JPH0768258B2 - トリス（トリハロネオペンチル）ホスフェートの製造方法 - Google Patents
トリス（トリハロネオペンチル）ホスフェートの製造方法Info
- Publication number
- JPH0768258B2 JPH0768258B2 JP1333466A JP33346689A JPH0768258B2 JP H0768258 B2 JPH0768258 B2 JP H0768258B2 JP 1333466 A JP1333466 A JP 1333466A JP 33346689 A JP33346689 A JP 33346689A JP H0768258 B2 JPH0768258 B2 JP H0768258B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphate
- tris
- trihaloneopentyl
- alcohol
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、可燃性材料に難燃性を付与するために用いら
れるトリス（トリハロネオペンチル）ホスフェートの製
造方法に関する。特に、高純度であり、溶融時に着色し
にくいトリス（トリハロネオペンチル）ホスフェート
を、安全に、かつ生産効率よく製造し得る方法に関す
る。
れるトリス（トリハロネオペンチル）ホスフェートの製
造方法に関する。特に、高純度であり、溶融時に着色し
にくいトリス（トリハロネオペンチル）ホスフェート
を、安全に、かつ生産効率よく製造し得る方法に関す
る。
（従来の技術） 電気製品、自動車用内装品、繊維製品などに用いられる
樹脂材料は、可燃性であり、これらを難燃化する方法と
して、ハロゲン化合物を難燃剤として使用し、これを樹
脂組成物に添加する方法が知られている。しかし、一般
にハロゲン化合物は紫外線および可視光線に対して不安
定であり、最終製品の変色の原因となる。
樹脂材料は、可燃性であり、これらを難燃化する方法と
して、ハロゲン化合物を難燃剤として使用し、これを樹
脂組成物に添加する方法が知られている。しかし、一般
にハロゲン化合物は紫外線および可視光線に対して不安
定であり、最終製品の変色の原因となる。
ハロゲン含有化合物のなかで、トリス（トリハロネオペ
ンチル）ホスフェートを使用することが比較的有利であ
ることが知られている。このトリス（トリハロネオペン
チル）ホスフェートは、紫外線および可視光線に対して
安定であり製品の変色が少ない。さらに、この化合物は
樹脂材料の可塑性を増加させるため、加工性および衝撃
強度を改善する効果もある。
ンチル）ホスフェートを使用することが比較的有利であ
ることが知られている。このトリス（トリハロネオペン
チル）ホスフェートは、紫外線および可視光線に対して
安定であり製品の変色が少ない。さらに、この化合物は
樹脂材料の可塑性を増加させるため、加工性および衝撃
強度を改善する効果もある。
このように難燃剤として有用なトリス（トリハロネオペ
ンチル）ホスフェートは、一般にトリハロネオペンチル
アルコールと、オキシ塩化リンあるいはオキシ臭化リン
などのオキシハロゲン化リンとの反応によって得られ
る。
ンチル）ホスフェートは、一般にトリハロネオペンチル
アルコールと、オキシ塩化リンあるいはオキシ臭化リン
などのオキシハロゲン化リンとの反応によって得られ
る。
例えば、特公昭45−36894号公報には、テトラクロロエ
チレンを溶剤として上記の反応を行い、この反応によっ
て生成するハロゲン化水素を、ピリジンを捕捉剤として
除去する方法が開示されている。この反応においては、
反応混合物を冷却水に流し込み、トリス（トリハロネオ
ペンチル）ホスフェートの結晶を析出させて回収してい
る。この方法ではハロゲン化水素捕捉剤として使用する
ピリジンが高価であり、さらに、生成するピリジン塩を
除去するために、多量の水で洗浄する必要があり、生産
効率が低い。
チレンを溶剤として上記の反応を行い、この反応によっ
て生成するハロゲン化水素を、ピリジンを捕捉剤として
除去する方法が開示されている。この反応においては、
反応混合物を冷却水に流し込み、トリス（トリハロネオ
ペンチル）ホスフェートの結晶を析出させて回収してい
る。この方法ではハロゲン化水素捕捉剤として使用する
ピリジンが高価であり、さらに、生成するピリジン塩を
除去するために、多量の水で洗浄する必要があり、生産
効率が低い。
特公昭46−6865号公報では、触媒として塩化アルミニウ
ムを、溶剤としてクロロベンゼンを用いている。特開昭
62−187478公報には、溶剤としてテトラクロロエチレン
