JP2673175B2 - Naphthoquinone compound, acaricide containing the same and method for controlling acarids - Google Patents
Naphthoquinone compound, acaricide containing the same and method for controlling acaridsInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規なナフトキノン系化合物、該化合物を活
性成分として含有する殺ダニ剤および該化合物を使用し
てダニ類を防除する方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel naphthoquinone compound, an acaricide containing the compound as an active ingredient, and a method for controlling mites using the compound.
従来の技術 植物体に寄生するダニ類は年間10〜10数世代も発生
し、繁殖力が旺盛なために野菜、果樹、茶、花卉類、庭
木類などの農園芸作物に大きな被害を与えている。これ
らダニ類の防除のために、ジクロロボス、ピリダフェン
チオンなどの有機リン系化合物、フエンブタチンオキサ
イド、シヘキサチンなどの有機スズ系化合物、テトラジ
ホン、プロパルガイト、キノメチオネートなどの有機硫
黄系化合物、ジコホル、ブロモプロピレートなどのカル
ビノール系化合物などが開発され使用されている。しか
しながら、ダニ類の旺盛な繁殖力のため、ダニ類の防除
には薬剤の散布回数が多くならざるを得ず、そのため薬
剤に対して抵抗性を有するダニ類が発生し易い。上記の
既開発薬剤に対しても抵抗性を獲得したダニ類が出現し
ており、ダニ類の防除はますます困難になってきてい
る。そのためにこれまでの薬剤とは異った新しいタイプ
の殺ダニ剤の開発が強く要望されている。Conventional technology Mites that parasitize plants generate 10 to 10 or more generations a year, and due to their strong fertility, they cause great damage to agricultural and horticultural crops such as vegetables, fruit trees, tea, flowers and garden trees. There is. For the control of these mites, organophosphorus compounds such as dichlorobos and pyridafenthion, organotin compounds such as phenbutatin oxide and cyhexatin, organosulfur compounds such as tetradiphone, propargite and quinomethionate, dicofol, bromopropylate Carbinol compounds such as are developed and used. However, due to the vigorous reproductive power of mites, the number of times of spraying the chemicals is inevitable for controlling the mites, and therefore mites having resistance to the chemicals are likely to occur. Mites that have acquired resistance to the above-mentioned developed drugs have appeared, and it is becoming more and more difficult to control the mites. Therefore, there is a strong demand for the development of a new type of acaricide that is different from the conventional drugs.
また特開昭52−48648号公報には一連のナフトキノン
系化合物の殺ダニ剤としての使用法が開示されている
が、これらの化合物は概して光に不安定であるために残
効性に乏しく、また製造原価が高いこともあって、これ
らの化合物を活性成分とする殺ダニ剤は現在実用化され
ていない。Further, JP-A-52-48648 discloses a method of using a series of naphthoquinone compounds as an acaricide, but these compounds are generally unstable to light and thus have poor residual effect, Further, due to the high manufacturing cost, miticides containing these compounds as active ingredients have not been put into practical use at present.
発明が解決しようとする課題 本発明の目的は新規なナフトキノン系化合物およびこ
れを活性成分として含有し、実用的に十分満足し得る殺
ダニ剤を得ることである。さらに本発明の目的はこのよ
うな殺ダニ剤を使用してダニ類を防除する方法を開発す
ることである。DISCLOSURE OF THE INVENTION Problems to be Solved by the Invention An object of the present invention is to obtain a novel naphthoquinone compound and an acaricide containing the naphthoquinone compound as an active ingredient, which is practically sufficiently satisfactory. A further object of the present invention is to develop a method of controlling mites using such acaricide.
課題を解決するための手段 本発明者らは上記のような目的でナフトキノン系化合
物について詳細に検討した結果、一般式（Ｉ） 〔式中Ｘは−SO2−、 または−CH2−基を表わし、Ｘが−SO2−のときはＹはハ
ロゲン原子で置換されていてもよいメチル基であり、Ｘ
が のときはＹはハロゲン原子、フェニル基（ハロゲン原子
で置換されていてもよい）およびフェノキシ基（ハロゲ
ン原子、ニトロ基およびメチル基からなる群から選ばれ
た基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれた
基で置換されたメチル基であるか、ハロゲン原子または
フェニル基で置換されたビニレン基であるか、エチニル
基、チエニル基またはＣ１〜４の低級アルキルアミノ基
であるか、或いはニトロ基で置換されていてもよいフェ
ノキシ基であるか、或いはハロゲン原子、Ｃ１〜４の低
級アルキル基、シアノ基、ニトロ基、メトキシカルボニ
ル基およびフェノキシ基（ハロゲン原子で置換されてい
てもよい）からなる群から選ばれた基で置換されていて
もよいフェニル基であり、またＸが−CH2−のときはＹ
はフェニル基である〕 で表わされる化合物群が特開昭52−48648号公報に記載
の化合物群より概して光に安定であるために残効性に富
み、また安価に製造することができ、しかも植物に対す
る薬害、或いは人畜に対する毒性がなく、作物残留およ
び土壌残留も殆んどない極めて有効な殺ダニ剤となり得
ることを見出して本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of detailed study of the naphthoquinone compound for the above-mentioned purpose, the present inventors have found that the compound of the general formula (I) [In the formula, X is -SO 2- , Or a —CH 2 — group, when X is —SO 2 —, Y is a methyl group optionally substituted by a halogen atom, and X is
But When Y is a halogen atom, a phenyl group (which may be substituted with a halogen atom) and a phenoxy group (which may be substituted with a group selected from the group consisting of a halogen atom, a nitro group and a methyl group) Is a methyl group substituted with a group selected from the group consisting of, a vinylene group substituted with a halogen atom or a phenyl group, an ethynyl group, a thienyl group, or a C 1-4 lower alkylamino group Or a phenoxy group which may be substituted with a nitro group, or a halogen atom, a C 1-4 lower alkyl group, a cyano group, a nitro group, a methoxycarbonyl group and a phenoxy group (which may be substituted with a halogen atom. a phenyl group which may be substituted by a member selected from the group consisting of may also be) group, and X is -CH 2 - when the Y
Is a phenyl group], and the compound group represented by JP-A-52-48648 is generally more stable to light than the compound group described in JP-A-52-48648 and therefore has a high residual effect, and can be produced at a low cost. The present invention has been completed by finding that it can be an extremely effective acaricide that has no phytotoxicity to plants or toxicity to humans and animals, and has almost no residue of crops or soil.
