２，５−
ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニルイソシア
ネート0.22ｇをキシレン１０mlに加え、その混合物を２
０時間還流下反応させた。ついで該反応液を冷却し、析
出した結晶を濾取し、アセトンを用い再結晶することに
より、Ｎ−２，６−ジフルオロベンゾイル−Ｎ’−２，
５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル尿素
0.23ｇを白色結晶として得た。 m.p. 204.0 ℃ 収率 ６１％ 参考製造例３（化合物(3) の製造） ２，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルアニリン
0.20ｇをトルエン４mlに溶かし、これに氷冷下攪拌しな
がら、２，４，６−トリフルオロベンゾイルイソシアネ
ート0.20ｇをトルエン２mlに溶かした液を滴下した。滴
下終了後、室温で一晩攪拌を続け、ついでこれにヘキサ
ン５mlを加え、生じた結晶を濾取し、乾燥することによ
り、Ｎ−２，４，６−トリフルオロベンゾイル−Ｎ’−
２，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル
尿素0.31ｇを白色結晶として得た。 m.p. 171.6 ℃ 収率 ７８％ 参考製造例４（化合物(6) の製造） ２，５−ジフルオロ−４−ペンタフルオロエチルアニリ
ン１５０mgをトルエン５mlに溶かし、これに氷冷下攪拌
しながら、２，６−ジフルオロベンゾイルイソシアネー
ト１１０mgをトルエン５mlに溶かした液を滴下した。滴
下終了後、室温で一晩攪拌を続け、ついでこれにヘキサ
ン１０mlを加え、生じた結晶を濾取し、乾燥することに
より、Ｎ−２，６−ジフルオロベンゾイル−Ｎ’−２，
５−ジフルオロ−４−ペンタフルオロエチルフェニル尿
素１５３ｍｇを白色結晶として得た。 m.p. 162.7 ℃ 収率 ５９％ 参考製造例５（化合物(7) の製造） ２，６−ジフルオロベンツアミド４９mgおよび２，５−
ジフルオロ−４−ヘプタフルオロプロピルフェニルイソ
シアネート１００mgをキシレン２mlに加え、その混合物
を２０時間還流下反応させた。ついで該反応液を冷却
し、析出した結晶を濾取し、アセトンを用い再結晶する
ことにより、Ｎ−２，６−ジフルオロベンゾイル−Ｎ’
−２，５−ジフルオロ−４−ヘプタフルオロプロピルフ
ェニル尿素８７mgを白色結晶として得た。 m.p. 183.5 ℃ 収率 ５８％ 参考製造例６（化合物(8) の製造） ２，５−ジフルオロ−４−ヘプタフルオロプロピルアニ
リン１５０mgをトルエン５mlに溶かし、これに氷冷下攪
拌しながら、２，４，６−トリフルオロベンゾイルイソ
シアネート１０２mgをトルエン２mlに溶かした液を滴下
した。滴下終了後、室温で一晩攪拌を続け、ついでこれ
にヘキサン５mlを加え、生じた結晶を濾取し、乾燥する
ことにより、Ｎ−２，４，６−トリフルオロベンゾイル
−Ｎ’−２，５−ジフルオロ−４−ヘプタフルオロプロ
ピルフェニル尿素１６５mgを白色結晶として得た。 m.p. 194.4 ℃ 収率 ６５％ 参考製造例７（化合物(9) の製造） ２−フルオロ−４−ペンタフルオロエチルアニリン９５
mgをトルエン５mlに溶かし、これに氷冷下攪拌しなが
ら、２，６−ジフルオロベンゾイルイソシアネート８３
mgをトルエン２mlに溶かした液を滴下した。滴下終了
後、室温で一晩攪拌を続け、ついでこれにヘキサン１０
mlを加え、生じた結晶を濾取し、乾燥することにより、
Ｎ−２，６−ジフルオロベンゾイル−Ｎ’−２−フルオ
ロ−４−ペンタフルオロエチルフェニル尿素１３２ｍｇ
を白色結晶として得た。 m.p. 154.6 ℃ 収率 ７４％ このようにして得られる一般式 化２で示される化合物
のいくつかをまとめて下記表１に示す。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to production examples and the like, but the present invention is not limited to these examples. First, reference production examples of the compound represented by the general formula 2 will be given. Reference Production Example 1 (Production of Compound (1)) 0.50 g of 2-fluoro-4-trifluoromethylaniline
Was dissolved in 10 ml of toluene, and 2,6-difluorobenzoyl isocyanate 0.51 was added thereto while stirring under ice cooling.