などの、ハロゲン化水素に対して実質的に不活性な溶剤
を用い、必要に応じて生成したスラリー状の反応液を塩
酸水で洗浄する方法が開示されている。しかし、反応液
を冷却して結晶を析出させる場合、反応液の流動性を保
つために生成物の３〜５倍の体積の溶剤を必要とする。
したがって反応液の容積が大きくなるため大型の反応容
器を必要とし、生産性が著しく低下する。さらに生成物
の純度が低いため、難燃剤として使用した場合に、樹脂
製品が着色する。特開昭62−187478号公報の方法では、
触媒などの不純物を除去して生成物の純度を向上させる
ために、スラリー状態の反応液を多量の塩酸水で２〜３
回洗浄しているが、このような方法では精製時の容積が
大きくなり、上記と同じ理由で生産性が低下する。
ムを、溶剤としてクロロベンゼンを用いている。特開昭
62−187478公報には、溶剤としてテトラクロロエチレン
などの、ハロゲン化水素に対して実質的に不活性な溶剤
を用い、必要に応じて生成したスラリー状の反応液を塩
酸水で洗浄する方法が開示されている。しかし、反応液
を冷却して結晶を析出させる場合、反応液の流動性を保
つために生成物の３〜５倍の体積の溶剤を必要とする。
したがって反応液の容積が大きくなるため大型の反応容
器を必要とし、生産性が著しく低下する。さらに生成物
の純度が低いため、難燃剤として使用した場合に、樹脂
製品が着色する。特開昭62−187478号公報の方法では、
触媒などの不純物を除去して生成物の純度を向上させる
ために、スラリー状態の反応液を多量の塩酸水で２〜３
回洗浄しているが、このような方法では精製時の容積が
大きくなり、上記と同じ理由で生産性が低下する。
このように、従来のトリス（トリハロネオペンチル）ホ
スフェートの製造方法は安全性、生成物の純度および生
産性に問題があり、工業的に実施する方法としては不十
分なものである。
スフェートの製造方法は安全性、生成物の純度および生
産性に問題があり、工業的に実施する方法としては不十
分なものである。
（発明が解決しようとする課題） 本発明は、上記従来の問題を解決するものであり、その
目的とするところは、安全に、かつ高い生産性で高純度
のトリス（トリハロネオペンチル）ホスフェートを製造
する方法を提供することにある。
目的とするところは、安全に、かつ高い生産性で高純度
のトリス（トリハロネオペンチル）ホスフェートを製造
する方法を提供することにある。
（課題を解決するための手段および作用） 本発明のトリス（トリハロネオペンチル）ホスフェート
の製造方法は、下記の一般式（Ｉ）で示されるトリハロ
ネオペンチルアルコールとオキシハロゲン化リンとを非
水溶性の高沸点溶剤に溶解させ、触媒の存在下に反応さ
せる工程、および該反応終了後の反応混合液に水、また
は中性、アルカリ性あるいは酸性の水溶液を該混合液に
対して0.001〜100重量％の量で添加し、下記の一般式
（II）で示されるトリス（トリハロネオペンチル）ホス
フェートを得る工程を包含し、そのことにより上記目的
が達成される： 上記式（Ｉ）および（II）において、Ｘは、それぞれ独
立して、臭素または塩素である。
の製造方法は、下記の一般式（Ｉ）で示されるトリハロ
ネオペンチルアルコールとオキシハロゲン化リンとを非
水溶性の高沸点溶剤に溶解させ、触媒の存在下に反応さ
せる工程、および該反応終了後の反応混合液に水、また
は中性、アルカリ性あるいは酸性の水溶液を該混合液に
対して0.001〜100重量％の量で添加し、下記の一般式
（II）で示されるトリス（トリハロネオペンチル）ホス
フェートを得る工程を包含し、そのことにより上記目的
が達成される： 上記式（Ｉ）および（II）において、Ｘは、それぞれ独
立して、臭素または塩素である。
本発明の方法に用いらえるトリハロネオペンチルアルコ
ールとしては、トリブロモネオペンチルアルコール、ト
リクロロネオペンチルアルコール、ジブロモークロロネ
オペンチルアルコール、またはブロモージクロロネオペ
ンチルアルコールが用いられる。
ールとしては、トリブロモネオペンチルアルコール、ト
リクロロネオペンチルアルコール、ジブロモークロロネ
オペンチルアルコール、またはブロモージクロロネオペ
ンチルアルコールが用いられる。
本発明の方法に使用されるオキシハロゲン化リンとして
はオキシ塩化リンまたはオキシ臭化リンが用いられる。
これらのオキシハロゲン化リンは、上記トリハロネオペ
ンチルアルコール３モルに対して１モルの割合で使用さ
れる。オキシハロゲン化リンが過剰であると、反応時
に、トリハロネオペンチルホスホロジクロリデート、ビ
