JPH0759665B2 - ポリアリ−レンチオエ−テル組成物 - Google Patents
ポリアリ−レンチオエ−テル組成物Info
- Publication number
- JPH0759665B2 JPH0759665B2 JP62079187A JP7918787A JPH0759665B2 JP H0759665 B2 JPH0759665 B2 JP H0759665B2 JP 62079187 A JP62079187 A JP 62079187A JP 7918787 A JP7918787 A JP 7918787A JP H0759665 B2 JPH0759665 B2 JP H0759665B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pate
- weight
- composition
- parts
- kaolin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/346—Clay
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 発明の分野 本発明は、結晶化速度が速くて微細な球晶組織になる特
徴を有するポリアリーレンチオエーテル（以降PATEと略
記する）組成物に関する。
徴を有するポリアリーレンチオエーテル（以降PATEと略
記する）組成物に関する。
PATEは、耐熱性、耐薬品性、および難燃性の熱可塑性樹
脂として開発された樹脂である。特に、PATEは結晶性で
あることから、射出成形加工、押出成形等の溶融加工が
可能であり、また得られた成形物が寸法安定性、強度、
硬度、絶縁性等の物性にすぐれているという特徴を有し
ている。この特徴を活かして、PATEは電気電子分野、自
動車・航空機分野、精密機器分野、化学工業分野などに
使用されつつある。
脂として開発された樹脂である。特に、PATEは結晶性で
あることから、射出成形加工、押出成形等の溶融加工が
可能であり、また得られた成形物が寸法安定性、強度、
硬度、絶縁性等の物性にすぐれているという特徴を有し
ている。この特徴を活かして、PATEは電気電子分野、自
動車・航空機分野、精密機器分野、化学工業分野などに
使用されつつある。
しかしながら、従来のPATEは結晶化速度が遅くて、粗大
な球晶を生成しやすいという欠点を有していた。
な球晶を生成しやすいという欠点を有していた。
上記欠点は、たとえばPATEを射出成形に適用した場合
に、成形サイクルが長くなる、バリの発生が多くなる、
機械物性が低くなる等の実用物性上の欠点につながる場
合もあって、問題であった。
に、成形サイクルが長くなる、バリの発生が多くなる、
機械物性が低くなる等の実用物性上の欠点につながる場
合もあって、問題であった。
上記欠点を改良する方法として、結晶核剤を使用するこ
とが考えられる。しかしながら、全ての結晶性高分子に
対して万能の結晶核剤は知られておらず、PATEに対して
有効な結晶核剤は全く未知であった。
とが考えられる。しかしながら、全ての結晶性高分子に
対して万能の結晶核剤は知られておらず、PATEに対して
有効な結晶核剤は全く未知であった。
本発明者らは、PATEに有効な結晶核剤について鋭意検討
した結果、カオリンが結晶核剤として秀れた効果、すな
わち結晶化速度の向上、球晶の微細化を示すこと、を発
見した。
した結果、カオリンが結晶核剤として秀れた効果、すな
わち結晶化速度の向上、球晶の微細化を示すこと、を発
見した。
本発明は、この発見に基づいて完成されたものである。
すなわち、本発明によるポリアリーレンチオエーテル組
成物は、繰り返し単位 を主構成要素とするポリアリーレンチオエーテル100重
量部に対して、平均粒径0.05〜２μｍのカオリンを0.00
1〜10重量部含み、250℃での半結晶化時間τ1/2がカオ
リンを含まない場合に比べて1/3以下であること、を特
徴とするものである。
成物は、繰り返し単位 を主構成要素とするポリアリーレンチオエーテル100重
量部に対して、平均粒径0.05〜２μｍのカオリンを0.00
1〜10重量部含み、250℃での半結晶化時間τ1/2がカオ
リンを含まない場合に比べて1/3以下であること、を特
徴とするものである。
本発明によるもう一つのポリアリーレンチオエーテル組
成物は、繰り返し単位 を主構成要素とするポリアリーレンチオエーテル100重
量部に対して、平均粒径0.05〜２μｍのカオリンを0.00
1〜10重量部、無機充填材および（または）繊維状充填
材を0.1〜300重量部含み、250℃での半結晶化時間τ1/2
がカオリンを含まない場合に比べて1/3以下であるこ
と、を特徴とするものである。