A solution prepared by dissolving g in 5 ml of toluene was added dropwise. After completion of the dropping, stirring was continued overnight at room temperature, and then 10 parts of hexane was added thereto.
ml, and the resulting crystals were collected by filtration and dried,
0.83 g of N-2,6-difluorobenzoyl-N'-2-fluoro-4-trifluoromethylurea was obtained as white crystals. mp 186.1 ° C. Yield 83% Reference Production Example 2 (Production of Compound (2)) 2,6-Difluorobenzamide 0.16 g and 2,5-
0.22 g of difluoro-4-trifluoromethylphenylisocyanate was added to 10 ml of xylene and the mixture was added to 2 ml.
The reaction was carried out under reflux for 0 hours. Then, the reaction solution was cooled, and the precipitated crystals were collected by filtration and recrystallized from acetone to give N-2,6-difluorobenzoyl-N'-2,
5-difluoro-4-trifluoromethylphenylurea
0.23 g was obtained as white crystals. mp 204.0 ° C Yield 61% Reference Production Example 3 (Production of Compound (3)) 2,5-Difluoro-4-trifluoromethylaniline
0.20 g was dissolved in 4 ml of toluene, and a solution prepared by dissolving 0.20 g of 2,4,6-trifluorobenzoyl isocyanate in 2 ml of toluene was added dropwise thereto while stirring under ice cooling. After completion of the dropwise addition, stirring was continued overnight at room temperature, then 5 ml of hexane was added thereto, and the resulting crystals were collected by filtration and dried to give N-2,4,6-trifluorobenzoyl-N'-.
0.31 g of 2,5-difluoro-4-trifluoromethylphenylurea was obtained as white crystals. mp 171.6 ° C. Yield 78% Reference Production Example 4 (Production of Compound (6)) 2,5-Difluoro-4-pentafluoroethylaniline (150 mg) was dissolved in toluene (5 ml) and stirred under ice-cooling for 2,6 A solution of 110 mg of difluorobenzoyl isocyanate in 5 ml of toluene was added dropwise. After completion of the dropwise addition, stirring was continued overnight at room temperature, 10 ml of hexane was added thereto, and the resulting crystals were collected by filtration and dried to give N-2,6-difluorobenzoyl-N'-2,
153 mg of 5-difluoro-4-pentafluoroethylphenylurea was obtained as white crystals. mp 162.7 ° C. Yield 59% Reference Production Example 5 (Production of Compound (7)) 2,6-Difluorobenzamide 49 mg and 2,5-
100 mg of difluoro-4-heptafluoropropylphenylisocyanate was added to 2 ml of xylene, and the mixture was reacted under reflux for 20 hours. Then, the reaction solution was cooled, and the precipitated crystals were collected by filtration and recrystallized from acetone to give N-2,6-difluorobenzoyl-N '.
87 mg of 2,5-difluoro-4-heptafluoropropylphenylurea was obtained as white crystals. mp 183.5 ° C. Yield 58% Reference Production Example 6 (Production of Compound (8)) 2,5-Difluoro-4-heptafluoropropylaniline (150 mg) was dissolved in toluene (5 ml) and stirred under ice-cooling for 2,4 A solution of 102 mg of 6,6-trifluorobenzoyl isocyanate in 2 ml of toluene was added dropwise. After completion of the dropwise addition, stirring was continued overnight at room temperature, 5 ml of hexane was added thereto, and the resulting crystals were collected by filtration and dried to give N-2,4,6-trifluorobenzoyl-N'-2, 165 mg of 5-difluoro-4-heptafluoropropylphenylurea was obtained as white crystals. mp 194.4 ° C. Yield 65% Reference Production Example 7 (Production of Compound (9)) 2-Fluoro-4-pentafluoroethylaniline 95
2,6-difluorobenzoyl isocyanate 83 was dissolved in 5 ml of toluene while stirring under ice cooling.