すなわち本発明は上記一般式（Ｉ）で表わされるナフ
トキノン系化合物、該化合物を活性成分として含有する
殺ダニ剤および該化合物を使用してダニ類を防除する方
法である。That is, the present invention is a naphthoquinone compound represented by the general formula (I), an acaricide containing the compound as an active ingredient, and a method for controlling mites using the compound.
上記一般式（Ｉ）で表わされる本発明の化合物は、一
般式（II） で表わされる化合物を適当な不活性溶媒例えば芳香族炭
化水素、塩素化炭化水素、エーテル類、ケトン類、アセ
トニトリル等の溶媒中または溶媒の存在なしで−10℃か
ら反応混合物の沸騰温度で、（ｉ）脱酸剤の存在下、酸
ハロゲン化物またはハロゲン化スルホニルとの反応、
（ii）塩基触媒の存在下、酸無水物との反応、（iii）
塩基触媒の存在下、イソシアネートとの反応または（i
v）脱酸剤の存在下ハロゲン化ベンジルとの反応によっ
て製造することができる。The compound of the present invention represented by the above general formula (I) has the general formula (II) A compound of formula (I) in a suitable inert solvent such as an aromatic hydrocarbon, a chlorinated hydrocarbon, ethers, ketones, acetonitrile or the like or in the absence of a solvent at -10 ° C to the boiling temperature of the reaction mixture ( i) reaction with an acid halide or a sulfonyl halide in the presence of a deoxidizing agent,
(Ii) reaction with an acid anhydride in the presence of a base catalyst, (iii)
Reaction with isocyanates or (i
v) It can be prepared by reaction with benzyl halide in the presence of a deoxidizing agent.
つぎにこれらの反応の反応条件についてさらに詳細に
説明する。Next, the reaction conditions of these reactions will be described in more detail.
（ｉ）反応溶媒としてベンゼン、トルエン、キシレンの
ような芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサンのようなエーテル類、アセトン、
メチルエチルケトン、ジエチルケトンのようなケトン
類、アセトニトリルのようなニトリル系溶媒、クロロホ
ルム、ジクロルメタン、四塩化炭素のような塩素化炭化
水素またはジメチルホルムアミドのような不活性溶媒の
存在下、脱酸剤として当モルから２倍モル、好ましくは
1.0〜1.3倍モルのピリシンまたはトリエチルアミンのよ
うな有機塩基或いは炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムのような無機塩基を使用して、−10
〜80℃、好ましくは０〜30℃の反応温度で、氷浴または
氷水浴で冷却攪拌しながら反応させる。(I) As a reaction solvent, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, acetone,
As a deoxidizing agent in the presence of a ketone such as methyl ethyl ketone, diethyl ketone, a nitrile solvent such as acetonitrile, a chlorinated hydrocarbon such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, or an inert solvent such as dimethylformamide. Mol to 2 times mol, preferably
Using an organic base such as pyricin or triethylamine in an amount of 1.0 to 1.3 times or an inorganic base such as sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium hydrogen carbonate, potassium carbonate, sodium hydroxide or potassium hydroxide, -10
The reaction is carried out at a reaction temperature of -80 ° C, preferably 0-30 ° C with cooling and stirring in an ice bath or an ice water bath.
（ii）反応溶媒として（ｉ）で用いた溶媒の存在下、ま
たは溶媒の存在なしで、塩基触媒として触媒量のピリジ
ンまたはトリエチルアミンのような有機塩基を用い、０
〜200℃、好ましくは30〜100℃の反応温度で当モルの酸
無水物、または大過剰の酸無水物、好ましくは1.5〜10
倍モルの酸無水物と反応させる。(Ii) using a catalytic amount of an organic base such as pyridine or triethylamine as a base catalyst with or without the solvent used in (i) as a reaction solvent, and
~ 200 ℃, preferably 30 ~ 100 ℃ reaction temperature equimolar acid anhydride, or a large excess of acid anhydride, preferably 1.5 ~ 10
React with double molar acid anhydride.