成物は、繰り返し単位 を主構成要素とするポリアリーレンチオエーテル100重
量部に対して、平均粒径0.05〜２μｍのカオリンを0.00
1〜10重量部、無機充填材および（または）繊維状充填
材を0.1〜300重量部含み、250℃での半結晶化時間τ1/2
がカオリンを含まない場合に比べて1/3以下であるこ
と、を特徴とするものである。
発明の効果 本発明の組成物は、結晶化速度が速く、微細な球晶組織
になる特徴を有していて、押出成形、インフレーション
成形、射出成形、圧縮成形、ブロー成形など、各種加工
に好適なものである。これらのうちでも本発明組成物
は、射出成形に特に好ましく用いることができる。
になる特徴を有していて、押出成形、インフレーション
成形、射出成形、圧縮成形、ブロー成形など、各種加工
に好適なものである。これらのうちでも本発明組成物
は、射出成形に特に好ましく用いることができる。
PATE組成物 PATE PATEは、一般には繰返し単位Ar−Ｓ（Ar:アリーレ
ン基）を構成要素とするポリマーを意味するが、本発明
のPATEはアリーレン基としてパラフェニレン基を主構成
要素とするものである。ここで「主構成要素とする」と
いうことは、パラフェニレン基がPATE中の全アリーレン
基の60モル％以上、好ましくは75モル％以上、であるこ
とを意味する。
ン基）を構成要素とするポリマーを意味するが、本発明
のPATEはアリーレン基としてパラフェニレン基を主構成
要素とするものである。ここで「主構成要素とする」と
いうことは、パラフェニレン基がPATE中の全アリーレン
基の60モル％以上、好ましくは75モル％以上、であるこ
とを意味する。
アリーレン基としてパラフェニレン基を主構成要素とす
るものは、耐熱性、成形性、機械的特性等の物性上の点
から好ましい。
るものは、耐熱性、成形性、機械的特性等の物性上の点
から好ましい。
主構成要素のパラフェニレン基以外のアリーレン基とし
ては、ｍ−フェニレン基 ｏ−フェニレン基 アルキル置換フェニレン基 （R:アルキル基（好ましくは低級アルキル基）、ｎは１
〜４の整数）、p,p′−ジフェニレン−スルフォン基 p,p′−ビフェニレン基 p,p′−ジフェニレンエーテル基 p,p′−ジフェニレンカルボニル基 ナフタレン基 などを有するものが使用できる。
ては、ｍ−フェニレン基 ｏ−フェニレン基 アルキル置換フェニレン基 （R:アルキル基（好ましくは低級アルキル基）、ｎは１
〜４の整数）、p,p′−ジフェニレン−スルフォン基 p,p′−ビフェニレン基 p,p′−ジフェニレンエーテル基 p,p′−ジフェニレンカルボニル基 ナフタレン基 などを有するものが使用できる。
加工性という点からは、一般に 繰返し単位だけのホモポリマーよりも、異種繰返し単位
を含んだコポリマーの方がすぐれている場合が多い。コ
ポリマーとしては のコポリマーが好ましく、特にこれらの繰返し単位がラ
ンダム状よりは、ブロック状に含まれているもの（たと
えば特開昭61−14228号公報に記載のもの）が好まし
い。ランダム状共重合体に比べて、ブロック状共重合体
を使用した場合は、加工性の点ではほぼ同等であるが、
物性上（耐熱性、機械的性質等）の点から顕著に優れて
いるからである。
を含んだコポリマーの方がすぐれている場合が多い。コ
ポリマーとしては のコポリマーが好ましく、特にこれらの繰返し単位がラ
ンダム状よりは、ブロック状に含まれているもの（たと
えば特開昭61−14228号公報に記載のもの）が好まし
い。ランダム状共重合体に比べて、ブロック状共重合体
を使用した場合は、加工性の点ではほぼ同等であるが、
物性上（耐熱性、機械的性質等）の点から顕著に優れて
いるからである。
ブロック共重合体中の 繰返し単位は５〜40モル％、特に10〜25モル％、である
ことが好ましい。
ことが好ましい。
本発明のPATEとしては、実質的に線状構造であるものが
物性上から好ましい。
物性上から好ましい。
“PATEとしては、実質的に線状構造であるもの”とは、
酸化架橋による増粘（キュアー）で得られるようなポリ
マーではなく、実質的に、二官能性モノマーを主体とす
るモノマーから得られたポリマーをいう。但し、物性を
損わない範囲内において、重合時に微量の架橋剤（たと
えば1,2,4−トリハロベンセン）を用いて得た架橋物も
許容できる。本発明のPATEとしては、未熱架橋PATEが好
ましい。熱架橋したPATEは、分岐・架橋構造が多いた
め、その成形物の機械的強度が不足し、着色が激しく、
またその組成物の溶融加工時の熱安定性が低いことな
ど、物性上、加工性および成形品の物性上の観点から好
ましくないからである。
酸化架橋による増粘（キュアー）で得られるようなポリ
マーではなく、実質的に、二官能性モノマーを主体とす
るモノマーから得られたポリマーをいう。但し、物性を