ス（トリハロネオペンチル）ホスホロクロリデートなど
の中間生成物の生成割合が高くなる。オキシハロゲン化
リンが過少であると、未反応のトリハロネオペンチルア
ルコールが残存し、いずれの場合にも生成物の純度が低
い。
はオキシ塩化リンまたはオキシ臭化リンが用いられる。
これらのオキシハロゲン化リンは、上記トリハロネオペ
ンチルアルコール３モルに対して１モルの割合で使用さ
れる。オキシハロゲン化リンが過剰であると、反応時
に、トリハロネオペンチルホスホロジクロリデート、ビ
ス（トリハロネオペンチル）ホスホロクロリデートなど
の中間生成物の生成割合が高くなる。オキシハロゲン化
リンが過少であると、未反応のトリハロネオペンチルア
ルコールが残存し、いずれの場合にも生成物の純度が低
い。
本発明の方法では、高沸点溶剤としてクロロベンゼン、
ジクロロベンゼン、テトラクロロエチレン、トルエン、
キシレン、イソプロピルベンゼン、ジメチルスルホキシ
ド、ジフェニルエーテルなどが用いられる。好ましく
は、ジクロロベンゼン、特に好ましくは、ｏ−ジクロロ
ベンゼンが使用される。溶剤の使用量は、反応によって
生成し得るトリス（トリハロネオペンチル）ホスフェー
トの容量の1/10以上であればよく、好ましくは、トリス
（トリハロネオペンチル）ホスフェートの容量に対して
1.0〜2.0倍である。
ジクロロベンゼン、テトラクロロエチレン、トルエン、
キシレン、イソプロピルベンゼン、ジメチルスルホキシ
ド、ジフェニルエーテルなどが用いられる。好ましく
は、ジクロロベンゼン、特に好ましくは、ｏ−ジクロロ
ベンゼンが使用される。溶剤の使用量は、反応によって
生成し得るトリス（トリハロネオペンチル）ホスフェー
トの容量の1/10以上であればよく、好ましくは、トリス
（トリハロネオペンチル）ホスフェートの容量に対して
1.0〜2.0倍である。
本発明の方法に使用される触媒としては、塩化アルミニ
ウム、塩化マグネシウム、四塩化チタン、塩化亜鉛、塩
化スズ、硫酸マグネシウム、マグネシウム、アルミニウ
ムなどがある。これらの化合物を２種以上混合して使用
してもよい。特に塩化アルミニウムが好ましい。使用量
はオキシハロゲン化リンに対して0.1重量％以上、好ま
しくは0.5〜2.0重量％の範囲である。
ウム、塩化マグネシウム、四塩化チタン、塩化亜鉛、塩
化スズ、硫酸マグネシウム、マグネシウム、アルミニウ
ムなどがある。これらの化合物を２種以上混合して使用
してもよい。特に塩化アルミニウムが好ましい。使用量
はオキシハロゲン化リンに対して0.1重量％以上、好ま
しくは0.5〜2.0重量％の範囲である。
本発明の方法においては、好ましくは、反応終了後の反
応液を、水、または中性、アルカリ性あるいは酸性の水
溶液に接触させる。中性水溶液としては、塩化ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム、塩化カリウム、硫酸カリウム、塩
化アンモニウム、硫酸アンモニウム等の中性塩の水溶液
が用いられる。アルカリ性水溶液としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、アンモニアなどの水溶液が使用される。酸性水溶液
としては、塩酸、硫酸、酢酸、シュウ酸などの水溶液が
用いられる。特に、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム、
塩酸の水溶液が好ましい。そして、これらの水溶液は、
10重量％以下の濃度であることが好ましい。水または上
記水溶液の使用量は反応終了後の反応混合液に対して0.
001〜100重量％で、好ましくは、１〜20重量％、さらに
好ましくは、５〜15重量％の範囲である。
応液を、水、または中性、アルカリ性あるいは酸性の水
溶液に接触させる。中性水溶液としては、塩化ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム、塩化カリウム、硫酸カリウム、塩
化アンモニウム、硫酸アンモニウム等の中性塩の水溶液
が用いられる。アルカリ性水溶液としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、アンモニアなどの水溶液が使用される。酸性水溶液
としては、塩酸、硫酸、酢酸、シュウ酸などの水溶液が
用いられる。特に、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム、
塩酸の水溶液が好ましい。そして、これらの水溶液は、
10重量％以下の濃度であることが好ましい。水または上
記水溶液の使用量は反応終了後の反応混合液に対して0.
