JPH0770212A - 添加剤含有重合体粒子、電子写真用トナーおよび免疫学的診断試薬用担体 - Google Patents
添加剤含有重合体粒子、電子写真用トナーおよび免疫学的診断試薬用担体Info
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- JPH0770212A JPH0770212A JP5168391A JP16839193A JPH0770212A JP H0770212 A JPH0770212 A JP H0770212A JP 5168391 A JP5168391 A JP 5168391A JP 16839193 A JP16839193 A JP 16839193A JP H0770212 A JPH0770212 A JP H0770212A
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- polymer particles
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- dispersion liquid
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 第1の目的は、添加剤が含有されていること
による特性を十分に発揮することができ、しかも、添加
剤の脱離等に起因する特性の低下等を生じさせない添加
剤含有重合体粒子を提供すること、第2の目的は、簡単
な方法によって容易に製造することができる添加剤含有
重合体粒子を提供すること、第3の目的は、このような
添加剤含有重合体粒子から構成される電子写真用トナー
および免疫学的診断試薬用担体を提供することにある。 【構成】 ヘテロ凝集を経て、重合体粒子の表面に添加
剤微粒子が固着された添加剤固着粒子の分散液を調製
し、この添加剤固着粒子の分散液中に、エチレン性不飽
和単量体および水溶性ラジカル重合開始剤を添加して、
前記水溶性ラジカル重合開始剤の存在下に、前記添加剤
固着粒子を基礎粒子としてシード重合を行うことにより
得られることを特徴とする。
による特性を十分に発揮することができ、しかも、添加
剤の脱離等に起因する特性の低下等を生じさせない添加
剤含有重合体粒子を提供すること、第2の目的は、簡単
な方法によって容易に製造することができる添加剤含有
重合体粒子を提供すること、第3の目的は、このような
添加剤含有重合体粒子から構成される電子写真用トナー
および免疫学的診断試薬用担体を提供することにある。 【構成】 ヘテロ凝集を経て、重合体粒子の表面に添加
剤微粒子が固着された添加剤固着粒子の分散液を調製
し、この添加剤固着粒子の分散液中に、エチレン性不飽
和単量体および水溶性ラジカル重合開始剤を添加して、
前記水溶性ラジカル重合開始剤の存在下に、前記添加剤
固着粒子を基礎粒子としてシード重合を行うことにより
得られることを特徴とする。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、添加剤微粒子が含有さ
れてなる添加剤含有重合体粒子、並びに、このような添
加剤含有重合体粒子によって構成される電子写真用トナ
ーおよび免疫学的診断試薬用担体に関する。
れてなる添加剤含有重合体粒子、並びに、このような添
加剤含有重合体粒子によって構成される電子写真用トナ
ーおよび免疫学的診断試薬用担体に関する。
【0002】
【従来の技術】例えば電子写真法に用いられるトナー粒
子として、着色剤や内部添加剤など各種添加剤微粒子が
重合体粒子中に含有されてなる添加剤含有重合体粒子が
知られている。
子として、着色剤や内部添加剤など各種添加剤微粒子が
重合体粒子中に含有されてなる添加剤含有重合体粒子が
知られている。
【0003】そして、斯かる添加剤含有重合体粒子を製
造するために、添加剤微粒子が含有された単量体組成物
を調製し、この単量体組成物を、乳化重合法、懸濁
重合法、分散重合法の何れかの方法により重合するこ
とが提案されている。
造するために、添加剤微粒子が含有された単量体組成物
を調製し、この単量体組成物を、乳化重合法、懸濁
重合法、分散重合法の何れかの方法により重合するこ
とが提案されている。
【0004】しかしながら、上記の各方法では、疎水性
の単量体中に添加剤微粒子を均一に分散させることがで
きない等の理由から、生成される重合体粒子中に添加剤
微粒子を均一に含有させることは極めて困難であり、所
望の特性を有する添加剤含有重合体粒子を得ることがで
きない。
の単量体中に添加剤微粒子を均一に分散させることがで
きない等の理由から、生成される重合体粒子中に添加剤
微粒子を均一に含有させることは極めて困難であり、所
望の特性を有する添加剤含有重合体粒子を得ることがで
きない。
【0005】また、乳化重合法により得られる添加剤
含有重合体粒子は、粒径分布の狭いものである反面、そ
の粒径が1μm以下と小さいものであって種々の用途に
適用できるものではない。
含有重合体粒子は、粒径分布の狭いものである反面、そ
の粒径が1μm以下と小さいものであって種々の用途に
適用できるものではない。
【0006】また、懸濁重合法によれば、10μm以
上の粒径を有する添加剤含有重合体粒子を得ることがで
きるものの、その粒径分布が極めて広いものである。
上の粒径を有する添加剤含有重合体粒子を得ることがで
きるものの、その粒径分布が極めて広いものである。
【0007】また、分散重合法においては、重合反応
のために多量の有機溶剤を必要とすることから環境問題
が懸念され、しかも、用いる単量体との関係から、有機
溶剤の選択範囲は非常に限定されたものである。
のために多量の有機溶剤を必要とすることから環境問題
が懸念され、しかも、用いる単量体との関係から、有機
溶剤の選択範囲は非常に限定されたものである。
【0008】更に、懸濁重合法および分散重合法を
適用した場合において、得られる添加剤含有重合体粒子
の表面に、重合時に使用された分散剤が固着して、当該
添加剤含有重合体粒子に要求される特性が損なわれる、
という問題もある。
適用した場合において、得られる添加剤含有重合体粒子
の表面に、重合時に使用された分散剤が固着して、当該
添加剤含有重合体粒子に要求される特性が損なわれる、
という問題もある。
【0009】一方、重合体粒子に添加剤微粒子を導入す
るための方法として、重合体粒子の表面に電荷を持た
せ、この電荷と反対の電荷を持つ微粒子を当該重合体粒
子の表面に凝集・配位させる方法(ヘテロ凝集法)が知
られている〔高分子論文集 第44巻 第483頁(1
987年)−古澤邦夫、安西誓等参照〕。
るための方法として、重合体粒子の表面に電荷を持た
せ、この電荷と反対の電荷を持つ微粒子を当該重合体粒
子の表面に凝集・配位させる方法(ヘテロ凝集法)が知
られている〔高分子論文集 第44巻 第483頁(1
987年)−古澤邦夫、安西誓等参照〕。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな方法によって重合体粒子の表面に凝集・配位した微
粒子は、外部環境の変化や外部からの応力を受けること
によって容易に脱落・剥離してしまう、という大きな欠
点がある。
うな方法によって重合体粒子の表面に凝集・配位した微
粒子は、外部環境の変化や外部からの応力を受けること
によって容易に脱落・剥離してしまう、という大きな欠
点がある。
【0011】これに対して、表面に凝集・配位した微粒
子を有する重合体粒子を、そのガラス転移点以上に加熱
することにより、重合体粒子の表面に微粒子を固着させ
ることも考えられるが、これによっても、重合体粒子表
面からの微粒子の脱落・剥離を十分に防止することはで
きない。
子を有する重合体粒子を、そのガラス転移点以上に加熱
することにより、重合体粒子の表面に微粒子を固着させ
ることも考えられるが、これによっても、重合体粒子表
面からの微粒子の脱落・剥離を十分に防止することはで
きない。
【0012】また、ヘテロ凝集法を利用して導入された
添加剤微粒子は、重合体粒子の表面にのみ存在するもの
であって、添加剤含有重合体粒子に要求される特性(添
加剤を含有することによる効果)を十分に発揮すること
ができない、という問題もある。
添加剤微粒子は、重合体粒子の表面にのみ存在するもの
であって、添加剤含有重合体粒子に要求される特性(添
加剤を含有することによる効果)を十分に発揮すること
ができない、という問題もある。
【0013】本発明は以上のような事情に基づいてなさ
れたものである。本発明の第1の目的は、添加剤が含有
されていることによる特性を十分に発揮することがで
き、しかも、添加剤の脱離等に起因する特性の低下等を
生じさせない添加剤含有重合体粒子を提供することにあ
る。本発明の第2の目的は、簡単な方法によって容易に
製造することができる添加剤含有重合体粒子を提供する
ことにある。
れたものである。本発明の第1の目的は、添加剤が含有
されていることによる特性を十分に発揮することがで
き、しかも、添加剤の脱離等に起因する特性の低下等を
生じさせない添加剤含有重合体粒子を提供することにあ
る。本発明の第2の目的は、簡単な方法によって容易に
製造することができる添加剤含有重合体粒子を提供する
ことにある。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明の添加剤含有重合
体粒子は、表面に電荷を有する重合体粒子が分散された
重合体粒子分散液と、この重合体粒子の表面電荷と反対
の電荷を有するイオン性界面活性剤によって少なくとも
1種の添加剤微粒子が分散された添加剤分散液とを混合
して加熱することにより、前記重合体粒子の表面に前記
添加剤微粒子が固着されてなる添加剤固着粒子の分散液
を調製し、この添加剤固着粒子の分散液中に存在するイ
オン性界面活性剤の濃度が臨界ミセル形成濃度(CM
C)以上である場合には、このイオン性界面活性剤の濃
度が臨界ミセル形成濃度(CMC)未満となるまでイオ
ン性界面活性剤を除去し、この添加剤固着粒子の分散液
中に、エチレン性不飽和単量体および水溶性ラジカル重
合開始剤を添加して、前記水溶性ラジカル重合開始剤の
存在下に、前記添加剤固着粒子を基礎粒子としてシード
重合を行うことにより得られることを特徴とする。
体粒子は、表面に電荷を有する重合体粒子が分散された
重合体粒子分散液と、この重合体粒子の表面電荷と反対
の電荷を有するイオン性界面活性剤によって少なくとも
1種の添加剤微粒子が分散された添加剤分散液とを混合
して加熱することにより、前記重合体粒子の表面に前記
添加剤微粒子が固着されてなる添加剤固着粒子の分散液
を調製し、この添加剤固着粒子の分散液中に存在するイ
オン性界面活性剤の濃度が臨界ミセル形成濃度(CM
C)以上である場合には、このイオン性界面活性剤の濃
度が臨界ミセル形成濃度(CMC)未満となるまでイオ
ン性界面活性剤を除去し、この添加剤固着粒子の分散液
中に、エチレン性不飽和単量体および水溶性ラジカル重
合開始剤を添加して、前記水溶性ラジカル重合開始剤の
存在下に、前記添加剤固着粒子を基礎粒子としてシード
重合を行うことにより得られることを特徴とする。
【0015】また、本発明の添加剤含有重合体粒子にお
いては、基礎粒子として用いる添加剤固着粒子の全表面
積をSa〔m2 〕、シード重合に供されるエチレン性不
飽和単量体の添加容量をVm〔m3 〕とするとき、下記
の式を満足することが好ましい。 式) Vm≦Sa×6.869×10-7
いては、基礎粒子として用いる添加剤固着粒子の全表面
積をSa〔m2 〕、シード重合に供されるエチレン性不
飽和単量体の添加容量をVm〔m3 〕とするとき、下記
の式を満足することが好ましい。 式) Vm≦Sa×6.869×10-7
【0016】本発明の電子写真用トナーは、上記の添加
剤含有重合体粒子から得られることを特徴とする。
剤含有重合体粒子から得られることを特徴とする。
【0017】また、本発明の電子写真用トナーにおいて
は、添加剤微粒子が、着色剤微粒子、定着剤改良剤微粒
子、帯電制御剤微粒子からなる群より選ばれた少なくと
も1種であることが好ましい。
は、添加剤微粒子が、着色剤微粒子、定着剤改良剤微粒
子、帯電制御剤微粒子からなる群より選ばれた少なくと
も1種であることが好ましい。
【0018】本発明の免疫学的診断試薬用担体は、上記
の添加剤含有重合体粒子からなることを特徴とする。
の添加剤含有重合体粒子からなることを特徴とする。
【0019】
(1)本発明の添加剤含有重合体粒子は、添加剤固着粒
子を基礎粒子としてシード重合を行うことによって得ら
れるものである。従って、添加剤固着粒子の表面に存在
する添加剤微粒子は、シード重合により形成される重合
体層によって被覆された状態で確実に含有保持される。
このような新規な手段によって得られる本発明の添加剤
含有重合体粒子は、添加剤による特性を十分に発揮する
ことができ、しかも、添加剤の脱離等に起因する特性の
低下等を生じさせない。 (2)本発明の添加剤含有重合体粒子は、水溶性ラジカ