A solution prepared by dissolving mg in 2 ml of toluene was added dropwise. After completion of the dropping, stirring was continued overnight at room temperature, and then 10 parts of hexane was added thereto.
ml, and the resulting crystals were collected by filtration and dried,
N-2,6-difluorobenzoyl-N'-2-fluoro-4-pentafluoroethylphenylurea 132 mg
Was obtained as white crystals. mp 154.6 ° C. Yield 74% Some of the compounds represented by the general formula 2 thus obtained are collectively shown in Table 1 below.

【表１】 ※ 上記一般式で示されるベンゾイル尿素誘導体におけ
る置換基Ｒ₁ ，Ｒ₂ およびＲ₄ の内容。[Table 1] * Contents of the substituents R ₁ , R ₂ and R _{4 in} the benzoylurea derivative represented by the above general formula.

【０００９】次に、本発明化合物の製造例を示す。 製造例１ ２，５−ジフルオロアセトアニリド3.50ｇをジクロロメ
タン４０mlに溶解させ、これに室温で、トリフルオロ酢
酸5.10ｇを攪拌下滴下した。次に氷冷下、キセノンジフ
ロリド 7.5ｇを少量ずつ添加した。添加後、室温で一晩
攪拌し、ついでこれに水を加え、ジクロロメタン１００
mlで抽出操作を行なった。ジクロロメタン層を水洗し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、ジクロロメタンを減圧留
去し、生成物5.15ｇを得た。該生成物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム：酢酸
エチル＝２０：１）に付し、２，５−ジフルオロ−４−
トリフルオロメチルアセトアニリド1.35ｇを白色結晶と
して得た。 収率 ２５％¹ Ｈ−ＮＭＲデータ（重クロロホルム溶媒、ＴＭＳ内部
標準） δ値（ppm) 2.23(s,3H)、7.18(dd,1H,J=6.0, 10.0Hz) 、7.70〜8.20
(br.,1H)、8.21(dd,1H,J=5.8, 12.0Hz)¹⁹ Ｆ−ＮＭＲデータ（重クロロホルム溶媒、ＣＦ₃ ＣＯ
₂ Ｈ外部標準） δ値（ppm) 18.0(s,3F)、37.0(s,1F)、54.0(s,1F) このようにして得た２，５−ジフルオロ−４−トリフル
オロメチルアセトアニリド1.35ｇを２０％硫酸１０mlお
よびメタノール１０mlの混合溶媒に加え、８０℃で２時
間還流下に攪拌した。反応液を冷却後、ジクロロメタン
５０mlで抽出操作を行ない、水洗後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧下に留去した後、
蒸留し、２，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチル
アニリン1.10ｇを得た。 収率 ９９％ b.p. １７０〜１７２℃／１５mmHg¹ Ｈ−ＮＭＲデータ（重クロロホルム溶媒、ＴＭＳ内部
標準） δ値（ppm) 3.80〜4.70(br.,2H)、6.52(dd,1H,J=8.0Hz, 11.0Hz) 、
7.16(dd,1H,J=7.5Hz, 12.0Hz) 製造例２ ５−クロロ−２−フルオロアセトアニリド1.00ｇをジク
ロロメタン２０mlに溶解させ、これに室温で、トリフル
オロ酢酸1.22ｇを攪拌下滴下した。次に氷冷下、キセノ
ンジフロリド1.80ｇを少量ずつ添加した。添加後、室温