001〜100重量％で、好ましくは、１〜20重量％、さらに
好ましくは、５〜15重量％の範囲である。
本発明の方法では、以下のようにして、トリス（トリハ
ロネオペンチル）ホスフェートが製造される。まず、上
記トリハロネオペンチルアルコール、オキシハロゲン化
リンおよび触媒を高沸点溶剤に溶解させる。あるいは、
トリハロネオペンチルアルコールを高沸点溶剤に溶解さ
せ、その混合物に、触媒をオキシハロゲン化リンに溶解
させたものを添加してもよい。得られた混合物を室温か
ら溶剤の沸点以下の温度で還流して反応を行う。反応温
度が低いと生成したトリス（トリハロネオペンチル）ホ
スフェートが、結晶として析出するので、できる限り高
い温度で反応を実施することが好ましい。例えば、溶剤
としてｏ−ジクロロベンゼンを使用する場合は、ｏ−ジ
クロロベンゼンの沸点が180℃であるので100〜180℃の
温度で反応を行うことが好ましい。反応終了後、反応系
に溶解しているハロゲン化水素を除去して反応を完結さ
せるために、反応系内を減圧してもよい。
ロネオペンチル）ホスフェートが製造される。まず、上
記トリハロネオペンチルアルコール、オキシハロゲン化
リンおよび触媒を高沸点溶剤に溶解させる。あるいは、
トリハロネオペンチルアルコールを高沸点溶剤に溶解さ
せ、その混合物に、触媒をオキシハロゲン化リンに溶解
させたものを添加してもよい。得られた混合物を室温か
ら溶剤の沸点以下の温度で還流して反応を行う。反応温
度が低いと生成したトリス（トリハロネオペンチル）ホ
スフェートが、結晶として析出するので、できる限り高
い温度で反応を実施することが好ましい。例えば、溶剤
としてｏ−ジクロロベンゼンを使用する場合は、ｏ−ジ
クロロベンゼンの沸点が180℃であるので100〜180℃の
温度で反応を行うことが好ましい。反応終了後、反応系
に溶解しているハロゲン化水素を除去して反応を完結さ
せるために、反応系内を減圧してもよい。
このようにして得られた反応混合液に、水、または上記
中性、アルカリ性あるいは酸性の水溶液を接触させる。
接触時の温度は、室温からジクロロベンゼンの沸点以下
の、生成物の結晶が析出しない温度が使用され得る。し
かし、接触温度が100℃を大きく上回ると、水蒸気によ
る事故が発生する可能性があるので、好ましくは、80〜
120℃で接触を行う。接触時間は特に制限しないが、５
〜30分が好ましい。接触した混合液は、そのまま冷却し
て結晶を析出させ固体成分を濾過などの方法で分離する
か、あるいは接触後一旦靜置して、水層を取り除いてか
ら、結晶を析出させて固体成分を分離してもよい。得ら
れた結晶は、そのまま乾燥して用いるか、あるいは、
水、メタノール、エタノールなどのトリス（トリハロネ
オペンチル）ホスフェートを溶解しない溶剤で洗浄した
後乾燥して用いる。
中性、アルカリ性あるいは酸性の水溶液を接触させる。
接触時の温度は、室温からジクロロベンゼンの沸点以下
の、生成物の結晶が析出しない温度が使用され得る。し
かし、接触温度が100℃を大きく上回ると、水蒸気によ
る事故が発生する可能性があるので、好ましくは、80〜
120℃で接触を行う。接触時間は特に制限しないが、５
〜30分が好ましい。接触した混合液は、そのまま冷却し
て結晶を析出させ固体成分を濾過などの方法で分離する
か、あるいは接触後一旦靜置して、水層を取り除いてか
ら、結晶を析出させて固体成分を分離してもよい。得ら
れた結晶は、そのまま乾燥して用いるか、あるいは、
水、メタノール、エタノールなどのトリス（トリハロネ
オペンチル）ホスフェートを溶解しない溶剤で洗浄した
後乾燥して用いる。
本発明の方法によれば、溶剤として高沸点溶剤を用いて
いるため、反応温度を高くすることができ、溶剤が少量
であっても、生成物が析出することがなく安全な反応を
行うことが可能である。さらに本発明の方法では、反応
後の反応液を、水、または中性、アルカリ性あるいは酸
性の水溶液に接触させることにより、反応液の流動性が
著しく向上する。したがって、接触後冷却して結晶を析
出させる場合に、結晶が触媒などの不純物を取り込むこ
とがなく、高純度の結晶が得られる。例えば、得られる
トリス（トリハロネオペンチル）ホスフェートは、95％
以上の収率で99.5％以上の高純度である。さらに溶剤の
使用量も従来の方法に比べて1/2〜1/5に減少させること
ができる。そして、本発明の方法では、上記のように、
溶媒の使用量が大幅に低減されるため、生産性が向上す
る。例えば、下記式で表される容積効率は、従来の方法
に比べて２〜３倍になる。
いるため、反応温度を高くすることができ、溶剤が少量
であっても、生成物が析出することがなく安全な反応を
行うことが可能である。さらに本発明の方法では、反応
後の反応液を、水、または中性、アルカリ性あるいは酸
性の水溶液に接触させることにより、反応液の流動性が
著しく向上する。したがって、接触後冷却して結晶を析
出させる場合に、結晶が触媒などの不純物を取り込むこ
とがなく、高純度の結晶が得られる。例えば、得られる
トリス（トリハロネオペンチル）ホスフェートは、95％
以上の収率で99.5％以上の高純度である。さらに溶剤の
使用量も従来の方法に比べて1/2〜1/5に減少させること
ができる。そして、本発明の方法では、上記のように、
溶媒の使用量が大幅に低減されるため、生産性が向上す
る。例えば、下記式で表される容積効率は、従来の方法
に比べて２〜３倍になる。
ここで、反応容器の容量は１を1000gとして計算し
た。
た。
本発明の方法では、上記の容積効率は70％以上であり、
特開昭62−187478号公報の方法を用いた場合は、29.4％
であった。
特開昭62−187478号公報の方法を用いた場合は、29.4％
であった。
このように本発明の方法によれば、安全に、かつ高い生
産性で高純度のトリス（トリハロネオペンチル）ホスフ
ェートを製造することができる。そしてこのような高純
度のトリス（トリハロネオペンチル）ホスフェートを、