（iii）反応溶媒として（ｉ）で用いた溶媒の存在下、
または溶媒の存在なしで、塩基触媒として触媒量のピリ
ジンまたはトリエチルアミンのような有機塩基を用い、
０〜200℃、好ましくは30〜100℃の反応温度で、当モル
から100倍モルのイソシアネート、好ましくは1.05〜20
倍モルのイソシアネートと反応させる。(Iii) in the presence of the solvent used in (i) as a reaction solvent,
Or using a catalytic amount of an organic base such as pyridine or triethylamine as a base catalyst in the absence of a solvent,
At a reaction temperature of 0 to 200 ° C., preferably 30 to 100 ° C., an equimolar to 100 times molar amount of isocyanate, preferably 1.05 to 20
React with double molar isocyanate.
（iv）上記（ｉ）のような溶媒またはメタノール、エタ
ノールのようなアルコール溶媒の存在下、脱酸剤として
（ｉ）で述べた塩基を用い、−10〜200℃、好ましくは1
0〜80℃の反応温度で、当モル〜10倍モル、好ましくは
当モル〜1.3倍モルのハロゲン化ベンジルと反応させ
る。(Iv) in the presence of a solvent such as (i) above or an alcohol solvent such as methanol or ethanol, using the base described in (i) as a deoxidizing agent, -10 to 200 ° C, preferably 1
It is reacted with an equimolar to 10-fold molar amount, preferably equimolar to 1.3-fold molar amount of benzyl halide at a reaction temperature of 0 to 80 ° C.
本発明のナフトキノン系化合物は新規化合物であり、
第１表に本発明の代表的化合物を例示する。The naphthoquinone compound of the present invention is a novel compound,
Table 1 illustrates representative compounds of the present invention.
本発明の化合物は植物に寄生するナミハダニ、ニセナ
ミハダニ、カンザワハダニ、リンゴハダニ、ミカンハダ
ニおよびサビダニ類などの成虫および卵、動物に寄生す
るマダニ類、ビゼンダニ類、ワグモ類などの防除に極め
て有効である。 The compound of the present invention is extremely effective for controlling adult and eggs such as spider mites, spider mites, kanzawa mites, apple spider mites, mandarin mites and rust mites that parasitize plants, and ticks, parasites, visen mites, and spiders that parasitize animals.
本発明の殺ダニ剤は一般式（Ｉ）で表される化合物の
１種または２種以上を有効成分として含有させるが、そ
の含有量は0.01〜95重量％程度が適当である。本発明の
化合物を殺ダニ剤として実際に使用するに当っては、純
品のままでもよいが、通常は適当な担体を配合し、ある
いはその他の製剤用補助剤、例えば界面活性剤、分散
剤、湿展剤、安定剤などと混合して乳剤、水和剤、液
剤、フロアブル剤、粉剤、エアゾール剤などの種々の形
態に製剤する。これをそのまま使用するか、またはさら
に水等の希釈剤で所定濃度に希釈して懸濁液あるいは乳
濁液として植物あるいは動物に散布する方法で使用す
る。担体としては例えばクレー、タルク、カオリン、ベ
ントナイト、珪藻土、ホワイトカーボンなどの固型担
体、水、キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキサノ
ン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ア
ルコール、アセトン、ケロシン、鉱油、石油などの液体
担体などを挙げることができる。The acaricide of the present invention contains one or more compounds represented by general formula (I) as an active ingredient, and the content thereof is preferably about 0.01 to 95% by weight. When the compound of the present invention is actually used as an acaricide, it may be a pure product, but it is usually mixed with an appropriate carrier, or other formulation auxiliary agents such as surfactants and dispersants. , A wetting agent, a stabilizer, etc. to prepare various forms such as an emulsion, a wettable powder, a liquid, a flowable agent, a powder, and an aerosol. This may be used as it is, or may be further diluted with a diluent such as water to a predetermined concentration and applied to plants or animals as a suspension or emulsion. Examples of the carrier include solid carriers such as clay, talc, kaolin, bentonite, diatomaceous earth, and white carbon, liquid carriers such as water, xylene, cyclohexane, cyclohexanone, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, alcohol, acetone, kerosene, mineral oil and petroleum. Can be mentioned.
本発明の化合物は単独でも高いハダニ防除効果を有す
ることはいうまでもないが、他の殺ダニ剤、殺虫剤の１
種または２種以上と混合使用することは極めて有用であ
る。例えばピリダフェンチオン、ジクロロボス、ダイア
ジノン、チオメトン、エチルチオメトン、ホサロン、プ
ロチオホス、ジメトエート、アセトフェート、バミドチ
オン、ESPなどの有機燐系殺虫剤、ジコホル、アミトラ
ズ、クロルベンジレート、クロルフェネトール、ベンゾ
メート、クロルジメホルム、クロルプロピレート、ビナ
パクリル、クロルプロピレート、ブロモプロピレート、
キノメチオネート、シヘキサチン、プロパルガイト、ポ
リナクチン複合体などの殺ダニ剤と混合使用することが
できる。It goes without saying that the compound of the present invention alone has a high effect of controlling spider mites, but it is one of other acaricides and insecticides.