損わない範囲内において、重合時に微量の架橋剤（たと
えば1,2,4−トリハロベンセン）を用いて得た架橋物も
許容できる。本発明のPATEとしては、未熱架橋PATEが好
ましい。熱架橋したPATEは、分岐・架橋構造が多いた
め、その成形物の機械的強度が不足し、着色が激しく、
またその組成物の溶融加工時の熱安定性が低いことな
ど、物性上、加工性および成形品の物性上の観点から好
ましくないからである。
本発明のPATEとしては、融点が250℃を超えるものが好
ましい。融点が250℃未満では、耐熱性ポリマーとして
の最大の特徴が損われるからである。
ましい。融点が250℃未満では、耐熱性ポリマーとして
の最大の特徴が損われるからである。
上記のような本発明に好ましいPATEは、一般に、アプロ
チック有機極性溶媒（たとえばＮ−メチルピロリドン）
中でアルカリ金属硫化物（たとえば硫化ソーダ）とパラ
ジハロベンゼンを主成分とするハロ芳香族化合物とを脱
ハロゲン化−硫化反応させることによって製造すること
ができる。具体的には、たとえば、本発明者等の出願に
かかわる特開昭61−7332号公報等に記載の方法により経
済的に製造することが可能である。その他に、特公昭52
−12240号公報等に記載の、カルボン酸塩等の重合助剤
を重合系に多量に添加して高分子量のPATEを得る方法な
ども用いることができる。ただし、後者は経済的見地か
ら不利である。
チック有機極性溶媒（たとえばＮ−メチルピロリドン）
中でアルカリ金属硫化物（たとえば硫化ソーダ）とパラ
ジハロベンゼンを主成分とするハロ芳香族化合物とを脱
ハロゲン化−硫化反応させることによって製造すること
ができる。具体的には、たとえば、本発明者等の出願に
かかわる特開昭61−7332号公報等に記載の方法により経
済的に製造することが可能である。その他に、特公昭52
−12240号公報等に記載の、カルボン酸塩等の重合助剤
を重合系に多量に添加して高分子量のPATEを得る方法な
ども用いることができる。ただし、後者は経済的見地か
ら不利である。
カオリン カオリンは基本化学式 Al2Si2O5（OH）４・nH2Oで表わされる含水ケイ酸アルミ
ニウムであって、その代表的な化合組成は、下記の通り
である。
ニウムであって、その代表的な化合組成は、下記の通り
である。
SiO2:42〜55％ Al2O3:37〜45％ TiO2:0〜３％ Fe2O3:0〜１％ CaO:0〜１％ MgO:0〜0.3％ K2O:0〜0.5％ Na2O:0〜0.6％ 本発明によるカオリンの添加量は、PATE100重量部に対
して0.001〜10重量部、好ましくは0.01〜８重量部、よ
り好ましくは0.01〜５重量部、が望ましい。すなわち、
0.001重量部未満では結晶核剤の効果に乏しく、10重量
部より多く添加してもそれに比例して効果が向上するも
のではなくて、10重量部以上の添加は無意味である。
して0.001〜10重量部、好ましくは0.01〜８重量部、よ
り好ましくは0.01〜５重量部、が望ましい。すなわち、
0.001重量部未満では結晶核剤の効果に乏しく、10重量
部より多く添加してもそれに比例して効果が向上するも
のではなくて、10重量部以上の添加は無意味である。
カオリンの添加は、任意の方法によることができる。た
とえば、PATE粉末にそのまま添加する方法、成形時に添
加する方法、PATEの重合工程後に重合体スラリーに添加
してから脱水乾燥する方法等がある。また、PATEにカオ
リンを上記所定量以上配合して所謂マスターバッチをつ
くり、これをPATEと混練して所定カオリン濃度とするこ
ともできる。
とえば、PATE粉末にそのまま添加する方法、成形時に添
加する方法、PATEの重合工程後に重合体スラリーに添加
してから脱水乾燥する方法等がある。また、PATEにカオ
リンを上記所定量以上配合して所謂マスターバッチをつ
くり、これをPATEと混練して所定カオリン濃度とするこ
ともできる。
カオリンは微細な粉末状である方が、PATE中での分散性
が高く、結晶核剤としてより効果的に働くので、平均粒
径２μｍ以下、好ましくは1.5μｍ以下、より好ましく
は１μｍ前後、であることが望ましい。平均粒径が２μ
ｍより大きいと結晶核剤効果が乏しくなる。0.05μｍ以
下の微細な粒径のカオリンは取扱が難かしくなり、混合
に時間もかかるので好ましくない。ここで平均粒径は、
「遠心沈降式粒度分布測定器（島津製作所（株）製SA−
CP−20型」によって測定したものである。
が高く、結晶核剤としてより効果的に働くので、平均粒
径２μｍ以下、好ましくは1.5μｍ以下、より好ましく
は１μｍ前後、であることが望ましい。平均粒径が２μ
ｍより大きいと結晶核剤効果が乏しくなる。0.05μｍ以
下の微細な粒径のカオリンは取扱が難かしくなり、混合