で一晩攪拌し、ついでこれに水を加え、ジクロロメタン
５０mlで抽出操作を行なった。ジクロロメタン層を水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、ジクロロメタンを減
圧留去し、生成物1.38ｇを得た。該生成物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム：
酢酸エチル＝１０：１）に付し、５−クロロ−２−フル
オロ−４−トリフルオロメチルアセトアニリド0.27ｇを
白色の結晶として得た。 収率 ２０％¹ Ｈ−ＮＭＲデータ（重クロロホルム溶媒、ＴＭＳ内部
標準） δ値（ppm) 2.25(s,3H)、7.42(d,1H,J=11.0Hz) 、8.65(d,1H,J=6.5H
z)¹⁹ Ｆ−ＮＭＲデータ（重クロロホルム溶媒、ＣＦ₃ ＣＯ
₂ Ｈ外部標準） δ値（ppm) −15.0(s,3F)、50.0(s,1F) このようにして得た５−クロロ−２−フルオロ−４−ト
リフルオロメチルアセトアニリド0.27ｇを２０％硫酸２
mlおよびメタノール２mlの混合溶媒に加え、８０℃で２
時間還流下に攪拌し、反応液を冷却後、ジクロロメタン
５mlで抽出操作を行ない、水洗後、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。ジクロロメタンを減圧下に留去した後、蒸
留し、５−クロロ−２−フルオロ−４−トリフルオロメ
チルアニリン0.18ｇを得た。 収率 ７５％ b.p. １８０〜１８５℃／１３mmHg 製造例３ 製造例１と同様の方法で、２，５−ジフルオロアセトア
ニリド2.00ｇ、ペンタフルオロプロピオン酸4.18ｇおよ
びキセノンジフロリド4.30ｇを用い、２，５−ジフルオ
ロ−４−ペンタフルオロエチルアセトアニリド0.57ｇを
白色結晶として得た。 収率 １６％¹ Ｈ−ＮＭＲデータ（重クロロホルム溶媒、ＴＭＳ内部
標準） δ値（ppm) 2.30(s,3H)、7.32(dd,1H,J=6.5, 10.0Hz) 、8.00〜8.30
(m,1H)、8.45(dd,1H,J=6.5, 12.0Hz)¹⁹ Ｆ−ＮＭＲデータ（重クロロホルム溶媒、ＣＦ₃ ＣＯ
₂ Ｈ外部標準） δ値（ppm) 6.0(m,3F) 、33.0(m,1F)、33.5(s,2F)、54.0(m,1F) 製造例２と同様の方法で、２，５−ジフルオロ−４−ペ
ンタフルオロエチルアセトアニリド0.30ｇを用い、２，
５−ジフルオロ−４−ペンタフルオロエチルアニリン0.
25ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲデータ（重クロロホルム溶媒、ＴＭＳ内部
標準） δ値（ppm) 3.50〜4.50(br,2H) 、6.17(dd,1H,J=6Hz, 10Hz) 、6.55
(dd,1H,J=7Hz, 12Hz) 製造例４ 製造例１と同様の方法で、２−フルオロアセトアニリド
2.00ｇ、ペンタフルオロプロピオン酸4.71ｇおよびキセ
ノンジフロリド4.86ｇを用い、２−フルオロ−４−ペン
タフルオロエチルアセトアニリド0.45ｇを白色結晶とし
て得た。 収率 １２％¹ Ｈ−ＮＭＲデータ（重クロロホルム溶媒、ＴＭＳ内部
標準） δ値（ppm) 2.25(s,3H)、7.10〜7.50(m,2H)、7.50〜7.80(m,1H)、8.
35〜8.70(m,1H)¹⁹ Ｆ−ＮＭＲデータ（重クロロホルム溶媒、ＣＦ₃ ＣＯ
₂ Ｈ外部標準） δ値（ppm) 6.0(br,3F)、35.1(br,2F) 、49.5(br,1F) これを、参考製造例１と同様にして、２−フルオロ−４
−ペンタフルオロエチルアニリンに導く。 製造例５ 製造例１と同様の方法で、２，５−ジフルオロアセトア
ニリド2.00ｇ、ヘプタフルオロ酪酸5.83ｇおよびキセノ
ンジフロリド4.27ｇを用い、２，５−ジフルオロ−４−
ヘプタフルオロプロピルアセトアニリド0.65ｇを白色結
晶として得た。 収率 １５％¹ Ｈ−ＮＭＲデータ（重クロロホルム溶媒、ＴＭＳ内部
標準） δ値（ppm) 2.25(s,3H)、7.05(dd,1H,J=6.0Hz, 12.0Hz) 、7.55〜7.