It is extremely useful to use one kind or a mixture of two or more kinds. For example, pyridafenthion, dichlorobos, diazinon, thiomethone, ethylthiomethone, phosalone, prothiophos, dimethoate, acetoate, bamidthione, organophosphorus insecticides such as ESP, dicofol, amitraz, chlorbenzilate, chlorphenetol, benzomate, chlordimeform, chlorpropion. Rate, vinapacryl, chloropropylate, bromopropylate,
It can be used in combination with an acaricide such as quinomethionate, cyhexatin, propargite, or polynactin complex.
このようにして種々の形態に製剤された本発明の殺ダ
ニ剤は、対象、施用方法、施用量などによって異なる
が、例えばハダニ類が寄生している農作物あるいはマダ
ニ類の寄生した家畜に散布するときは、有効成分として
１〜1000ppm、好ましくは10〜500ppmの濃度で処理する
ことによって有効に防除することができる。The acaricide of the present invention thus prepared in various forms varies depending on the target, application method, application amount, etc., but is applied to, for example, agricultural crops on which spider mites are parasitic or livestock on which ticks are parasitic. In this case, it can be effectively controlled by treating the active ingredient at a concentration of 1 to 1000 ppm, preferably 10 to 500 ppm.
実施例 つぎに実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明す
る。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
製造例1. ２−メタンスルホニルオキシ−３−ドデシル−1,4−ナ
フトキノンの製造（化合物番号１） ２−ヒドロキシ−３−ドデシル−1,4−ナフトキノン
0.7gをジオキサン20mlに溶解し、トリエチルアミン0.25
gを加え、氷水で冷却攪拌下、10℃以下でメタンスルホ
ニルクロリド0.281gを少しずつ加える。約２時間にわた
り同温度で攪拌した後、ジオキサンを減圧で留去する。
残留物にベンゼン約50mlを加え、水洗を１回行い、無水
硫酸マグネシウムで乾燥する。Production Example 1. Production of 2-methanesulfonyloxy-3-dodecyl-1,4-naphthoquinone (Compound No. 1) 2-Hydroxy-3-dodecyl-1,4-naphthoquinone
Dissolve 0.7 g in 20 ml dioxane and add 0.25
g, and 0.281 g of methanesulfonyl chloride is added little by little at a temperature of 10 ° C. or lower with cooling with ice water. After stirring at the same temperature for about 2 hours, dioxane is distilled off under reduced pressure.
About 50 ml of benzene is added to the residue, washed once with water, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
ベンゼンを減圧で留去した後、残留物をシリカゲルク
ロマトグラフィーで分離精製する。微黄色針状結晶とし
て0.63gの２−メタンスルホニルオキシ−３−ドデシル
−1,4−ナフトキノンが得られる。収率73.3％ 製造例2. ２−クロルアセトキシ−３−ドデシル−1,4−ナフトキ
ノンの製造（化合物番号３） ２−ヒドロキシ−３−ドデシル−1,4−ナフトキノン
0.7gをTHF20mlに溶解し、ピリジン0.32gを加え、氷水で
冷却攪拌下、10℃以下でクロルアセチルクロリド0.28g
を少しずつ加える。約４時間にわたり攪拌した後、ベン
ゼン約50mlを加え、水洗を２回行い、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した後、ベンゼンを減圧で留去すると結晶化
するのでこれをメタノールから再結晶する。微黄色結晶
として0.67gの２−クロルアセトキシ−３−ドデシル−
1,4−ナフトキノンが得られる。収率78.3％ 製造例3. ２−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）−３−ドデシル
−1,4−ナフトキノンの製造（化合物番号７） ２−ヒドロキシ−1,4−ナフトキノン0.5gをTHF10mlに
溶解し、メチルイソシアネート1gを加え、塩基解媒とし
てトリエチルアミン１滴を加えて油浴上50〜60℃で６時
間にわたり加熱攪拌する。TLCで原料が消失した時点で
反応を終了し、減圧濃縮すると結晶が残る。エタノール
から再結晶すると微黄色結晶として0.45gの２−（Ｎ−
メチルカルバモイルオキシ）−３−ドデシル−1,4−ナ
フトキノンが得られる。収率77.2％ 製造例4. ２−ベンゾイルオキシ−３−ドデシル−1,4−ナフトキ
ノンの製造（化合物番号10） ２−ヒドロキシ−３−ドデシル−1,4−ナフトキノン
0.4gをTHF15mlに溶解し、トリエチルアミン0.16gを加
え、氷水で冷却攪拌下、10℃以下でベンゾイルクロリド
0.2gを少しずつ加える。約３時間にわたり攪拌した後ベ
ンゼン50mlを加え、水洗を１回行い、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥する。ベンゼンを減圧で留去した後、残留物
をシリカゲルクロマトグラフィーで分離精製すると微黄
色油状物として0.46gの２−ベンゾイルオキシ−３−ド
デシル−1,4−ナフトキノンが得られる。収率88.5％ 製造例5. ２−（４−クロロ−フェニルアセトキシ）−３−ドデシ
ル−1,4−ナフトキノンの製造（化合物番号29） ２−ヒドロキシ−３−ドデシル−1,4−ナフトキノン
0.8gをジオキサン20mlに溶解し、トリエチルアミン0.25
gを加え、氷水で冷却攪拌する。10℃以下で４−クロル
フェニルアセチルクロリドを少しずつ加える。約３時間
にわたり攪拌後、ベンゼン50mlを加え、水洗を１回行
い、無水硫酸マグネシウムで乾燥する。ベンゼンを留去
すると結晶が残る。ｎ−ヘキサンから再結晶すると微黄
色結晶として0.78gの２−（４−クロロ−フェニルアセ
トキシ）−３−ドデシル−1,4−ナフトキノンが得られ
る、収率67.4％ 製造例6. ２−ベンジルオキシ−３−ドデシル−1,4−ナフトキノ
ンの製造（化合物番号31） ２−ヒドロキシ−３−ドデシル−1,4−ナフトキノン
0.5gをDMF10mlに溶解し、無水炭酸カリウム0.4g、塩化
ベンジル0.22gを加え、60〜70℃で６時間にわたり加熱