ル重合開始剤の存在下にシード重合を行う、という極め
て簡単な方法によって容易に製造することができる。
子を基礎粒子としてシード重合を行うことによって得ら
れるものである。従って、添加剤固着粒子の表面に存在
する添加剤微粒子は、シード重合により形成される重合
体層によって被覆された状態で確実に含有保持される。
このような新規な手段によって得られる本発明の添加剤
含有重合体粒子は、添加剤による特性を十分に発揮する
ことができ、しかも、添加剤の脱離等に起因する特性の
低下等を生じさせない。 (2)本発明の添加剤含有重合体粒子は、水溶性ラジカ
ル重合開始剤の存在下にシード重合を行う、という極め
て簡単な方法によって容易に製造することができる。
【0020】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の添加剤含有重合体粒子は、添加剤微粒子が表面に
固着された添加剤固着粒子を得、この添加剤固着粒子を
基礎粒子としてシード重合を行うことによって得られる
点に特徴を有するものである。
発明の添加剤含有重合体粒子は、添加剤微粒子が表面に
固着された添加剤固着粒子を得、この添加剤固着粒子を
基礎粒子としてシード重合を行うことによって得られる
点に特徴を有するものである。
【0021】本発明の添加剤含有重合体粒子は、基本的
に、下記の工程〜工程によって製造することができ
る。 工程 重合体粒子分散液の調製工程(重合体粒子の製
造) 工程 添加剤分散液の調製工程 工程 添加剤固着粒子の分散液の調製工程(添加剤固
着粒子の製造) 工程 イオン性界面活性剤の除去工程 工程 シード重合工程(添加剤含有重合体粒子の製
造) 以下、上記の各工程について詳述する。
に、下記の工程〜工程によって製造することができ
る。 工程 重合体粒子分散液の調製工程(重合体粒子の製
造) 工程 添加剤分散液の調製工程 工程 添加剤固着粒子の分散液の調製工程(添加剤固
着粒子の製造) 工程 イオン性界面活性剤の除去工程 工程 シード重合工程(添加剤含有重合体粒子の製
造) 以下、上記の各工程について詳述する。
【0022】<重合体粒子分散液の調製工程(工程)
>この工程は、表面に電荷を有する重合体粒子を製造
する工程である。重合体粒子の表面に電荷を付与する方
法としては、 重合に供されるモノマー成分として、
イオン性基を有するエチレン性不飽和単量体(親水性モ
ノマー)を疎水性モノマーと共に用いる方法、 イオ
ン性重合開始剤を用いて疎水性モノマーのソープフリー
重合を行うことにより、重合体粒子表面にイオン性基を
導入する方法を挙げることができる。
>この工程は、表面に電荷を有する重合体粒子を製造
する工程である。重合体粒子の表面に電荷を付与する方
法としては、 重合に供されるモノマー成分として、
イオン性基を有するエチレン性不飽和単量体(親水性モ
ノマー)を疎水性モノマーと共に用いる方法、 イオ
ン性重合開始剤を用いて疎水性モノマーのソープフリー
重合を行うことにより、重合体粒子表面にイオン性基を
導入する方法を挙げることができる。
【0023】表面に電荷を有する重合体粒子を得るため
の上記の方法において、イオン性基を有するエチレン
性不飽和単量体としては、アニオン性基を有するものと
して、カルボキシル基含有モノマー、スルホ基含有モノ
マーおよびリン酸基含有モノマーを例示することができ
る。これらのアニオン性基含有モノマーは、単独である
いは2種以上組み合わせて用いることができる。
の上記の方法において、イオン性基を有するエチレン
性不飽和単量体としては、アニオン性基を有するものと
して、カルボキシル基含有モノマー、スルホ基含有モノ
マーおよびリン酸基含有モノマーを例示することができ
る。これらのアニオン性基含有モノマーは、単独である
いは2種以上組み合わせて用いることができる。
【0024】カルボキシル基含有モノマーとしては、例
えばアクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン
酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノアルキルエ
ステル(マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル
等の炭素原子数1〜4のアルキルエステルが好まし
い。)、イタコン酸モノアルキルエステル(イタコン酸
モノエチル、イタコン酸モノブチル等の炭素原子数1〜
4のアルキルエステルが好ましい。)などを挙げること
ができる。
えばアクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン
酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノアルキルエ
ステル(マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル
等の炭素原子数1〜4のアルキルエステルが好まし
い。)、イタコン酸モノアルキルエステル(イタコン酸
モノエチル、イタコン酸モノブチル等の炭素原子数1〜
4のアルキルエステルが好ましい。)などを挙げること
ができる。
【0025】スルホ基含有モノマーとしては、例えばス
チレンスルホン酸、アクリロイルオキシアルキルスルホ
ン酸(例えばアクリロイルオキシプロピルスルホン酸、
アクリロイルオキシエチルスルホン酸)、メタクリロイ
ルオキシスルホン酸(例えばメタクリロイルオキシプロ
ピルスルホン酸、メタクリロイルオキシエチルスルホン
酸)、アクリルアミドアルキルスルホン酸(例えば2−
アクリルアミド−2−メチルエタンスルホン酸、2−ア
クリルアミド−2−メチルブタンスルホン酸)、メタク
リロイルアルキルスルホン酸(例えば2−メタクリルア
ミド−2−メチルエタンスルホン酸、2−メタクリルア
ミド−2−メチルブタンスルホン酸)などを挙げること
ができる。
チレンスルホン酸、アクリロイルオキシアルキルスルホ
ン酸(例えばアクリロイルオキシプロピルスルホン酸、
アクリロイルオキシエチルスルホン酸)、メタクリロイ
ルオキシスルホン酸(例えばメタクリロイルオキシプロ
ピルスルホン酸、メタクリロイルオキシエチルスルホン
酸)、アクリルアミドアルキルスルホン酸(例えば2−
アクリルアミド−2−メチルエタンスルホン酸、2−ア
クリルアミド−2−メチルブタンスルホン酸)、メタク
リロイルアルキルスルホン酸(例えば2−メタクリルア
ミド−2−メチルエタンスルホン酸、2−メタクリルア
ミド−2−メチルブタンスルホン酸)などを挙げること
ができる。
【0026】リン酸基含有モノマーとしては、例えば2
−アクリロイルオキシエチルリン酸、2−メタクリロイ
ルオキシエチルリン酸、2−アクリロイルオキシエトキ
シエチルリン酸、2−メタクリロイルオキシエトキシエ
チルリン酸などを挙げることができる。
−アクリロイルオキシエチルリン酸、2−メタクリロイ
ルオキシエチルリン酸、2−アクリロイルオキシエトキ
シエチルリン酸、2−メタクリロイルオキシエトキシエ
チルリン酸などを挙げることができる。
【0027】これらのアニオン性基含有モノマーから得
られる共重合体を、適当なアルカリを用いて中和するこ
とにより、当該共重合体からなる粒子の表面に電荷を導
入することができる。なお、これらのアニオン性基の塩
を含有するモノマーを共重合させてもよい。
られる共重合体を、適当なアルカリを用いて中和するこ
とにより、当該共重合体からなる粒子の表面に電荷を導
入することができる。なお、これらのアニオン性基の塩
を含有するモノマーを共重合させてもよい。
【0028】一方、カチオン性基を有するエチレン性不
飽和単量体としては第1級アミン、第2級アミン、第3
級アミン、第4級アンモニウム塩などを例示することが
できる。これらのカチオン性基含有モノマーは、単独で
あるいは2種以上組み合わせて用いることができる。
飽和単量体としては第1級アミン、第2級アミン、第3
級アミン、第4級アンモニウム塩などを例示することが
できる。これらのカチオン性基含有モノマーは、単独で
あるいは2種以上組み合わせて用いることができる。
【0029】カチオン性基が導入された共重合体を得る
方法としては、ビニルベンジルクロライド等の活性クロ
ルを有するモノマーに、各種のアミン、アンモニア等を
反応させることにより得られたモノマーを共重合する方
法、前駆体モノマーであるビニルベンジルクロライドを
共重合した後、各種のアミン、アンモニア等を反応させ
る方法などを挙げることができる。更に、ビニルピリジ
ンを共重合成分として用い、そのままで、あるいは適当
なハロゲン化アルキル等の4級化剤で第4級アンモニウ
ム塩にする方法もある。
方法としては、ビニルベンジルクロライド等の活性クロ
ルを有するモノマーに、各種のアミン、アンモニア等を
反応させることにより得られたモノマーを共重合する方
法、前駆体モノマーであるビニルベンジルクロライドを
共重合した後、各種のアミン、アンモニア等を反応させ
る方法などを挙げることができる。更に、ビニルピリジ
ンを共重合成分として用い、そのままで、あるいは適当
なハロゲン化アルキル等の4級化剤で第4級アンモニウ
ム塩にする方法もある。
【0030】これらのカチオン性基含有モノマーから得
られる共重合体を、塩酸や酢酸等適当な酸を用いて中和
することにより、当該共重合体からなる粒子の表面に電
荷を導入することができる。なお、これらのカチオン性
基の塩を含有するモノマーを共重合させてもよい。
られる共重合体を、塩酸や酢酸等適当な酸を用いて中和
することにより、当該共重合体からなる粒子の表面に電
荷を導入することができる。なお、これらのカチオン性
基の塩を含有するモノマーを共重合させてもよい。
【0031】イオン性基を有するエチレン性不飽和単量
体のモノマー成分中における含有割合としては、通常
0.1〜20重量%とされ、好ましくは0.5〜15重
量%とされる。
体のモノマー成分中における含有割合としては、通常
0.1〜20重量%とされ、好ましくは0.5〜15重
量%とされる。
【0032】重合体粒子を得るめに用いられる疎水性モ
ノマーとしては、特に限定されるものではなく、最終的
に得られる添加剤含有重合体粒子に要求される特性に応
じて種々のモノマーを選択すればよい。
ノマーとしては、特に限定されるものではなく、最終的
に得られる添加剤含有重合体粒子に要求される特性に応
じて種々のモノマーを選択すればよい。
【0033】疎水性モノマーの具体例としては、スチレ
ン、p−メチルスチレン、o−メチルスチレン、p−ク
ロルスチレン、o−クロルスチレン、p−メトキシスチ
レン、o−メトキシスチレン、p−ブチルスチレン、
2,4−ジメチルスチレン等のスチレン系モノマー;ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルホキシル、メタク
リル酸−2−エチルホキシル、アクリル酸ドデシル、メ
タクリル酸ドデシル、アクリル酸デシル、メタクリル酸
デシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シク
ロヘキシル等のアクリル酸エステル系モノマー;アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル系モノ
マー;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等
のビニルエーテル系モノマー;酢酸ビニル、酪酸ビニル
等の飽和脂肪族カルボン酸ビニル系モノマー;エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィンモノマ
ー;塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化オレフ
ィンモノマー;ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタ
ジエン等のジエン系モノマーなどを挙げることができ
る。これらの疎水性モノマーは、単独であるいは2種以
上組み合わせて用いることができる。
ン、p−メチルスチレン、o−メチルスチレン、p−ク
ロルスチレン、o−クロルスチレン、p−メトキシスチ
レン、o−メトキシスチレン、p−ブチルスチレン、
2,4−ジメチルスチレン等のスチレン系モノマー;ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルホキシル、メタク
リル酸−2−エチルホキシル、アクリル酸ドデシル、メ
タクリル酸ドデシル、アクリル酸デシル、メタクリル酸
デシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シク
ロヘキシル等のアクリル酸エステル系モノマー;アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル系モノ
マー;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等