90(br,1H) 、8.20(dd,1H,J=6.5Hz, 14.0Hz) 製造例２と同様の方法で、２，５−ジフルオロ−４−ヘ
プタフルオロプロピルアセトアニリド0.50ｇを用い、
２，５−ジフルオロ−４−ヘプタフルオロプロピルアニ
リン0.41ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲデータ（重クロロホルム溶媒、ＴＭＳ内部
標準） δ値（ppm) 4.20〜4.80(br,2H) 、6.60(dd,1H,J=7Hz, 11Hz) 、7.15
(dd,1H,J=6Hz, 10Hz)¹⁹ Ｆ−ＮＭＲデータ（重クロロホルム溶媒、ＣＦ₃ ＣＯ
₂ Ｈ外部標準） δ値（ppm) 3.0(t,3F,J=10Hz)、30.0(m,2F)、38.1(m,1F)、47.4(d,2
F,J=20Hz) 、61.5(m,1F)Next, production examples of the compound of the present invention will be shown. Production Example 1 3.50 g of 2,5-difluoroacetanilide was dissolved in 40 ml of dichloromethane, and 5.10 g of trifluoroacetic acid was added dropwise thereto with stirring at room temperature. Next, 7.5 g of xenon difluoride was added little by little under ice cooling. After the addition, stir overnight at room temperature, then add water to this and add dichloromethane 100
Extraction operation was performed with ml. Wash the dichloromethane layer with water,
After drying over anhydrous sodium sulfate, dichloromethane was distilled off under reduced pressure to obtain 5.15 g of a product. The product was subjected to silica gel column chromatography (developing solvent; chloroform: ethyl acetate = 20: 1) to give 2,5-difluoro-4-.
1.35 g of trifluoromethylacetanilide was obtained as white crystals. Yield 25% ¹ H-NMR data (deuterated chloroform solvent, TMS internal standard) δ value (ppm) 2.23 (s, 3H), 7.18 (dd, 1H, J = 6.0, 10.0Hz), 7.70-8.20
(br., 1H), 8.21 (dd, 1H, J = 5.8, 12.0Hz) ¹⁹ F-NMR data (deuterated chloroform solvent, CF ₃ CO
₂ H external standard) δ value (ppm) 18.0 (s, 3F), 37.0 (s, 1F), 54.0 (s, 1F) 2,5-difluoro-4-trifluoromethylacetanilide 1.35 g thus obtained Was added to a mixed solvent of 10 ml of 20% sulfuric acid and 10 ml of methanol, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 2 hours under reflux. The reaction solution was cooled, extracted with 50 ml of dichloromethane, washed with water, and dried over anhydrous sodium sulfate. After distilling off dichloromethane under reduced pressure,
Distillation gave 1.10 g of 2,5-difluoro-4-trifluoromethylaniline. Yield 99% bp 170 to 172 ° C./15 mmHg ¹ H-NMR data (deuterated chloroform solvent, TMS internal standard) δ value (ppm) 3.80 to 4.70 (br., 2H), 6.52 (dd, 1H, J = 8.0 Hz) , 11.0Hz),
7.16 (dd, 1H, J = 7.5Hz, 12.0Hz) Production Example 2 5-chloro-2-fluoroacetanilide (1.00 g) was dissolved in dichloromethane (20 ml), and trifluoroacetic acid (1.22 g) was added dropwise thereto at room temperature with stirring. Then, under ice cooling, 1.80 g of xenon difluoride was added little by little. After the addition, the mixture was stirred overnight at room temperature, water was added to the mixture, and the mixture was extracted with 50 ml of dichloromethane. The dichloromethane layer was washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate, and then dichloromethane was distilled off under reduced pressure to obtain 1.38 g of a product. The product was subjected to silica gel column chromatography (developing solvent; chloroform:
Ethyl acetate = 10: 1) was added to obtain 0.27 g of 5-chloro-2-fluoro-4-trifluoromethylacetanilide as white crystals. Yield 20% ¹ H-NMR data (deuterated chloroform solvent, TMS internal standard) δ value (ppm) 2.25 (s, 3H), 7.42 (d, 1H, J = 11.0Hz), 8.65 (d, 1H, J = 6.5H
z) ¹⁹ F-NMR data (deuterated chloroform solvent, CF ₃ CO
₂ H external standard) δ value (ppm) -15.0 (s, 3F), 50.0 (s, 1F) 0.27 g of 5-chloro-2-fluoro-4-trifluoromethylacetanilide thus obtained was added to 20% sulfuric acid. Two
ml and a mixed solvent of 2 ml of methanol, and add 2 at 80 ℃.