に時間もかかるので好ましくない。ここで平均粒径は、
「遠心沈降式粒度分布測定器（島津製作所（株）製SA−
CP−20型」によって測定したものである。
組成物 本発明による組成物は、PATEおよび結晶核剤としてのカ
オリン、ならびに場合によって充填材を「含む」もので
ある。
オリン、ならびに場合によって充填材を「含む」もので
ある。
ここで「含む」ということは、挙示の成分の外に、本発
明の趣旨に反しない限り、補助成分を含んでもよいこと
を意味する（詳細後記）。
明の趣旨に反しない限り、補助成分を含んでもよいこと
を意味する（詳細後記）。
また、本発明による組成物は、各成分を粉粒体のまま混
合してなるものの外に、その樹脂成分が溶融状態を経て
生じる固化物が凝集したような状態のものをも包含する
ものである。後者が代表的な状態であって、通常ペレッ
ト等として製造される。前者の状態は各成分をブレンダ
ー、ミキサー、ミル等を用いて均一混合することによっ
て製造することができる。
合してなるものの外に、その樹脂成分が溶融状態を経て
生じる固化物が凝集したような状態のものをも包含する
ものである。後者が代表的な状態であって、通常ペレッ
ト等として製造される。前者の状態は各成分をブレンダ
ー、ミキサー、ミル等を用いて均一混合することによっ
て製造することができる。
本発明でのカオリンは、結晶核剤として使用されてい
る。従って、本発明による組成物は250℃での半結晶化
時間τ1/2がカオリンを入れない場合に比べて1/3以下、
通常は1/5以下であることによって特徴づけられる。τ
1/2の測定法は、後記実施例で示す通りである。
る。従って、本発明による組成物は250℃での半結晶化
時間τ1/2がカオリンを入れない場合に比べて1/3以下、
通常は1/5以下であることによって特徴づけられる。τ
1/2の測定法は、後記実施例で示す通りである。
さらに詳細に補助成分について述べると 本発明のPATE組成物は、単独でも各種溶融加工法に適用
できるが、（ｉ）ガラス繊維、炭素質繊維、シリカ繊
維、アルミナ繊維、炭化硅素繊維、ジルコニア繊維、チ
タン酸カルシウム繊維、ウォラストナイト、硫酸カルシ
ウム繊維、アラミド繊維などの繊維状充填材類および
（または）（ii）タルク、マイカ、クレイ、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、硅酸カルシウム、硅酸マグネ
シウム、シリカ、アルミナ、チタン白、カーボン黒、硫
酸カルシウム、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化銅などの無機粉
末状充填材類、を配合した組成物として用いることがで
きる。
できるが、（ｉ）ガラス繊維、炭素質繊維、シリカ繊
維、アルミナ繊維、炭化硅素繊維、ジルコニア繊維、チ
タン酸カルシウム繊維、ウォラストナイト、硫酸カルシ
ウム繊維、アラミド繊維などの繊維状充填材類および
（または）（ii）タルク、マイカ、クレイ、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、硅酸カルシウム、硅酸マグネ
シウム、シリカ、アルミナ、チタン白、カーボン黒、硫
酸カルシウム、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化銅などの無機粉
末状充填材類、を配合した組成物として用いることがで
きる。
さらにまた、本発明によるPATE組成物は、（iii）PATE
以外の合成樹脂例えば、ポリオレフィン、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポ
リカーボネート、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテ
ルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリアリーレ
ン、ポリアセタール、ポリ弗化ビニリデン、ポリ四弗化
エチレン、ポリスチレン、ABS樹脂、エポキシ樹脂、ウ
レタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂等の合成
樹脂類、あるいは（iv）ポリオレフィンゴム、弗素ゴ
ム、シリコーンゴム、水添SBR、ブチルゴム、ポリエス
テル系ゴム、ポリアミド系ゴム等のエラストマー類、の
中から選ばれた一種以上のものとの組成物としても用い
ることができる。
以外の合成樹脂例えば、ポリオレフィン、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポ
リカーボネート、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテ
ルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリアリーレ
ン、ポリアセタール、ポリ弗化ビニリデン、ポリ四弗化
エチレン、ポリスチレン、ABS樹脂、エポキシ樹脂、ウ
レタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂等の合成
樹脂類、あるいは（iv）ポリオレフィンゴム、弗素ゴ
ム、シリコーンゴム、水添SBR、ブチルゴム、ポリエス
テル系ゴム、ポリアミド系ゴム等のエラストマー類、の
中から選ばれた一種以上のものとの組成物としても用い
ることができる。
また必要に応じてさらにカップリング剤、抗酸化剤、着
色剤、紫外線吸収剤、ワックス等の添加剤を添加するこ
ともできる。
色剤、紫外線吸収剤、ワックス等の添加剤を添加するこ
ともできる。
なお、本発明のPATE組成物の特徴が活かされる為には、
組成物中にPATEが少なくとも20重量％以上、より好まし
くは30重量％以上、特に好ましくは50重量％以上、含ま
れることが好ましい。
組成物中にPATEが少なくとも20重量％以上、より好まし
くは30重量％以上、特に好ましくは50重量％以上、含ま
れることが好ましい。
このような複合物の一具体例は、繰り返し単位 を主構成要素とするPATE100重量部に対してカオリンを
0.001〜10重量部、無機充填材および（または）繊維状
充填材（前記の（ｉ）および（または）（ii））を0.1
〜300重量部配合してなるものである。なお、この組成
物が上記の合成樹脂（iii）および（または）エラスト
マー類（iv）をさらに含んでもよいことはいうまでもな
い。
0.001〜10重量部、無機充填材および（または）繊維状
充填材（前記の（ｉ）および（または）（ii））を0.1
〜300重量部配合してなるものである。なお、この組成
物が上記の合成樹脂（iii）および（または）エラスト
マー類（iv）をさらに含んでもよいことはいうまでもな
い。
用 途 本発明のPATE組成物（その複合物を包含することは前記
したところである）は、結晶化速度が速いこと、微細な
球晶組織になること等の特徴を活かして種々の分野に利
用することができる。たとえば、射出成形による種々の
成形物品、押出成形によるシート、フィルム、パイプ、
繊維等に好ましく用いられる。射出成形法は、成形サイ
クルが短くなる特徴などもあって、特に好ましく用いら
れる成形法である。
したところである）は、結晶化速度が速いこと、微細な
球晶組織になること等の特徴を活かして種々の分野に利
用することができる。たとえば、射出成形による種々の
成形物品、押出成形によるシート、フィルム、パイプ、
繊維等に好ましく用いられる。射出成形法は、成形サイ
クルが短くなる特徴などもあって、特に好ましく用いら
れる成形法である。
実 験 例 特性の評価方法 （１） 結晶化速度の測定 パーキンエルマー社製PSC7を用いて、半結晶化時間τ
1/2を常法（たとえば高分子化学25155（1968））によっ
て求めた。
1/2を常法（たとえば高分子化学25155（1968））によっ
て求めた。
測定条件は、下記の通りである。
各サンプルシートを320℃ 20秒予熱後、50kg/cm2Gの圧
力下で10秒たもった後、氷水中に投入した急冷プレスシ
ート（以後、急冷プレスシートと略記）試料約5mgをN2
気流中で340℃で１分溶融後、所定の結晶化温度まで急
冷し、その結果温度での等温結晶化曲線を得る。
力下で10秒たもった後、氷水中に投入した急冷プレスシ
ート（以後、急冷プレスシートと略記）試料約5mgをN2
気流中で340℃で１分溶融後、所定の結晶化温度まで急
冷し、その結果温度での等温結晶化曲線を得る。
得られた等温結晶化曲線より、250℃において、結晶化
しうる成分のうち1/2が結晶化するのに必要な時間τ1/2
を求める。
しうる成分のうち1/2が結晶化するのに必要な時間τ1/2
を求める。
半結晶化時間τ1/2が短いことは、結晶化速度が速いこ
とを意味するものである。
とを意味するものである。
（２） 球晶サイズの測定 急冷プレスシート試料をN2下で340℃で１分間溶融状態
に保持した後、250℃まで急冷し、250℃で等温結晶化さ
せた時に球晶が相互に衝突した時の大きさをヒーティン
グステージ（リンカム社製顕微鏡用冷却加熱装置TH−60
0）付きの偏光顕微鏡を用いて測定した。
に保持した後、250℃まで急冷し、250℃で等温結晶化さ
せた時に球晶が相互に衝突した時の大きさをヒーティン
グステージ（リンカム社製顕微鏡用冷却加熱装置TH−60
0）付きの偏光顕微鏡を用いて測定した。
実施例１ 含水硫化ソーダ（純度46.1％）37.3kgおよびNMP100kgを
重合缶に仕込み、約190℃まで昇温して水14.3kg、NMP4.
