JPH0756276A - 写真用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、ロール状にして使用されるフィルム
に関するものであり、詳しくは、強度を保持し、感光層
等の写真構成層を塗設した感光材料において、穿孔（加
工）適性、現像処理前後の処理機器適性、短時間の現像
処理機器における巻き癖解消性に優れ、さらにプリント
処理適性の優れた、ハロゲン化銀写真感光材料に好適な
写真用支持体を提供するこを目的とする。 【構成】本発明は、ポリエステルからなる層が２層以上
積層された多層フィルムであって、該多層フィルムの少
なくとも一層が共重合成分として金属スルホネート基を
有する芳香族ジカルボン酸およびポリアルキレングリコ
ール類を含有し、任意の隣接する２層間において、金属
スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸の含有量の
差（△ＳＩＰ）が５．５モル％／全エステル結合以下、
ポリアルキレングリコール類の含有量の差（△ＰＥＧ）
が１５重量％／全重量以下で、かつアンチカール度が５
〜３０ｍ^-1であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ロール状にして使用さ
れるフィルムに関するものであり、詳しくは、強度を保
持し、感光層等の写真構成層を塗設した感光材料におい
て、穿孔（加工）適性、現像処理前後の処理機器適性、
短時間の現像処理機器における巻き癖解消性に優れ、さ
らにプリント処理適性の優れた、ハロゲン化銀写真感光
材料に好適な写真用支持体に関するものである。

【０００２】

【発明の背景】手軽に撮影でき、取扱いや携帯にも便利
な小型カメラが実用化されている。しかし、携帯に便利
で手軽さを考えると、よりいっそうの小型化が望まれる
が、小型化を追求する上で、内蔵される写真フィルムの
収納スペースのコンパクト化が不可欠である。通常、写
真フィルムとしては、ロール状フィルムをスプールに巻
いた状態のものが内蔵されるので、そのスペースをコン
パクト化して、なおかつ一定の撮影枚数（例えば３６枚
撮り）を確保するためには、写真フィルム自体の厚さを
薄くする必要がある。特に、写真フィルムの支持体であ
るトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムの厚み
は、現行でも１２０〜１２５μｍ程度あり、その上の感
光層の厚み（２５〜３０μｍ程度）と比べてもかなり厚
いものであるため、この支持体の厚みを薄くすること
が、写真フィルム全体の厚みを薄くする上で最も有効な
手段と考えられる。ところで、ＴＡＣフィルムはもとも
と機械的強度が弱いため現行よりも薄くすることは不可
能である。また、ＴＡＣは、フィルム作製の際にメチレ
ンクロライドを使用しており、コスト高になり好ましく
ない。

【０００３】一方、支持体としてポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）が従来知られており、Ｘ線用フィルム
や製版用フィルムに用いられてきた。強度が優れている
ことからカラーネガフィルムへの応用も考えられる。し
かし、ポリエチレンテレフタレート支持体は強度は優れ
ているものの、フィルムを巻いて長期保存しておいたと
きについた巻き癖が現像処理後もほとんど取れないとい
う、巻き癖解消性に劣るという欠点がある。

【０００４】ポリエステル支持体の巻き癖をなくす手段
として、ポリエステル支持体に親水性を持たせる方法、
例えば特開平１−２４４４４６号公報には親水化による
改良技術が示されているが、現像処理後の巻き癖解消性
をＴＡＣと同程度まで向上させるために共重合成分量を
添加し、ただ単に親水化しただけでは、夏場での保存性
に相当する約６０℃における高温時の保存の際に、共重
合ポリエステル支持体の現像処理前の巻き癖が大きく増
加してしまうため、現像処理前にこれら感光材料をスプ
ライサー接合機で一本につなぎ直し、シネ型現像処理機
で現像処理する場合にスプライサー接合機の入り口に挿
入しにくい上に、目詰まり等の問題を起こし実用に耐え
なかった。また、共重合成分量を添加することで強度が
低下してしまい、支持体の膜厚が１００μｍ以下では、
それを用いた感光材料を現像処理した際にフィルム両端
部のパーフォレーション部で耳折れが発生し実用に耐え
なかった。

【０００５】さらに、現像、定着、乾燥の一連の処理が
約７分程度である短時間処理型のミニラボ型自動現像処
理機で処理した際に、巻き癖が解消せず実用に耐えなか
った。

【０００６】一方、特開平５−３１８０４、同５−６９
５２４号公報においては、親水性成分を共重合成分とし
て含む共重合ポリエステルとポリエステルを積層し、水
中での強度を向上させた支持体による巻き癖解消性、及
び強度の改良技術が示されているが、これを用いた感光
材料においても現像処理前の巻き癖が顕著に付き、前記
スプライサー接合機では問題があったし、７分という短
時間処理型の現像処理いおいては巻き癖解消性が不十分
であった。

【０００７】また、このポリエステル支持体に感光性ハ
ロゲン化銀写真乳剤層を設けた感光材料にＪＩＳ規格Ｋ
−７５１９−１９８２のパーフォレーションを穿孔した
際に、積層されたポリエステル層間の接着性が不十分な
ため、穿孔の際のせん断応力によってポリエステル層間
で剥離が起こり、パーフォレーション周辺の外観が大き
く損なわれ、市場の実用に耐えるものではなかった。

【０００８】さらに、支持体として適度なアンチカール
を有していないため、例えばハンガー自動現像機等で現
像処理した際の感光材料の乳剤層が大きく凹面に収縮し
てしまい、プリント処理工程でフィルムが浮いてしま
い、プリントのボケが起こり写真用として実用に耐えな
かった。

【０００９】

【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、ポリエステ
ル積層フィルムからなる写真用支持体に関するものであ
り、機械的強度が保持され乍ら薄膜化が可能で、これを
用いた感光材料において現像処理前後の処理適性、現像
処理後の巻き癖解消性にも優れ、かつプリントボケが起
こらず、パーフォレーション穿孔適性に優れ、剥離の起
こらない写真用支持体を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項１記載の発明は、ポリエステルからなる層が
２層以上積層された多層フィルムであって、該多層フィ
ルムの少なくとも一層が共重合成分として金属スルホネ
ート基を有する芳香族ジカルボン酸およびポリアルキレ
ングリコール類を含有し、任意の隣接する２層間におい
て、金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸の
含有量の差（△ＳＩＰ）が５．５モル％／全エステル結
合以下、ポリアルキレングリコール類の含有量の差（△
ＰＥＧ）が１５重量％／全重量以下で、かつアンチカー
ル度が５〜３０ｍ^-1であることを特徴とする。

【００１１】また、請求項２記載の発明は、請求項１に
記載の発明であって、ＷＥＴ弾性率が２８０ｋｇｆ／ｍ
ｍ²以上である写真用支持体である。本発明の好ましい
実施態様は、温水浴処理後の回復カール度が４５ｍ^-1以
下であることである。

【００１２】

【評価方法】次に、本発明の物性値の測定方法を示す。 ≪温水浴処理後の回復カール度≫サンプルサイズ１２ｃ
ｍ×３５ｃｍの支持体を直径１０．８ｍｍの巻芯に巻
き、５５℃、２０％ＲＨの雰囲気下で４時間の熱処理を
行い、その後、巻芯から解放し、７０ｇの荷重をかけ３
８℃の水浴中に１０分間浸漬後、荷重をかけたまま５５
℃の温風乾燥機で３分間乾燥する。荷重をはずし、サン
プルを横置きにし２３℃、５５％ＲＨ下で１日調湿後、
横置きのカール度をサンプルの中央部分について測定す
る。

【００１３】≪アンチカール度≫支持体製造後に、支持
体を製造時の縦方向に１〜２ｍｍ、横方向（巾手方向）
に３５ｍｍのサンプルを切り出し、２３℃、５５％ＲＨ
下で１日調湿後、巾手方向のカール度を測定する。

【００１４】≪ＷＥＴ弾性率≫サンプルを試料巾１０ｍ
ｍ、長さ２００ｍｍに切断し、温度２３℃、相対湿度５
５％ＲＨの雰囲気下で２４時間調湿後、２５℃の水浴中
に３０分間浸漬し、直ちに測定した。測定条件は、チャ
ック間１００ｍｍ、引っ張り速度１００ｍｍ／分で行っ
た。なお、これら上述の物性値は感光材料作製後、感光
材料の支持体に塗設された、両側のハロゲン化銀乳剤層
及び／またはゼラチンバック層等を、パンクレアチンま
たは次亜塩素酸ナトリウム水溶液を使用して剥離した支
持体を同様に切り出し評価しても、実質同じ値が得られ
るので、感光材料作製後にこのようにして剥離後測定し
てもよい。

【００１５】

【発明の具体的説明】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のフィルムは、ポリエステルからなる層が２層以
上積層された多層フィルムであって、該多層フィルムの
少なくとも一層が共重合成分として金属スルホネート基
を有する芳香族ジカルボン酸およびポリアルキレングリ
コール類を含有し、任意の隣接する２層間において、金
属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸の含有量
の差（△ＳＩＰ）が５．５モル％／全エステル結合以
下、ポリアルキレングリコール類の含有量の差（△ＰＥ
Ｇ）が１５重量％／全重量以下で、かつアンチカール度
が５〜３０ｍ^-1であることを特徴とし、好ましくは温水
浴処理後の回復カール度が４５ｍ^-1以下、ＷＥＴ弾性率
が２８０ｋｇｆ／ｍｍ²以上である写真用支持体であ
る。

【００１６】温水浴処理後の回復カール度は４５ｍ^-1以
下、好ましくは２５ｍ^-1以下である。温水浴処理後の回
復カール度が４５ｍ^-1を越えると短時間の現像処理後の
巻き癖解消性に劣ることがある。

【００１７】本発明は、接着性と短時間での巻き癖解消
性考え合わせると、金属スルホネート基を有する芳香族
ジカルボン酸の含有量の差（△ＳＩＰ）は５．５（モル
％／全エステル結合）以下、ポリアルキレングリコール
類の含有量の差（△ＰＥＧ）は１５（重量％／全重量）
以下で、好ましくは、△ＳＩＰは１〜４（モル％／全エ
ステル結合）以下、△ＰＥＧは４〜１０（重量％／全重
量）である。

【００１８】アンチカール度は５〜３０ｍ^-1、好ましく
は１５〜２５ｍ^-1である。アンチカール度が３０ｍ^-1を
越えると、これを用いた感光材料において現像処理後の
乳剤層側が凸面になり擦り傷がつきやすくなり好ましく
ないし、５ｍ^-1未満であると現像処理後の乳剤層側に大
きく凹面のカールとなり、プリント工程で取扱い性が悪
くプリントボケを起こしてしまう。

【００１９】ＷＥＴ弾性率は２８０ｋｇｆ／ｍｍ²以
上、好ましくは３２０ｋｇｆ／ｍｍ²以上、特に好まし
くは３５０ｋｇｆ／ｍｍ²以上である。ＷＥＴ弾性率が
２８０ｋｇｆ／ｍｍ²未満であると、この支持体を用い
た感光材料を現像処理したときに、搬送時に、耳折れが
発生し易くなることがある。

【００２０】本発明の積層フィルムは、二層、三層と何
層が積層されていても構わない。本発明のポリエステル
層または共重合ポリエステル層とは、厚み２μｍ以上の
ものであり、下引層等はこれに入らない。積層する場合
には、製造設備が複雑化する等の点から、一般的には二
層又は三層が好ましい。三層以上の場合は、本発明の効
果を損なわなければ、内層にポリエステル層で外層に共
重合ポリエステル層、または外層にポリエステル層で内
層に共重合ポリエステル層、でも良い。

【００２１】本発明の積層ポリエステルフィルムに用い
られるポリエステルは、芳香族二塩基酸とグリコールを
主構成成分とするポリエステルであり、芳香族二塩基酸
としてはテレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸などがあり、グリコールとしてはエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、ジエチレングリコール、ｐ−キシリレン
グリコールなどがある。なかでもテレフタル酸とエチレ
ングリコールを主構成成分とするポリエチレンテレフタ
レート及び２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレン
グリコールを主構成成分とするポリエチレン−２，６−
ナフタレートが好ましい。また、ポリエステル本来の優
れた性質を損なわない範囲で、これらの主たる繰り返し
単位が８５モル％以上の共重合体であってもよいし、他
のポリマーがブレンドされていても良い。好ましいポリ
エステルの固有粘度としては０．４５〜０．８０であ
り、特に好ましくは０．５５〜０．７０である。この範
囲を越えると積層フィルム作製時の延伸性に劣り好まし
くないことがある。

【００２２】本発明の支持体の回復カールを４５ｍ^-1以
下にするには、金属スルホネート基を有する芳香族ジカ
ルボン酸及びポリアルキレングリコール類を共重合成分
とし、芳香族二塩基酸とグリコールを主構成成分とする
共重合ポリエステルを用いることである。芳香族二塩基
酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸などがあり、グリコールとしてはエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、ジエチレングリコール、ｐ−キシリレ
ングリコールなどがある。なかでもテレフタル酸とエチ
レングリコールを主構成成分とする共重合ポリエチレン
テレフタレート及び２，６−ナフタレンジカルボン酸と
エチレングリコールを主構成成分とする共重合ポリエチ
レン−２，６−ナフタレートが好ましい。また、共重合
ポリエステルの好ましい固有粘度としては、積層フィル
ム作製時の延伸性から、０．３５〜０．７５であり、特
に好ましくは０．４５〜０．６５である。

【００２３】本発明の金属スルホネート基を含有する芳
香族ジカルボン酸としては、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、４−ナ
トリウムスルホテレフタル酸、４−ナトリウムスルホ−
２，６−ナフタレンジカルボン酸、およびそのエステル
形成性誘導体などがあり、及びこれらのナトリウムを他
の金属（カリウム、リチウムなど）で置換した化合物を
用いてもよい。

【００２４】本発明に用いられる共重合ポリエステルに
ついて更に詳しく説明する。共重合成分については、回
復カール度を４５ｍ^-1以下にし、巻き癖解消性を向上さ
せ、かつＷＥＴ弾性率を得るために、用いられる共重合
ポリエステル中の共重合成分としては、金属スルホネー
ト基を有する芳香族ジカルボン酸を全エステル結合に対
して２〜１０モル％、特に好ましくは３〜８モル％含有
し、かつ、ポリアルキレングリコール類としてアルキレ
ンオキシ基の繰り返し構造を有する化合物、例えばポリ
アルキレングリコールやポリアルキレンオキシジカルボ
ン酸および／またはその誘導体等を全重量に対して３〜
１５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％含有する。
但し、本発明の効果を阻害しない範囲で、飽和脂肪族ジ
カルボン酸の化合物および／またはその誘導体を全反応
生成物の全重量に対して０〜１０重量％含有していても
よい。

【００２５】ポリアルキレンオキシジカルボン酸として
は、ポリエチレンオキシジカルボン酸、ポリテトラメチ
レンオキシジカルボン酸およびその誘導体等があり、分
子量は特に限定されないが、６００〜２００００、好ま
しくは１０００〜１００００、特に好ましくは２０００
〜５０００である。特にポリアルキレンオキシジカルボ
ン酸としてはポリエチレンオキシジカルボン酸、または
その誘導体が巻き癖解消性の点から好ましい。

【００２６】ポリアルキレングリコールとしては、ポリ
エチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等
が用いられ、分子量は特に限定されないが、３００〜２
００００、好ましくは６００〜１００００、特に好まし
くは１０００〜５０００である。特にポリアルキレング
リコールとしてはポリエチレングリコールまたはその誘
導体が好ましい。同様に飽和脂肪族ジカルボン酸成分と
しては、例えばアジピン酸、セバシン酸等があり、特に
好ましくはアジピン酸またはその誘導体である。

【００２７】本発明に用いられる共重合ポリエステルに
は、発明の効果を阻害しない範囲で、さらに他の成分が
共重合されていても良いし、他のポリマーがブレンドさ
れていてもかまわない。

【００２８】本発明において、多層フィルムを構成する
層中の任意の隣接する二層の接着性を上げる穿孔適性の
向上を、かつ短時間での巻き癖解消性を考え合わせる
と、金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸の
含有量の差（△ＳＩＰ）は５．５（モル％／全エステル
結合）以下、ポリアルキレングリコール類の含有量の差
（△ＰＥＧ）は１５（重量％／全重量）以下である。

【００２９】△ＳＩＰが５．５モル％を越えたり、△Ｐ
ＥＧが１５重量％を越えると、ポリエステル層間の接着
性が劣る上に、積層フィルムの平面性が劣る。巻き癖が
つきにくいのが好ましい現像処理前の処理機器適性、短
時間での巻き癖解消性から、好ましくは△ＳＩＰは１〜
４（モル％／全エステル結合）、△ＰＥＧは４〜１０
（重量％／全重量）である。

【００３０】層間の接着性と巻き癖解消性から、ポリエ
ステル（Ａ）、もしくは共重合ポリエステル（Ｂ）に、
本発明の△ＳＩＰ、△ＰＥＧとなるように共重合ポリエ
ステル（Ｃ）を隣接するようにしてもよいが、好ましく
は共重合ポリエステルＢ、Ｃを隣接するのが接着性が向
上するし、巻き癖がつきにくく、かつ巻き癖解消性に優
れるので良い。特に好ましくは、金属スルホネート基を
有する芳香族ジカルボン酸の含有量をＳ（モル％／全エ
ステル結合）、ポリアルキレングリコール類の含有量を
Ｐ（重量％／全重量）とし、共重合ポリエステル層Ｂ、
Ｃの含有量をそれぞれ添字で表したときに、 Ｓ_B＞Ｓ_C 、 Ｐ_B＞Ｐ_C の両方を満たすＢ、Ｃ層を積層するのがよい。３層以上
の場合はＢ層のように共重合成分量の多いポリエステル
層を外層に設けるのがよく、この時、外層のそれぞれの
共重合成分量は、条件を満たしていれば異なる二層を用
いても構わない。

【００３１】更に好ましくは、 Ｓ_B＝３〜７（モル％／全エステル結合）、Ｐ_B＝４〜１
２（重量％／全重量） Ｓ_C＝１〜４（モル％／全エステル結合）、Ｐ_C ＝０〜
３（重量％／全重量） △ＳＩＰ＝１〜４（モル％／全エステル結合）、△ＰＥ
Ｇ＝４〜１０（重量％／全重量） を満たすポリエステルＢ、Ｃ層を積層する場合である。
この時、外層のそれぞれの共重合成分量は、条件を満た
していれば異なる二層を用いても構わない。

【００３２】これら、上述の隣接する層の共重合成分
量、△ＳＩＰ、△ＰＥＧは共重合して得られた狙いの共
重合ポリエステルを用いてもよいし、ポリエステル層と
共重合ポリエステル層のブレンドされたものを用いて本
発明を達成してもよい。

【００３３】本発明の積層フィルムは、各層の厚さは、
用いるポリエステル及び共重合ポリエステルによって適
宜決定し得るが、本発明内のＷＥＴ弾性率、回復カール
を得るために、好ましくはポリエステル層または、共重
合成分の少ない共重合ポリエステル層の厚みｄ₁に対す
る共重合成分の多い共重合ポリエステル層の厚みの総和
ｄ₂の比が０．７≦ｄ₂／ｄ₁≦３、さらに好ましくは１
≦ｄ₂／ｄ₁≦２であり、ポリエステル層一層の厚さは好
ましくは５０μｍ以下、さらに好ましくは４０μｍ以下
である。積層された支持体の厚みの総和は特に限定され
ないが、４０〜１２０μｍ、特に６５〜９０μｍが好ま
しい。この範囲より薄いと必要な強度が得られない場合
があり、厚いと従来の写真用支持体に対しての優位性が
なくなる。また、ポリエステル層の厚さが５０μｍを越
えると巻き癖解消性に劣り好ましくないことがある。

【００３４】また、本発明のアンチカールを付与するに
は、二層構成の場合は、厚みは同じであっても異なって
もよいが、好ましくは該積層フィルムの上下層のポリエ
ステル種が主構成成分もしくは、主構成成分量が異なる
とか、共重合成分又は共重合成分量が異なることが好ま
しい。例えば、特に限定されないがポリエステル層と共
重合ポリエステル層、共重合ポリエステル層と共重合ポ
リエステル層とからなっていてもよい。

【００３５】二層からなる場合はこれら上記項目と共重
合成分量を適宜調節することによって、該積層フィルム
に本発明の５〜３０ｍ^-1のアンチカールを付与すること
ができる。層構成としては、回復カール度を４５ｍ^-1以
下にするために、二層、三層が好ましいが、特に好まし
くは、三層構成で内層にポリエステル層、かつ外層に共
重合ポリエステル層を積層する場合が好ましい。

【００３６】また、本発明の５〜３０ｍ^-1のアンチカー
ルを得るために、層構成としては、外層の厚みは異なる
ことが好ましく、外層のそれぞれの層の厚みを厚いほう
からｄ_A、ｄ_Bとした場合、好ましくは、その比ｄ_A／ｄ_B
は、特に限定されないが、１．１≦ｄ_A／ｄ_B≦５、好ま
しくは１．３≦ｄ_A／ｄ_B≦３である。また、三層構成の
場合は、外層の厚みは同じであっても異なってもよい
が、該積層フィルムの外層である上下層のポリエステル
種が主構成成分もしくは、主構成成分量が異なるとか、
共重合成分または共重合成分量が異なる、さらには固有
粘度の差でもアンチカールを付与することができ、△Ｉ
Ｖは０．０２〜０．５、好ましくは０．０５〜０．４、
特に好ましくは０．１〜０．３である。

【００３７】三層からなる場合はこれら上記の項目と共
重合成分量を適宜調節することによって、該積層フィル
ムに本発明の５〜３０ｍ^-1のアンチカール度と、さらに
は回復カールを付与することができる。

【００３８】また、前述の二層、三層を含め、かつ四層
以上の構成の場合は、本発明の該フィルムに本発明の５
〜３０ｍ^-1のアンチカール度を付与するために必要なこ
とは、該フィルムの全厚みを半分に分割する面に関し
て、その面の上下で上述のように層構成の非対称を適宜
調節することでアンチカールを付与することができる。

【００３９】ここでいう非対称とは、特に限定されない
が、例えば上下でポリエステル層または共重合ポリエス
テル層の構成順序、層の厚さ、半分に分割する面の上下
でのポリエステル種の主構成成分もしくは主構成成分量
とか、共重合成分または共重合成分量とか、さらには固
有粘度を含む。

【００４０】これら積層フィルムの主構成成分、共重合
成分量、層構成を測定する方法としては、各種分析機器
を用いて行うことができ、特に限定されないが、層構成
についてはフィルムの断面を顕微鏡観察、顕微鏡写真を
撮影することができる。また、該フィルムを顕微鏡観察
を行いながら、各層を削り取るか、フィルムを半分に分
割する面まで、それぞれ上下から削り取り、上下の層そ
れぞれの分析対象物を得て、加水分解を行い液体クロマ
トグラフィーとかＮＭＲとかの各種測定装置で測定して
もよいし、分析対象物を溶媒に溶解後にＮＭＲ、ＧＰＣ
（ゲルパーミションクロマトグラフィー）によって全体
量、または各層の共重合成分量を測定することができ
る。

【００４１】本発明のフィルムは、二層の積層構成から
なる場合には、ポリエステル層と共重合ポリエステル層
の場合は通常共重合ポリエステル層側が凹面のアンチカ
ールを有するし、共重合ポリエステル層同士の場合は、
膜厚、組成量を適宜調節することでアンチカールを調節
することができる。三層構造の場合には、外層のそれぞ
れの層の厚みを厚いほうからｄ_A、ｄ_Bとした場合、外層
に共重合ポリエステル層の場合には通常は前述のｄ_A側
が凹面のアンチカールを付与することができるし、内層
に共重合ポリエステル層、外層にポリエステル層の場合
には通常ｄ_B側が凹面のアンチカールを付与することが
できる。

【００４２】さらに、特に限定されないが、外層に共重
合ポリエステル層の場合で厚みがほぼ同じ場合には、共
重合成分の多いほうの共重合ポリエステルが凹面のアン
チカールを付与することができる。また、本発明のフィ
ルムは二層、三層、四層以上であっても、これらに限定
されるわけでなく、適宜本発明の前述の層構成、膜厚、
共重合成分量等の前述の項目を適宜調節して本発明のア
ンチカールを付与することができる。またアンチカール
を付与するためには、更にフィルムの製膜において、縦
延伸の際に、フィルムの表裏において温度差を設けて縦
延伸を行うとか、熱固定の際に、表裏において温度差を
設けて熱固定をするとかによる方法を用いてアンチカー
ル度を調節することもできる。また、共重合ポリエステ
ル単一層のフィルムの片面に有機溶剤等を浸透し、熱処
理をして溶剤処理をすることによりアンチカールを付与
することもできる。

【００４３】本発明に用いられるポリエステル及び共重
合ポリエステルはともに、本発明の効果を損なわない限
り、重合段階でリン酸、亜リン酸およびそれらのエステ
ルならびに無機粒子（シリカ、カオリン、炭酸カルシウ
ム、リン酸カルシウム、二酸化チタンなど）が含まれて
いてもよいし、重合後ポリマーに無機粒子などがブレン
ドされてもよい。さらに重合段階、重合後のいずれかの
段階で適宜顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを添加
してもかまわない。好ましい酸化防止剤としては、ヒン
ダードフェノール系のものが挙げられる。

【００４４】本発明の支持体を構成する共重合ポリエス
テル樹脂を得るには、前述の共重合成分をあらかじめエ
ステル交換したものを、主構成成分のエステル交換後に
添加した後に溶融重合を行ってもよいし、共重合成分を
エステル交換前に添加し主構成成分と同時にエステル交
換を行った後、溶融重合を行ってもよいし、または溶融
重合で得られたポリマーを固相重合するなど公知の合成
方法を用いて行うことができる。また、重合時の温度等
のプロセスの条件は本発明の効果を損なわない限り適宜
調節することができる。

【００４５】本発明に用いるポリエステルフィルム中に
は、種々の添加剤を含有せしめることができる。たとえ
ば、感光性乳剤層を塗設したフィルムに光がエッジから
入射した時に起るライトパイピング現象（ふちかぶり）
を防止する目的として、該ポリエステルフィルム中に染
料を添加することもできる。フィルム染料は、種類は特
に限定されないが、ポリエステルフィルム製膜工程上、
耐熱性に優れたものが好ましく、例えば、アントラキノ
ン系化学染料などが挙げられる。また、フィルム色調と
しては、一般の感光材料に見られるようにグレー染色が
好ましく、１種類もしくは２種類以上の染料を混合して
用いてもよい。

【００４６】本発明の積層フィルムの製造方法として
は、例えばポリエステルと共重合ポリエステルを別々の
押出機から溶融押出した後、溶融ポリマーの導管内また
は押出口金内において層流状で多層に接合せしめて押
出、冷却ドラム上で冷却固化し未延伸フィルムを得た
後、二軸延伸し熱固定する方法、もしくはポリエステル
又は共重合ポリエステル単体及び、積層フィルムを押出
機から溶融押出し、冷却ドラム上で冷却固化した未延伸
フィルムまたは該未延伸フィルムを一軸延伸した一軸配
向フィルムの面に、必要に応じてアンカー剤、接着剤を
コーティングした後にその上にポリエステル又は共重合
ポリエステル単体及び、積層フィルムをエクストルージ
ョンラミネートし、次いで二軸延伸を完了した後熱固定
するエクストルージョンラミネート方法などがあるが、
工程の簡易性から共押出法が好ましい。