のビニルエーテル系モノマー;酢酸ビニル、酪酸ビニル
等の飽和脂肪族カルボン酸ビニル系モノマー;エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィンモノマ
ー;塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化オレフ
ィンモノマー;ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタ
ジエン等のジエン系モノマーなどを挙げることができ
る。これらの疎水性モノマーは、単独であるいは2種以
上組み合わせて用いることができる。
【0034】表面に電荷を有する重合体粒子を得るため
の上記の方法において、ソープフリー重合の際に用い
られるイオン性重合開始剤としては、過硫酸塩(例えば
過硫酸カリウムや過硫酸アンモニウム)、アゾビス(イ
ソブチロニトリルスルホン酸塩)、4,4’−アゾビス
(4−シアノ吉草酸)等のアニオン性重合開始剤、2,
2’−アゾビス(アミジノプロパン)二塩酸塩、2,
2’−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾリン
−2−イル)プロパン]二塩酸塩、2,2’−アゾビス
[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]二塩
酸塩、2,2’−アゾビスイソブチルアミド二水和物等
のカチオン性重合開始剤を例示することができる。
の上記の方法において、ソープフリー重合の際に用い
られるイオン性重合開始剤としては、過硫酸塩(例えば
過硫酸カリウムや過硫酸アンモニウム)、アゾビス(イ
ソブチロニトリルスルホン酸塩)、4,4’−アゾビス
(4−シアノ吉草酸)等のアニオン性重合開始剤、2,
2’−アゾビス(アミジノプロパン)二塩酸塩、2,
2’−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾリン
−2−イル)プロパン]二塩酸塩、2,2’−アゾビス
[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]二塩
酸塩、2,2’−アゾビスイソブチルアミド二水和物等
のカチオン性重合開始剤を例示することができる。
【0035】上記のようなイオン性重合開始剤を用いた
ソープフリー重合を行った後、必要に応じて酸またはア
ルカリで中和することにより、表面に電荷を有する重合
体粒子を得ることができる。
ソープフリー重合を行った後、必要に応じて酸またはア
ルカリで中和することにより、表面に電荷を有する重合
体粒子を得ることができる。
【0036】表面に電荷を有する重合体粒子を得るため
の重合法としては、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合
法等を挙げることができる。これらのうち、乳化重合法
が好ましく、更に好ましくは上述のソープフリー乳化重
合法である。
の重合法としては、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合
法等を挙げることができる。これらのうち、乳化重合法
が好ましく、更に好ましくは上述のソープフリー乳化重
合法である。
【0037】ソープフリー乳化重合法は、界面活性剤を
用いる必要がないため、比較的クリーンな重合体粒子を
得ることができ、また、界面活性剤の除去操作が省略で
きる等の点で好ましい。
用いる必要がないため、比較的クリーンな重合体粒子を
得ることができ、また、界面活性剤の除去操作が省略で
きる等の点で好ましい。
【0038】また、乳化重合法を適用して重合体粒子を
得る場合には、臨界ミセル形成濃度(CMC)以上の濃
度の(非)イオン性界面活性剤の存在下において、分散
されたモノマー成分を水溶性重合開始剤によって重合さ
せればよい。
得る場合には、臨界ミセル形成濃度(CMC)以上の濃
度の(非)イオン性界面活性剤の存在下において、分散
されたモノマー成分を水溶性重合開始剤によって重合さ
せればよい。
【0039】また、懸濁重合法を適用して重合体粒子を
得る場合には、分散剤によって分散されたモノマー成分
を油溶性重合開始剤によって重合させればよい。ここ
に、分散剤としては、リン酸三カシウム、コロイド状シ
リカ、コロイド状アルミナ等を挙げることができ、これ
らのうち、リン酸三カシウムは、重合反応終了後、酸を
添加することで容易に除去することができるため好まし
い。また、油溶性重合開始剤としては、例えば過酸化ベ
ンゾイル等の油溶性過酸化物、2,2’−アゾビスイソ
ブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチ
ルバレロニトリル)等の油溶性アゾ化合物等を用いるこ
とができる。
得る場合には、分散剤によって分散されたモノマー成分
を油溶性重合開始剤によって重合させればよい。ここ
に、分散剤としては、リン酸三カシウム、コロイド状シ
リカ、コロイド状アルミナ等を挙げることができ、これ
らのうち、リン酸三カシウムは、重合反応終了後、酸を
添加することで容易に除去することができるため好まし
い。また、油溶性重合開始剤としては、例えば過酸化ベ
ンゾイル等の油溶性過酸化物、2,2’−アゾビスイソ
ブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチ
ルバレロニトリル)等の油溶性アゾ化合物等を用いるこ
とができる。
【0040】<添加剤分散液の調製工程(工程)>こ
の工程は、本発明の添加剤含有重合体粒子に含有され
るべき、添加剤微粒子の分散液を調製する工程である。
の工程は、本発明の添加剤含有重合体粒子に含有され
るべき、添加剤微粒子の分散液を調製する工程である。
【0041】添加剤微粒子を分散させるためには、上記
の重合体粒子の表面電荷と反対の電荷を有するイオン性
界面活性剤が用いられる。具体的には、当該重合体粒子
がアニオン性の表面電荷を有する場合には、例えば第四
級アンモニウム塩タイプ、アミンタイプ等のカチオン性
界面活性剤を用いることができ、重合体粒子がカチオン
性の表面電荷を有する場合には、例えばドデシルベンゼ
ンスルホン酸塩、ドデシル硫酸塩等のアニオン性界面活
性剤を用いることができる。
の重合体粒子の表面電荷と反対の電荷を有するイオン性
界面活性剤が用いられる。具体的には、当該重合体粒子
がアニオン性の表面電荷を有する場合には、例えば第四
級アンモニウム塩タイプ、アミンタイプ等のカチオン性
界面活性剤を用いることができ、重合体粒子がカチオン
性の表面電荷を有する場合には、例えばドデシルベンゼ
ンスルホン酸塩、ドデシル硫酸塩等のアニオン性界面活
性剤を用いることができる。
【0042】添加剤微粒子の分散操作としては、上記の
イオン性界面活性剤を、その濃度が臨界ミセル形成濃度
(CMC)以上となるよう分散媒(水)に溶解した後、
添加剤微粒子を分散媒中に添加し、高速撹拌、超音波分
散、加圧分散等公知の手段によって分散させる。
イオン性界面活性剤を、その濃度が臨界ミセル形成濃度
(CMC)以上となるよう分散媒(水)に溶解した後、
添加剤微粒子を分散媒中に添加し、高速撹拌、超音波分
散、加圧分散等公知の手段によって分散させる。
【0043】このようにして調製された添加剤分散液中
における添加剤微粒子の粒径としては、重合体粒子の粒
径に対して0.001〜1倍とされ、好ましくは0.0
1〜0.5倍とされる。
における添加剤微粒子の粒径としては、重合体粒子の粒
径に対して0.001〜1倍とされ、好ましくは0.0
1〜0.5倍とされる。
【0044】本発明の添加剤含有重合体粒子に含有され
る添加剤微粒子としては、特に限定されるものではない
が、本発明の添加剤含有重合体粒子を電子写真用トナー
として用いる場合には、例えば着色剤微粒子、トナーの
内部添加剤である定着剤改良剤微粒子や帯電制御剤微粒
子等を挙げることができる。
る添加剤微粒子としては、特に限定されるものではない
が、本発明の添加剤含有重合体粒子を電子写真用トナー
として用いる場合には、例えば着色剤微粒子、トナーの
内部添加剤である定着剤改良剤微粒子や帯電制御剤微粒
子等を挙げることができる。
【0045】着色剤微粒子としては、各種の有機顔料、
無機顔料、染料等から構成される。具体的には、カーボ
ンブラック、グラフト化処理カーボンブラック等の黒色
の顔料、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグ
メントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー1
5:3、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグ
メントブルー60等のシアン顔料、C.I.ピグメント
グリーン7等のグリーン顔料、C.I.ピグメントレッ
ド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメン
トレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピ
グメントレッド7、C.I.ピグメントレッド15、
C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレ
ッド48:1、C.I.ピグメントレッド53:1、
C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメン
トレッド122、C.I.ピグメントレッド123、
C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメント
レッド144、C.I.ピグメントレッド149、C.
I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッ
ド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.
ピグメントレッド222等のマゼンタまたはレッド顔
料、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメ
ントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、
C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメント
イエロー17、C.I.ピグメントイエロー93、C.
I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエ
ロー138等のイエロー顔料、C.I.ピグメントオレ
ンジ31、C.I.ピグメントオレンジ43等のオレン
ジ顔料などを挙げることができる。
無機顔料、染料等から構成される。具体的には、カーボ
ンブラック、グラフト化処理カーボンブラック等の黒色
の顔料、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグ
メントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー1
5:3、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグ
メントブルー60等のシアン顔料、C.I.ピグメント
グリーン7等のグリーン顔料、C.I.ピグメントレッ
ド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメン
トレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピ
グメントレッド7、C.I.ピグメントレッド15、
C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレ
ッド48:1、C.I.ピグメントレッド53:1、
C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメン
トレッド122、C.I.ピグメントレッド123、
C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメント
レッド144、C.I.ピグメントレッド149、C.
I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッ
ド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.
ピグメントレッド222等のマゼンタまたはレッド顔
料、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメ
ントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、
C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメント
イエロー17、C.I.ピグメントイエロー93、C.
I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエ
ロー138等のイエロー顔料、C.I.ピグメントオレ
ンジ31、C.I.ピグメントオレンジ43等のオレン
ジ顔料などを挙げることができる。
【0046】これら有機顔料および無機顔料は、必要に
応じて単独で、あるいは2種以上組み合わせて用いるこ
とにより、本発明の粒子に所望の色調を付与することが
できる。なお、これらの着色剤微粒子、特に無機顔料微
粒子においては、シランカップリング剤や高級脂肪酸の
金属塩によって表面処理されていることが好ましい。
応じて単独で、あるいは2種以上組み合わせて用いるこ
とにより、本発明の粒子に所望の色調を付与することが
できる。なお、これらの着色剤微粒子、特に無機顔料微
粒子においては、シランカップリング剤や高級脂肪酸の
金属塩によって表面処理されていることが好ましい。
【0047】着色剤微粒子の添加量としては、重合体粒
子100重量部対して2〜20重量部とされ、好ましく
は3〜15重量部とされる。
子100重量部対して2〜20重量部とされ、好ましく
は3〜15重量部とされる。
【0048】定着性向上剤としては、低分子量ポリエチ
レン、低分子量ポリプロピレン、酸化処理されたポリエ
チレン、酸化処理されたポリプロピレン、酸変性処理さ
れたポリエチレン、酸変性処理されたポリプロピレン
等、公知のポリオレフィン系ワックス等〔例えば「ハイ
テック」(東邦化学工業製)〕を挙げることができる。
レン、低分子量ポリプロピレン、酸化処理されたポリエ
チレン、酸化処理されたポリプロピレン、酸変性処理さ
れたポリエチレン、酸変性処理されたポリプロピレン
等、公知のポリオレフィン系ワックス等〔例えば「ハイ
テック」(東邦化学工業製)〕を挙げることができる。
【0049】帯電制御剤としても公知の構造のものを用
いることができる。具体的には、プラス帯電性の制御剤
としてニグロシン系の電子供与性染料、ナフテン酸また
は高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第4級
アンモニウム塩、アルキルアミド、金属錯体、顔料、フ
ッ素処理活性剤等を例示することができ、マイナス帯電
性の制御剤として電子受容性の有機錯体、塩素化パラフ
ィン、塩素化ポリエステル、銅フタロシアニンのスルホ
ニルアミン等を例示することができる。なお、重合体粒
子の製造(工程)に際して、イオン性基を有するエチ
レン性不飽和単量体が用いられている場合には、帯電制
御剤を添加しなくてもトナーの帯電制御を図ることがで
きる。
いることができる。具体的には、プラス帯電性の制御剤
としてニグロシン系の電子供与性染料、ナフテン酸また
は高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第4級
アンモニウム塩、アルキルアミド、金属錯体、顔料、フ
ッ素処理活性剤等を例示することができ、マイナス帯電
性の制御剤として電子受容性の有機錯体、塩素化パラフ
ィン、塩素化ポリエステル、銅フタロシアニンのスルホ
ニルアミン等を例示することができる。なお、重合体粒
子の製造(工程)に際して、イオン性基を有するエチ
レン性不飽和単量体が用いられている場合には、帯電制
御剤を添加しなくてもトナーの帯電制御を図ることがで
きる。
【0050】<添加剤固着粒子の分散液の調製工程(工
程)>この工程は、重合体粒子の表面に添加剤微粒
子が固着されてなる添加剤固着粒子の分散液を調製する
工程である。
程)>この工程は、重合体粒子の表面に添加剤微粒
子が固着されてなる添加剤固着粒子の分散液を調製する
工程である。
【0051】この工程は、更に、重合体粒子分散液と
添加剤分散液とを攪拌混合して、重合体粒子の表面に添
加剤微粒子を凝集・配位させるヘテロ凝集工程(工程
−I)と、混合された分散液(以下、「混合分散液」と
もいう。)を重合体粒子のガラス転移点以上に加熱し
て、重合体粒子の表面における添加剤微粒子を固着させ
る固着工程(工程−II)とに分けられる。
添加剤分散液とを攪拌混合して、重合体粒子の表面に添
加剤微粒子を凝集・配位させるヘテロ凝集工程(工程
−I)と、混合された分散液(以下、「混合分散液」と
もいう。)を重合体粒子のガラス転移点以上に加熱し
て、重合体粒子の表面における添加剤微粒子を固着させ
る固着工程(工程−II)とに分けられる。
【0052】ヘテロ凝集工程(工程−I)において、
必要以上の凝集を防ぐ観点から、添加剤分散液中に重合
体粒子分散液を添加して混合することが好ましい。ま
た、混合分散液中におけるイオン性界面活性剤の濃度
は、臨界ミセル形成濃度(CMC)未満であることが好
ましい。イオン性界面活性剤の濃度が臨界ミセル形成濃
度(CMC)未満であることにより、ヘテロ凝集が速や
かに進行し、また、イオン性界面活性剤の除去工程(工
程)を省略することができる。
必要以上の凝集を防ぐ観点から、添加剤分散液中に重合
体粒子分散液を添加して混合することが好ましい。ま
た、混合分散液中におけるイオン性界面活性剤の濃度
は、臨界ミセル形成濃度(CMC)未満であることが好
ましい。イオン性界面活性剤の濃度が臨界ミセル形成濃
度(CMC)未満であることにより、ヘテロ凝集が速や
かに進行し、また、イオン性界面活性剤の除去工程(工
程)を省略することができる。
【0053】更に、混合分散液に電解質を添加すること
が好ましい。これにより、重合体粒子および添加剤微粒
子のゼータ電位が圧縮されるので、凝集の進行が促進さ
れ、重合体粒子の表面に対する添加剤微粒子の凝集比率
を好適な範囲に調整することができる。
が好ましい。これにより、重合体粒子および添加剤微粒
子のゼータ電位が圧縮されるので、凝集の進行が促進さ
れ、重合体粒子の表面に対する添加剤微粒子の凝集比率
を好適な範囲に調整することができる。
【0054】斯かる電解質としては、例えば塩化ナトリ
ウム、塩化カリウム等を用いることができ、その添加量
としては、例えば一価のイオンの場合において、10-4
〜1モル/リットルの範囲とされる。
ウム、塩化カリウム等を用いることができ、その添加量
としては、例えば一価のイオンの場合において、10-4
〜1モル/リットルの範囲とされる。
【0055】固着工程(工程−II)において、前記混
合分散液を重合体粒子のガラス転移点以上に加熱する。
これにより、重合体粒子の表面に対する添加剤微粒子の
付着力が増加し(加熱前においては、電気的付着力に止
まっている。)、前記重合体粒子の表面に前記添加剤微
粒子が固着されてなる添加剤固着粒子が形成される。
合分散液を重合体粒子のガラス転移点以上に加熱する。
これにより、重合体粒子の表面に対する添加剤微粒子の
付着力が増加し(加熱前においては、電気的付着力に止
まっている。)、前記重合体粒子の表面に前記添加剤微
粒子が固着されてなる添加剤固着粒子が形成される。
【0056】ここに、加熱温度としては、重合体粒子の
ガラス転移点Tg以上であればよいが、更に好ましくは
〔Tg〜(Tg+40)〕℃の範囲とされる。また、加
熱時間としては、0.5〜8時間程度とされる。
ガラス転移点Tg以上であればよいが、更に好ましくは
〔Tg〜(Tg+40)〕℃の範囲とされる。また、加
熱時間としては、0.5〜8時間程度とされる。
【0057】<イオン性界面活性剤の除去工程(工程
)>この工程は、添加剤固着粒子の分散液中に存在
するイオン性界面活性剤の濃度が臨界ミセル形成濃度
(CMC)以上である場合に、このイオン性界面活性剤
の濃度が臨界ミセル形成濃度(CMC)未満となるまで
イオン性界面活性剤を除去する工程である。
)>この工程は、添加剤固着粒子の分散液中に存在
するイオン性界面活性剤の濃度が臨界ミセル形成濃度
(CMC)以上である場合に、このイオン性界面活性剤
の濃度が臨界ミセル形成濃度(CMC)未満となるまで
イオン性界面活性剤を除去する工程である。
【0058】添加剤固着粒子の分散液からイオン性界面
活性剤を除去する手段としては、透析、限外濾過法等、
水溶性低分子化合物を除去するための公知の手段を採用
することができる。
活性剤を除去する手段としては、透析、限外濾過法等、
水溶性低分子化合物を除去するための公知の手段を採用
することができる。
【0059】イオン性界面活性剤の濃度を臨界ミセル形
成濃度(CMC)未満とするのは次のような理由によ
る。すなわち、添加剤固着粒子の分散液中におけるイオ
ン性界面活性剤の濃度が臨界ミセル形成濃度(CMC)
以上である場合には、次の工程であるシード重合工程の
際に、基礎粒子(添加剤固着粒子)を被覆する重合体層
が形成されず、水系分散媒中において、モノマー成分の
みの乳化重合反応が優先して生じてしまい、目的とする
添加剤含有重合体粒子を得ることができないからであ
る。
成濃度(CMC)未満とするのは次のような理由によ
る。すなわち、添加剤固着粒子の分散液中におけるイオ
ン性界面活性剤の濃度が臨界ミセル形成濃度(CMC)
以上である場合には、次の工程であるシード重合工程の
際に、基礎粒子(添加剤固着粒子)を被覆する重合体層
が形成されず、水系分散媒中において、モノマー成分の
みの乳化重合反応が優先して生じてしまい、目的とする
添加剤含有重合体粒子を得ることができないからであ
る。
【0060】なお、既述したように、混合分散液(工程
−I)中のイオン性界面活性剤の濃度が臨界ミセル形
成濃度(CMC)未満である場合には、この工程を省
略することもできる。
−I)中のイオン性界面活性剤の濃度が臨界ミセル形
成濃度(CMC)未満である場合には、この工程を省
略することもできる。
【0061】<シード重合工程(工程)>この工程
は、添加剤固着粒子の分散液中に、エチレン性不飽和単
量体および水溶性ラジカル重合開始剤を添加して、水溶
性ラジカル重合開始剤の存在下に、前記添加剤固着粒子
を基礎粒子としてシード重合を行うことにより本発明の
添加剤含有重合体粒子を得る工程である。
は、添加剤固着粒子の分散液中に、エチレン性不飽和単
量体および水溶性ラジカル重合開始剤を添加して、水溶
性ラジカル重合開始剤の存在下に、前記添加剤固着粒子
を基礎粒子としてシード重合を行うことにより本発明の
添加剤含有重合体粒子を得る工程である。
【0062】添加剤固着粒子を基礎粒子としたシード重
合を行うことにより、添加剤固着粒子の表面に存在する
添加剤微粒子は、シード重合により形成される重合体層
によって被覆された状態で確実に含有保持される。そし
て、このようにして得られる本発明の添加剤含有重合体
粒子の粒径は、用いる重合体粒子の粒径、添加剤分散液
の分散粒径およびシード重合の条件等によって決定され
る。ここに、重合体粒子の平均粒径をD、添加剤分散液
の平均分散粒径をdとするとき、添加剤含有重合体粒子
の平均粒径は、通常、(D+2d)〜3×(D+2d)
の範囲に入り、しかも、本発明の添加剤含有重合体粒子
は、粒径分布の単分散性に優れている。
合を行うことにより、添加剤固着粒子の表面に存在する
添加剤微粒子は、シード重合により形成される重合体層
によって被覆された状態で確実に含有保持される。そし
て、このようにして得られる本発明の添加剤含有重合体
粒子の粒径は、用いる重合体粒子の粒径、添加剤分散液
の分散粒径およびシード重合の条件等によって決定され
る。ここに、重合体粒子の平均粒径をD、添加剤分散液
の平均分散粒径をdとするとき、添加剤含有重合体粒子
の平均粒径は、通常、(D+2d)〜3×(D+2d)
の範囲に入り、しかも、本発明の添加剤含有重合体粒子
は、粒径分布の単分散性に優れている。
【0063】この工程においては、(1)シード重合反
応系におけるイオン性界面活性剤の濃度が既述の理由に
より臨界ミセル形成濃度(CMC)未満とされているこ
と、および、(2)水溶性ラジカル重合開始剤の存在下
にシード重合が遂行されることに大きな特徴を有するも
のである。
応系におけるイオン性界面活性剤の濃度が既述の理由に
より臨界ミセル形成濃度(CMC)未満とされているこ
と、および、(2)水溶性ラジカル重合開始剤の存在下
にシード重合が遂行されることに大きな特徴を有するも
のである。
【0064】仮に、油溶性重合開始剤と疎水性単量体と
を用いる通常のシード重合法〔F.A.Bovey他
著、“Emulsion Polymerizatio
n”,Interscience Pub.,NewY
ork(1955),p.55〜93〕を、添加剤固着
粒子を基礎粒子とするシード重合に適用したとしても、
以下のような理由から、添加剤含有重合体粒子を好適に
製造することはできない。すなわち、通常のシード重合
法を適用する場合には、 基礎粒子である添加剤固着
粒子を膨潤させて、その粒子内部に疎水性単量体を吸収
させる必要があり、このため、重合反応が開始されるま
でに極めて長い前処理時間を要し、また、 重合反応
が基礎粒子の内部で行われるため、基礎粒子の表面を完
全に被覆すること、換言すれば、添加剤微粒子を確実に