After stirring under reflux for an hour, the reaction solution was cooled, extracted with 5 ml of dichloromethane, washed with water, and dried over anhydrous sodium sulfate. Dichloromethane was distilled off under reduced pressure and then distilled to obtain 0.18 g of 5-chloro-2-fluoro-4-trifluoromethylaniline. Yield 75% bp 180 to 185 ° C./13 mmHg Production Example 3 In the same manner as in Production Example 1, 2,5-difluoroacetanilide 2.00 g, pentafluoropropionic acid 4.18 g and xenon difluoride 4.30 g were used. 0.57 g of 5-difluoro-4-pentafluoroethylacetanilide was obtained as white crystals. Yield 16% ¹ H-NMR data (deuterated chloroform solvent, TMS internal standard) δ value (ppm) 2.30 (s, 3H), 7.32 (dd, 1H, J = 6.5, 10.0Hz), 8.00-8.30
(m, 1H), 8.45 (dd, 1H, J = 6.5, 12.0Hz) ¹⁹ F-NMR data (deuterated chloroform solvent, CF ₃ CO
₂ H external standard) δ value (ppm) 6.0 (m, 3F), 33.0 (m, 1F), 33.5 (s, 2F), 54.0 (m, 1F) In the same manner as in Production Example 2, 2,5- Using 0.30 g of difluoro-4-pentafluoroethylacetanilide, 2,
5-difluoro-4-pentafluoroethylaniline 0.
25 g was obtained. ¹ H-NMR data (deuterated chloroform solvent, TMS internal standard) δ value (ppm) 3.50 to 4.50 (br, 2H), 6.17 (dd, 1H, J = 6Hz, 10Hz), 6.55
(dd, 1H, J = 7Hz, 12Hz) Production Example 4 2-fluoroacetanilide was prepared in the same manner as in Production Example 1.
Using 2.00 g, 4.71 g of pentafluoropropionic acid and 4.86 g of xenon difluoride, 0.45 g of 2-fluoro-4-pentafluoroethylacetanilide was obtained as white crystals. Yield 12% ¹ H-NMR data (deuterated chloroform solvent, TMS internal standard) δ value (ppm) 2.25 (s, 3H), 7.10 to 7.50 (m, 2H), 7.50 to 7.80 (m, 1H), 8.
35-8.70 (m, 1H) ¹⁹ F-NMR data (deuterated chloroform solvent, CF ₃ CO
₂ H external standard) δ value (ppm) 6.0 (br, 3F), 35.1 (br, 2F), 49.5 (br, 1F)
Leading to pentafluoroethylaniline. Production Example 5 In the same manner as in Production Example 1, 2,5-difluoroacetanilide (2.00 g), heptafluorobutyric acid (5.83 g) and xenon difluoride (4.27 g) were used to prepare 2,5-difluoro-4-
0.65 g of heptafluoropropylacetanilide was obtained as white crystals. Yield 15% ¹ H-NMR data (deuterated chloroform solvent, TMS internal standard) δ value (ppm) 2.25 (s, 3H), 7.05 (dd, 1H, J = 6.0Hz, 12.0Hz), 7.55 to 7.