攪拌する。反応液を氷水30ml中に注入し、ベンゼンで１
回抽出し、水洗を１回行い、無水硫酸マグネシウムで乾
燥する。ベンゼンを留去した後、残留物をシリカゲルク
ロマトグラフィーで分離精製すると、微黄色油状物とし
て0.42gの２−ベンジルオキシ−３−ドデシル−1,4−ナ
フトキノンが得られる。収率66.5％ 製剤例1. 乳 剤 化合物番号10の化合物20部にキシロール74部を加えて
溶解し、これに乳化剤としてポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル3.5部、ドデシルベンゼンスルホン
酸カルシウム2.5部を加え混合溶解し乳剤を得た。After distilling off benzene under reduced pressure, the residue is separated and purified by silica gel chromatography. 0.63 g of 2-methanesulfonyloxy-3-dodecyl-1,4-naphthoquinone are obtained as pale yellow needles. Yield 73.3% Production Example 2. Production of 2-chloroacetoxy-3-dodecyl-1,4-naphthoquinone (Compound No. 3) 2-Hydroxy-3-dodecyl-1,4-naphthoquinone
0.7 g is dissolved in 20 ml of THF, 0.32 g of pyridine is added, and 0.28 g of chloroacetyl chloride is stirred at 10 ° C or lower with cooling with ice water.
Add little by little. After stirring for about 4 hours, about 50 ml of benzene was added, washed twice with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and then benzene was crystallized by distilling off under reduced pressure. Therefore, this was recrystallized from methanol. 0.67 g of 2-chloroacetoxy-3-dodecyl-as pale yellow crystals
1,4-naphthoquinone is obtained. Yield 78.3% Production Example 3. Production of 2- (N-methylcarbamoyloxy) -3-dodecyl-1,4-naphthoquinone (Compound No. 7) 0.5 g of 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone was dissolved in 10 ml of THF. , 1 g of methylisocyanate are added, 1 drop of triethylamine is added as a base solvent, and the mixture is heated and stirred on an oil bath at 50 to 60 ° C. for 6 hours. The reaction is terminated when the raw material disappears by TLC, and crystals are left when concentrated under reduced pressure. When recrystallized from ethanol, 0.45 g of 2- (N-
Methylcarbamoyloxy) -3-dodecyl-1,4-naphthoquinone is obtained. Yield 77.2% Production Example 4. Production of 2-benzoyloxy-3-dodecyl-1,4-naphthoquinone (Compound No. 10) 2-Hydroxy-3-dodecyl-1,4-naphthoquinone
Dissolve 0.4 g in THF15 ml, add triethylamine 0.16 g, and benzoyl chloride at 10 ° C or lower with ice water cooling and stirring.
0.2g is added little by little. After stirring for about 3 hours, 50 ml of benzene is added, washed once with water, and dried over anhydrous magnesium sulfate. After distilling off benzene under reduced pressure, the residue was separated and purified by silica gel chromatography to obtain 0.46 g of 2-benzoyloxy-3-dodecyl-1,4-naphthoquinone as a pale yellow oil. Yield 88.5% Production Example 5. Production of 2- (4-chloro-phenylacetoxy) -3-dodecyl-1,4-naphthoquinone (Compound No. 29) 2-Hydroxy-3-dodecyl-1,4-naphthoquinone
Dissolve 0.8 g in 20 ml dioxane and add 0.25
Add g, and stir with ice water. 4-Chlorophenyl acetyl chloride is added little by little below 10 ° C. After stirring for about 3 hours, 50 ml of benzene is added, washed once with water, and dried over anhydrous magnesium sulfate. Crystals remain when benzene is distilled off. Recrystallization from n-hexane gives 0.78 g of 2- (4-chloro-phenylacetoxy) -3-dodecyl-1,4-naphthoquinone as pale yellow crystals, yield 67.4% Preparation Example 6.2 2-Benzyloxy Production of 3--3-dodecyl-1,4-naphthoquinone (Compound No. 31) 2-Hydroxy-3-dodecyl-1,4-naphthoquinone
0.5 g is dissolved in DMF 10 ml, anhydrous potassium carbonate 0.4 g and benzyl chloride 0.22 g are added, and the mixture is heated with stirring at 60 to 70 ° C. for 6 hours. Pour the reaction mixture into 30 ml of ice water and add 1 with benzene.