含有保持することが困難であり、さらに、 疎水性単
量体のみによる重合反応によって、基礎粒子と無関係な
重合体粒子が新たに生成されやすい。
を用いる通常のシード重合法〔F.A.Bovey他
著、“Emulsion Polymerizatio
n”,Interscience Pub.,NewY
ork(1955),p.55〜93〕を、添加剤固着
粒子を基礎粒子とするシード重合に適用したとしても、
以下のような理由から、添加剤含有重合体粒子を好適に
製造することはできない。すなわち、通常のシード重合
法を適用する場合には、 基礎粒子である添加剤固着
粒子を膨潤させて、その粒子内部に疎水性単量体を吸収
させる必要があり、このため、重合反応が開始されるま
でに極めて長い前処理時間を要し、また、 重合反応
が基礎粒子の内部で行われるため、基礎粒子の表面を完
全に被覆すること、換言すれば、添加剤微粒子を確実に
含有保持することが困難であり、さらに、 疎水性単
量体のみによる重合反応によって、基礎粒子と無関係な
重合体粒子が新たに生成されやすい。
【0065】これに対して、水溶性ラジカル重合開始剤
の存在下にシード重合を遂行すれば、基礎粒子の表面に
おいて重合反応が行われるので、基礎粒子の表面が完全
に被覆され、その表面に固着された添加剤微粒子は、確
実かつ効率的に含有保持される。従って、製造工程も大
幅に簡略化され、極めて簡単な方法によって好適な添加
剤含有重合体粒子を得ることができる。
の存在下にシード重合を遂行すれば、基礎粒子の表面に
おいて重合反応が行われるので、基礎粒子の表面が完全
に被覆され、その表面に固着された添加剤微粒子は、確
実かつ効率的に含有保持される。従って、製造工程も大
幅に簡略化され、極めて簡単な方法によって好適な添加
剤含有重合体粒子を得ることができる。
【0066】ここで、シード重合の際に用いる水溶性ラ
ジカル重合開始剤としては、重合体粒子の製造に用いら
れるものとして例示したイオン性重合開始剤、および過
酸化水素等の水溶性過酸化物などを挙げることができ
る。
ジカル重合開始剤としては、重合体粒子の製造に用いら
れるものとして例示したイオン性重合開始剤、および過
酸化水素等の水溶性過酸化物などを挙げることができ
る。
【0067】また、シード重合反応に供されるエチレン
性不飽和単量体としては、重合体粒子を構成するものと
して例示したモノマー(イオン性基を有するエチレン性
不飽和単量体および疎水性モノマー)の中から適宜選択
することができる。
性不飽和単量体としては、重合体粒子を構成するものと
して例示したモノマー(イオン性基を有するエチレン性
不飽和単量体および疎水性モノマー)の中から適宜選択
することができる。
【0068】このエチレン性不飽和単量体の添加量とし
ては、基礎粒子として用いる添加剤固着粒子の全表面積
との関係で規定することが好ましい。具体的には、基礎
粒子として用いる添加剤固着粒子の全表面積をSa〔m
2 〕、シード重合に供されるエチレン性不飽和単量体の
添加容量をVm〔m3 〕とするとき、式(Vm≦Sa×
6.869×10-7)を満足することが好ましい。上記
の式を満足するような添加量であれば、安定したシード
乳化重合が行われ、基礎粒子と無関係な新たな重合体粒
子も生成されず、しかも、得られる添加剤含有重合体粒
子は、粒径分布の単分散性が更に優れたものとなる。
ては、基礎粒子として用いる添加剤固着粒子の全表面積
との関係で規定することが好ましい。具体的には、基礎
粒子として用いる添加剤固着粒子の全表面積をSa〔m
2 〕、シード重合に供されるエチレン性不飽和単量体の
添加容量をVm〔m3 〕とするとき、式(Vm≦Sa×
6.869×10-7)を満足することが好ましい。上記
の式を満足するような添加量であれば、安定したシード
乳化重合が行われ、基礎粒子と無関係な新たな重合体粒
子も生成されず、しかも、得られる添加剤含有重合体粒
子は、粒径分布の単分散性が更に優れたものとなる。
【0069】以上のようにして得られる本発明の添加剤
含有重合体粒子は、電子写真用トナー、液晶表示用ギャ
ップ調節剤、粒径測定用の標準粒子、クロマトグラフィ
用充填剤、化粧品用填剤、合成皮革の風合い改質剤等、
各種の用途に好適に用いることができる。
含有重合体粒子は、電子写真用トナー、液晶表示用ギャ
ップ調節剤、粒径測定用の標準粒子、クロマトグラフィ
用充填剤、化粧品用填剤、合成皮革の風合い改質剤等、
各種の用途に好適に用いることができる。
【0070】特に、本発明の添加剤含有重合体粒子を電
子写真用トナーとして用いる場合には、電子写真用トナ
ーとして所望の粒径まで成長させる必要がある。このた
めに、例えば特開昭60−220358号公報に記載さ
れているように、凝集剤を添加して加熱融着する方法を
適用することができる。但し、この方法は、粒径、粒度
分布の制御が困難である。そこで、より好ましい方法と
して、本発明の添加剤含有重合体粒子の分散液に、分散
媒である水に対して一定の相互溶解度を有する有機溶媒
を添加し、必要に応じて水に無限溶解する有機溶媒を添
加し、次いで、この系を、重合体粒子のガラス転移点T
gから(Tg+40)℃の範囲の温度で加熱処理するこ
とにより、複数個の添加剤含有重合体粒子が会合・融着
したトナー用粒子を得る方法を適用することもできる。
そして、この方法においては、各有機溶媒の添加量、加
熱温度、加熱処理時間、攪拌速度等を変化させることに
よって、得られるトナー用粒子の平均粒径を変化させる
ことが可能である。この方法によって、粒度分布の狭い
電子写真用トナーを好適に製造することができる。
子写真用トナーとして用いる場合には、電子写真用トナ
ーとして所望の粒径まで成長させる必要がある。このた
めに、例えば特開昭60−220358号公報に記載さ
れているように、凝集剤を添加して加熱融着する方法を
適用することができる。但し、この方法は、粒径、粒度
分布の制御が困難である。そこで、より好ましい方法と
して、本発明の添加剤含有重合体粒子の分散液に、分散
媒である水に対して一定の相互溶解度を有する有機溶媒
を添加し、必要に応じて水に無限溶解する有機溶媒を添
加し、次いで、この系を、重合体粒子のガラス転移点T
gから(Tg+40)℃の範囲の温度で加熱処理するこ
とにより、複数個の添加剤含有重合体粒子が会合・融着
したトナー用粒子を得る方法を適用することもできる。
そして、この方法においては、各有機溶媒の添加量、加
熱温度、加熱処理時間、攪拌速度等を変化させることに
よって、得られるトナー用粒子の平均粒径を変化させる
ことが可能である。この方法によって、粒度分布の狭い
電子写真用トナーを好適に製造することができる。
【0071】また、本発明の添加剤含有重合体粒子は、
その均一な粒径、夾雑物により粒子表面が汚染されてい
ないことなどから、免疫学的診断試薬用担体として好適
に用いることができる。
その均一な粒径、夾雑物により粒子表面が汚染されてい
ないことなどから、免疫学的診断試薬用担体として好適
に用いることができる。
【0072】本発明の添加剤含有重合体粒子を免疫学的
診断試薬用担体として用いる場合には、当該粒子の表面
に免疫学的に活性な物質(例えば抗原、抗体またはレセ
プタ)を固定する必要があり、その固定方法には、物理
吸着法および化学固定化法が知られている。
診断試薬用担体として用いる場合には、当該粒子の表面
に免疫学的に活性な物質(例えば抗原、抗体またはレセ
プタ)を固定する必要があり、その固定方法には、物理
吸着法および化学固定化法が知られている。
【0073】物理吸着法は、免疫学的に活性な物質を疎
水性表面に物理的に吸着させて固定する方法であり、例
えばスチレンおよびその誘導体、(メタ)アクリル酸エ
ステルなどから得られる重合体粒子を用いることによ
り、免疫学的に活性な部位〔例えば(Fab)’〕が吸
着しない形で固定化することができる。また、IgGを
抗体として用いる場合、Fcフラグメントを消化した
(Fab’)2 またはFab’を用いることもできる。
水性表面に物理的に吸着させて固定する方法であり、例
えばスチレンおよびその誘導体、(メタ)アクリル酸エ
ステルなどから得られる重合体粒子を用いることによ
り、免疫学的に活性な部位〔例えば(Fab)’〕が吸
着しない形で固定化することができる。また、IgGを
抗体として用いる場合、Fcフラグメントを消化した
(Fab’)2 またはFab’を用いることもできる。
【0074】化学的固定化法を用いる場合においては、
例えば、カルボキシル基、アミノ基、チオール基などを
含有する官能基含有モノマーを共重合させて重合体粒子
を得、この重合体粒子と、公知の二官能性試薬とを用
い、免疫学的に活性な物質を反応させて固定化すること
ができる。本発明においては、添加剤含有重合体粒子の
製造に際して、前記イオン性基を有するエチレン性不飽
和単量体をモノマー成分として用いればよい。ここに、
イオン性基を有するエチレン性不飽和単量体のモノマー
成分中における含有割合としては、0.1〜15重量%
であることが好ましい。
例えば、カルボキシル基、アミノ基、チオール基などを
含有する官能基含有モノマーを共重合させて重合体粒子
を得、この重合体粒子と、公知の二官能性試薬とを用
い、免疫学的に活性な物質を反応させて固定化すること
ができる。本発明においては、添加剤含有重合体粒子の
製造に際して、前記イオン性基を有するエチレン性不飽
和単量体をモノマー成分として用いればよい。ここに、
イオン性基を有するエチレン性不飽和単量体のモノマー
成分中における含有割合としては、0.1〜15重量%
であることが好ましい。
【0075】抗体としては、ポリクローナル抗体、モノ
クローナル抗体を用いることができるが、凝集試験また
は凝集阻止試験を行う場合にあっては、ポリクローナル
抗体を用いることが好ましい。モノクローナル抗体を用
いる場合は、抗原に対する結合部位の異なる数種の抗体
を混合して用いることが好ましい。
クローナル抗体を用いることができるが、凝集試験また
は凝集阻止試験を行う場合にあっては、ポリクローナル
抗体を用いることが好ましい。モノクローナル抗体を用
いる場合は、抗原に対する結合部位の異なる数種の抗体
を混合して用いることが好ましい。
【0076】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
はこれらに限定されるものではない。
【0077】<重合体粒子分散液の調製例> (1)重合体粒子分散液 攪拌装置、温度センサ、窒素ガス導入管および冷却管が
装着された四頭セパラブルフラスコ内に、脱気したイオ
ン交換水300mlと、スチレン25.5gおよびアク
リル酸n−ブチル4.5gからなるモノマー成分とを仕
込み、窒素気流下250rpmの撹拌速度で撹拌しなが
ら、フラスコ内の温度を70℃まで昇温させた。次い
で、過硫酸カリウム(重合開始剤)1.8gを添加して
重合を開始し、この状態で6時間の重合を行うことによ
り、表面に電荷を有する重合体粒子が分散された重合体
粒子分散液を調製した。
装着された四頭セパラブルフラスコ内に、脱気したイオ
ン交換水300mlと、スチレン25.5gおよびアク
リル酸n−ブチル4.5gからなるモノマー成分とを仕
込み、窒素気流下250rpmの撹拌速度で撹拌しなが
ら、フラスコ内の温度を70℃まで昇温させた。次い
で、過硫酸カリウム(重合開始剤)1.8gを添加して
重合を開始し、この状態で6時間の重合を行うことによ
り、表面に電荷を有する重合体粒子が分散された重合体
粒子分散液を調製した。
【0078】(2)重合体粒子分散液〜 後記表1に示す処方に従って、モノマー成分の種類およ
び使用量、並びに重合開始剤の種類および添加量を変更
したこと以外は重合体粒子分散液の調製例と同様にし
て、表面に電荷を有する重合体粒子が分散された重合体
粒子分散液〜のそれぞれを調製した。
び使用量、並びに重合開始剤の種類および添加量を変更
したこと以外は重合体粒子分散液の調製例と同様にし
て、表面に電荷を有する重合体粒子が分散された重合体
粒子分散液〜のそれぞれを調製した。
【0079】上記の重合体粒子分散液〜中に分散さ
れている重合体粒子の各々について、レーザ回析式粒径
測定装置「SALD−1100」(島津製作所社製)を
用いて、平均粒径(d50)および粒径分布〔CV値(σ
50/d50):「σ50」は平均粒径(d50)の標準偏差を
表す。〕を測定した。また、各重合体粒子のガラス転移
点TgをDSCに基づいて測定した。測定結果を併せて
後記表1に示す。
れている重合体粒子の各々について、レーザ回析式粒径
測定装置「SALD−1100」(島津製作所社製)を
用いて、平均粒径(d50)および粒径分布〔CV値(σ
50/d50):「σ50」は平均粒径(d50)の標準偏差を
表す。〕を測定した。また、各重合体粒子のガラス転移
点TgをDSCに基づいて測定した。測定結果を併せて
後記表1に示す。
【0080】
【表1】
【0081】<添加剤分散液の調製例> (1) 添加剤分散液a ドデシル硫酸ナトリウム(アニオン性界面活性剤)0.