90 (br, 1H), 8.20 (dd, 1H, J = 6.5Hz, 14.0Hz) In the same manner as in Production Example 2, using 0.50 g of 2,5-difluoro-4-heptafluoropropylacetanilide,
0.41 g of 2,5-difluoro-4-heptafluoropropylaniline was obtained. ¹ H-NMR data (deuterated chloroform solvent, TMS internal standard) δ value (ppm) 4.20 to 4.80 (br, 2H), 6.60 (dd, 1H, J = 7Hz, 11Hz), 7.15
(dd, 1H, J = 6Hz, 10Hz) ¹⁹ F-NMR data (deuterated chloroform solvent, CF ₃ CO
₂ H external standard) δ value (ppm) 3.0 (t, 3F, J = 10Hz), 30.0 (m, 2F), 38.1 (m, 1F), 47.4 (d, 2
F, J = 20Hz), 61.5 (m, 1F)

【００１０】次に参考製剤例を示す。なお、一般式 化
２で示される化合物は、表１に記載の化合物番号で示
し、部は重量部を表わす。 参考製剤例１ 化合物 (1)〜(10)の各々１０部、ポリオキシエチレンス
チリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸カルシウム６部、キシレン３５部およびジメチル
ホルムアミド３５部をよく混合して乳剤を得る。 参考製剤例２ 化合物 (1)〜(10)の各々２０部、フェニトロチオン１０
部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸
ナトリウム２部および合成含水酸化珪素６５部をよく粉
砕混合して水和剤を得る。 参考製剤例３ 化合物 (1)〜(10)の各々１部、カルバリール２部、カオ
リンクレー８７部およびタルク１０部をよく粉砕混合し
て粉剤を得る。 参考製剤例４ 化合物 (1)〜(10)の各々５部、合成含水酸化珪素１部、
リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３０
部およびカオリンクレー６２部をよく粉砕混合し、水を
加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。Reference formulation examples are shown below. The compounds represented by the general formula 2 are represented by the compound numbers shown in Table 1, and parts represent parts by weight. Reference Formulation Example 1 Emulsions are obtained by thoroughly mixing 10 parts of each of the compounds (1) to (10), 14 parts of polyoxyethylene styryl phenyl ether, 6 parts of calcium dodecylbenzene sulfonate, 35 parts of xylene and 35 parts of dimethylformamide. . Reference formulation example 2 20 parts of each of compounds (1) to (10), fenitrothion 10
Parts, 3 parts of calcium lignin sulfonate, 2 parts of sodium lauryl sulfate and 65 parts of synthetic hydrous silicon oxide are well pulverized and mixed to obtain a wettable powder. Reference formulation example 3 1 part of each of the compounds (1) to (10), 2 parts of carbaryl, 87 parts of kaolin clay and 10 parts of talc are thoroughly pulverized and mixed to obtain a powder. Reference formulation example 4 5 parts of each of the compounds (1) to (10), 1 part of synthetic hydrous silicon oxide,
Calcium lignin sulfonate 2 parts, bentonite 30
And 62 parts of kaolin clay are well pulverized and mixed, water is added and well kneaded, and then granulated and dried to obtain granules.

【００１１】次に参考試験例を示す。なお、一般式 化
２で示される化合物は、表１の化合物番号で示し、比較
対照に用いた化合物は、表２の化合物記号で示す。Next, reference test examples will be shown. The compounds represented by the general formula 2 are represented by the compound numbers in Table 1, and the compounds used for comparison and control are represented by the compound symbols in Table 2.

【表２】 参考試験例１ 参考製剤例１に準じて得られた下記化合物の乳剤を水で
3.5ppmになるように希釈した。希釈液１００mlを１８０
mlポリカップに入れ、アカイエカ終令幼虫２０頭を放飼
した。餌を与え羽化まで飼育し、羽化阻害率を求めた
（２反復）。結果を表３に示す。[Table 2] Reference Test Example 1 An emulsion of the following compound obtained according to Reference Formulation Example 1 was diluted with water.
Diluted to 3.5 ppm. 180 ml of 100 ml of diluent
20 larvae of Culex pipiens mosquitoes were placed in ml poly cups and released. The animals were fed and raised until emergence, and the rate of inhibition of emergence was calculated (2 repetitions). The results are shown in Table 3.

【表３】 参考試験例２ 参考製剤例１に準じて得られた下記化合物および対照化
合物の乳剤の水による所定濃度希釈液２mlを１３ｇのハ
スモンヨトウ用人工餌料にしみこませ、直径１１cmのポ
リエチレンカップに入れた。その中にハスモンヨトウ４
令幼虫を１０頭放ち、６日後に生死を調査し、死虫率を
求めた（２反復）。結果を表４に示す。[Table 3] Reference Test Example 2 2 ml of a predetermined concentration diluted with water of an emulsion of the following compound and control compound obtained according to Reference Formulation Example 1 was soaked in 13 g of an artificial bait for Lotus japonicus, and placed in a polyethylene cup having a diameter of 11 cm. Hasmon Yoto 4 in it
Ten old larvae were released, and after 6 days, life and death were examined and the mortality rate was calculated (2 repetitions). The results are shown in Table 4.

【表４】 参考試験例３ 参考製剤例１に準じて調整した、下記化合物および対照
化合物の乳剤の水による67,000倍希釈液（1.5ppm相当)
１mlを直径 5.5cmのポリエチレンカップ内に調整したニ
カメイチュウ用人工飼料５ｇ中にしみこませた。その中
にニカメイガ１０日令幼虫１０頭を放ち、８日後に生死
を調査し、死虫率を求めた（２反復）。結果を表５に示
す。[Table 4] Reference Test Example 3 A 67,000-fold diluted solution (equivalent to 1.5 ppm) of the following compound and control compound emulsion prepared in accordance with Reference Formulation Example 1 with water.
1 ml was soaked in 5 g of artificial feed for Nikameichu, which was prepared in a polyethylene cup having a diameter of 5.5 cm. Ten 10-day-old larvae of Nikameiga were released therein, and after 8 days, life and death were investigated, and the mortality rate was calculated (2 repetitions). The results are shown in Table 5.

【表５】 参考試験例４ 参考製剤例１に準じて得られた下記化合物および対照化
合物の乳剤の水による２０万倍希釈液（0.5ppm相当) の
中に、直径 9.0cmの円形に切り取ったカンラン葉を１分
間浸漬した。風乾後、底面に濾紙を敷いた直径１１cmの
ポリカップ内にカンラン葉を入れ、野外系コナガ３令幼
虫１０頭を放飼した。９日後に羽化数を調査し、羽化阻
害度を求めた（２反復）。結果を表６に示す。[Table 5] Reference Test Example 4 In a 200,000-fold diluted solution (0.5 ppm equivalent) of water of an emulsion of the following compound and control compound obtained according to Reference Formulation Example 1, 1 orchid leaf cut into a circle with a diameter of 9.0 cm was prepared. Soaked for a minute. After air-drying, citrus leaves were placed in a polycup having a diameter of 11 cm with a filter paper laid on the bottom, and 10 third-instar larvae of the diamondback moth, Field moth. After 9 days, the number of emergence was investigated and the degree of inhibition of emergence was determined (2 repetitions). The results are shown in Table 6.

【表６】 [Table 6]

【数１】 [Equation 1]

【００１２】[0012]

【発明の効果】本発明化合物は、優れた殺虫活性を有す
る前記一般式 化２で示されるベンゾイル尿素誘導体を
製造する際の有用な中間体である。INDUSTRIAL APPLICABILITY The compound of the present invention is a useful intermediate in the production of the benzoylurea derivative represented by the above general formula 2 having excellent insecticidal activity.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒ₂ はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロ
エチル基またはヘプタフルオロプロピル基を表わし、Ｒ
₃ は水素原子、フッ素原子または塩素原子を表わす。但
し、Ｒ₂ がトリフルオロメチル基を表わすとき、Ｒ₃ は
フッ素原子または塩素原子を表わす。〕で示されるアニ
リン化合物。1. A general formula: ## STR1 ## [In the formula, R ₂ represents a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group or a heptafluoropropyl group, and R 2
₃ represents a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom. However, when R ₂ represents a trifluoromethyl group, R ₃ represents a fluorine atom or a chlorine atom. ] The aniline compound shown by these.