It is extracted twice, washed once with water, and dried over anhydrous magnesium sulfate. After distilling off benzene, the residue was separated and purified by silica gel chromatography to obtain 0.42 g of 2-benzyloxy-3-dodecyl-1,4-naphthoquinone as a pale yellow oil. Yield 66.5% Formulation Example 1. Emulsion 74 parts of xylol was added to 20 parts of compound No. 10 and dissolved, and then 3.5 parts of polyoxyethylene alkylphenyl ether and 2.5 parts of calcium dodecylbenzene sulfonate were added as an emulsifier and mixed. Dissolved to obtain an emulsion.
製剤例2. フロアブル剤 化合物番号３の化合物40部に分散剤としてポリオキシ
エチレンノニルフェニル燐酸エステルナトリウム3.5部
を加え、水56.2部と共に混合し、サンドミルで粉砕す
る。次に分散安定剤としてキサンタンガム0.3部を加え
てよく混合し、フロアブル剤を得た。Formulation Example 2. Flowable Agent To 40 parts of the compound of Compound No. 3, 3.5 parts of sodium polyoxyethylenenonylphenyl phosphate as a dispersant is added, mixed with 56.2 parts of water, and ground with a sand mill. Next, 0.3 part of xanthan gum was added as a dispersion stabilizer and mixed well to obtain a flowable agent.
製剤例3. 水和剤 化合物番号７の化合物50部に水和分散剤としてアルキ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、高級アルコー
ル硫酸エステルナトリウム３部、また粉砕助剤としてホ
ワイトカーボン２部及びクレー43部を加え全体をよく混
合した後、エアージエットミルで粉砕し水和剤を得た。Formulation Example 3. Wettable powder 50 parts of compound No. 7 with 2 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate as a hydrating dispersant, 3 parts of higher alcohol sulfate sodium salt, and 2 parts of white carbon and 43 parts of clay as a grinding aid. The whole was mixed well and then pulverized with an air jet mill to obtain a wettable powder.
次に試験例を挙げて本発明の化合物の殺ダニ活性を示
す。Next, the acaricidal activity of the compound of the present invention will be shown with reference to test examples.
以下の試験例で用いた対照化合物はつぎのとおりであ
る。The control compounds used in the following test examples are as follows.
（Ａ）クロルジメホルム（Ｎ′−（４−クロロ−Ｏ−ト
リル）−N,N−ジメチルホルムアミジン） …………ホル
ムアミジン系化合物 （Ｂ）ジコホル（2,2,2−トリクロロ−1,1−ビス（４−
クロロフェニル）エタノール）…………カルビノール系
化合物 （Ｃ）テトラジホン（４−クロロフェニル−2,4,5−ト
リクロロフェニルスルホン）…………有機硫黄系化合物 （Ｄ）２−アセトキシ−３−ドデシル−1,4−ナフトキ
ノン（特開昭52−48648号公報に記載の化合物） ………
…ナフトキノン系化合物 （Ｅ）シヘキサチン（トリシクロヘキシルチン ハイド
ロキサイド） …………有機スズ系化合物 試験例1. カンザワハダニに対する効果（成虫） （３×５）cmに切り取ったインゲン葉片の裏側を上面
にして、葉が乾燥するのを防ぐために水で湿らせたろ紙
上に置き、１葉片当り20頭のカンザワハダニ雌成虫を接
種した。接種24時間後に、製剤例１によって得られた乳
剤を水で50ppmに希釈した薬液を散布処理した。風乾後2
6℃の定温室内に静置し、24時間後に生死虫数を調査し
て、死虫率を算出した（２反復）。(A) Chlordimeform (N '-(4-chloro-O-tolyl) -N, N-dimethylformamidine) Formamidine compound (B) Dicofol (2,2,2-trichloro-1,1) -Bis (4-
Chlorophenyl) ethanol) ... Carbinol compound (C) Tetradiphone (4-chlorophenyl-2,4,5-trichlorophenyl sulfone) ... Organic sulfur compound (D) 2-acetoxy-3-dodecyl- 1,4-naphthoquinone (compound described in JP-A-52-48648)
… Naphthoquinone compound (E) Cyhexatin (tricyclohexyltin hydroxide) ………… Organotin compound Test Example 1. Effect on kanzawa mites (adults) The back side of kidney bean leaf slices (3 × 5) cm is placed on top. The leaves were placed on filter paper moistened with water to prevent them from drying out and inoculated with 20 female adult worms, Kanzawa, per leaf piece. Twenty-four hours after the inoculation, the emulsion obtained in Formulation Example 1 was diluted with water to a concentration of 50 ppm and sprayed. After air drying 2
The sample was left to stand in a constant temperature room at 6 ° C, and after 24 hours, the number of live and dead insects was examined, and the mortality rate was calculated (2 times).