【００４７】この場合フィルムの延伸条件は特に限定さ
れないが、一般的にはポリエステル層、または共重合ポ
リエステル層のガラス転移温度（Ｔｇ）の高い方のＴｇ
からＴｇ＋１００℃の温度範囲で二軸方向に、例えば次
の（Ａ）〜（Ｄ）のプロセスが採用できる。

【００４８】（Ａ）未延伸シートをまず縦方向に延伸
し、次いで横方向に延伸する方法。 （Ｂ）未延伸シートをまず横方向に延伸し、次いで縦方
向に延伸する方法。 （Ｃ）未延伸シートを１段または多段で縦方向に延伸し
た後、再度縦方向に延伸し、次いで横方向に延伸する方
法。 （Ｄ）未延伸シートを１段または多段で縦方向に延伸し
た後、横方向に延伸し、再度縦方向に延伸する方法。 延伸倍率は面積比で４〜１６倍の範囲で行われることが
好ましい。また熱固定は１５０〜２４０℃の温度範囲で
行うことができる。

【００４９】本発明のＷＥＴ弾性率、支持体の平面性か
ら、好ましくは延伸倍率は面積比で９〜１４倍、特に好
ましくは１０〜１３倍である。

【００５０】本発明のフィルムは、現在知られている各
種用途に適用可能であるが、特にロール状フィルムで用
いられる写真用支持体に有用である。本発明のフィルム
は、２３℃、５５％ＲＨ雰囲気下での支持体の凸面側に
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する。そし
て、このハロゲン化銀乳剤層は支持体上に直接塗設され
るか、あるいは他の層例えば感光性ハロゲン化銀乳剤を
含まない親水性コロイド層を介して塗設されることがで
き、さらにハロゲン化銀乳剤層の上には、保護層として
の親水性コロイド層を塗設してもよい。またハロゲン化
銀乳剤層は、感色性を異にする２以上の感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有してもよく、更に異なる感度、例えば高
感度及び低感度（並びに中感度）の各ハロゲン化銀乳剤
層に分けて塗設してもよい。この場合、各ハロゲン化銀
乳剤層の間に、中間層を設けてもよい。すなわち必要に
応じて親水性コロイドから成る中間層を設けてもよい。
またハロゲン化銀乳剤層と保護層との間に又は裏面側
に、中間層、保護層、アンチハレーション層、バック層
（バッキング層）などの非感光性親水性コロイド層を設
けてもよい。

【００５１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
るハロゲン化銀としては、任意の組成のものを使用でき
る。例えば塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀もし
くは沃臭化銀がある。本発明に用いられるハロゲン化銀
乳剤及び／又は他の親水性コロイドには、増感色素、可
塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、硬膜剤などを加えるこ
ともできる。

【００５２】本発明のハロゲン化銀感光材料を現像処理
するには、例えば、Ｔ．Ｈ．ジェームス著ザ・セオリィ
・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス第４版（Ｔｈ
ｅＴｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏ
ｎ）第２９１頁〜３３４頁及びジャーナル・オブ・ザ・
アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３１００頁（１９５１）
に記載されているごとき現像剤が使用し得るものであ
る。

【００５３】［評価方法］以下に、ハロゲン化銀写真感
光材料に用いた評価方法を示す。

【００５４】［感光材料評価方法］

【００５５】≪穿孔適性≫巾３５ｍｍ、長さ１２０ｃｍ
の感光材料を使用した。２３℃、５５％ＲＨの雰囲気下
でＪＩＳ−Ｋ７５１９−１９８２に従い、パーフォレー
ションを穿孔した。次の３段階で評価した。実用上○の
グレードであれば問題ないが、好ましくは◎のグレード
である。

【００５６】◎：剥離の起こったパーフォレーションの
個数の割合が１％未満。

【００５７】○：剥離の起こったパーフォレーションの
個数の割合が１〜３％。

【００５８】×：剥離の起こったパーフォレーションの
個数の割合が３％を越える。

【００５９】≪スプライサー適性≫上記感光材料を２０
本使用した。直径１０．８ｍｍの巻芯に巻き、５５℃、
２０％ＲＨにて４時間熱処理を行った。その後、巻芯か
ら解放し、市場で用いられているフィルムスプライサー
処理機（ＰＳ−３５−２：ノーリツ鋼機社製）で接合し
た。次の２段階で評価した。実用上自動現像機内でのフ
ィルムの目詰まり、折れは絶対に発生してはならず、○
のグレードが必要である。 ○：目づまり、折れの発生なし ×：目づまり、折れの発生あり

【００６０】≪現像処理機器適性≫上記接合後のサンプ
ルを用い、フィルム自動現像処理機（ＮＣＶ６０：ノー
リツ鋼機社製）で通常の現像処理をした。次の３段階で
評価した。実用上Δのグレードであれば問題ないが、好
ましくは○のグレードが必要である。 ○：耳折れの発生なし △：フィルムの間の接合部で一部耳折れの発生あり ×：フィルム全面に耳折れあり

【００６１】≪巻き癖解消性≫巾３５ｍｍ、長さ１２０
ｃｍの感光材料を５本使用した。直径１０．８ｍｍの巻
芯に巻き、５５℃、２０％ＲＨにて４時間熱処理を行っ
た。その後、巻芯から解放し、市場で用いられている短
時間型のミニラボ型自動現像機で処理した。現像処理後
２３℃、５５％ＲＨの雰囲気下で、フィルムの巻外をつ
かんで吊し１日間調湿した。自然に垂らしたときの巻芯
に相当する先端から１２ｃｍの部分の長さを測定し元の
長さに対する割合を求め、５本の平均からつぎの３段階
で評価した。写真フィルム性能上、△のグレード以上が
必要である。 ○：７０％を越える △：５０〜７０％ ×：５０％未満

【００６２】≪プリント適性≫巾３５ｍｍ、長さ１２０
ｃｍの感光材料を市販のカメラに入れ、風景を撮影し
た。その後、市場で用いられているハンガー自動現像機
で現像処理をした後、すぐに市場で用いられている、写
真プリント機器で１００枚プリントをした。被験者に目
視評価でボケているプリントの枚数を挙げてもらい、そ
の発生率から、次の３段階で評価した。写真フィルム性
能上、△でも問題ないが、好ましくは○以上のグレード
である。 ○：発生率が２％内 △：発生率が２〜５％ ×：発生率が５％を越える

【００６３】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに具体的に詳
述する。 実施例１および比較例１ （支持体の作製）テレフタル酸ジメチル１００重量部、
エチレングリコール６４重量部にエステル交換触媒とし
て酢酸カルシウムの水和物と酢酸マンガンをそれぞれテ
レフタル酸ジメチル１モルに対して２×１０^-4モルだけ
添加し、常法によりエステル交換反応を行った。得られ
た生成物に、５−ナトリウムスルホ−ジ（β−ヒドロキ
シエチル）イソフタル酸（ＳＩＰ）のエチレングリコー
ル溶液（濃度３５重量％）２８重量部（５モル％／全エ
ステル結合）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）（数
平均分子量：３０００）１３重量部（１０重量％／全重
量）を調整して添加し、三酸化アンチモン０．０５重量
部、リン酸トリメチルエステル０．１３重量部、酸化防
止剤としてイルガノックス２４５（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧ
Ｙ社製）を生成物ポリマーに対して１重量％になるよう
に添加した。次いで徐々に昇温、減圧し、２７５℃、
０．５ｍｍＨｇで重合を行い固有粘度０．５５の共重合
ポリエステル（Ｂ）を得た。同様に共重合成分の添加量
を変え、表１の固有粘度０．５５の共重合ポリエステル
（Ｃ）を得た。

【００６４】得られた共重合ポリエステルを各々１５０
℃で真空乾燥した後、３台の押出機を用い２８５℃で溶
融押出し、３層各層の積層比が表１に示される素材から
なるように変化してＴダイ内で層状に接合し、冷却ドラ
ム上で急冷固化させ、積層未延伸フィルムを得た。次い
で８５℃で縦延伸（３．３倍）後、温度９５℃にて横延
伸（３．３倍）した後、２１０℃で熱固定を行い、膜厚
８０μｍの二軸延伸フィルムを得た。

【００６５】（感光材料の作成）得られた支持体の両面
に、８Ｗ／（ｍ^２・ｍｉｎ）のコロナ放電処理を施し、
該フィルムの凸面（表の乳剤層面）に下記下引塗布液Ｂ
−３を乾燥膜厚０．８μｍになるように下引層Ｂ−３を
形成し、また支持体の他方の面に下記下引液Ｂ−４を乾
燥膜厚０．８μｍになるようにに塗布した下引層Ｂ−４
を形成した。

【００６６】 ＜下引塗布液Ｂ−３＞ ブチルアクリレート３０重量％、ｔ−ブチルアクリレート２０重量％、スチレ ン２５重量％、および２−ヒドロキシエチルアクリレート２５重量％の共重合体 ラテックス液（固形分３０％） ２７０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） ０．８ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ

【００６７】 ＜下引塗布液Ｂ−４＞ ブチルアクリレート４０重量％、スチレン２０重量％およびグリシジルアクリ レート４０重量％の共重合体ラテックス液（固形分３０重量％） ２７０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） ０．８ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ

【００６８】更に、下引層Ｂ−３及び下引層Ｂ−４の上
に８Ｗ／（ｍ^２・ｍｉｎ）のコロナ放電を施し、下引層
Ｂ−３の上には、下記塗布液Ｂ−５を乾燥膜厚０．１μ
ｍになるように塗布して下引層Ｂ−５を形成し、下引層
Ｂ−４の上には、下記塗布液Ｂ−６を乾燥膜厚０．８μ
ｍになるように塗布して帯電防止機能を持つ下引層Ｂ−
６を形成した。

【００６９】 ＜塗布液Ｂ−５＞ ゼラチン １０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．２ｇ 化合物（ＵＬ−２） ０．２ｇ 化合物（ＵＬ−３） ０．１ｇ シリカ粒子（平均粒径：３μｍ） ０．１ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ

【００７０】 ＜塗布液Ｂ−６＞ 水溶性導電性ポリマー（ＵＬ−４） ６０ｇ 化合物（ＵＬ−５）を成分とするラテックス液（固形分２０重量％） ８０ｇ 硫酸アンモニウム ０．５ｇ 硬化剤（ＵＬ−６） １２ｇ ポリエチレングリコール（重量平均分子量６００） ６ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ 使用した化合物（ＵＬ−１〜６）の構造は、まとめて後
掲する。

【００７１】次いで、下引層Ｂ−５の上に２５Ｗ／（ｍ
^２・ｍｉｎ）のコロナ放電を施し、又、下引層Ｂ−６の
上に８Ｗ／（ｍ^２・ｍｉｎ）のコロナ放電を施した。さ
らに下記の乳剤層等を前記下引層Ｂ−５の上に、また、
下記バック層（バッキング層）を下引層Ｂ−６の上に順
次形成して多層カラー写真感光材料を作成した。なお、
以下の＜バッキング層＞及び＜乳剤層＞における数量の
表示はｍ^２当たりの量を示す。

【００７２】 ＜バッキング層＞ 第１層 ゼラチン ４．５ｇ ソジウム−ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート １．０ｇ トリポリ燐酸ナトリウム ７６ｍｇ クエン酸 １６ｍｇ カルボキシルアルキルデキストラン硫酸エステル ４９ｍｇ ビニルスルホン型硬膜剤 ２３ｍｇ

【００７３】 第２層（最外層） ゼラチン １．５ｇ ポリマービーズ （平均粒径：３μｍ、ポリメチルメタクリレート） ２４ｍｇ ソジウム−ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート １５ｍｇ カルボキシルアルキルデキストラン硫酸エステル １２ｍｇ ビニルスルホン型硬膜剤 ３０ｍｇ フッ素系界面活性剤（ＳＢ−２およびＳＢ−３モル比１：１） ４５ｍｇ 化合物（ＳＢ−１） ２３０ｍｇ

【００７４】 ＜乳剤層＞ 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 ０．１５ｇ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ｇ 化合物（ＣＣ−１） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２０ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２０ｇ ゼラチン １．６ｇ

【００７５】 第２層：中間層（ＩＬ−１） ゼラチン １．３ｇ

【００７６】 第３層：低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．３μｍ、平均ヨウド含有量２．０モル％） ０．４ｇ 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．４μｍ、平均ヨウド含有量８．０モル％） ０．３ｇ 増感色素（Ｓ−１） ３．２×１０^−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） ３．２×１０^−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） ０．２×１０^−４（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５０ｇ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０７ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００６ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０１ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５５ｇ ゼラチン １．０ｇ

【００７７】 第４層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．７μｍ、平均ヨウド含有量７．５モル％） ０．９ｇ 増感色素（Ｓ−１） １．７×１０^−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） １．６×１０^−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） ０．１×１０^−４（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２５ｇ ゼラチン １．０ｇ

【００７８】 第５層：中間層（ＩＬ−２） ゼラチン ０．８ｇ

【００７９】 第６層：低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．４μｍ、平均ヨウド含有量８．０モル％） ０．６ｇ 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．３μｍ、平均ヨウド含有量２．０モル％） ０．２ｇ 増感色素（Ｓ−４） ６．７×１０^−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−５） ０．８×１０^−４（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１７ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．４３ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１０ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．７ｇ ゼラチン １．０ｇ

【００８０】 第７層：高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．７μｍ、平均ヨウド含有量７．５モル％） ０．９ｇ 増感色素（Ｓ−６） １．１×１０^−４（モル／銀１モル）ｇ 増感色素（Ｓ−７） ２．０×１０^−４（モル／銀１モル）ｇ 増感色素（Ｓ−８） ０．３×１０^−４（モル／銀１モル）ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．３０ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＭ−１） ０．０４ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００４ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３５ｇ ゼラチン １．０ｇ

【００８１】 第８層：イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 ０．１ｇ 添加剤（ＨＳ−１） ０．０７ｇ 添加剤（ＨＳ−２） ０．０７ｇ 添加剤剤（ＳＣ−１） ０．１２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１５ｇ ゼラチン １．０ｇ

【００８２】 第９層：低感度青感性乳剤層（ＢＬ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．３μｍ、平均ヨウド含有量２．０モル％） ０．２５ｇ 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．４μｍ、平均ヨウド含有量８．０モル％） ０．２５ｇ 増感色素（Ｓ−９） ５．８×１０^−４（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） ０．６ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．３２ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００３ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．００６ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１８ｇ ゼラチン １．３ｇ

【００８３】 第１０層：高感度青感性乳剤層（ＢＨ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．８μｍ、平均ヨウド含有量８．５モル％） ０．５ｇ 増感色素（Ｓ−１０） ３．０×１０^−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−１１） １．２×１０^−４（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１８ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１０ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ｇ ゼラチン １．０ｇ

【００８４】 第１１層：第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ） ０．３ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０７ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１０ｇ 添加剤（ＨＳ−１） ０．２ｇ 添加剤（ＨＳ−２） ０．１ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．０７ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．０７ｇ ゼラチン ０．８ｇ

【００８５】 第１２層：第２保護層（ＰＲＯ−２） 化合物（Ａ） ０．０４ｇ 化合物（Ｂ） ０．００４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径：３μｍ） ０．０２ｇ メチルメタクリレート：エチルメタクリレート：メタクリル酸 ＝３：３：４（重量比）の共重合体（平均粒径：３μｍ） ０．１３ｇ ゼラチン ０．７ｇ

【００８６】第１０層に使用した沃臭化銀乳剤は以下の
方法で調整した。 −沃臭化銀乳剤の調整− 平均粒径０．３３μｍの単分散沃臭化銀粒子（沃化銀含
有率２モル％）を種結晶として、沃臭化銀乳剤をダブル
ジェット法により調整した。溶液＜Ｇ−１＞を温度７０
℃、ｐＡｇ７．８、ｐＨ７．０に保ち、よく攪拌しなが
ら０．３４モル相当の種乳剤を添加した。

【００８７】（内部高沃度相−コア相−の形成）その
後、溶液＜Ｈ−１＞と溶液＜Ｓ−１＞とを１：１の流量
比を保ちながら、加速された流量（終了時の流量が初期
流量の３．６倍）で８６分を要して添加した。

【００８８】（外部低沃度相−シェル相−の形成）続い
て、ｐＡｇ１０．１、ｐＨ６．０に保ちながら、＜Ｈ−
２＞と＜Ｓ−２＞とを１：１の流量比で加速された流量
（終了時の流量が初期流量の５．２倍）で６５分を要し
て添加した。粒子形成中のｐＡｇとｐＨは、臭化カリウ
ム水溶液と５６％酢酸水溶液とを用いて制御した。粒子
形成後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処
理を施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、４０℃に
てｐＨ及びｐＡｇを、それぞれ５．８及び８．０６に調
製した。得られた乳剤は、平均粒径０．８０μｍ，分布
の広さが１２．４％、沃化銀含有率８．５モル％の八面
体沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤であった。

【００８９】 ＜Ｇ−１＞ オセインゼラチン １００．０ｇ 下記化合物−１の１０重量％メタノール溶液 ２５．０ｍｌ ２８％アンモニア水溶液 ４４０．０ｍｌ ５６％酢酸水溶液 ６６０．０ｍｌ 水で仕上げる ５０００．０ｍｌ （化合物−１：ポリプロピレンオキシ・ポリエチレンオキシ・ジ琥珀酸ナトリ ウム）

【００９０】 ＜Ｈ−１＞ オセインゼラチン ８２．４ｇ 臭化カリウム １５１．６ｇ 沃化カリウム ９０．６ｇ 水で仕上げる １０３０．５ｍｌ

【００９１】 ＜Ｓ−１＞ 硝酸銀 ３０９．２ｇ ２８％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる １０３０．５ｍｌ

【００９２】 ＜Ｈ−２＞ オセインゼラチン ３０２．１ｇ 臭化カリウム ７７０．０ｇ 沃化カリウム ３３．２ｇ 水で仕上げる ３７７６．８ｍｌ

【００９３】 ＜Ｓ−２＞ 硝酸銀 １１３３．０ｇ ２８％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる ３７７６．８ｍｌ

【００９４】第１０層以外の乳剤層に使用される沃臭化
銀乳剤についても、同様の方法で、種結晶の平均粒径、
温度、ｐＡｇ、ｐＨ、流量、添加時間、およびハライド
組成を変化させて、平均粒径および沃化銀含有率が異な
る前記各乳剤を調製した。いずれも分布の広さ２０％以
下のコア／シェル型単分散乳剤であった。各乳剤はチオ
硫酸ナトリウム、塩化金酸およびチオシアン酸アンモニ
ウムの存在下にて最適な化学熟成を施し、増感色素、４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
ザインデン、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ルを加えた。尚、上述の感光材料は、さらに、化合物Ｓ
Ｕ−１、ＳＵ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−
２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２
（重量平均分子量１０，０００のもの及び１，１００，
０００のもの）、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２おとび化合物
ＤＩ−１（９．４ｍｇ／ｍ^２ ）を含有する。

【００９５】ハロゲン化銀写真感光材料を形成するのに
用いた各化合物の構造を以下に示す。

【００９６】

【化１】

【００９７】

【化２】

【００９８】

【化３】

【００９９】

【化４】

【０１００】

【化５】

【０１０１】

【化６】

【０１０２】

【化７】

【０１０３】

【化８】

【０１０４】

【化９】

【０１０５】

【化１０】

【０１０６】

【化１１】

【０１０７】以上のように作成した感光材料について、
前記した評価を行い、結果を合わせて表１に示した。
（試料Ｎｏ．１〜５）

【０１０８】実施例２および比較例２ 実施例１と同様に表１に示す共重合ポリエステルをそれ
ぞれ重合して得た。３台の押出機を使用して、表１に示
される素材からなるようにした以外は同様にして膜厚８
０μｍの支持体作製後、乳剤層、バック層を塗設して感
光材料を作成し同様に評価した測定結果を表１に示す。
（試料Ｎｏ．６〜１３） 本発明内の△ＳＩＰ、△ＰＥＧ、アンチカールを有する
支持体は穿孔適性、現像処理前後の処理機器適性、プリ
ント適性に優れ、および現像処理後の巻き癖解消性も良
好である。

【０１０９】実施例３ 実施例１の２つの共重合ポリエステルを用いて、表１に
示す素材の未延伸フィルムを得た。同様にして膜厚８０
μｍの支持体を作製後、乳剤層、バック層を塗設して感
光材料を作成し同様に評価した測定結果を表１に示す。
（試料Ｎｏ．１４、１５）

【０１１０】実施例４ 実施例１の２つの共重合ポリエステルを用いて、冷却ド
ラムの引き取り速度を変え、膜厚が異なる以外は試料Ｎ
ｏ．１と同じ素材の未延伸フィルムを得た。次いで縦
（ＭＤ）、横（ＴＤ）の延伸倍率を表２に示すように変
えて製膜した以外は同様にして膜厚８０μｍの支持体を
作製後、乳剤層、バック層を塗設して感光材料を作成し
同様に評価した測定結果を表２に示す。（試料Ｎｏ．１
６、１７） 本発明内のアンチカール、回復カールを有しＷＥＴ弾性
率が２８０ｋｇｆ／ｍｍ²以上の支持体は現像処理前の
スプライサー適性、現像処理後のプリント適性にも優
れ、巻き癖回復性も良好で、かつ現像処理中に耳折れが
発生せず特に好ましい。

【０１１１】実施例５ テレフタル酸ジメチル１００重量部および、エチレング
リコール６４重量部、ポリエチレンオキシジカルボン酸
（ＰＥＯ）（数平均分子量：３０００）１３重量部（１
０重量％／全重量）にエステル交換触媒として酢酸カル
シウムの水和物と酢酸マンガンをそれぞれテレフタル酸
ジメチル１モルに対して２×１０^-4モルだけ添加し、常
法によりエステル交換反応を行った。得られた生成物
に、５−ナトリウムスルホ−ジ（β−ヒドロキシエチ
ル）イソフタル酸（ＳＩＰ）のエチレングリコール溶液
（濃度３５重量％）２８重量部（５モル％／全エステル
結合）を調整して添加し、三酸化アンチモン０．０５重
量部、リン酸トリメチルエステル０．１３重量部、酸化
防止剤としてイルガノックス２４５（ＣＩＢＡ−ＧＥＩ
ＧＹ社製）を生成物ポリマーに対して１重量％になるよ
うに添加した。次いで徐々に昇温、減圧し、２７５℃、
０．５ｍｍＨｇで重合を行い固有粘度０．５５の共重合
ポリエステル（Ｂ）を得た。

【０１１２】同様に共重合成分の添加量を変え、ＳＩＰ
＝２モル％／全エステル結合、ＰＥＯ＝２重量％／全重
量の固有粘度０．５５の共重合ポリエステル（Ｃ）を得
た。得られた共重合ポリエステルを用い、３台の押出機
を使用して実施例１の試料Ｎｏ．１と同じ素材からなる
ようにして膜厚８０μｍの支持体を作製した。次いで、
乳剤層、バック層を塗設して感光材料を作成し同様に評
価した測定結果を表３に示す。（試料Ｎｏ．１８） 表１も併せ考慮すると、共重合成分としてはアルキレン
オキシ基の繰り返し構造を有する化合物であれば本発明
の効果を挙げることができ、ポリアルキレングリコー
ル、ポリアルキレンオキシジカルボン酸を比べた場合、
巻き癖解消性より、ポリアルキレングリコール（試料Ｎ
ｏ．１）の方が若干好ましい。

【０１１３】実施例６ テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコー
ル６４重量部、５−ナトリウムスルホ−ジメチルイソフ
タル酸（ＳＩＰＭ）１０重量部（５モル％／全エステル
結合）、および、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）
（数平均分子量：３０００）１３重量部（１０重量％／
全重量）にエステル交換触媒として酢酸カルシウムの水
和物と酢酸マンガンをそれぞれテレフタル酸ジメチル１
モルに対して２×１０^-4モルだけ添加し、常法によりエ
ステル交換反応を行った。得られた生成物に、三酸化ア
ンチモン０．０５重量部、リン酸トリメチルエステル
０．１３重量部、酸化防止剤としてイルガノックス２４
５（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製）を生成物ポリマーに対
して１重量％になるように添加した。次いで徐々に昇
温、減圧し、２７５℃、０．５ｍｍＨｇで重合を行い固
有粘度０．５５の共重合ポリエステル（Ｂ）を得た。

【０１１４】同様に共重合成分の添加量を変え、ＳＩＰ
＝２モル％／全エステル結合、ＰＥＯ＝２重量％／全重
量の固有粘度０．５５の共重合ポリエステル（Ｃ）を得
た。

【０１１５】得られた共重合ポリエステルを用い、３台
の押出機を使用して実施例１の試料Ｎｏ．１と同じ素材
からなるようにして膜厚８０μｍの支持体を作製した。
次いで、乳剤層、バック層を塗設して感光材料を作成、
同様に評価した測定結果を表３に示す。（試料Ｎｏ．１
９） 表１も併せ考慮すると、本発明の共重合ポリエステルを
得るには、あらかじめエステル交換された主構成成分の
共重合成分をエステル交換後に添加し、溶融重合しても
よいし、エステル交換前に共重合成分を添加し主構成成
分と同時にエステル交換後溶融重合してもよいが、エス
テル交換後に共重合成分を添加して溶融重合して得られ
た共重合ポリエステルを用いた、試料Ｎｏ．１の方が巻
き癖解消性の点で若干好ましいことがわかる。

【０１１６】

【表１】

【０１１７】

【表２】

【０１１８】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67:00 (72)発明者 高田 昌人 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 小澤 良道 山口県防府市大字大崎自由が丘３−22−19 (72)発明者 橋村 鉄太郎 山口県防府市新田1751−15 (72)発明者 内藤 寛 山口県山口市大字吉敷2265−５

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリエステルからなる層が２層以上積層さ
   れた多層フィルムであって、該多層フィルムの少なくと
   も一層が共重合成分として金属スルホネート基を有する
   芳香族ジカルボン酸およびポリアルキレングリコール類
   を含有し、任意の隣接する２層間において、金属スルホ
   ネート基を有する芳香族ジカルボン酸の含有量の差（△
   ＳＩＰ）が５．５モル％／全エステル結合以下、ポリア
   ルキレングリコール類の含有量の差（△ＰＥＧ）が１５
   重量％／全重量以下で、かつアンチカール度が５〜３０
   ｍ^-1であることを特徴とする写真用支持体。
2. 【請求項２】ポリエステルからなる層が２層以上積層さ
   れた多層フィルムであって、該多層フィルムの少なくと
   も一層が共重合成分として金属スルホネート基を有する
   芳香族ジカルボン酸およびポリアルキレングリコール類
   を含有し、任意の隣接する２層間において、金属スルホ
   ネート基を有する芳香族ジカルボン酸の含有量の差（△
   ＳＩＰ）が５．５モル％／全エステル結合以下、ポリア
   ルキレングリコール類の含有量の差（△ＰＥＧ）が１５
   重量％／全重量以下で、かつアンチカール度が５〜３０
   ｍ^-1であり、しかもＷＥＴ弾性率が２８０ｋｇｆ／ｍｍ
   ²以上である写真用支持体。
3. 【請求項３】温水浴処理後の回復カール度が４５ｍ^-1以
   下である請求項１又は２に記載の写真用支持体。