06kgを留出させた。次にｐ−ジクロルベンゼン35.7kgを
チャージして、220℃/3時間の重合を行なった。
重合缶に仕込み、約190℃まで昇温して水14.3kg、NMP4.
06kgを留出させた。次にｐ−ジクロルベンゼン35.7kgを
チャージして、220℃/3時間の重合を行なった。
それから水7.7kgをチャージし、缶温を260℃にあげて、
１時間の重合を行なった。
１時間の重合を行なった。
反応液からポリマーを篩別し、メタノール洗、水洗、２
％NH4Cl洗、水洗を行なった後、乾燥して、PATEポリマ
ーを得た。
％NH4Cl洗、水洗を行なった後、乾燥して、PATEポリマ
ーを得た。
得られたPATEポリマーの310℃／剪断速度10000（秒）-1
におけるみかけの溶融粘度は、30ポイズであった。
におけるみかけの溶融粘度は、30ポイズであった。
上記で得られたポリマー粉末に表１に記載した添加剤を
ポリマー100重量部に対して1.0重量部加え、ヘンシェル
ミキサーを用いて混合し、エクストルーダー（プラボー
社製BT−30）でペレット状に押しだした。
ポリマー100重量部に対して1.0重量部加え、ヘンシェル
ミキサーを用いて混合し、エクストルーダー（プラボー
社製BT−30）でペレット状に押しだした。
得られた組成物の特性を調べた結果は、表１に示す通り
であった。
であった。
本発明の組成物は、表１のように結晶化速度が速く、球
晶サイズが小さく且つ均一になっていた。
晶サイズが小さく且つ均一になっていた。
実施例２ 含水硫化ソーダ（純度46.07％）42.4kgおよびNMP93kgを
重合缶に仕込み、約190℃まで昇温して水分を留出させ
た。次にｐ−ジクロルベンゼン36.6kgをチャージして、
220℃/5時間の重合を行なった。
重合缶に仕込み、約190℃まで昇温して水分を留出させ
た。次にｐ−ジクロルベンゼン36.6kgをチャージして、
220℃/5時間の重合を行なった。
それから水7kgをチャージし、缶温を255℃にあげて、５
時間の重合を行なった。
時間の重合を行なった。
反応液からポリマーを篩別し、メタノール洗、水洗、２
％NH4Cl洗、水洗を行なった後、乾燥して、PATEポリマ
ーを得た。
％NH4Cl洗、水洗を行なった後、乾燥して、PATEポリマ
ーを得た。
得られたPATEポリマーの310℃／剪断速度200（秒）-1に
おけるみかけの溶融粘度は、2000ポイズであった。
おけるみかけの溶融粘度は、2000ポイズであった。
上記で得られたPATEポリマー粉末に、日本電気硝子
（株）製ガラスファイバー（直径13μｍ）を40重量％、
表２に記載した添加剤をPATE100重量部に対して1.0重量
部添加し、エクストルーダー（プラボー社製BT−30）で
ペレット状に押しだした。
（株）製ガラスファイバー（直径13μｍ）を40重量％、
表２に記載した添加剤をPATE100重量部に対して1.0重量
部添加し、エクストルーダー（プラボー社製BT−30）で
ペレット状に押しだした。
得られた組成物の特性を調べた結果は、表２に示す通り
であった。尚、球晶サイズは添加剤（ガラスファイバー
等）が入っている為測定しなかった。
であった。尚、球晶サイズは添加剤（ガラスファイバー
等）が入っている為測定しなかった。
本発明における平均粒径２μｍ以下のカオリンは、表２
に示される通りガラスファイバーとの複合物においても
有効であることがわかる。
に示される通りガラスファイバーとの複合物においても
有効であることがわかる。
Claims (2)
- 【請求項１】繰り返し単位 を主構成要素とするポリアリーレンチオエーテル100重
量部に対して、平均粒径0.05〜２μｍのカオリンを0.00
1〜10重量部含み、250℃での半結晶化時間τ1/2がカオ
リンを含まない場合に比べて1/3以下であることを特徴
とする、ポリアリーレンチオエーテル組成物。 - 【請求項２】繰り返し単位 を主構成要素とするポリアリーレンチオエーテル100重
量部に対して、平均粒径0.05〜２μｍのカオリンを0.00
1〜10重量部、無機充填材および（または）繊維状充填
材を0.1〜300重量部含み、250℃での半結晶化時間τ1/2
がカオリンを含まない場合に比べて1/3以下であること
を特徴とする、ポリアリーレンチオエーテル組成物。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62079187A JPH0759665B2 (ja) | 1987-03-31 | 1987-03-31 | ポリアリ−レンチオエ−テル組成物 |
| EP88302873A EP0285411B1 (en) | 1987-03-31 | 1988-03-30 | Composition of polyarylene thioether |
| CA000562968A CA1327860C (en) | 1987-03-31 | 1988-03-30 | Composition of polyarylene thioether |
| AT88302873T ATE128164T1 (de) | 1987-03-31 | 1988-03-30 | Polyarylenthioäther-zusammensetzung. |
| ES88302873T ES2076938T3 (es) | 1987-03-31 | 1988-03-30 | Composicion de poliarileno-tioeter. |
| DE3854483T DE3854483T2 (de) | 1987-03-31 | 1988-03-30 | Polyarylenthioäther-Zusammensetzung. |
| KR1019880003586A KR910007338B1 (ko) | 1987-03-31 | 1988-03-31 | 폴리아릴렌 티오에테르 조성물 |
| US07/176,155 US4859734A (en) | 1987-03-31 | 1988-03-31 | Composition of polyarylene thioether |
| AU14116/88A AU592260B2 (en) | 1987-03-31 | 1988-03-31 | Composition of polyarylene thioether |
| GR950403568T GR3018438T3 (en) | 1987-03-31 | 1995-12-15 | Composition of polyarylene thioether. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62079187A JPH0759665B2 (ja) | 1987-03-31 | 1987-03-31 | ポリアリ−レンチオエ−テル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63245463A JPS63245463A (ja) | 1988-10-12 |
| JPH0759665B2 true JPH0759665B2 (ja) | 1995-06-28 |
Family
ID=13682972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62079187A Expired - Fee Related JPH0759665B2 (ja) | 1987-03-31 | 1987-03-31 | ポリアリ−レンチオエ−テル組成物 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4859734A (ja) |
| EP (1) | EP0285411B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0759665B2 (ja) |
| KR (1) | KR910007338B1 (ja) |
| AT (1) | ATE128164T1 (ja) |
| AU (1) | AU592260B2 (ja) |
| CA (1) | CA1327860C (ja) |
| DE (1) | DE3854483T2 (ja) |
| ES (1) | ES2076938T3 (ja) |
| GR (1) | GR3018438T3 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3850431T2 (de) * | 1987-03-30 | 1994-10-20 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Formmasse aus Polyarylenthioether. |
| JPH01146955A (ja) * | 1987-12-03 | 1989-06-08 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
| JPH07107133B2 (ja) * | 1988-11-30 | 1995-11-15 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
| EP0475900A3 (en) * | 1990-09-12 | 1992-11-25 | Ciba-Geigy Ag | Light-reflecting body |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3894983A (en) * | 1973-06-13 | 1975-07-15 | Phillips Petroleum Co | Poly(arylene sulfide) coating |
| CA1102107A (en) * | 1976-07-01 | 1981-06-02 | Donald G. Needham | Arc resistant composition |
| JPS6010547B2 (ja) * | 1977-01-21 | 1985-03-18 | 積水化学工業株式会社 | ポリフエニレンサルフアイド組成物 |
| US4134874A (en) * | 1977-09-19 | 1979-01-16 | Phillips Petroleum Company | Processing aid for poly(arylene sulfide) resins |
| FR2410661A1 (fr) * | 1977-12-02 | 1979-06-29 | Phillips Petroleum Co | Compositions resistant aux effets d'arc, renfermant du poly(sulfure d'arylene) et des produits de charge |
| JPS5763355A (en) * | 1980-10-03 | 1982-04-16 | Dainippon Ink & Chem Inc | Mica reinforced polyallylene sulfide resin composition |
| US4365037A (en) * | 1980-07-18 | 1982-12-21 | Dainippon Ink & Chemicals, Inc. | Glass fiber-reinforced polyarylene sulfide resin composition |
| US4482668A (en) * | 1982-10-15 | 1984-11-13 | Phillips Petroleum Company | Poly(arylene sulfide) containing talc |
| DE3339581A1 (de) * | 1983-11-02 | 1985-05-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polyarylensulfide mit verminderter korrosion |
| DE3426918A1 (de) * | 1984-07-21 | 1986-01-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Faserverstaerktes polyphenylensulfid |
| US4575429A (en) * | 1984-12-04 | 1986-03-11 | Garlock Bearings, Inc. | Composite self lubricating bearings |
| JPS61204267A (ja) * | 1985-03-07 | 1986-09-10 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 易結晶性アリ−レンスルフイド樹脂組成物の製造法 |
| JPS6235825A (ja) * | 1985-08-09 | 1987-02-16 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリアリ−レンチオエ−テル溶融成形物の製造法 |
| DE3850431T2 (de) * | 1987-03-30 | 1994-10-20 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Formmasse aus Polyarylenthioether. |
| JPH07106595B2 (ja) * | 1987-04-24 | 1995-11-15 | 呉羽化学工業株式会社 | 熱成形ポリアリ−レンスルフイド容器及びその製造法 |
-
1987
- 1987-03-31 JP JP62079187A patent/JPH0759665B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-03-30 EP EP88302873A patent/EP0285411B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-30 DE DE3854483T patent/DE3854483T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-03-30 CA CA000562968A patent/CA1327860C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-03-30 ES ES88302873T patent/ES2076938T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-30 AT AT88302873T patent/ATE128164T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-03-31 US US07/176,155 patent/US4859734A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-31 AU AU14116/88A patent/AU592260B2/en not_active Ceased
- 1988-03-31 KR KR1019880003586A patent/KR910007338B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-12-15 GR GR950403568T patent/GR3018438T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0285411B1 (en) | 1995-09-20 |
| JPS63245463A (ja) | 1988-10-12 |
| EP0285411A2 (en) | 1988-10-05 |
| US4859734A (en) | 1989-08-22 |
| AU592260B2 (en) | 1990-01-04 |
| CA1327860C (en) | 1994-03-15 |
| KR910007338B1 (ko) | 1991-09-25 |
| ES2076938T3 (es) | 1995-11-16 |
| ATE128164T1 (de) | 1995-10-15 |
| GR3018438T3 (en) | 1996-03-31 |
| DE3854483T2 (de) | 1996-05-30 |
| DE3854483D1 (de) | 1995-10-26 |
| EP0285411A3 (en) | 1990-01-24 |
| AU1411688A (en) | 1988-10-20 |
| KR880011283A (ko) | 1988-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0319300B1 (en) | Method of producing a polyphenylene sulfide composition | |
| JP2011016942A (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 | |
| CA1273723A (en) | Polyarylene thioether composition | |
| JPH0699559B2 (ja) | 高速結晶化ポリアリーレンチオエーテルの製造法 | |
| EP0828780B1 (en) | Polyarylene sulfide and a composition thereof | |
| JP2505454B2 (ja) | ポリアリ−レンチオエ−テル組成物 | |
| KR910004644B1 (ko) | 성형용 폴리아릴렌 티오에테르 조성물 | |
| JPH0759665B2 (ja) | ポリアリ−レンチオエ−テル組成物 | |
| JP2575364B2 (ja) | 微球晶性ポリアリ−レンチオエ−テル及びその製造法 | |
| JP4277368B2 (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 | |
| EP0409524A1 (en) | Poly (Phenylene sulfide) resin composition | |
| JPH07107130B2 (ja) | ポリアリーレンチオエーテル成形用組成物 | |
| JP3216248B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP2002167510A (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP2020033534A (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP2747038B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP3968840B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP3216241B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP3815799B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物および光反射用成形品 | |
| JP3477212B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP3484772B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP3147463B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP3030464B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JPH1095919A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH04353560A (ja) | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |