JPH0753449A - （メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステルの重合防止方法 - Google Patents
（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステルの重合防止方法Info
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- JPH0753449A JPH0753449A JP5197176A JP19717693A JPH0753449A JP H0753449 A JPH0753449 A JP H0753449A JP 5197176 A JP5197176 A JP 5197176A JP 19717693 A JP19717693 A JP 19717693A JP H0753449 A JPH0753449 A JP H0753449A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 （メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸
エステルの製造に際し、装置内でのポリマーの発生を防
止するのに優れた重合防止方法を提供する。 【構成】 （メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸
エステルにフェノチアジン、ハイドロキノン及び分子状
酸素を共用することを特徴とする（メタ）アクリル酸又
は（メタ）アクリル酸エステルの重合防止方法。 【効果】 （メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸
エステルの製造に際し、装置内でのポリマーの発生を防
止でき、長期の連続運転が可能になり、製品回収率の向
上が達成された。
エステルの製造に際し、装置内でのポリマーの発生を防
止するのに優れた重合防止方法を提供する。 【構成】 （メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸
エステルにフェノチアジン、ハイドロキノン及び分子状
酸素を共用することを特徴とする（メタ）アクリル酸又
は（メタ）アクリル酸エステルの重合防止方法。 【効果】 （メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸
エステルの製造に際し、装置内でのポリマーの発生を防
止でき、長期の連続運転が可能になり、製品回収率の向
上が達成された。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、（メタ）アクリル酸
（ここで（メタ）アクリル酸とはアクリル酸及びメタク
リル酸を意味する）又は（メタ）アクリル酸エステルの
重合防止方法に関する。更に詳しくは、本発明は、（メ
タ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステルを含む
系の蒸留において、重合防止剤としてフェノチアジン、
ハイドロキノン及び分子状酸素を共用する（メタ）アク
リル酸又は（メタ）アクリル酸エステルの重合防止方法
に関する。
（ここで（メタ）アクリル酸とはアクリル酸及びメタク
リル酸を意味する）又は（メタ）アクリル酸エステルの
重合防止方法に関する。更に詳しくは、本発明は、（メ
タ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステルを含む
系の蒸留において、重合防止剤としてフェノチアジン、
ハイドロキノン及び分子状酸素を共用する（メタ）アク
リル酸又は（メタ）アクリル酸エステルの重合防止方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】プロピレン又はイソブチレンの気相接触
酸化反応によりアクリル酸又はメタクリル酸、更に（メ
タ）アクリル酸エステルを製造するプロセスにおいて
（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステルを
分離、精製するために種々の蒸留操作が用いられる。
酸化反応によりアクリル酸又はメタクリル酸、更に（メ
タ）アクリル酸エステルを製造するプロセスにおいて
（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステルを
分離、精製するために種々の蒸留操作が用いられる。
【０００３】（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル
酸エステルは、熱等により容易に重合することは広く知
られているが、蒸留においては程度の差はあれ加熱が必
要であり、特に蒸留工程などの高温状態での処理におい
てはその重合性が極めて高くなるので、重合防止に対す
る考慮がなされねばならない。
酸エステルは、熱等により容易に重合することは広く知
られているが、蒸留においては程度の差はあれ加熱が必
要であり、特に蒸留工程などの高温状態での処理におい
てはその重合性が極めて高くなるので、重合防止に対す
る考慮がなされねばならない。
【０００４】蒸留の際には一般に重合防止剤が用いられ
るが、（メタ）アクリル酸の場合、液相部に比べて塔内
壁、プレートの裏面溢液管の外側等の気相部における重
合が非常に起り易すい。そして、重合が蒸留塔内で起こ
ると、重合体が蒸留塔内に蓄積し、蒸留効率や製品回収
率が低下し、更には蒸留操作の運転継続を困難にする。
るが、（メタ）アクリル酸の場合、液相部に比べて塔内
壁、プレートの裏面溢液管の外側等の気相部における重
合が非常に起り易すい。そして、重合が蒸留塔内で起こ
ると、重合体が蒸留塔内に蓄積し、蒸留効率や製品回収
率が低下し、更には蒸留操作の運転継続を困難にする。
【０００５】従って、（メタ）アクリル酸の工業的製造
プロセスにおける重合によるトラブルの防止は、プロセ
ス操作上、非常に重要な項目であり、特に（メタ）アク
リル酸を高温状態で取り扱う蒸留工程において有効な重
合防止技術を確立することは、該製造プロセスを連続的
にかつ安定に運転する上で必要不可欠である。
プロセスにおける重合によるトラブルの防止は、プロセ
ス操作上、非常に重要な項目であり、特に（メタ）アク
リル酸を高温状態で取り扱う蒸留工程において有効な重
合防止技術を確立することは、該製造プロセスを連続的
にかつ安定に運転する上で必要不可欠である。
【０００６】従来、（メタ）アクリル酸の重合防止方法
の一つとして、重合防止剤を添加することが、古くから
提案され実施されている。代表的な重合防止剤として
は、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル、ｔ−ブチルカテコール等のフェノール類、ジフェニ
ルアミン、チオジフェニルアミン等のアミン類、ニトロ
化合物、ニトロソ化合物、銅塩、鉄塩等が知られてい
る。そして、これらの重合防止剤を単独の形で用いた
り、これらの組み合わせの形で用いたり、或いは分子状
酸素含有ガスとこれらの重合防止剤との併用による方法
などがいろいろ提案されている。しかしながら、このよ
うに提案されている重合禁止剤は（メタ）アクリル酸製
造プロセスの蒸留工程などの高温状態では、その効果が
小さいため、多量に添加しなければならず、工業的実施
において満足すべきものではない。
の一つとして、重合防止剤を添加することが、古くから
提案され実施されている。代表的な重合防止剤として
は、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル、ｔ−ブチルカテコール等のフェノール類、ジフェニ
ルアミン、チオジフェニルアミン等のアミン類、ニトロ
化合物、ニトロソ化合物、銅塩、鉄塩等が知られてい
る。そして、これらの重合防止剤を単独の形で用いた
り、これらの組み合わせの形で用いたり、或いは分子状
酸素含有ガスとこれらの重合防止剤との併用による方法
などがいろいろ提案されている。しかしながら、このよ
うに提案されている重合禁止剤は（メタ）アクリル酸製
造プロセスの蒸留工程などの高温状態では、その効果が
小さいため、多量に添加しなければならず、工業的実施
において満足すべきものではない。
【０００７】多成分系の重合防止剤の例としては、例え
ばアクリル酸の蒸留における安定化法として特公昭５０
−６４４９号公報では重合防止剤としてハイドロキノン
モノメチルエーテル−ベンゾキノン−酸素を用いる方法
が、又、特公昭５０−６４５０号公報では重合防止剤と
してジフェニルアミン−ベンゾキノンあるいはハイドロ
キノンモノメチルエーテル−酸素を用いる方法がそれぞ
れ提案されている。
ばアクリル酸の蒸留における安定化法として特公昭５０
−６４４９号公報では重合防止剤としてハイドロキノン
モノメチルエーテル−ベンゾキノン−酸素を用いる方法
が、又、特公昭５０−６４５０号公報では重合防止剤と
してジフェニルアミン−ベンゾキノンあるいはハイドロ
キノンモノメチルエーテル−酸素を用いる方法がそれぞ
れ提案されている。
【０００８】また、フェノチアジンと他の重合防止剤の
併用の例としては、特開平２−１７１５１号公報で、メ
タクリル酸メチルエステルの重合防止剤としてフェノチ
アジン−パラベンゾキノン系が、特開平２−１９３９４
４号公報では（メタ）アクリル酸メチルをエステル交換
させる際の重合防止剤としてフェノチアジン−ハイドロ
キノンモノメチルエーテル系がそれぞれ提案されてい
る。
併用の例としては、特開平２−１７１５１号公報で、メ
タクリル酸メチルエステルの重合防止剤としてフェノチ
アジン−パラベンゾキノン系が、特開平２−１９３９４
４号公報では（メタ）アクリル酸メチルをエステル交換
させる際の重合防止剤としてフェノチアジン−ハイドロ
キノンモノメチルエーテル系がそれぞれ提案されてい
る。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述し
た重合防止剤は何れも（メタ）アクリル酸又は（メタ）
アクリル酸エステルを高温状態で取り扱う蒸留工程での
重合防止効果は充分とは言い難く、またパラベンゾキノ
ンは比較的蒸気圧が高く、製品に混入し易く、製品を着
色させるという問題もある。そして、これらの重合防止
剤では（メタ）アクリル酸を高温で取り扱う蒸留工程で
の重合を防止するためには、重合防止剤を多量に添加し
なければならず、重合防止剤を多量に添加した場合でも
蒸留の長期運転は難しいという問題がある。本発明の目
的は（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステ
ルの製造において、少量の重合防止剤の添加でもポリマ
ーの発生を防止し、長期連続運転を可能にする重合防止
方法を提供することにある。
た重合防止剤は何れも（メタ）アクリル酸又は（メタ）
アクリル酸エステルを高温状態で取り扱う蒸留工程での
重合防止効果は充分とは言い難く、またパラベンゾキノ
ンは比較的蒸気圧が高く、製品に混入し易く、製品を着
色させるという問題もある。そして、これらの重合防止
剤では（メタ）アクリル酸を高温で取り扱う蒸留工程で
の重合を防止するためには、重合防止剤を多量に添加し
なければならず、重合防止剤を多量に添加した場合でも
蒸留の長期運転は難しいという問題がある。本発明の目
的は（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステ
ルの製造において、少量の重合防止剤の添加でもポリマ
ーの発生を防止し、長期連続運転を可能にする重合防止
方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、（メタ）
アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステルに対して重
合防止効果が高く、重合防止剤が製品に混入しない重合
防止方法について鋭意検討を行った結果、（メタ）アク
リル酸又は（メタ）アクリル酸エステルを高温状態で取
り扱う蒸留工程では、フェノチアジン単独でもある程度
の重合防止は可能であるが、その効果は不十分であり、
ハイドロキノンに至っては、高温では殆ど重合防止効果
がない。この単独では重合防止効果の小さいフェノチア
ジンとハイドロキノンを分子状酸素含有ガスと共存させ
ることにより、予想を遙かに越える重合防止効果が発現
することを見い出し、本発明を完成した。
アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステルに対して重
合防止効果が高く、重合防止剤が製品に混入しない重合
防止方法について鋭意検討を行った結果、（メタ）アク
リル酸又は（メタ）アクリル酸エステルを高温状態で取
り扱う蒸留工程では、フェノチアジン単独でもある程度
の重合防止は可能であるが、その効果は不十分であり、
ハイドロキノンに至っては、高温では殆ど重合防止効果
がない。この単独では重合防止効果の小さいフェノチア
ジンとハイドロキノンを分子状酸素含有ガスと共存させ
ることにより、予想を遙かに越える重合防止効果が発現
することを見い出し、本発明を完成した。
【００１１】即ち、本発明は、 「１．（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エス
テルを含む系の蒸留において、重合防止剤としてフェノ
チアジン、ハイドロキノン及び分子状酸素を共用するこ
とを特徴とする（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリ
ル酸エステルの重合防止方法。 ２．フェノチアジン及びハイドロキノンを蒸留系に存在
する（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステ
ルの全液量に対して合計濃度で０．０００２〜０．４重
量％の範囲で使用すると共に、分子状酸素を蒸留系に存
在する（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エス
テルの全蒸気量に対して０．０１〜５容量％の範囲で共
用する請求項１の重合防止方法。」に関する。 以下、本発明方法について具体的に説明する。
テルを含む系の蒸留において、重合防止剤としてフェノ
チアジン、ハイドロキノン及び分子状酸素を共用するこ
とを特徴とする（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリ
ル酸エステルの重合防止方法。 ２．フェノチアジン及びハイドロキノンを蒸留系に存在
する（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステ
ルの全液量に対して合計濃度で０．０００２〜０．４重
量％の範囲で使用すると共に、分子状酸素を蒸留系に存
在する（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エス
テルの全蒸気量に対して０．０１〜５容量％の範囲で共
用する請求項１の重合防止方法。」に関する。 以下、本発明方法について具体的に説明する。
【００１２】（重合防止剤）フェノチアジンは、（メ
タ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸エステルに対
して０．０００１〜０．２（重量％）、好ましくは０．
００３〜０．１５（重量％）、より好ましくは０．００
５〜０．１（重量％）、又、ハイドロキノンは０．００
０１〜０．２（重量％）、好ましくは０．００３〜０．
１５（重量％）、より好ましくは０．００５〜０．１
（重量％）添加される。なお、フェノチアジンとハイド
ロキノンとの量比は通常１：１００〜１００：１、好ま
しくは１：１０〜１０：１、より好ましくは１：５〜
５：１（重量／重量）である。この際、前記重合防止剤
添加量がこの範囲以下の場合には重合防止効果が充分で
はなく、また、この範囲以上である場合には充分な重合
防止効果は得られるものの経済的ではない。重合防止剤
の添加方法は、特に限定されないが、例えば、フェノチ
アジン及びハイドロキノンの固体または粉体を直接添加
しても良いし、あるいは適当な溶媒に溶解した溶液の形
で添加しても良い。また、分子状酸素含有ガスとして
は、空気が最も安価であり、その供給量は酸素として
０．０１〜５（容量％）、好ましくは０．０５〜３（容
量％）、より好ましくは０．１〜１．０（容量％）の範
囲である。分子状酸素含有ガスは、蒸留塔の塔部、ボト
ムまたはリボイラーから送入されるが、モノマー液との
効率の良い接触または蒸留塔内での均一分散の向上を目
的として供給方法も工夫される。
タ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸エステルに対
して０．０００１〜０．２（重量％）、好ましくは０．
００３〜０．１５（重量％）、より好ましくは０．００
５〜０．１（重量％）、又、ハイドロキノンは０．００
０１〜０．２（重量％）、好ましくは０．００３〜０．
１５（重量％）、より好ましくは０．００５〜０．１
（重量％）添加される。なお、フェノチアジンとハイド
ロキノンとの量比は通常１：１００〜１００：１、好ま
しくは１：１０〜１０：１、より好ましくは１：５〜
５：１（重量／重量）である。この際、前記重合防止剤
添加量がこの範囲以下の場合には重合防止効果が充分で
はなく、また、この範囲以上である場合には充分な重合
防止効果は得られるものの経済的ではない。重合防止剤
の添加方法は、特に限定されないが、例えば、フェノチ
アジン及びハイドロキノンの固体または粉体を直接添加
しても良いし、あるいは適当な溶媒に溶解した溶液の形
で添加しても良い。また、分子状酸素含有ガスとして
は、空気が最も安価であり、その供給量は酸素として
０．０１〜５（容量％）、好ましくは０．０５〜３（容
量％）、より好ましくは０．１〜１．０（容量％）の範
囲である。分子状酸素含有ガスは、蒸留塔の塔部、ボト
ムまたはリボイラーから送入されるが、モノマー液との
効率の良い接触または蒸留塔内での均一分散の向上を目
的として供給方法も工夫される。
【００１３】（蒸留条件）一般に、（メタ）アクリル酸
及び（メタ）アクリル酸エステルの蒸留は、５０〜１５
０℃、１００〜５００ｍｍＨｇの条件で行われるが、本
発明によれば、このような高温状態での処理においても
充分に重合を防止することができ、長期の連続運転が可
能になる。
及び（メタ）アクリル酸エステルの蒸留は、５０〜１５
０℃、１００〜５００ｍｍＨｇの条件で行われるが、本
発明によれば、このような高温状態での処理においても
充分に重合を防止することができ、長期の連続運転が可
能になる。
【００１４】
【実施例】以下実施例、比較例によって本発明を具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。
【００１５】比較例１ 精製したアクリル酸に重合防止剤を添加した溶液を熱電
対及びバブリング用ノズル付きの内容積３０ｍｌのアン
プルに入れ、１５ｃｃ／分の窒素で１５分間バブリング
した。その後、窒素バブリングしたままこのアンプルを
加熱した油浴中に浸し、アンプル中の液温を熱電対によ
り測定し１２０℃に保った。重合開始時間は、重合熱に
より液温が５℃上昇した時間とした。結果を表１に示
す。ここで相乗効果の指標として相乗効果指数を次のよ
うに定義した。 ｔpz ：フェノチアジン添加の重合開始時間 ｔ2 ：第２成分添加の重合開始時間 ｔpz+2：フェノチアジンと第２成分添加の重合開始時間 ｔN ：無添加の重合開始時間 相乗効果指数＞１の時に、相乗効果があることになる。
表１の結果より、窒素雰囲気（分子状酸素の非存在下）
では、フェノチアジンと他の禁止剤とを組み合わせても
相乗効果は見られず、むしろ単独で用いた時の加算より
も悪くなっている。
対及びバブリング用ノズル付きの内容積３０ｍｌのアン
プルに入れ、１５ｃｃ／分の窒素で１５分間バブリング
した。その後、窒素バブリングしたままこのアンプルを
加熱した油浴中に浸し、アンプル中の液温を熱電対によ
り測定し１２０℃に保った。重合開始時間は、重合熱に
より液温が５℃上昇した時間とした。結果を表１に示
す。ここで相乗効果の指標として相乗効果指数を次のよ
うに定義した。 ｔpz ：フェノチアジン添加の重合開始時間 ｔ2 ：第２成分添加の重合開始時間 ｔpz+2：フェノチアジンと第２成分添加の重合開始時間 ｔN ：無添加の重合開始時間 相乗効果指数＞１の時に、相乗効果があることになる。
表１の結果より、窒素雰囲気（分子状酸素の非存在下）
では、フェノチアジンと他の禁止剤とを組み合わせても
相乗効果は見られず、むしろ単独で用いた時の加算より
も悪くなっている。
【００１６】
【表１】
【００１７】実施例１ 比較例１と同様に重合開始時間を測定したが、窒素バブ
リングの代わりに空気バブリングで行った。結果を表２
に示す。表２の結果より、空気雰囲気（分子状酸素の存
在下）では、フェノチアジンとハイドロキノン以外の他
の禁止剤との組み合わせは、窒素雰囲気（分子状酸素の
非存在下）での結果と同様に禁止剤の複合効果は見られ
ないが、フェノチアジンとハイドロキノンの組み合わせ
は、単独で用いた時の加算以上の優れた効果を示す。
リングの代わりに空気バブリングで行った。結果を表２
に示す。表２の結果より、空気雰囲気（分子状酸素の存
在下）では、フェノチアジンとハイドロキノン以外の他
の禁止剤との組み合わせは、窒素雰囲気（分子状酸素の
非存在下）での結果と同様に禁止剤の複合効果は見られ
ないが、フェノチアジンとハイドロキノンの組み合わせ
は、単独で用いた時の加算以上の優れた効果を示す。
【００１８】
【表２】
【００１９】実施例２ 比較例１と同様に重合開始時間を測定したが、窒素バブ
リングの代わりに空気バブリングで行った。結果を表３
に示す。表３の結果より、ハイドロキノン単独の場合ハ
イドロキノンの添加量を１０ｐｐｍから１００ｐｐｍま
で増加させても重合禁止効果はほとんど変わらないが、
フェノチアジンとハイドロキノンを共存させた場合は、
ハイドロキノンの添加量の増加に伴い予想を遙かに上回
る優れた重合禁止効果が得られた。
リングの代わりに空気バブリングで行った。結果を表３
に示す。表３の結果より、ハイドロキノン単独の場合ハ
イドロキノンの添加量を１０ｐｐｍから１００ｐｐｍま
で増加させても重合禁止効果はほとんど変わらないが、
フェノチアジンとハイドロキノンを共存させた場合は、
ハイドロキノンの添加量の増加に伴い予想を遙かに上回
る優れた重合禁止効果が得られた。
【００２０】
【表３】
【００２１】実施例３ 実施例１と同様に重合開始時間を測定したが、アクリル
酸の代わりにメタクリル酸、温度を１３０℃で行った。
結果を表４に示した。フェノチアジンとハイドロキノン
の組み合わせは、アクリル酸の場合よりも更に優れた重
合禁止効果が得られた。
酸の代わりにメタクリル酸、温度を１３０℃で行った。
結果を表４に示した。フェノチアジンとハイドロキノン
の組み合わせは、アクリル酸の場合よりも更に優れた重
合禁止効果が得られた。
【００２２】
【表４】
【００２３】実施例４ 実施例１と同様に重合開始時間を測定したが、アクリル
酸の代わりにアクリル酸ブチルエステル、温度を１３０
℃で行った。結果を表５に示した。アクリル酸ブチルエ
ステルの場合でも、フェノチアジンとハイドロキノンの
組み合わせは、アクリル酸、メタクリル酸と同様に大き
な相乗効果が得られた。
酸の代わりにアクリル酸ブチルエステル、温度を１３０
℃で行った。結果を表５に示した。アクリル酸ブチルエ
ステルの場合でも、フェノチアジンとハイドロキノンの
組み合わせは、アクリル酸、メタクリル酸と同様に大き
な相乗効果が得られた。
【００２４】
【表５】
【００２５】
【発明の効果】本発明の方法によれば、（メタ）アクリ
ル酸又は（メタ）アクリル酸エステルを含む系の蒸留に
おいて、重合防止剤としてフェノチアジン、ハイドロキ
ノン及び分子状酸素を共用することにより蒸留工程にお
けるポリマーの発生を防止でき、長期の連続運転が可能
となり、且つ製品回収率が向上する。
ル酸又は（メタ）アクリル酸エステルを含む系の蒸留に
おいて、重合防止剤としてフェノチアジン、ハイドロキ
ノン及び分子状酸素を共用することにより蒸留工程にお
けるポリマーの発生を防止でき、長期の連続運転が可能
となり、且つ製品回収率が向上する。
Claims (2)
- 【請求項１】 （メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリ
ル酸エステルを含む系の蒸留において、重合防止剤とし
てフェノチアジン、ハイドロキノン及び分子状酸素を共
用することを特徴とする（メタ）アクリル酸又は（メ
タ）アクリル酸エステルの重合防止方法。 - 【請求項２】 フェノチアジン及びハイドロキノンを蒸
留系に存在する（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリ
ル酸エステルの全液量に対して合計濃度で０．０００２
〜０．４重量％の範囲で使用すると共に、分子状酸素を
蒸留系に存在する（メタ）アクリル酸又は（メタ）アク
リル酸エステルの全蒸気量に対して０．０１〜５容量％
の範囲で共用する請求項１の重合防止方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19717693A JP3684582B2 (ja) | 1993-08-09 | 1993-08-09 | （メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステルの重合防止方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19717693A JP3684582B2 (ja) | 1993-08-09 | 1993-08-09 | （メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステルの重合防止方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753449A true JPH0753449A (ja) | 1995-02-28 |
| JP3684582B2 JP3684582B2 (ja) | 2005-08-17 |
Family
ID=16370071
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19717693A Expired - Fee Related JP3684582B2 (ja) | 1993-08-09 | 1993-08-09 | （メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステルの重合防止方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3684582B2 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0967311A (ja) * | 1995-08-31 | 1997-03-11 | Nippon Shokubai Co Ltd | アクリル酸エステル類の重合防止方法 |
| US5968322A (en) * | 1994-08-18 | 1999-10-19 | Arnoldy; Peter | Process for preparing refined acrylic esters |
| EP1035102A1 (en) * | 1999-03-09 | 2000-09-13 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for the purification of (meth)acrylic acid and/or its ester |
| JP2002155021A (ja) * | 2000-11-16 | 2002-05-28 | Toagosei Co Ltd | ビニル単量体用重合防止剤組成物及び高純度（メタ）アクリル酸の製造方法 |
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