樹脂材料に添加することによって、樹脂材料などの可燃
性材料に優れた耐熱性を付与することができる。さらに
トリス（トリハロネオペンチル）ホスフェートが高純度
であるため、溶融時の着色が少なく、樹脂材料の色を損
うことがなく、難燃剤として好適に使用される。
産性で高純度のトリス（トリハロネオペンチル）ホスフ
ェートを製造することができる。そしてこのような高純
度のトリス（トリハロネオペンチル）ホスフェートを、
樹脂材料に添加することによって、樹脂材料などの可燃
性材料に優れた耐熱性を付与することができる。さらに
トリス（トリハロネオペンチル）ホスフェートが高純度
であるため、溶融時の着色が少なく、樹脂材料の色を損
うことがなく、難燃剤として好適に使用される。
（実施例） 以下に本発明の実施例について述べるが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。
らの実施例に限定されるものではない。
実施例１ １の４つ口フラスコに撹拌機、温度計、滴下ロート、
および水スクラバーを連結したコンデンサーを取り付
け、このフラスコに、762gのトリブロモネオペンチルア
ルコール、1075gのｏ−ジクロロベンゼンおよび1.2gの
塩化アルミニウムを入れ、加熱、混合した。反応液の温
度が100℃に達した時点で、オキシ塩化リン120gを約30
分間に渡って添加した。このとき発生した塩酸ガスを水
スクラバーへ導いた。オキシ塩化リンの添加が終了した
後、反応液の温度を徐々に160℃まで上昇させて反応を
完結させた。次いで反応液を85℃まで冷却し、50gの水
を添加し、この混合液を約15分間85℃で撹拌接触した
後、室温まで冷却して結晶を析出させた。析出した結晶
を濾過により分離し、メタノール300gで洗浄した後100
℃にて減圧乾燥した。得られた結晶は、白色の針状結晶
であり、収量は773g、収率は97％であった。液体クロマ
トグラフィーで分析したところ、得られた結晶は純度9
9.8％のトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェー
トであった。そして融点181〜182℃であった。得られた
結晶の収量、収率、純度、融点、溶融時の色、および容
積効率を下表に示す。後述の実施例２〜５、および比較
例１〜２で得られた生成物についての結果も同時に下表
に示す。
および水スクラバーを連結したコンデンサーを取り付
け、このフラスコに、762gのトリブロモネオペンチルア
ルコール、1075gのｏ−ジクロロベンゼンおよび1.2gの
塩化アルミニウムを入れ、加熱、混合した。反応液の温
度が100℃に達した時点で、オキシ塩化リン120gを約30
分間に渡って添加した。このとき発生した塩酸ガスを水
スクラバーへ導いた。オキシ塩化リンの添加が終了した
後、反応液の温度を徐々に160℃まで上昇させて反応を
完結させた。次いで反応液を85℃まで冷却し、50gの水
を添加し、この混合液を約15分間85℃で撹拌接触した
後、室温まで冷却して結晶を析出させた。析出した結晶
を濾過により分離し、メタノール300gで洗浄した後100
℃にて減圧乾燥した。得られた結晶は、白色の針状結晶
であり、収量は773g、収率は97％であった。液体クロマ
トグラフィーで分析したところ、得られた結晶は純度9
9.8％のトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェー
トであった。そして融点181〜182℃であった。得られた
結晶の収量、収率、純度、融点、溶融時の色、および容
積効率を下表に示す。後述の実施例２〜５、および比較
例１〜２で得られた生成物についての結果も同時に下表
に示す。
実施例２ ｏ−ジクロロベンゼンに代えてテトラクロロエチレンを
用い、反応終了後反応液に、水に代えて１％を塩化ナト
リウム水溶液を添加したこと以外は、実施例１と同様に
してトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートの
白色の結晶を得た。
用い、反応終了後反応液に、水に代えて１％を塩化ナト
リウム水溶液を添加したこと以外は、実施例１と同様に
してトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートの
白色の結晶を得た。
実施例３ 反応終了後反応液に、水に代えて１％炭酸ナトリウム水
溶液を添加したこと以外は、実施例１と同様にしてトリ
ス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートの白色の結
晶を得た。
溶液を添加したこと以外は、実施例１と同様にしてトリ
ス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートの白色の結
晶を得た。
実施例４ ｏ−ジクロロベンゼンに代えてクロロベンゼンを用い、
反応終了後反応液に、水に代えて１％塩酸を添加したこ
と以外は、実施例１と同様にしてトリス（トリブロモネ
オペンチル）ホスフェートの白色の結晶を得た。
反応終了後反応液に、水に代えて１％塩酸を添加したこ
と以外は、実施例１と同様にしてトリス（トリブロモネ
オペンチル）ホスフェートの白色の結晶を得た。
実施例５ トリブロモネオペンチルアルコール762gに代えてトリク
ロロネオペンチルアルコール743gを、オキシ塩化リン12
0gに代えてオキシ臭化リン371gを、触媒として塩化アル
ミニウム1.2gに代えて塩化マグネシウム2gを用いたこと
以外は、実施例１と同様にしてトリス（トリクロロネオ
ペンチル）ホスフェートの白色の結晶を得た。得られた
結晶の融点は157〜158℃であった。
ロロネオペンチルアルコール743gを、オキシ塩化リン12
0gに代えてオキシ臭化リン371gを、触媒として塩化アル
ミニウム1.2gに代えて塩化マグネシウム2gを用いたこと
以外は、実施例１と同様にしてトリス（トリクロロネオ
ペンチル）ホスフェートの白色の結晶を得た。得られた
結晶の融点は157〜158℃であった。
比較例１ ３の４つ口フラスコに撹拌機、温度計、滴化ロート、
および水スクラバーを連結したコンデンサーを取り付
け、このフラスコに、762gのトリブロモネオペンチルア
ルコール、1075gのクロロベンゼンおよび1.2gの塩化ア
ルミニウムを入れ、加熱、混合した。反応液の温度が10
0℃に達した時点で、オキシ塩化リン120gを約30分間に
渡って添加した。このとき、発生した塩酸ガスを水スク
ラバーへ導いた。オキシ塩化リンの添加が終了した後、
反応液の温度を徐々に130℃まで上昇させて反応を完結
させた。次いで反応液を85℃まで冷却し、追加溶媒とし
て2500gのクロロベンゼンを添加した後、室温まで冷却
して結晶を析出させた。析出した結晶を濾過により分離
し、メタノール300gで洗浄した後100℃にて減圧乾燥し
た。得られた結晶は、白色の針状結晶であり、トリス
（トリブロネオペンチル）ホスフェートの収率は92％、
結晶の純度は96％であった。そして融点は179〜180℃で
あった。
および水スクラバーを連結したコンデンサーを取り付
け、このフラスコに、762gのトリブロモネオペンチルア
ルコール、1075gのクロロベンゼンおよび1.2gの塩化ア
ルミニウムを入れ、加熱、混合した。反応液の温度が10
0℃に達した時点で、オキシ塩化リン120gを約30分間に
渡って添加した。このとき、発生した塩酸ガスを水スク
ラバーへ導いた。オキシ塩化リンの添加が終了した後、
反応液の温度を徐々に130℃まで上昇させて反応を完結
させた。次いで反応液を85℃まで冷却し、追加溶媒とし
て2500gのクロロベンゼンを添加した後、室温まで冷却
して結晶を析出させた。析出した結晶を濾過により分離
し、メタノール300gで洗浄した後100℃にて減圧乾燥し
た。得られた結晶は、白色の針状結晶であり、トリス
（トリブロネオペンチル）ホスフェートの収率は92％、
結晶の純度は96％であった。そして融点は179〜180℃で
あった。
比較例 トリブロモネオペンチルアルコール762gに代えてトリク
ロロネオペンチルアルコール743gを用い、触媒として塩
化アルミニウムに代えて塩化マグネシウム2gを用い、反
応温度を125℃とし、反応溶剤および追加溶剤としてｏ
−ジクロロベンゼンを用いたこと以外は、比較例１と同
様にして、トリス（トリクロロネオペンチル）ホスフェ
ートの結晶を得た。
ロロネオペンチルアルコール743gを用い、触媒として塩
化アルミニウムに代えて塩化マグネシウム2gを用い、反
応温度を125℃とし、反応溶剤および追加溶剤としてｏ
−ジクロロベンゼンを用いたこと以外は、比較例１と同
様にして、トリス（トリクロロネオペンチル）ホスフェ
ートの結晶を得た。
（発明の効果） このように本発明によれば、トリハロネオペンチルアル
コールとオキシハロゲン化リンとの反応の完結度が良好
であり、高収率でトリス（トリハロネオペンチル）ホス
フェートを得ることが可能である。かつ、反応終了後の
反応液に過剰の溶剤を添加する必要がないため容積効率
が高く、著しく生産性を向上させることができる。本発
明の方法は、溶剤として高沸点溶剤を用いているため、
反応温度を高く設定することが可能であり、反応中に生
成物の結晶が析出して突沸現象を起こすことがなく安全
に作業を行うことができる。さらに本発明の方法によっ
て得られるトリス（トリハロネオペンチル）ホスフェー
トは高純度であり、溶融時の着色が少なく樹脂材料の難
燃剤として好適に使用される。
コールとオキシハロゲン化リンとの反応の完結度が良好
であり、高収率でトリス（トリハロネオペンチル）ホス
フェートを得ることが可能である。かつ、反応終了後の
反応液に過剰の溶剤を添加する必要がないため容積効率
が高く、著しく生産性を向上させることができる。本発
明の方法は、溶剤として高沸点溶剤を用いているため、
反応温度を高く設定することが可能であり、反応中に生
成物の結晶が析出して突沸現象を起こすことがなく安全
に作業を行うことができる。さらに本発明の方法によっ
て得られるトリス（トリハロネオペンチル）ホスフェー
トは高純度であり、溶融時の着色が少なく樹脂材料の難
燃剤として好適に使用される。
Claims (4)
- 【請求項１】下記の一般式（Ｉ）で示されるトリハロネ
オペンチルアルコールとオキシハロゲン化リンとを非水
溶性の高沸点溶剤に溶解させ、触媒の存在下に反応させ
る工程、および該反応終了後の反応混合液に水、または
中性、アルカリ性あるいは酸性の水溶液を該混合液に対
して0.001〜100重量％の量で添加し、下記の一般式（I
I）で示されるトリス（トリハロネオペンチル）ホスフ
ェートを得る工程を包含する、 トリス（トリハロネオペンチル）ホスフェートの製造方
法： 上記式（Ｉ）および（II）において、Ｘは、それぞれ独
立して、臭素または塩素である。 - 【請求項２】前記トリハロネオペンチルアルコールが、
トリブロモネオペンチルアルコール、トリクロロネオペ
ンチルアルコール、ジブロモークロロネオペンチルアル
コール、およびブロモージクロロネオペンチルアルコー
ルでなる群から選択される少なくとも１種である、請求
項１に記載のトリス（トリハロネオペンチル）ホスフェ
ートの製造方法。 - 【請求項３】前記トリス（トリハロネオペンチル）ホス
フェートが、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフ
ェート、トリス（トリクロロネオペンチル）ホスフェー
ト、トリス（ジブロモクロロネオペンチル）ホスフェー
ト、およびトリス（ブロモジクロロネオペンチル）ホス
フェートでなる群から選択される少なくとも１種であ
る、請求項１に記載のトリス（トリハロネオペンチル）
ホスフェートの製造方法。 - 【請求項４】前記非水溶性の高沸点溶剤が、クロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン、テトラクロロエチレン、トル