結果を第２表に示す。 The results are shown in Table 2.
試験例2. カンザワハダニに対する効果（卵） 試験例１と同様のインゲン葉片にカンザワハダニの雌
成虫を10頭ずつ接種し、26℃の定温室内に静置した。24
時間後に成虫を除去して産卵数を調べ、製剤例１によっ
て得られた乳剤を水で50ppmに希釈した薬液を散布処理
した。風乾後26℃の定温室内に静置し、６日後に未ふ化
卵数を調べ、次式によって未ふ化卵率を算出した（２反
復）。 Test Example 2 Effect on E. kanzawa mites (eggs) The same leaf bean leaves as in TEST 1 were inoculated with 10 female kanzawa mites, each of which was allowed to stand in a constant temperature room at 26 ° C. twenty four
After a lapse of time, adults were removed and the number of eggs was examined, and the emulsion obtained in Formulation Example 1 was sprayed with a chemical solution diluted to 50 ppm with water. After air-drying, it was allowed to stand in a constant temperature room at 26 ° C., and 6 days later, the number of unhatched eggs was examined, and the unhatched egg rate was calculated by the following formula (2 repetitions).
結果を第３表に示す。 The results are shown in Table 3.
試験例3. 野外での圃場試験によるミカンハダニに対す
る効果 静岡県清水市にてみかんのミカンハダニに対する圃場
での効果試験を行った。ミカンハダニが発生している15
年生の早生温州に、製剤例１によって得られた乳剤を水
で所定濃度に希釈した薬液を動力噴霧機で十分量散布し
た。試験の規模は１区１樹、２連制で行った。調査は散
布前、散布６日、15日、29日、37日および46日後に１樹
当たり任意50葉に生息しているミカンハダニの雌成虫数
を数えた。数字は100葉当たりのミカンハダニの雌成虫
数を示す。 Test Example 3. Effect on citrus red mite by field tests in the field An effect test was conducted in Shimizu City, Shizuoka Prefecture, on citrus red mite on mandarin oranges in the field. 15 citrus mites are occurring
A sufficient amount of a chemical solution obtained by diluting the emulsion obtained in Formulation Example 1 to a predetermined concentration with water was sprayed onto the early-life early-stage Unshu with a power sprayer. The scale of the test was 1 tree in 1 ward and 2 consecutive systems. In the survey, the number of female citrus red mite females inhabiting 50 arbitrary leaves per tree was counted before spraying, and at 6, 15, 29, 37, and 46 days after spraying. The numbers show the number of female adults of the citrus red mite per 100 leaves.
発明の効果 一般式（Ｉ）で表わされる本発明の化合物を含有させ
ることにより実用的に充分な残効性のある殺ダニ剤を得
ることができ、これによって極めて効果的にダニ類を防
除することができる。 EFFECTS OF THE INVENTION By incorporating the compound of the present invention represented by the general formula (I), it is possible to obtain a miticide having a practically sufficient residual effect, thereby controlling mites extremely effectively. be able to.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 37/36 Ａ０１Ｎ 37/36 37/40 37/40 41/04 41/04 Ａ 47/18 47/18 Ｃ０７Ｃ 69/614 Ｃ０７Ｃ 69/614 69/63 69/63 69/734 69/734 Ｂ 69/76 69/76 Ｚ 205/43 9450−4Ｈ 205/43 255/57 9357−4Ｈ 255/57 309/65 7419−4Ｈ 309/65 309/66 7419−4Ｈ 309/66 Ｃ０７Ｄ 333/38 Ｃ０７Ｄ 333/38 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Reference number within the agency FI Technical display area A01N 37/36 A01N 37/36 37/40 37/40 41/04 41/04 A 47/18 47/18 C07C 69/614 C07C 69/614 69/63 69/63 69/734 69/734 B 69/76 69/76 Z 205/43 9450-4H 205/43 255/57 9357-4H 255/57 309/65 7419- 4H 309/65 309/66 7419-4H 309/66 C07D 333/38 C07D 333/38
Claims (3)
ロゲン原子で置換されていてもよいメチル基であり、Ｘ
が のときはＹはハロゲン原子、フェニル基（ハロゲン原子
で置換されていてもよい）およびフェノキシ基（ハロゲ
ン原子、ニトロ基およびメチル基からなる群から選ばれ
た基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれた
基で置換されたメチル基であるか、ハロゲン原子または
フェニル基で置換されたビニレン基であるか、エチニル
基、チエニル基またはＣ１〜４の低級アルキルアミノ基
であるか、或いはニトロ基で置換されていてもよいフェ
ノキシ基であるか、或いはハロゲン原子、Ｃ１〜４の低
級アルキル基、シアノ基、ニトロ基、メトキシカルボニ
ル基およびフェノキシ基（ハロゲン原子で置換されてい
てもよい）からなる群から選ばれた基で置換されていて
もよいフェニル基であり、またＸが−CH2−のときはＹ
はフェニル基である〕 で表わされることを特徴とするナフトキノン系化合物。(1) General formula [In the formula, X is -SO 2- , Or a —CH 2 — group, when X is —SO 2 —, Y is a methyl group optionally substituted by a halogen atom, and X is
But When Y is a halogen atom, a phenyl group (which may be substituted with a halogen atom) and a phenoxy group (which may be substituted with a group selected from the group consisting of a halogen atom, a nitro group and a methyl group) Is a methyl group substituted with a group selected from the group consisting of, a vinylene group substituted with a halogen atom or a phenyl group, an ethynyl group, a thienyl group, or a C 1-4 lower alkylamino group Or a phenoxy group which may be substituted with a nitro group, or a halogen atom, a C 1-4 lower alkyl group, a cyano group, a nitro group, a methoxycarbonyl group and a phenoxy group (which may be substituted with a halogen atom. a phenyl group which may be substituted by a member selected from the group consisting of may also be) group, and X is -CH 2 - when the Y
Is a phenyl group].