3gが溶解されたイオン交換水30mlに、添加剤微粒
子としてカーボンブラック「リーガル330R」(キャ
ボット(株)製)1gを添加し、加圧分散機を用いて分
散させることにより、カーボンブラックが分散された添
加剤分散液aを調製した。この添加剤分散液aにおける
カーボンブラックの分散粒径を、動的光散乱粒度測定装
置「ESL−800」(大塚電子(株)製)によって測
定したところ、ほぼ90nmであった。
3gが溶解されたイオン交換水30mlに、添加剤微粒
子としてカーボンブラック「リーガル330R」(キャ
ボット(株)製)1gを添加し、加圧分散機を用いて分
散させることにより、カーボンブラックが分散された添
加剤分散液aを調製した。この添加剤分散液aにおける
カーボンブラックの分散粒径を、動的光散乱粒度測定装
置「ESL−800」(大塚電子(株)製)によって測
定したところ、ほぼ90nmであった。
【0082】(2) 添加剤分散液b カーボンブラックに代えて、銅−フタロシアニン顔料
(ピグメントブルー15:3,大日本インキ(株)製)
1gに代えたこと以外は添加剤分散液aの調製例と同様
にして、銅−フタロシアニン顔料が分散された添加剤分
散液bを調製した。この添加剤分散液bにおける銅−フ
タロシアニン顔料の分散粒径を上記と同様にして測定し
たところ、ほぼ90nmであった。
(ピグメントブルー15:3,大日本インキ(株)製)
1gに代えたこと以外は添加剤分散液aの調製例と同様
にして、銅−フタロシアニン顔料が分散された添加剤分
散液bを調製した。この添加剤分散液bにおける銅−フ
タロシアニン顔料の分散粒径を上記と同様にして測定し
たところ、ほぼ90nmであった。
【0083】(3) 添加剤分散液c カーボンブラックに代えて、ジメチルキナクリドン顔料
(ピグメントレッド122)1gに代えたこと以外は添
加剤分散液aの調製例と同様にして、ジメチルキナクリ
ドン顔料が分散された添加剤分散液cを調製した。この
添加剤分散液cにおけるジメチルキナクリドン顔料の分
散粒径を上記と同様にして測定したところ、ほぼ90n
mであった。
(ピグメントレッド122)1gに代えたこと以外は添
加剤分散液aの調製例と同様にして、ジメチルキナクリ
ドン顔料が分散された添加剤分散液cを調製した。この
添加剤分散液cにおけるジメチルキナクリドン顔料の分
散粒径を上記と同様にして測定したところ、ほぼ90n
mであった。
【0084】(4) 添加剤分散液d カーボンブラックに代えて、ジスアゾイエロー顔料(ピ
グメントイエロー17)1gに代えたこと以外は添加剤
分散液aの調製例と同様にして、ジスアゾイエロー顔料
が分散された添加剤分散液dを調製した。この添加剤分
散液dにおけるジスアゾイエロー顔料の分散粒径を上記
と同様にして測定したところ、ほぼ90nmであった。
グメントイエロー17)1gに代えたこと以外は添加剤
分散液aの調製例と同様にして、ジスアゾイエロー顔料
が分散された添加剤分散液dを調製した。この添加剤分
散液dにおけるジスアゾイエロー顔料の分散粒径を上記
と同様にして測定したところ、ほぼ90nmであった。
【0085】(5) 添加剤分散液e ドデシル硫酸ナトリウムに代えて、n−ドデシル−N,
N,N−トリメチルアンモニウムクロリド(カチオン性
界面活性剤)0.3gが溶解されたイオン交換水30m
lを用いたこと以外は添加剤分散液aの調製例と同様に
して、カーボンブラックが分散された添加剤分散液eを
調製した。この添加剤分散液eにおけるカーボンブラッ
クの分散粒径を上記と同様にして測定したところ、ほぼ
90nmであった。
N,N−トリメチルアンモニウムクロリド(カチオン性
界面活性剤)0.3gが溶解されたイオン交換水30m
lを用いたこと以外は添加剤分散液aの調製例と同様に
して、カーボンブラックが分散された添加剤分散液eを
調製した。この添加剤分散液eにおけるカーボンブラッ
クの分散粒径を上記と同様にして測定したところ、ほぼ
90nmであった。
【0086】(6) 添加剤分散液f ドデシル硫酸ナトリウムに代えて、n−ドデシル−N,
N,N−トリメチルアンモニウムクロリド(カチオン性
界面活性剤)0.3gが溶解されたイオン交換水30m
lを用いたこと以外は添加剤分散液bの調製例と同様に
して、銅−フタロシアニン顔料が分散された添加剤分散
液fを調製した。この添加剤分散液fにおける銅−フタ
ロシアニン顔料の分散粒径を上記と同様にして測定した
ところ、ほぼ90nmであった。
N,N−トリメチルアンモニウムクロリド(カチオン性
界面活性剤)0.3gが溶解されたイオン交換水30m
lを用いたこと以外は添加剤分散液bの調製例と同様に
して、銅−フタロシアニン顔料が分散された添加剤分散
液fを調製した。この添加剤分散液fにおける銅−フタ
ロシアニン顔料の分散粒径を上記と同様にして測定した
ところ、ほぼ90nmであった。
【0087】(7) 添加剤分散液g ドデシル硫酸ナトリウムに代えて、n−ドデシル−N,
N,N−トリメチルアンモニウムクロリド(カチオン性
界面活性剤)0.3gが溶解されたイオン交換水30m
lを用いたこと以外は添加剤分散液cの調製例と同様に
して、ジメチルキナクリドン顔料が分散された添加剤分
散液gを調製した。この添加剤分散液gにおけるジメチ
ルキナクリドン顔料の分散粒径を上記と同様にして測定
したところ、ほぼ90nmであった。
N,N−トリメチルアンモニウムクロリド(カチオン性
界面活性剤)0.3gが溶解されたイオン交換水30m
lを用いたこと以外は添加剤分散液cの調製例と同様に
して、ジメチルキナクリドン顔料が分散された添加剤分
散液gを調製した。この添加剤分散液gにおけるジメチ
ルキナクリドン顔料の分散粒径を上記と同様にして測定
したところ、ほぼ90nmであった。
【0088】(8) 添加剤分散液h ドデシル硫酸ナトリウムに代えて、n−ドデシル−N,
N,N−トリメチルアンモニウムクロリド(カチオン性
界面活性剤)0.3gが溶解されたイオン交換水30m
lを用いたこと以外は添加剤分散液dの調製例と同様に
して、ジスアゾイエロー顔料が分散された添加剤分散液
hを調製した。この添加剤分散液hにおけるジスアゾイ
エロー顔料の分散粒径を上記と同様にして測定したとこ
ろ、ほぼ90nmであった。
N,N−トリメチルアンモニウムクロリド(カチオン性
界面活性剤)0.3gが溶解されたイオン交換水30m
lを用いたこと以外は添加剤分散液dの調製例と同様に
して、ジスアゾイエロー顔料が分散された添加剤分散液
hを調製した。この添加剤分散液hにおけるジスアゾイ
エロー顔料の分散粒径を上記と同様にして測定したとこ
ろ、ほぼ90nmであった。
【0089】(9) 添加剤分散液i 帯電制御剤微粒子「ボントロンE−84」(オリエンタ
ル化学(株)製)1gをアセトン10mlに溶解し、こ
の溶液を、n−ドデシル−N,N,N−トリメチルアン
モニウムクロリド(カチオン性界面活性剤)0.3gが
溶解されたイオン交換水30mlに添加して微分散を行
った。次いで、この系を減圧してアセトンを留出除去す
ることにより、帯電制御剤微粒子が分散された添加剤分
散液iを調製した。この添加剤分散液iにおける帯電制
御剤微粒子の分散粒径を上記と同様にして測定したとこ
ろ、ほぼ50nmであった。
ル化学(株)製)1gをアセトン10mlに溶解し、こ
の溶液を、n−ドデシル−N,N,N−トリメチルアン
モニウムクロリド(カチオン性界面活性剤)0.3gが
溶解されたイオン交換水30mlに添加して微分散を行
った。次いで、この系を減圧してアセトンを留出除去す
ることにより、帯電制御剤微粒子が分散された添加剤分
散液iを調製した。この添加剤分散液iにおける帯電制
御剤微粒子の分散粒径を上記と同様にして測定したとこ
ろ、ほぼ50nmであった。
【0090】(10)添加剤分散液j 定着安定剤微粒子「ハイテック(HYTECE)−43
3N」(東邦化学工業(株)製)を限外濾過装置によっ
て夾雑物を除去した後、固形分濃度を10重量%に調節
した。次いで、n−ドデシル−N,N,N−トリメチル
アンモニウムクロリド(カチオン性界面活性剤)を、そ
の濃度が0.01重量%となるよう添加することによ
り、定着安定剤微粒子が分散された添加剤分散液jを調
製した。
3N」(東邦化学工業(株)製)を限外濾過装置によっ
て夾雑物を除去した後、固形分濃度を10重量%に調節
した。次いで、n−ドデシル−N,N,N−トリメチル
アンモニウムクロリド(カチオン性界面活性剤)を、そ
の濃度が0.01重量%となるよう添加することによ
り、定着安定剤微粒子が分散された添加剤分散液jを調
製した。
【0091】<添加剤固着粒子の分散液の調製例> (1)添加剤固着粒子の分散液1〜9(単成分微粒子の
固着) 後記表2に示す処方に従って、攪拌装置、温度センサお
よび冷却管が装着された四頭セパラブルフラスコ内に、
添加剤分散液を添加し、攪拌速度200rpmで攪拌し
ながら重合体粒子分散液を添加した。攪拌を継続しなが
ら、重合体粒子のガラス転移点Tgよりも20℃高い温
度までフラスコ内を加熱し、この状態で3時間の加熱攪
拌を行うことにより、重合体粒子の表面に添加剤微粒子
が固着されてなる添加剤固着粒子の分散液(以下、「固
着粒子分散液」ともいう。)1〜9を調製した。
固着) 後記表2に示す処方に従って、攪拌装置、温度センサお
よび冷却管が装着された四頭セパラブルフラスコ内に、
添加剤分散液を添加し、攪拌速度200rpmで攪拌し
ながら重合体粒子分散液を添加した。攪拌を継続しなが
ら、重合体粒子のガラス転移点Tgよりも20℃高い温
度までフラスコ内を加熱し、この状態で3時間の加熱攪
拌を行うことにより、重合体粒子の表面に添加剤微粒子
が固着されてなる添加剤固着粒子の分散液(以下、「固
着粒子分散液」ともいう。)1〜9を調製した。
【0092】固着粒子分散液1〜9の各々について、動
的光散乱粒度測定装置「ESL−800」(大塚電子
(株)製)を用いて、分散されている添加剤固着粒子の
平均粒径(d50)および粒径分布(CV値)を測定し
た。また、添加剤固着粒子の各々について、動的光散乱
粒度測定装置「ESL−800」により測定した平均粒
径から、単位重量あたりの表面積Sa'〔m2 /g〕を算
出した。結果を併せて後記表2に示す。
的光散乱粒度測定装置「ESL−800」(大塚電子
(株)製)を用いて、分散されている添加剤固着粒子の
平均粒径(d50)および粒径分布(CV値)を測定し
た。また、添加剤固着粒子の各々について、動的光散乱
粒度測定装置「ESL−800」により測定した平均粒
径から、単位重量あたりの表面積Sa'〔m2 /g〕を算
出した。結果を併せて後記表2に示す。
【0093】なお、添加剤分散液e(カチオン性界面活
性剤による分散液)の10mlと、重合体粒子分散液
(カチオン性の表面電荷を有する重合体粒子の分散液)
の200mlとの混合攪拌操作を行ったところ、当該重
合体粒子の表面へ添加剤微粒子を固着させることはでき
なかった。
性剤による分散液)の10mlと、重合体粒子分散液
(カチオン性の表面電荷を有する重合体粒子の分散液)
の200mlとの混合攪拌操作を行ったところ、当該重
合体粒子の表面へ添加剤微粒子を固着させることはでき
なかった。
【0094】
【表2】
【0095】(2)添加剤固着粒子の分散液10(複数
成分微粒子の固着) 攪拌装置、温度センサおよび冷却管が装着された四頭セ
パラブルフラスコ内に、添加剤分散液hの8ml、添加
剤分散液iの3mlおよび添加剤分散液jの3mlを添
加した後、塩化カリウム3.73gを添加し、攪拌速度
250rpmで攪拌を開始した。次いで、重合体粒子分
散液を100ml添加し、水酸化ナトリウム水溶液に
よってpHを9.0に調整した。攪拌を継続することに
より、重合体粒子の表面に各添加剤微粒子を配位させ
た。次いで、フラスコ内の温度を85℃に昇温して3時
間の攪拌操作により固着反応を行わせ、重合体粒子の表
面に各添加剤微粒子が固着されてなる添加剤固着粒子の
分散液(固着粒子分散液)10を調製した。この固着粒
子分散液10について、動的光散乱粒度測定装置「ES
L−800」(大塚電子(株)製)により測定された、
添加剤固着粒子の平均粒径(d50)は0.45μm、粒
径分布(CV値)は0.45であった。
成分微粒子の固着) 攪拌装置、温度センサおよび冷却管が装着された四頭セ
パラブルフラスコ内に、添加剤分散液hの8ml、添加
剤分散液iの3mlおよび添加剤分散液jの3mlを添
加した後、塩化カリウム3.73gを添加し、攪拌速度
250rpmで攪拌を開始した。次いで、重合体粒子分
散液を100ml添加し、水酸化ナトリウム水溶液に
よってpHを9.0に調整した。攪拌を継続することに
より、重合体粒子の表面に各添加剤微粒子を配位させ
た。次いで、フラスコ内の温度を85℃に昇温して3時
間の攪拌操作により固着反応を行わせ、重合体粒子の表
面に各添加剤微粒子が固着されてなる添加剤固着粒子の
分散液(固着粒子分散液)10を調製した。この固着粒
子分散液10について、動的光散乱粒度測定装置「ES
L−800」(大塚電子(株)製)により測定された、
添加剤固着粒子の平均粒径(d50)は0.45μm、粒
径分布(CV値)は0.45であった。
【0096】<シード重合による添加剤含有重合体粒子
の製造> (1)実施例1〜9(単成分微粒子の含有粒子) 後記表3に示す処方に従って、攪拌装置、温度センサ、
窒素ガス導入管および冷却管が装着された四頭セパラブ
ルフラスコ内に、各固着粒子分散液(必要に応じてイオ
ン性界面活性剤の除去操作が行われた固着粒子の分散
液)100mlを仕込み、窒素気流下250rpmで攪
拌を行いながら、シード重合に供されるモノマー成分を
添加した。なお、シード重合に供されるモノマー成分の
添加容量をVm〔m3 〕、フラスコ内における各添加剤
固着粒子の全表面積をSa〔m2 〕とするときの『Vm
/Sa〔m〕』の値を表3に併せて示す。次いで、フラ
スコ内の温度を70℃に昇温させた後、過硫酸カリウム
水溶液(水溶性ラジカル重合開始剤)を添加し、この状
態で6時間シード重合を行うことにより本発明の添加剤
含有重合体粒子1〜9の分散液を調製した。
の製造> (1)実施例1〜9(単成分微粒子の含有粒子) 後記表3に示す処方に従って、攪拌装置、温度センサ、
窒素ガス導入管および冷却管が装着された四頭セパラブ
ルフラスコ内に、各固着粒子分散液(必要に応じてイオ
ン性界面活性剤の除去操作が行われた固着粒子の分散
液)100mlを仕込み、窒素気流下250rpmで攪
拌を行いながら、シード重合に供されるモノマー成分を
添加した。なお、シード重合に供されるモノマー成分の
添加容量をVm〔m3 〕、フラスコ内における各添加剤
固着粒子の全表面積をSa〔m2 〕とするときの『Vm
/Sa〔m〕』の値を表3に併せて示す。次いで、フラ
スコ内の温度を70℃に昇温させた後、過硫酸カリウム
水溶液(水溶性ラジカル重合開始剤)を添加し、この状
態で6時間シード重合を行うことにより本発明の添加剤
含有重合体粒子1〜9の分散液を調製した。
【0097】以上のようにして得られた各分散液につい
て、走査型電子顕微鏡により分散粒子(本発明の添加剤
含有重合体粒子)の状態を観察したところ、シード重合
により形成された重合体層によって添加剤固着粒子が完
全に被覆され、その表面に存在していた添加剤微粒子は
確実に含有保持されていた。また、基礎粒子と無関係な
新たな重合体粒子も認められなかった。
て、走査型電子顕微鏡により分散粒子(本発明の添加剤
含有重合体粒子)の状態を観察したところ、シード重合
により形成された重合体層によって添加剤固着粒子が完
全に被覆され、その表面に存在していた添加剤微粒子は
確実に含有保持されていた。また、基礎粒子と無関係な
新たな重合体粒子も認められなかった。
【0098】(2)参考例1〜2(添加剤含有重合体粒
子1’および1”) 後記表3に示す処方に従って、上記と同様にして添加剤
含有重合体粒子1’の分散液および添加剤含有重合体粒
子1”の分散液を調製した。このようにして得られた各
分散液について、走査型電子顕微鏡により分散粒子(本
発明の添加剤含有重合体粒子)の状態を観察したとこ
ろ、シード重合により形成された重合体層によって添加
剤固着粒子が被覆されているものの、基礎粒子と無関係
な新たな重合体粒子が生成されていることが確認され
た。これは、シード重合に供されるモノマー成分の添加
量Vm〔m3 〕が過剰であるから(Vm/Sa>6.8
69×10-7)と考えられる。
子1’および1”) 後記表3に示す処方に従って、上記と同様にして添加剤
含有重合体粒子1’の分散液および添加剤含有重合体粒
子1”の分散液を調製した。このようにして得られた各
分散液について、走査型電子顕微鏡により分散粒子(本
発明の添加剤含有重合体粒子)の状態を観察したとこ
ろ、シード重合により形成された重合体層によって添加
剤固着粒子が被覆されているものの、基礎粒子と無関係
な新たな重合体粒子が生成されていることが確認され
た。これは、シード重合に供されるモノマー成分の添加
量Vm〔m3 〕が過剰であるから(Vm/Sa>6.8
69×10-7)と考えられる。
【0099】添加剤含有重合体粒子1〜9の分散液、添
加剤含有重合体粒子1’および添加剤含有重合体粒子
1”の分散液の各々について、動的光散乱粒度測定装置
「ESL−800」(大塚電子(株)製)を用いて、分
散粒子(本発明の添加剤含有重合体粒子)の平均粒径
(d50)および粒径分布(CV値)を測定した。測定結
果を併せて後記表3に示す。
加剤含有重合体粒子1’および添加剤含有重合体粒子
1”の分散液の各々について、動的光散乱粒度測定装置
「ESL−800」(大塚電子(株)製)を用いて、分
散粒子(本発明の添加剤含有重合体粒子)の平均粒径
(d50)および粒径分布(CV値)を測定した。測定結
果を併せて後記表3に示す。
【0100】
【表3】
【0101】表3に示す結果から明らかなように、本発
明の添加剤含有重合体粒子は、比較的大きい粒径を有す
る粒子であり、かつ、粒径分布の狭い単分散性に優れた
ものである。そして、シード重合に供されたモノマー成
分の添加量Vmが特定の値(Sa×6.869×1
0-7)以下である添加剤含有重合体粒子1〜9は、粒径
分布が特に狭いものであった。
明の添加剤含有重合体粒子は、比較的大きい粒径を有す
る粒子であり、かつ、粒径分布の狭い単分散性に優れた
ものである。そして、シード重合に供されたモノマー成
分の添加量Vmが特定の値(Sa×6.869×1
0-7)以下である添加剤含有重合体粒子1〜9は、粒径
分布が特に狭いものであった。
【0102】(3)実施例10(複数成分微粒子の含有
粒子) ジスアゾイエロー顔料、帯電制御剤微粒子および定着安
定剤微粒子が分散された固着粒子分散液10について、
限外濾過装置を用いて、n−ドデシル−N,N,N−ト
リメチルアンモニウムクロリド(カチオン性界面活性
剤)を、その濃度が臨界ミセル形成濃度(CMC)未満
となるまで除去した。次いで、カチオン性界面活性剤が
除去された固着粒子分散液(固形分10重量%に調整)
の100mlを、攪拌装置、温度センサ、窒素ガス導入
管および冷却管が装着された四頭セパラブルフラスコ内
に仕込み、窒素気流下250rpmで攪拌を行いなが
ら、スチレン8gと、アクリル酸n−ブチル1.5g
と、メタクリル酸0.5gとを添加し(Vm/Sa=
9.18×10-8〕、室温で1時間攪拌した後、フラス
コ内の温度を70℃に昇温させ、過硫酸カリウム水溶液
(過硫酸カリウム0.75gを脱気イオン交換水15m
lに溶解してなる水溶性ラジカル重合開始剤の溶液)を
添加し、この状態で6時間シード重合を行うことにより
本発明の添加剤含有重合体粒子10の分散液を調製し
た。
粒子) ジスアゾイエロー顔料、帯電制御剤微粒子および定着安
定剤微粒子が分散された固着粒子分散液10について、
限外濾過装置を用いて、n−ドデシル−N,N,N−ト
リメチルアンモニウムクロリド(カチオン性界面活性
剤)を、その濃度が臨界ミセル形成濃度(CMC)未満
となるまで除去した。次いで、カチオン性界面活性剤が
除去された固着粒子分散液(固形分10重量%に調整)
の100mlを、攪拌装置、温度センサ、窒素ガス導入
管および冷却管が装着された四頭セパラブルフラスコ内
に仕込み、窒素気流下250rpmで攪拌を行いなが
ら、スチレン8gと、アクリル酸n−ブチル1.5g
と、メタクリル酸0.5gとを添加し(Vm/Sa=
9.18×10-8〕、室温で1時間攪拌した後、フラス
コ内の温度を70℃に昇温させ、過硫酸カリウム水溶液
(過硫酸カリウム0.75gを脱気イオン交換水15m
lに溶解してなる水溶性ラジカル重合開始剤の溶液)を
添加し、この状態で6時間シード重合を行うことにより
本発明の添加剤含有重合体粒子10の分散液を調製し
た。
【0103】このようにして得られた添加剤含有重合体
粒子10の分散液について、走査型電子顕微鏡により分
散粒子(本発明の添加剤含有重合体粒子)の状態を観察
したところ、シード重合により形成された重合体層によ
って添加剤固着粒子が完全に被覆され、その表面に存在
していた添加剤微粒子は確実に含有保持されていた。ま
た、基礎粒子と無関係な新たな重合体粒子も認められな
かった。更に、この添加剤含有重合体粒子10の分散液
について、動的光散乱粒度測定装置「ESL−800」
(大塚電子(株)製)により測定された、添加剤固着粒
子の平均粒径(d50)は0.47μm、粒径分布(CV
値)は0.28であり、比較的大きい粒径を有し、しか
も、粒径分布の狭い単分散性に優れたものであった。
粒子10の分散液について、走査型電子顕微鏡により分
散粒子(本発明の添加剤含有重合体粒子)の状態を観察
したところ、シード重合により形成された重合体層によ
って添加剤固着粒子が完全に被覆され、その表面に存在
していた添加剤微粒子は確実に含有保持されていた。ま
た、基礎粒子と無関係な新たな重合体粒子も認められな
かった。更に、この添加剤含有重合体粒子10の分散液
について、動的光散乱粒度測定装置「ESL−800」
(大塚電子(株)製)により測定された、添加剤固着粒
子の平均粒径(d50)は0.47μm、粒径分布(CV
値)は0.28であり、比較的大きい粒径を有し、しか
も、粒径分布の狭い単分散性に優れたものであった。
【0104】<トナー粒子の製造例>以上のようにして
製造された本発明の添加剤含有重合体粒子1〜5および
10の分散液の各々を用い、以下のようにしてトナー粒
子(本発明のトナー1〜9)を作製した。また、シード
重合を行っていない固着粒子分散液10を用い、同様に
してトナー粒子(比較用トナー1)を作製した。
製造された本発明の添加剤含有重合体粒子1〜5および
10の分散液の各々を用い、以下のようにしてトナー粒
子(本発明のトナー1〜9)を作製した。また、シード
重合を行っていない固着粒子分散液10を用い、同様に
してトナー粒子(比較用トナー1)を作製した。
【0105】後記表4に示す処方に従って、攪拌装置、
温度センサおよび冷却管が装着された四頭セパラブルフ
ラスコ内に分散液1000mlを仕込み、攪拌速度25
0rpmで攪拌を開始した。攪拌を行いながら、n−ブ
チルアルコール(添加速度:1.5ml/min)およ
びイソプロピルアルコール(添加速度:3.0ml/m
in)を所定量添加した。次いで、各重合体粒子のガラ
ス転移点Tgよりも20℃高い温度までフラスコ内を加
熱し、この状態で所定時間(会合)反応を行った。反応
終了後、反応液を分取して、各(会合)粒子の平均粒径
(d50)および粒径分布(CV値)を、レーザ回析式粒
径測定装置「SALD−1100」(島津製作所社製)
を用いて測定した。
温度センサおよび冷却管が装着された四頭セパラブルフ
ラスコ内に分散液1000mlを仕込み、攪拌速度25
0rpmで攪拌を開始した。攪拌を行いながら、n−ブ
チルアルコール(添加速度:1.5ml/min)およ
びイソプロピルアルコール(添加速度:3.0ml/m
in)を所定量添加した。次いで、各重合体粒子のガラ
ス転移点Tgよりも20℃高い温度までフラスコ内を加
熱し、この状態で所定時間(会合)反応を行った。反応
終了後、反応液を分取して、各(会合)粒子の平均粒径
(d50)および粒径分布(CV値)を、レーザ回析式粒
径測定装置「SALD−1100」(島津製作所社製)
を用いて測定した。
【0106】次いで、各反応液を濾過・乾燥して粉体
(トナー粒子)を得、これを採取してBET比表面積を
測定し、このBET比表面積Aと、当該トナー粒子が平
均粒径の真球であるとした場合における単位重量あたり
の表面積Bとから、下記式によってトナー粒子の非球形
化度を算出した。 式) 非球形化度=A/B
(トナー粒子)を得、これを採取してBET比表面積を
測定し、このBET比表面積Aと、当該トナー粒子が平
均粒径の真球であるとした場合における単位重量あたり
の表面積Bとから、下記式によってトナー粒子の非球形
化度を算出した。 式) 非球形化度=A/B
【0107】各トナー粒子における平均粒径(d50)、
粒径分布(CV値)および非球形化度を、表4に併せて
示す。
粒径分布(CV値)および非球形化度を、表4に併せて
示す。
【0108】
【表4】
【0109】<電子写真用トナーとしての評価>トナー
粒子の製造例に従って得られたトナー粒子(本発明のト
ナー1〜9および比較用トナー1)の各々に、シリカ微
粒子「R−972」(日本アエロジル社製)を2.0重
量%の割合で添加し、更に、酸化チタン微粒子「T−8
05」(日本アエロジル社製)を1.0重量%の割合で
添加した。
粒子の製造例に従って得られたトナー粒子(本発明のト
ナー1〜9および比較用トナー1)の各々に、シリカ微
粒子「R−972」(日本アエロジル社製)を2.0重
量%の割合で添加し、更に、酸化チタン微粒子「T−8
05」(日本アエロジル社製)を1.0重量%の割合で
添加した。
【0110】上記のシリカ微粒子および酸化チタン微粒
子が添加された本発明のトナー1〜9の各々と、スチレ
ン−メタクリル酸メチル共重合体からなる樹脂被覆層が
芯材粒子の表面に形成された樹脂被覆キャリア(平均粒
径60μm)とを、トナー濃度が5重量%となる割合で
混合して現像剤1〜9を調製した。また、上記のシリカ
微粒子および酸化チタン微粒子が添加された比較用トナ
ー1を用い、同様にして比較現像剤1を調製した。
子が添加された本発明のトナー1〜9の各々と、スチレ
ン−メタクリル酸メチル共重合体からなる樹脂被覆層が
芯材粒子の表面に形成された樹脂被覆キャリア(平均粒
径60μm)とを、トナー濃度が5重量%となる割合で
混合して現像剤1〜9を調製した。また、上記のシリカ
微粒子および酸化チタン微粒子が添加された比較用トナ
ー1を用い、同様にして比較現像剤1を調製した。
【0111】以上のようにして得られた現像剤1〜9お
よび比較現像剤1の各々について、熱ローラ定着器とク
リーニングブレードとを搭載した電子写真複写機「U−
Bix3032」(コニカ(株)製)を用い、常温常湿
環境下(温度20℃、相対湿度60%)において、連続
してコピー画像を形成する実写テストを行い、解像
度、かぶり、耐オフセット性、トナーの着色度、
クリーニング性、トナー粒子の粒径分布の経時的変
化について評価した。これらの結果を後記表5に示す。
よび比較現像剤1の各々について、熱ローラ定着器とク
リーニングブレードとを搭載した電子写真複写機「U−
Bix3032」(コニカ(株)製)を用い、常温常湿
環境下(温度20℃、相対湿度60%)において、連続
してコピー画像を形成する実写テストを行い、解像
度、かぶり、耐オフセット性、トナーの着色度、
クリーニング性、トナー粒子の粒径分布の経時的変
化について評価した。これらの結果を後記表5に示す。
【0112】なお、評価方法は次のとおりである。 解像度 細線チャートのコピー画像を形成し、識別可能な細線の
1mmあたりの本数で判定した。
1mmあたりの本数で判定した。
【0113】 かぶり 連続して形成されたコピー画像について、「サクラデン
シトメータPDA−60」(コニカ(株)製)を用いて
白地部分の各色の反射濃度を測定し、この反射濃度が
0.02を超えた場合をかぶり発生とし、この時点にお
けるコピー回数で評価した。
シトメータPDA−60」(コニカ(株)製)を用いて
白地部分の各色の反射濃度を測定し、この反射濃度が
0.02を超えた場合をかぶり発生とし、この時点にお
けるコピー回数で評価した。
【0114】 耐オフセット性(ホットオフセット発
生温度) 定着用熱ローラの設定温度を段階的に変化させてコピー
画像を形成し、ホットオフセットに起因するトナー汚れ
が発生した時点の定着ローラの設定温度を測定し、この
温度をオフセット発生温度とした。
生温度) 定着用熱ローラの設定温度を段階的に変化させてコピー
画像を形成し、ホットオフセットに起因するトナー汚れ
が発生した時点の定着ローラの設定温度を測定し、この
温度をオフセット発生温度とした。
【0115】 トナーの着色度(トナーの反射濃度) 白色ラベルにトナーを単層に貼り付け、このトナー層を
「サクラデンシトメータPDA−60」(コニカ(株)
製)を用い各色の反射濃度を測定した。
「サクラデンシトメータPDA−60」(コニカ(株)
製)を用い各色の反射濃度を測定した。
【0116】 クリーニング性 感光体の表面を目視で観察し、クリーニング不良が発生
した時点のコピー回数で評価した。
した時点のコピー回数で評価した。
【0117】 粒径分布の経時的変化 体積平均粒径の1/3以下の粒径を有するトナー粒子の
個数割合(個数%)を、初期(実写テスト開始時)、か
ぶり発生時もしくは5万回コピー時においてそれぞれ測
定した。前記個数割合が10%以上となるとトナーの帯
電性が阻害される傾向がある。なお、トナー粒子の粒径
は、レーザ回析式粒径測定装置「SALD−1100」
(島津製作所社製)を用いて測定した。
個数割合(個数%)を、初期(実写テスト開始時)、か
ぶり発生時もしくは5万回コピー時においてそれぞれ測
定した。前記個数割合が10%以上となるとトナーの帯
電性が阻害される傾向がある。なお、トナー粒子の粒径
は、レーザ回析式粒径測定装置「SALD−1100」
(島津製作所社製)を用いて測定した。
【0118】
【表5】
【0119】表5の結果から、本発明のトナーから得ら
れた現像剤1〜9は、それぞれ、優れた諸特性を有する
ものであることが理解される。特に、これらの現像剤1
〜9は、トナー粒子の粒径分布がシャープであって、し
かも、粒径分布の経時的変化も小さくて、比較現像剤1
に比べて耐久性が格段に優れている。
れた現像剤1〜9は、それぞれ、優れた諸特性を有する
ものであることが理解される。特に、これらの現像剤1
〜9は、トナー粒子の粒径分布がシャープであって、し
かも、粒径分布の経時的変化も小さくて、比較現像剤1
に比べて耐久性が格段に優れている。
【0120】<免疫学的診断試薬用担体としての評価>
実施例6で得られた添加剤含有重合体粒子6を用い、以
下に示すようにして免疫学的診断試薬粒子を調製した。
すなわち、分画分子量1000のセルロース透析バック
内に、前記添加剤含有重合体粒子6を入れて純粋で24
時間透析を行った後、限外濾過装置を用いて固形分濃度
が5%となるまで濃縮し、これに緩衝剤および塩化ナト
リウムを加え、0.1M PBSに懸濁させて分散液を
調製した。得られた分散液に、抗α−フェトプロテイン
抗体(IgG分画)を加え、4℃で24時間物理吸着を
行った。
実施例6で得られた添加剤含有重合体粒子6を用い、以
下に示すようにして免疫学的診断試薬粒子を調製した。
すなわち、分画分子量1000のセルロース透析バック
内に、前記添加剤含有重合体粒子6を入れて純粋で24
時間透析を行った後、限外濾過装置を用いて固形分濃度
が5%となるまで濃縮し、これに緩衝剤および塩化ナト
リウムを加え、0.1M PBSに懸濁させて分散液を
調製した。得られた分散液に、抗α−フェトプロテイン
抗体(IgG分画)を加え、4℃で24時間物理吸着を
行った。
【0121】これをポリマー固形分として0.2%の
0.1M PBS(pH=7.2)で希釈し、AFP用
免疫診断試薬とした。精製したヒトα−フェトプロテイ
ン(ダコ社製)1000ng/mlを母液として、希釈
系列1000ng/ml、500ng/ml、250n
g/ml、125ng/ml、62.5ng/ml、3
1.25ng/ml、15.63ng/ml、7.81
ng/mlを作製した。各AFP溶液を25μlと、ラ
テックス試薬25μlとを分取しマイクロプレート中で
混和した後、1時間静置してその凝集像を観察した。対
照として「セロディアAFPmono」(富士レビオ
製)を用い、常法に従って同様の検液を測定した。結果
を後記表6に示す。
0.1M PBS(pH=7.2)で希釈し、AFP用
免疫診断試薬とした。精製したヒトα−フェトプロテイ
ン(ダコ社製)1000ng/mlを母液として、希釈
系列1000ng/ml、500ng/ml、250n
g/ml、125ng/ml、62.5ng/ml、3
1.25ng/ml、15.63ng/ml、7.81
ng/mlを作製した。各AFP溶液を25μlと、ラ
テックス試薬25μlとを分取しマイクロプレート中で
混和した後、1時間静置してその凝集像を観察した。対
照として「セロディアAFPmono」(富士レビオ
製)を用い、常法に従って同様の検液を測定した。結果
を後記表6に示す。
【0122】
【表6】
【0123】表6に示すように、本発明の添加剤含有重
合体粒子から調製された免疫学的診断試薬粒子は、10
00〜15.63ng/mlの希釈系列において、明確
な凝集像が得られ、カットオフ値以下である7.81n
g/mlに希釈した場合に陰性を示している。これに対
して、対照試験においては、1000ng/mlの場合
にプロゾーン現象を示し、明確な凝集像を得ることがで
きず、また、15.63ng/mlに希釈した場合にも
明確な凝集像が観察されず、検出限界が低いものであっ
た。
合体粒子から調製された免疫学的診断試薬粒子は、10
00〜15.63ng/mlの希釈系列において、明確
な凝集像が得られ、カットオフ値以下である7.81n
g/mlに希釈した場合に陰性を示している。これに対
して、対照試験においては、1000ng/mlの場合
にプロゾーン現象を示し、明確な凝集像を得ることがで
きず、また、15.63ng/mlに希釈した場合にも
明確な凝集像が観察されず、検出限界が低いものであっ
た。
【0124】
【発明の効果】本発明の添加剤含有重合体粒子は、シー
ド重合により形成される重合体層によって被覆された状
態で添加剤微粒子が確実に含有保持されるので、添加剤
が含有されていることによる特性を十分に発揮すること
ができ、しかも、添加剤の脱離等に起因する特性の経時
的な低下等を生じさせない。また、本発明の添加剤含有
重合体粒子は、水溶性ラジカル重合開始剤の存在下にシ
ード重合を行う、という極めて簡単な方法によって容易
に製造することができ、更に、粒径分布が極めて狭くて
単分散性に優れたものである。
ド重合により形成される重合体層によって被覆された状
態で添加剤微粒子が確実に含有保持されるので、添加剤
が含有されていることによる特性を十分に発揮すること
ができ、しかも、添加剤の脱離等に起因する特性の経時
的な低下等を生じさせない。また、本発明の添加剤含有
重合体粒子は、水溶性ラジカル重合開始剤の存在下にシ
ード重合を行う、という極めて簡単な方法によって容易
に製造することができ、更に、粒径分布が極めて狭くて
単分散性に優れたものである。
【0125】そして、このような優れた特性を有する本
発明の添加剤含有重合体粒子は、電子写真用トナー、免
疫学的診断試薬用担体、液晶表示用ギャップ調節剤、粒
径測定用の標準粒子、クロマトグラフィ用充填剤、化粧
品用填剤、合成皮革の風合い改質剤等、各種の用途に好
適に用いることができる。
発明の添加剤含有重合体粒子は、電子写真用トナー、免
疫学的診断試薬用担体、液晶表示用ギャップ調節剤、粒
径測定用の標準粒子、クロマトグラフィ用充填剤、化粧
品用填剤、合成皮革の風合い改質剤等、各種の用途に好
適に用いることができる。
【0126】本発明の電子写真用トナーは、現像剤とし
ての優れた諸特性を発揮することができ、特に、粒径分
布の経時的変化が小さくて耐久性に優れている。
ての優れた諸特性を発揮することができ、特に、粒径分
布の経時的変化が小さくて耐久性に優れている。
【0127】本発明の免疫学的診断試薬用担体によれ
ば、広い希釈系列において明確な凝集像が得られる。
ば、広い希釈系列において明確な凝集像が得られる。
Claims (5)
- 【請求項1】 表面に電荷を有する重合体粒子が分散さ
れた重合体粒子分散液と、この重合体粒子の表面電荷と
反対の電荷を有するイオン性界面活性剤によって少なく
とも1種の添加剤微粒子が分散された添加剤分散液とを
混合して加熱することにより、前記重合体粒子の表面に
前記添加剤微粒子が固着されてなる添加剤固着粒子の分
散液を調製し、 この添加剤固着粒子の分散液中に存在するイオン性界面
活性剤の濃度が臨界ミセル形成濃度(CMC)以上であ
る場合には、このイオン性界面活性剤の濃度が臨界ミセ
ル形成濃度(CMC)未満となるまでイオン性界面活性
剤を除去し、 この添加剤固着粒子の分散液中に、エチレン性不飽和単
量体および水溶性ラジカル重合開始剤を添加して、前記
水溶性ラジカル重合開始剤の存在下に、前記添加剤固着
粒子を基礎粒子としてシード重合を行うことにより得ら
れることを特徴とする添加剤含有重合体粒子。 - 【請求項2】 基礎粒子として用いる添加剤固着粒子の
全表面積をSa〔m2 〕、シード重合に供されるエチレ
ン性不飽和単量体の添加容量をVm〔m3 〕とすると
き、下記の式を満足することを特徴とする請求項1に記
載の添加剤含有重合体粒子。 式) Vm≦Sa×6.869×10-7 - 【請求項3】 請求項1または請求項2に記載の添加剤
含有重合体粒子から得られることを特徴とする電子写真
用トナー。 - 【請求項4】 添加剤微粒子が、着色剤微粒子、定着剤
改良剤微粒子、帯電制御剤微粒子からなる群より選ばれ
た少なくとも1種であることを特徴とする請求項3に記
載の電子写真用トナー。 - 【請求項5】 請求項1または請求項2に記載の添加剤
含有重合体粒子からなることを特徴とする免疫学的診断
試薬用担体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5168391A JPH0770212A (ja) | 1993-06-16 | 1993-06-16 | 添加剤含有重合体粒子、電子写真用トナーおよび免疫学的診断試薬用担体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5168391A JPH0770212A (ja) | 1993-06-16 | 1993-06-16 | 添加剤含有重合体粒子、電子写真用トナーおよび免疫学的診断試薬用担体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0770212A true JPH0770212A (ja) | 1995-03-14 |
Family
ID=15867250
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5168391A Withdrawn JPH0770212A (ja) | 1993-06-16 | 1993-06-16 | 添加剤含有重合体粒子、電子写真用トナーおよび免疫学的診断試薬用担体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0770212A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001270947A (ja) * | 2000-03-27 | 2001-10-02 | Nippon Zeon Co Ltd | 重合体粒子水分散液の製造方法 |
JP2003095312A (ja) * | 2001-09-26 | 2003-04-03 | Nitto Denko Corp | 遮光性包装材を用いた包装構造 |
JP2004528451A (ja) * | 2001-05-02 | 2004-09-16 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フルオロポリマーを製造するための無乳化剤水性乳化重合 |
JP2015189813A (ja) * | 2014-03-27 | 2015-11-02 | 東ソー株式会社 | 被覆された微粒子の製造法 |
-
1993
- 1993-06-16 JP JP5168391A patent/JPH0770212A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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