エン、キシレン、イソプロピルベンゼン、およびジフェ
ニルエーテルからなる群から選択される、請求項１に記
載のトリス（トリハロネオペンチル）ホスフェートの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1333466A JPH0768258B2 (ja) | 1989-12-22 | 1989-12-22 | トリス（トリハロネオペンチル）ホスフェートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1333466A JPH0768258B2 (ja) | 1989-12-22 | 1989-12-22 | トリス（トリハロネオペンチル）ホスフェートの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03193793A JPH03193793A (ja) | 1991-08-23 |
| JPH0768258B2 true JPH0768258B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=18266394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1333466A Expired - Fee Related JPH0768258B2 (ja) | 1989-12-22 | 1989-12-22 | トリス（トリハロネオペンチル）ホスフェートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0768258B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5393812A (en) * | 1993-08-31 | 1995-02-28 | Hercules Incorporated | Flame retardant, light stable composition |
| JPH08333377A (ja) * | 1995-06-08 | 1996-12-17 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートの製造方法 |
| DE69819335T2 (de) | 1997-06-06 | 2004-08-19 | Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. | Verfahren zur herstellung von phosphorsäureester-verbindungen |
| JP4132256B2 (ja) * | 1998-07-27 | 2008-08-13 | 大八化学工業株式会社 | ハロゲン含有リン酸エステルの製造方法 |
| JP5558146B2 (ja) * | 2010-03-15 | 2014-07-23 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 樹脂組成物 |
| JP6283294B2 (ja) * | 2014-09-29 | 2018-02-21 | 出光ライオンコンポジット株式会社 | ポリオレフィン系難燃性樹脂組成物 |
| CN104672278A (zh) * | 2015-03-24 | 2015-06-03 | 宜兴市中正化工有限公司 | 一种三(三溴新戊醇基)磷酸酯的合成方法 |
| CN105646571B (zh) * | 2016-01-26 | 2018-11-06 | 寿光市泰源化工有限公司 | 一种易于工业化生产的三（三溴新戊醇基）磷酸酯的合成方法 |
| CN112778356B (zh) * | 2020-12-26 | 2022-07-01 | 山东日兴新材料股份有限公司 | 一种三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂的一锅法合成工艺 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA802242A (en) * | 1968-12-24 | The Dow Chemical Company | Brominated pentaerythritol phosphates | |
| GB1146173A (en) * | 1966-06-18 | 1969-03-19 | Geigy Uk Ltd | Production of triaryl phosphates |
| JPS5110236A (en) * | 1974-07-12 | 1976-01-27 | Mitsubishi Motors Corp | Enjinno hijoteishisochi |
| JPS5331863A (en) * | 1976-09-02 | 1978-03-25 | Iws Nominee Co Ltd | Protective cloth |
| JPS60152492A (ja) * | 1984-01-20 | 1985-08-10 | Asahi Glass Co Ltd | リン酸エステルまたはチオリン酸エステルの製造法 |
| JPS62187478A (ja) * | 1985-11-27 | 1987-08-15 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | ハロゲン化トリアルキルリン酸エステルの製法 |
| US4897502A (en) * | 1987-02-09 | 1990-01-30 | Fmc Corporation | Process for making solid polyhalotriaryl phosphate esters |
-
1989
