JPH0770929A - シルケット加工用湿潤組成物 - Google Patents

シルケット加工用湿潤組成物

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Abstract

(57)【要約】 下記式の化合物の少なくとも1種を含有するシルケット
加工用湿潤組成物を提供する。 【化7】 (式中、R1はヒドロキシルまたは−SO3M、R2はC4
−C18アルキル、Mはアルカリ金属、nは0または1m
は2乃至6である)。本化合物は容易に生物分解され、
しかも高い高湿潤性のみでなく泡低減効果をも有してい
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、セルロース含有繊維材料のため
の炭水化物をベースとしたシルケット加工用湿潤組成物
に関する。シルケット加工は、セルロース含有繊維材料
の加工に使用される1つの常用の工程であり、セルロー
ス含有繊維材料をアルカリ金属水酸化物の水溶液を用い
て処理することより成る。
【0002】シルケット加工用湿潤組成物は、種々の使
用上の必要条件を満足しなければならない。他方では、
強アルカリ性シルケット加工液中において適切な湿潤力
を発揮することが要求される。高速シルケット加工機械
の中においてはシルケット加工される繊維材料が加工液
中を高速で移動するから、低速で作動される機械の場合
よりも短時間内に繊維材料を湿潤させなければならな
い。シルケット加工される繊維材料の高速移動は加工液
の泡立ちを増大させる。この泡立ちのため、たとえば糸
のシルケット加工の場合、糸の迅速な湿潤が阻害される
ばかりでなく、均質な湿潤も妨害される。したがって、
良いシルケット加工用湿潤組成物の1つの評価基準は、
シルケット加工液の泡の発生の予防である。さらに、大
容積の泡層の形成は、シルケット加工浴に後続する洗滌
浴内におけるアルカリ金属水酸化物の濃縮および回収が
妨害されることを意味する。
【0003】欧州特許第A−0102930号は、脂肪
アルコールのスルホン酸エステルをベースとしたシルケ
ット加工用湿潤組成物を開示しており、この組成物を使
用すると高い湿潤効果のみならず泡抑制効果も得られ
る。しかし、残念なことに、この湿潤組成物はエコロジ
カルな観点から不利がある。なぜならば、これは生物分
解されにくいからである。
【0004】しかして今回、炭水化物をベースとした容
易に生物分解され、しかも高湿潤性のみならず泡低減効
果をも有するシルケット加工用湿潤組成物が開発され
た。すなわち、本発明は下記式の化合物の少なくとも1
種を含有するシルケット加工用湿潤組成物を提供する。
【化5】 式中、R1はヒドロキシルまたは−SO3 M、R2はC4
18アルキル、Mはアルカリ金属、mは2乃至6、nは
1または0である。本発明は、さらに、上記のシルケッ
ト加工用湿潤組成物を含有するシルケット加工液、セル
ロース含有繊維材料をシルケト加工する方法ならびにシ
ルケット加工洗滌浴からアルカリ金属水酸化物を回収す
る際における泡の発生を減少させる方法をも提供する。
【0005】式(1)の化合物は、その式(1)中の角
カッコ内の残基が−O−(n=0)である場合にはアル
キルグリコシド(アルキルエーテルポリオール)であ
り、また、その式(1)中の角カッコ内の残基が−CO
−NH−(n=1)である場合にはアルキルカルボキシ
アミドグリコシド(アルキルグリコンアミド)である。
本発明に従って使用されるアルキルグリコシド/アルキ
ルカルボキシアミドグリコシドそれ自体は公知の化合物
であり、その製造方法は各種の刊行物に記載されてい
る。たとえば、アルキルグリコシドの製造法は下記の刊
行物に記載されている:米国特許第3547828号、
米国特許第3727269号、米国特許第383931
8号、欧州特許出願A−0301298号、欧州特許出
願A−0357696号、欧州特許出願A−03626
71号。
【0006】すなわち、アルキルグリコシド反応生成物
は、下記式の単糖 (1a) R1-CH2(CHOH)m OH と下記式のアルコール (1b) R2-OH (式中、R1はヒドロキシルまたは−SO3 M、R2はC4
−C18アルキル、mは2乃至6である)とから、触媒と
しての酸、たとえば塩酸の存在下において過剰のアルコ
ールを使用して直接反応させるか、あるいは溶剤として
かつまた反応体として作用する低級アルコールを使用し
たアセタール交換反応によって製造することができる。
本発明に従って使用されるアルキルグリコシドは、たと
えば単糖グルコース、フルクトース、マンノース、ガラ
クトース、タロース、アロース、アルトロース、イソー
ス、アラビノース、キシロース、リキソースまたはリボ
ースと対応するC4 −C18アルコールとの反応生成物で
ある。
【0007】有利に使用されるアルコールは直鎖アルコ
ールであり、これは合成アルコールであっても、あるい
は脂肪アルコールのごとく天然原料から得られたもので
あってもよい。天然起源のアルコールは、たとえばミリ
スチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアル
コール、オレイルアルコールである。合成アルコールの
例は第1に分枝炭化水素から誘導されたもの、たとえば
イソブチルアルコール、sec−ブタノール、tert
−ブタノール、イソアミルアルコール、2−エチルブタ
ノール、2−メチルペンタノール、5−メチルヘプタン
−3−オール、2−エチルヘキサノール、1、1、3、
3−テトラメチルブタノール、2−オクタノール、イソ
ノニルアルコール、トリメチルヘキサノール、トリメチ
ルノニルアルコール、n−デカノール、C9 −C11オキ
ソアルコールまたはヘキサデシルアルコールである。も
ちろん、これらアルコールは混合物であってもよい。か
かる混合物は、特に油脂化学の分野においてよく知られ
ている直鎖C4-C18アルコールの工業品位混合物から誘
導されうる。
【0008】本発明に従って使用されるアルキルグリコ
シドは、その合成法のために、少量の、好ましくは2重
量%以下の未転化C4 −C18アルコールを含有すること
があり得るが、シルケット加工用湿潤組成物としてかか
るアルコールを使用することにはなんらの不都合はな
い。
【0009】本発明に従って使用される一般式(1)の
アルキルカルボキシアミドグリコシドは、たとえばフラ
ンス国特許第A−2523962号から公知である。こ
れら化合物は、たとえば下記式のアルドン酸 (1c) R1-CH2(CHOH)m COOH (式中、R1はヒドロキシルまたは−SO3 Mであり、m
は2乃至6である、なお、この化合物はラクトンの形で
存在しうる)を、下記式のアミン (1d) R2-NH2 (式中、R2はC4 −C18アルキルである)と反応させる
ことによって製造される。アルドン酸のカルボキシル基
は、有機溶剤中においてカルボジイミド、たとえばジシ
クロヘキシルカルボジイミドを使用して活性化すること
ができる。所望の場合には、触媒としてヒドロキシベン
ゾトリアゾールを使用することができる。本発明に従っ
て使用されるグリコシド(グリコンアミド)の製造の際
には、アルドン酸はそのアルカリ金属塩の形、たとえば
ナトリウム塩またはカリウム塩の形で使用される。
【0010】式(1c)のアルドン酸は、常用方法によ
って、対応する単糖の酸化、たとえば電気化学的酸化に
よって製造される。適当な式(1c)のアルドン酸の例
は、グルコン酸、マンノン酸、ガラクトン酸、リキソン
酸、アラボン酸、キシロン酸、リボン酸、グルコヘプト
ン酸またはグルコオクトン酸である。一般式(1)のア
ルキルアミドグリコシド製造のためのアミンとしての使
用に適当するものは、たとえばn−オクチルアミン、t
ert−オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミ
ン、ラウリルアミン、テトラデシルアミンまたはミリス
チルアミン、ヘキサデシルアミンまたはパルミチルアミ
ン、さらにはオクタデシルアミンまたはステアリルアミ
ンなどである。アルカリ金属とは、リチウム、カリウ
ム、ナトリウム、そして好ましくはナトリウムを意味す
るものと理解されたい。
【0011】好ましくは、本発明に従って使用されるシ
ルケット加工用湿潤組成物は、少なくとも1種の下記式
のアルキルカルボキシアミドグリコシド化合物を含有す
る。 (2) R1-CH2(CHOH)m CO- NH- R3 式中、R1はヒドロキシルまたは−SO3 M、R3はC4
10アルキル、Mはアルカリ金属、mは2乃至6であ
る。特に好ましいのは、式中のmが2乃至4である式
(1)または(2)の化合物の少なくとも1種を含有し
ているシルケット加工用湿潤組成物である。
【0012】本発明のシルケット加工用湿潤組成物中に
存在するアルキルグリコシド化合物は、好ましくは下記
式の化合物である。 (3) R1-CH2(CHOH)m O−R4 式中、R1はヒドロキシルまたは−SO3 M、R4はC6
10アルキル、Mはアルカリ金属、mは2乃至6であ
る。これらの化合物の中でも、mが2乃至4であるもの
が特に好ましい。
【0013】式(1)の化合物は、単一化合物として使
用されるばかりでなく混合物としても使用される。好ま
しい混合物は、下記式の複数の化合物を含有する。
【化6】 式中、R5はC6 −C10アルキル、R6はC4 −C8 アルキ
ル、m2 は互いに独立的に2乃至4である。式(5)の
化合物は、特に好ましくはブチルグリコシドである。混
合物中の式(4)の化合物と式(5)の化合物との混合
比は、9:1乃至5:5,好ましくは8:2乃至6:4
である。
【0014】本発明によるシルケット加工用湿潤組成物
は、好ましくは水溶液の形態で使用される。所期の目的
のためには、シルケット加工浴1リットル当り本水溶液
を1乃至20g,好ましくは2.5乃至10g使用す
る。
【0015】シルケット加工はセルロース繊維材料に、
たとえば高度の光沢を与える。同時に、その繊維材料の
染料染着性および破断強度が改善される。この目的のた
めに、セルロース含有繊維材料をアルカリ金属水酸化物
の濃溶液(約22乃至28%)を用いて処理する。たと
えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウムまたは水酸化カ
リウム、またはこれら水酸化物の混合物の水溶液を用い
て処理される。この加工において、繊維材料を同時的に
緊張処理(drawing step)にかけることができる。この
工程は、光沢効果をさらに高める。最も頻繁に使用され
ている変法は、冷シルケット加工(これは20乃至80
℃の浴温度において実施される高温シルケット加工に対
立する言葉である)である。冷シルケット加工において
は、浴温度は約−20℃から+20℃までの範囲であ
る。−20℃まで冷却された浴を使用することによって
特別な効果、たとえば透明効果が得られる。しかしなが
ら、5乃至20℃の温度が好ましい。繊維材料が乾燥状
態においてシルケット加工される場合には乾式シルケッ
ト加工といわれ、予備精練または予備湿潤された状態で
シルケット加工される場合には湿式シルケット加工とよ
ばれている。特に乾式シルケット加工の方式において
は、当然ながら高性能のシルケット加工用湿潤組成物が
必要となる。
【0016】本発明のシルケット加工用湿潤組成物のい
ま1つの有利な特性は、シルケット加工浴のアルカリ金
属水酸化物溶液中に存在する鉄イオンを結合する能力が
あることである。本発明のシルケット加工用湿潤組成物
は、高い鉄結合能を有している。このことはシルケット
加工浴に適当な錯形成剤を付加的に使用する必要がなく
なるという利点をもたらす。
【0017】適当なセルロース含有繊維材料を特にあげ
れば、木綿および再生セルロースたとえばステープルビ
スコースやフィラメントビスコースとの混合繊維材料で
ある。しかしながら、天然セルロース(たとえば、木綿
および***や亜麻)と再生セルロースとの混合繊維材料
のシルケット加工は、それら成分繊維の特性が互いに逆
であるので、シルケット加工液の濃度と組成とに関して
厳しい条件が課せられる。これが、混合繊維材料のほと
んどがもっぱら乾式シルケット加工され、混合繊維材料
が精練または湿潤浴との付加的(臨界的)接触を回避さ
れる理由である。
【0018】工業的には、シルケット加工はヤーンまた
はピースシルケット加工として実施される。これらのシ
ルケット加工方式の詳細ならびにシルケット加工の一般
的説明は、ドイツ、シュツッガルトのWissenschaftlich
e Verlagsgesellschaft 社1964年発行のLindner, Texti
lhilfsmittel und Waschrohstoff,第2巻、1474頁以降
に記載されている。
【0019】しかしながら、本発明のシルケット加工用
湿潤組成物は、シルケット加工浴に後続する洗滌浴から
アルカリ金属水酸化物を迅速かつ困難なく回収すること
も可能ならしめる。浴から水を蒸留除去してシルケット
加工浴のアルカリ金属水酸化物含有濃度にまでアルカリ
金属水酸化物を濃縮する過程において、本シルケット加
工用湿潤組成物はほとんど泡を発生する傾向を有しな
い。得られた濃縮アルカリ金属水酸化物の溶液は、その
あとシルケット加工浴に再使用することができる。以
下、本発明を実施例によってさらに説明する。これら実
施例は本発明を限定するものではない。実施例中の部お
よびパーセントは、特に別途記載のない限り、重量ベー
スである。
【0020】実施例1−4 本実施例は、シルケット加工浴中における木綿の収縮能
(shrinkage capacity)のドイツ標準規格DIN53987
による測定に関する。収縮能は、シルケット加工液に木
綿糸を入れた時に最初の長さのある特定比率にまで収縮
するのに要する時間によって表示される。この目的のた
めに、精練された木綿原糸の1かせ(重さ1g,長さ2
4cm)に33gの錘をつけられて、アルカリ性シルケ
ット加工液を充填したガラスシリンダーの中に浸漬す
る。測定されるのは、30°ボーメのアルカリ金属水酸
化物溶液(30°ボーメは、浴100g中に100%Na
OH23.5gを含有している浴に相当する)の中で当該
かせが20%収縮するまでに要した時間である。試験結
果を表1に示す。
【表1】 式(101)乃至(103)の化合物のほかに、さらに
次表の化合物を使用することができる。
【表2】
【0021】実施例5 鉄結合能[Feのmg/g]の測定 式(101)の化合物0.1gを水約19gに溶解し、
そして一連の試験において、0.1mlきざみでFeCl3
モル溶液の量を増加させながら混合した。ついで、2
9.375%のNaOH溶液80gを用いて浴を100gに
調整した。式(101)の化合物の鉄結合能は、鉄11
0mg/gであった。式(101)の化合物の代えて式
(103)の化合物を使用したところ、この式(10
3)の化合物は鉄170mg/gの鉄結合能を示した。
【0022】実施例6 OECD法302Bによる生物分解性 試験物質、ミネラル栄養素および比較的高比率の量の活
性土壌沈降物を含有する混合物を水性媒質中で撹拌し、
そして暗中または拡散光下20乃至25℃において28
日間通気した。また、活性土壌沈降物とミネラル栄養素
とは含むが、試験物質を含有していない混合物を使用し
て対照試験を並行して実施した。生物分解の進行は、濾
過試料のDOCまたはCODを測定することによって通
常毎日または一定時間間隔で測定される。パーセントで
表されるOECD値は、各測定時間間隔後に対照試料に
関して補正された初期DOCに対する除去DOC(また
はCOD)の割合である。本発明の化合物の測定OEC
D値は以下のとおりであった: 式(101)の化合物: 13日後56% 式(103)の化合物: 15日後98%
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // D06M 101:06 D06M 13/32

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記式の化合物の少なくとも1種を含有
    するシルケット加工用湿潤組成物 【化1】 (式中、R1はヒドロキシルまたは−SO3 M、R2はC4
    −C18アルキル、Mはアルカリ金属、nは0または1、
    mは2乃至6である)。
  2. 【請求項2】 下記式の化合物の少なくとも1種を含有
    する請求項1記載のシルケット加工用湿潤組成物 【化2】 (式中、R1はヒドロキシルまたは−SO3 M、R3はC4
    −C10アルキル、Mはアルカリ金属、mは2乃至6であ
    る)。
  3. 【請求項3】 式(1)または(2)中のmが2乃至4
    である請求項1または2記載のシルケット加工用湿潤組
    成物。
  4. 【請求項4】 下記式の化合物の少なくとも1種を含有
    する請求項1記載のシルケット加工用湿潤組成物 【化3】 (式中、R1はヒドロキシルまたは−SO3 M、R4はC6
    −C10アルキル、Mはアルカリ金属、mは2乃至6であ
    る)。
  5. 【請求項5】 式(3)中のmが2乃至4である請求項
    4記載のシルケット加工用湿潤組成物。
  6. 【請求項6】 式(1)の複数の化合物を含有する請求
    項1記載のシルケット加工用湿潤組成物。
  7. 【請求項7】 下記2つの式の化合物の混合物を含有す
    る請求項6記載のシルケット加工用湿潤組成物 【化4】 (式中、R4はC6 −C10アルキル、R5はC4 −C8 アル
    キル、m2 は2乃至4である)。
  8. 【請求項8】 式(5)がブチルグリコシドを表す請求
    項7記載のシルケット加工用湿潤組成物。
  9. 【請求項9】 式(4)の化合物と式(5)の化合物と
    の割合が8:2乃至6:4である請求項6乃至8のいず
    れかに記載のシルケット加工用湿潤組成物。
  10. 【請求項10】 セルロース含有繊維材料のシルケット
    加工のために請求項1乃至9のいずれかに記載のシルケ
    ット加工用湿潤組成物を使用する方法。
  11. 【請求項11】 請求項1乃至9のいずれかに記載のシ
    ルケット加工用湿潤組成物を含有するシルケット加工
    浴。
  12. 【請求項12】 請求項11記載のシルケット加工浴を
    使用することを特徴とするセルロース含有繊維材料のシ
    ルケット加工方法。
  13. 【請求項13】 請求項12記載の方法によってシルケ
    ット加工されたセルロース含有繊維材料。
  14. 【請求項14】 シルケット加工洗滌浴からアルカリ金
    属水酸化物を回収する際に泡の発生を減少させる方法に
    おいて、そのシルケット加工浴に請求項1乃至9のいず
    れかに記載のシルケット加工用湿潤組成物を添加するこ
    とを特徴とする方法。
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