ロゲン原子で置換されていてもよいメチル基であり、Ｘ
が のときはＹはハロゲン原子、フェニル基（ハロゲン原子
で置換されていてもよい）およびフェノキシ基（ハロゲ
ン原子、ニトロ基およびメチル基からなる群から選ばれ
た基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれた
基で置換されたメチル基であるか、ハロゲン原子または
フェニル基で置換されたビニレン基であるか、エチニル
基、チエニル基またはＣ１〜４の低級アルキルアミノ基
であるか、或いはニトロ基で置換されていてもよいフェ
ノキシ基であるか、或いはハロゲン原子、Ｃ１〜４の低
級アルキル基、シアノ基、ニトロ基、メトキシカルボニ
ル基およびフェノキシ基（ハロゲン原子で置換されてい
てもよい）からなる群から選ばれた基で置換されていて
もよいフェニル基であり、またＸが−CH2−のときはＹ
はフェニル基である〕 で表わされるナフトキノン系化合物の１種または２種以
上を活性成分として含有することを特徴とする殺ダニ
剤。2. The general formula [In the formula, X is -SO 2- , Or a —CH 2 — group, when X is —SO 2 —, Y is a methyl group optionally substituted by a halogen atom, and X is
But When Y is a halogen atom, a phenyl group (which may be substituted with a halogen atom) and a phenoxy group (which may be substituted with a group selected from the group consisting of a halogen atom, a nitro group and a methyl group) Is a methyl group substituted with a group selected from the group consisting of, a vinylene group substituted with a halogen atom or a phenyl group, an ethynyl group, a thienyl group, or a C 1-4 lower alkylamino group Or a phenoxy group which may be substituted with a nitro group, or a halogen atom, a C 1-4 lower alkyl group, a cyano group, a nitro group, a methoxycarbonyl group and a phenoxy group (which may be substituted with a halogen atom. a phenyl group which may be substituted by a member selected from the group consisting of may also be) group, and X is -CH 2 - when the Y
Is a phenyl group]. An acaricide containing one or more naphthoquinone compounds represented by the formula [1] as an active ingredient.
ロゲン原子で置換されていてもよいメチル基であり、Ｘ
が のときはＹはハロゲン原子、フェニル基（ハロゲン原子
で置換されていてもよい）およびフェノキシ基（ハロゲ
ン原子、ニトロ基およびメチル基からなる群から選ばれ
た基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれた
基で置換されたメチル基であるか、ハロゲン原子または
フェニル基で置換されたビニレン基であるか、エチニル
基、チエニル基またはＣ１〜４の低級アルキルアミノ基
であるか、或いはニトロ基で置換されていてもよいフェ
ノキシ基であるか、或いはハロゲン原子、Ｃ１〜４の低
級アルキル基、シアノ基、ニトロ基、メトキシカルボニ
ル基およびフェノキシ基（ハロゲン原子で置換されてい
てもよい）からなる群から選ばれた基で置換されていて
もよいフェニル基であり、またＸが−CH2−のときはＹ
はフェニル基である〕 で表わされるナフトキノン系化合物の１種または２種以
上の有効量を使用することを特徴とするダニ類の防除方
法。3. The general formula [In the formula, X is -SO 2- , Or a —CH 2 — group, when X is —SO 2 —, Y is a methyl group optionally substituted by a halogen atom, and X is
But When Y is a halogen atom, a phenyl group (which may be substituted with a halogen atom) and a phenoxy group (which may be substituted with a group selected from the group consisting of a halogen atom, a nitro group and a methyl group) Is a methyl group substituted with a group selected from the group consisting of, a vinylene group substituted with a halogen atom or a phenyl group, an ethynyl group, a thienyl group, or a C 1-4 lower alkylamino group Or a phenoxy group which may be substituted with a nitro group, or a halogen atom, a C 1-4 lower alkyl group, a cyano group, a nitro group, a methoxycarbonyl group and a phenoxy group (which may be substituted with a halogen atom. a phenyl group which may be substituted by a member selected from the group consisting of may also be) group, and X is -CH 2 - when the Y
Is a phenyl group]. A method for controlling ticks, comprising using an effective amount of one or more naphthoquinone compounds represented by the formula:
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|---|---|---|---|
| JP30829988A JP2673175B2 (en) | 1988-12-06 | 1988-12-06 | Naphthoquinone compound, acaricide containing the same and method for controlling acarids |
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