- 1989-12-22 JP JP1333466A patent/JPH0768258B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA802242A (en) * | 1968-12-24 | The Dow Chemical Company | Brominated pentaerythritol phosphates | |
| GB1146173A (en) * | 1966-06-18 | 1969-03-19 | Geigy Uk Ltd | Production of triaryl phosphates |
| JPS5110236A (en) * | 1974-07-12 | 1976-01-27 | Mitsubishi Motors Corp | Enjinno hijoteishisochi |
| JPS5331863A (en) * | 1976-09-02 | 1978-03-25 | Iws Nominee Co Ltd | Protective cloth |
| JPS60152492A (ja) * | 1984-01-20 | 1985-08-10 | Asahi Glass Co Ltd | リン酸エステルまたはチオリン酸エステルの製造法 |
| JPS62187478A (ja) * | 1985-11-27 | 1987-08-15 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | ハロゲン化トリアルキルリン酸エステルの製法 |
| US4897502A (en) * | 1987-02-09 | 1990-01-30 | Fmc Corporation | Process for making solid polyhalotriaryl phosphate esters |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03193793A (ja) | 1991-08-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS60126293A (ja) | 環状有機りん化合物及びその製造方法 | |
| JPH0768258B2 (ja) | トリス（トリハロネオペンチル）ホスフェートの製造方法 | |
| JPH10505084A (ja) | 臭化メチルの生成を減少させてテトラブロモビスフエノール−ａの製造をする方法 | |
| JP2009269917A (ja) | テトラフルオロホウ酸第四級アンモニウム塩の製造方法 | |
| US4714771A (en) | Process for preparing halogenated trialkyl phosphate esters | |
| JP2001500834A (ja) | ＬｉＰＦ▲下６▼製造方法 | |
| EP2054396A1 (en) | A process for the preparation of lamotrigine | |
| US20040024246A1 (en) | Method for preparing disodium 2,2'-dithiobis(ethanesulphonate) | |
| US5710309A (en) | Process for producing tris (tribromoneopentyl) phosphate | |
| JP2897372B2 (ja) | 高品質テトラブロモビスフェノールａの製法 | |
| IL148144A (en) | An eco-friendly method of preparation of high purity tetrabromobisphenol-a | |
| US6504050B1 (en) | Process for the preparation of 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid | |
| JPH02196747A (ja) | テトラブロモビスフェノールａの製造法 | |
| JP5542655B2 (ja) | パラジウム（０）−ジベンジリデンアセトン錯体 | |
| JPH01228995A (ja) | Ｎ―ホスホノ―メチル―イミノージ酢酸及び酸塩化物の製造方法 | |
| KR100280908B1 (ko) | 유기인화합물의제조방법 | |
| JPH06340610A (ja) | スルホテレフタル酸の製造方法 | |
| CN109704982A (zh) | 一种艾曲波帕中间体2-羟基-3-(间羧基苯基)苯胺的制备方法 | |
| JP4084143B2 (ja) | ペンタエリスリトールジホスホネートの製造方法 | |
| JPH08507074A (ja) | ビス（２−ベンゾオキサゾリル）スチルベンの製造方法 | |
| CN112624909B (zh) | 一种环境友好的八溴醚制备方法 | |
| KR910001436B1 (ko) | 파라위치가 치환된 2,6-디브로모벤젠아민의 제조방법 | |
| JP2004075899A (ja) | 臭素化ポリフェニレンオキサイド及びこれを用いてなる臭素化ポリフェニレンオキサイド系難燃剤 | |
| EP0023914B1 (en) | Dehydrohalogenation of a diphenyl trichloroethane | |
| US2738352A (en) | Purification of pyridine compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080726 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090726 Year of fee payment: 14 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |