JPH0751603B2 - Chitosan sponge - Google Patents
Chitosan spongeInfo
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- JPH0751603B2 JPH0751603B2 JP61236622A JP23662286A JPH0751603B2 JP H0751603 B2 JPH0751603 B2 JP H0751603B2 JP 61236622 A JP61236622 A JP 61236622A JP 23662286 A JP23662286 A JP 23662286A JP H0751603 B2 JPH0751603 B2 JP H0751603B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は，新規かつ有用なキトサンスポンジに関するも
のであり，さらに詳しくは，特に医用分野において，創
傷保護用あるいは外用止血用スポンジとして有用なキト
サンスポンジに関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel and useful chitosan sponge, more specifically, chitosan useful as a sponge for wound protection or external hemostatic, particularly in the medical field. It is about sponges.
（従来の技術）（発明が解決しようとする問題点） 外用止血用スポンジとしては，ゼラチンスポンジが実用
化されている。ゼラチンは，本来水溶性であるため，血
液や体液などにより湿潤すると速やかに溶解する。そこ
で，ホルムアルデヒド，ジアセチル，グリオキザールな
どのタンパク変性剤を用いて改質されたゼラチンスポン
ジが市販されている。(Prior Art) (Problems to be Solved by the Invention) As an external hemostatic sponge, a gelatin sponge has been put into practical use. Since gelatin is inherently water-soluble, it dissolves quickly when wet with blood or body fluids. Therefore, gelatin sponges modified with protein denaturants such as formaldehyde, diacetyl, and glyoxal are commercially available.
しかしながら，このように改質されたゼラチンスポンジ
も，まだ湿潤時の強度が低いため，血液や体液などで湿
潤した場合には，創傷保護材としての機能を失うという
欠点があった。However, the gelatin sponge modified in this manner also has a low strength when moistened, and therefore has a drawback that it loses its function as a wound protection material when moistened with blood or body fluid.
キチンスポンジとしては，例えば，第１回国際キチン・
キトサン会議記録集（Proceedings of the First Inter
national Conference on Chitin/Chitosan）300ページ,
16〜24行に，セルローズビスコース法と同様な工程によ
り得られたキチン溶液に硫酸ナトリウムを混合し，その
溶液を凝固した後，硫酸ナトリウムを溶出させるという
スポンジの製造方法が記載されている。また，本発明者
らは，キチン溶液に水溶性高分子物質を添加混合し，そ
の混合液を凝固して得られたキチン成形体から水溶性高
分子物質を溶出除去するという，湿潤強度の高いキチン
スポンジの製造方法を確立した（特開昭61−53339
号）。As the chitin sponge, for example, the 1st international chitin
Proceedings of the First Inter
national Conference on Chitin / Chitosan) 300 pages,
Lines 16 to 24 describe a method for producing a sponge in which sodium sulfate is mixed with a chitin solution obtained by the same process as the cellulose viscose method, the solution is solidified, and then sodium sulfate is eluted. In addition, the inventors of the present invention have a high wet strength, in which a water-soluble polymer substance is added to and mixed with a chitin solution, and the mixture liquid is coagulated to elute and remove the water-soluble polymer substance from the obtained chitin molded body. A method for producing chitin sponge was established (Japanese Patent Laid-Open No. 61-53339).
issue).
しかしながら，このようにして得られたキチンスポンジ
は，止血効果が弱いという欠点があった。However, the chitin sponge thus obtained has a drawback that the hemostatic effect is weak.
そこで，先に本発明者らは，水に不溶であり，希酢酸水
溶液に溶解するキトサンスポンジを提案した（特願昭61
−11426号）。Therefore, the present inventors previously proposed a chitosan sponge that is insoluble in water and soluble in a dilute aqueous acetic acid solution (Japanese Patent Application No. 61-61).
-11426).
しかしながら，このキトサンスポンジは，キチンスポン
ジと比較して止血効果の点では改良されていたが，例え
ば深度の皮膚欠損傷などのように創部の滲出液が多い場
合には融解してしまうという傾向があった。すなわち，
外用スポンジとしては，より湿潤時にも堅牢な構造を保
持するとともに止血効果を有し，さらに創部の滲出液を
融解しないという性質が望まれていた。However, although this chitosan sponge was improved in terms of hemostatic effect compared to chitin sponge, it tends to melt when there is a large amount of exudate at the wound site, such as deep skin defect. there were. That is,
As a sponge for external use, it has been desired that the sponge for external use retains a robust structure even when wet, has a hemostatic effect, and does not melt exudate at the wound site.
キトサンの成形技術に関しては，例えば，特開昭59−11
6418号公報にキトサン繊維及びフィルムの製造法が，特
公昭59−30722号公報には粉粒状多孔質キトサンの製造
方法が記載されている。しかしながら，キトサンスポン
ジについては何も記載されていない。Regarding the molding technology of chitosan, for example, JP-A-59-11
No. 6418 discloses a method for producing chitosan fiber and film, and Japanese Patent Publication No. 59-30722 discloses a method for producing powdery and granular porous chitosan. However, nothing is mentioned about chitosan sponge.
本発明の目的は，湿潤強度と止血作用と融解耐性を具備
した新規かつ有用な外用スポンジを提供することにあ
る。An object of the present invention is to provide a new and useful external sponge having wet strength, hemostatic action and melting resistance.
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは，上記のごとき目的を達成すべく鋭意検討
の結果，キトサンをスポンジ状に成形したのち，酸無水
物にて処理することにり，十分満足すべき外用スポンジ
が得られるという事実を見出し，本発明を完成した。(Means for Solving Problems) As a result of earnest studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors have found that chitosan is molded into a sponge and then treated with an acid anhydride. The present invention has been completed by finding the fact that a satisfactory external sponge can be obtained.
すなわち，本発明は，水及び２％酢酸水溶液に不溶であ
り，かつ,,気孔率が80％以上であるキトサンスポンジを
要旨とするものである。That is, the gist of the present invention is a chitosan sponge that is insoluble in water and a 2% acetic acid aqueous solution and has a porosity of 80% or more.
本発明におけるキトサンとは，グリコサミンからなる
か，あるいはグリコサミンと少量のＮ−アセチルグルコ
サミンとからなる高分子化合物であり，水に不溶であっ
て，希酢酸水溶液には溶解するものをいう。希酢酸水溶
液の好ましい濃度は,0.1〜10v/v％であり，特に2v/v％
が好ましい。本発明におけるキトサンは，例えばその0.
5gを100mlの2v/v％酢酸水溶液に添加し，室温で少なく
とも３時間撹拌すると，均一で粘性のある液体となるよ
うな性質をもっている。工業的には，手としてカニ，エ
ビなどの外骨格を脱灰，脱タンパクして得られるキチン
を，さらに脱Ｎ−アセチル処理することにより得られ
る。The chitosan in the present invention is a polymer compound consisting of glycosamine or glycosamine and a small amount of N-acetylglucosamine, which is insoluble in water and soluble in a dilute aqueous acetic acid solution. The preferred concentration of dilute acetic acid solution is 0.1-10v / v%, especially 2v / v%
Is preferred. Chitosan in the present invention is, for example,
It has the property of becoming a homogeneous and viscous liquid when 5 g is added to 100 ml of a 2 v / v% acetic acid aqueous solution and stirred at room temperature for at least 3 hours. Industrially, chitin obtained by decalcifying and deproteinizing the exoskeleton of crab, shrimp, etc. by hand is further obtained by deN-acetyl treatment.
本発明のキトサンスポンジは，以下の方法によって製造
することができる。The chitosan sponge of the present invention can be manufactured by the following method.
まず，キトサン粉末を希酢酸水溶液に溶解する。キトサ
ンは，グリコサミンからなるか，あるいはグリコサミン
と少量のＮ−アセチルグルコサミンとからなる高分子化
合物であり，工業的には，主としてカニ，エビなどの外
骨格を脱灰，脱タンパクして得られるキチンを，さらに
脱Ｎ−アセチル処理することにより得られる。用いる希
酢酸水溶液の好ましい濃度は20v/v％以下，さらに好ま
しくは10v/v％以下，最適には１〜5v/v％の範囲であ
る。上記希酢酸水溶液に溶解するキトサン濃度は，用い
るキトサンの重合度により異なるが，好ましくは30％以
下，さらに好ましくは20％以下，最適には１〜10％の範
囲である。溶解する際の具体的方法は，水にキトサン粉
末をよく分散させた後，撹拌しながら所定量の酢酸を添
加することにより，均一なキトサン溶液を得ることがで
きる。不溶解分がある場合には濾過により除去し，透明
で均一なキトサン溶液を得ることができる。First, chitosan powder is dissolved in dilute acetic acid aqueous solution. Chitosan is a high molecular compound consisting of glycosamine or glycosamine and a small amount of N-acetylglucosamine, and industrially, chitin is obtained by decalcifying and deproteinizing the outer skeleton of crab, shrimp and the like. Is further treated with de-N-acetyl. The preferred concentration of the dilute acetic acid aqueous solution used is 20 v / v% or less, more preferably 10 v / v% or less, optimally 1 to 5 v / v%. The concentration of chitosan dissolved in the dilute acetic acid aqueous solution varies depending on the degree of polymerization of chitosan used, but is preferably 30% or less, more preferably 20% or less, most preferably 1 to 10%. A specific method for dissolution is to disperse the chitosan powder in water well and then add a predetermined amount of acetic acid with stirring to obtain a uniform chitosan solution. Insoluble matter, if any, can be removed by filtration to obtain a transparent and uniform chitosan solution.
ついで，このようにして得られたキトサン溶液を凝固
し，多孔性にする。そのためには，例えば次の二つの方
法をあげることができる。一番目の方法は，キトサン溶
液を，例えば界面活性剤，化学的発泡剤，あるいは気体
吹込みなど，何らかの方法により発泡させたのち凝固す
る方法であり，二番目の方法は，キトサン溶液に粉末状
固体物質を添加して，よく分散させてから凝固し，次い
で粉末状固体物質を除去する方法である。The chitosan solution thus obtained is then solidified and made porous. For that purpose, the following two methods can be mentioned, for example. The first method is a method in which the chitosan solution is foamed by some method such as a surfactant, a chemical blowing agent, or a gas blower, and then solidified, and the second method is a powdery solution in the chitosan solution. This is a method in which a solid substance is added, well dispersed and then solidified, and then the powdery solid substance is removed.
一番目の方法において，キトサン溶液を発泡するに際し
用いられる発泡剤としては，例えば石ケン（高級脂肪酸
塩，一般式:RCOO-M+），硫酸化物（高級脂肪列アルコー
ルの半硫酸エステル，一般式:RCH2OSO2O-M+,ラウリル硫
酸ナトリウムなど），スルホン化物（RSO2O-M+），アル
キルスルホン化物，アルキルアリルスルホン化物，アミ
ドスルホン化物，エステルスルホン化物およびニトロシ
ルスルホン化物などのアニオン性界面活性剤や種々のカ
チオン性界面活性剤，さらにスパン（商品名）系，ツィ
ーン（商品名）系，ショ糖の脂肪酸エステル，脂肪酸の
多価アルコールエステル，ポリエチレングリコールの脂
肪酸エステルなどの非イオン性，および両性の界面活性
剤などがあげられる。その他，酢酸水溶液と反応して発
泡するような物質として，例えば炭酸カルシウムなどを
添加してもよく，さらに空気，チッ素，炭酸ガスなどの
気体を直接キトサン溶液に吹込んで発泡させてもよい。
発泡剤の添加量は，キトサン溶液が発泡する量であれば
よく，好ましくは重量比でキトサン溶液の50％以下、さ
らに好ましくは10％以下，最適には0.01〜５％の範囲で
ある。In the first method, as the foaming agent used for foaming the chitosan solution, for example, soap (higher fatty acid salt, general formula: RCOO - M + ), sulphate (half-sulfate ester of higher fatty series alcohol, general formula : RCH 2 OSO 2 O - M + , sodium lauryl sulfate, etc.), sulfonates (RSO 2 O - M + ), alkyl sulfonates, alkyl allyl sulfonates, amide sulfonates, ester sulfonates and nitrosyl sulfonates, etc. Surfactants and various cationic surfactants, and non-ionic compounds such as span (trade name) type, tween (trade name) type, sucrose fatty acid ester, fatty acid polyhydric alcohol ester, polyethylene glycol fatty acid ester, etc. And amphoteric surfactants. In addition, for example, calcium carbonate or the like may be added as a substance that reacts with an aqueous acetic acid solution to foam, and a gas such as air, nitrogen, or carbon dioxide may be directly blown into the chitosan solution to foam.
The amount of the foaming agent added may be such that the chitosan solution foams, preferably 50% or less by weight of the chitosan solution, more preferably 10% or less, most preferably 0.01 to 5%.
以上述べた方法，あるいはそれらの組合せの方法により
発泡させたキトサン溶液を凝固するには，凝固液と接触
させればよい。凝固液としては，メタノール，エタノー
ル，イソプロパノールなどのアルコール溶液や，アルカ
リ性溶液が好ましく用いられる。その具体例としては，
水酸化ナトリウム，水酸化カリウムあるいはアンモニア
を含んだ水またはアルコール溶液があげられる。凝固液
として，例えば水酸化ナトリウム水溶液を用いる場合，
その好ましい濃度は40w/v％以下，さらに好ましくは20w
/v％以下，最適には１〜10w/v％の範囲である。凝固し
たのち，水あるいは各種溶剤で洗浄し，湿潤したキトサ
ンスポンジを得ることができる。In order to coagulate the chitosan solution foamed by the above-mentioned method or a combination thereof, it may be brought into contact with a coagulating liquid. As the coagulating liquid, an alcohol solution such as methanol, ethanol or isopropanol, or an alkaline solution is preferably used. As a concrete example,
Examples include water or alcohol solutions containing sodium hydroxide, potassium hydroxide or ammonia. When using an aqueous solution of sodium hydroxide as the coagulating liquid,
The preferred concentration is 40w / v% or less, more preferably 20w
/ v% or less, optimally in the range of 1 to 10 w / v%. After coagulation, it can be washed with water or various solvents to obtain a wet chitosan sponge.
二番目にあげた方法では，キトサン溶液に粉末状固体物
質を添加するが，その物質は水溶性であることが好まし
く，さらに好ましくは，常温では水に不溶であるが，熱
水には溶解するという性質をもつものである。このよう
な物質の具体例としては，水溶性高分子物質があり，例
えばポリビニルアルコール，ポリエチレングリコール，
ポリプロピレングリコール，寒天粉末，可溶性デンプン
などがあげられる。これら粉末を，キトサン溶液に対し
て重量比で0.2〜５倍の割合に添加し，均一に混合した
のち，凝固液と接触させて凝固する。凝固したのち，水
溶性高分子物質を溶解除去するために，好ましくは80℃
以上の熱水処理を繰り返して湿潤したキトサンスポンジ
を得ることができる。この二番目の方法は，前記一番目
の方法と比較し，湿潤強度の高いキトサンスポンジが得
られるという点で有利である。In the second method, a powdery solid substance is added to the chitosan solution, which is preferably water-soluble, and more preferably insoluble in water at room temperature but soluble in hot water. It has the property of Specific examples of such substances include water-soluble polymer substances such as polyvinyl alcohol, polyethylene glycol,
Examples include polypropylene glycol, agar powder, and soluble starch. These powders are added to the chitosan solution in a weight ratio of 0.2 to 5 times, mixed uniformly, and then contacted with a coagulating liquid to coagulate. After coagulation, in order to dissolve and remove water-soluble polymer, preferably at 80 ℃
By repeating the above hot water treatment, a wet chitosan sponge can be obtained. This second method is advantageous in that a chitosan sponge having high wet strength can be obtained as compared with the first method.
本発明のキトサンスポンジを得るには，以上述べたよう
な方法により得られたキトサンスポンジを，ついで酸無
水物にて処理すればよい。To obtain the chitosan sponge of the present invention, the chitosan sponge obtained by the method described above may be treated with an acid anhydride.
酸無水物処理は，キトサンの遊離アミノ基を部分的にア
シル化するための処理であり，酸無水物としては，例え
ば無水酢酸，無水プロピオン酸，無水ｎ−酪酸，無水is
o−酪酸，無水ｎ−カプロン酸，無水ヘプタン酸，無水
マレイン酸，無水グルタル酸，無水安息香酸などがあげ
られる。The acid anhydride treatment is a treatment for partially acylating the free amino group of chitosan, and examples of the acid anhydride include acetic anhydride, propionic anhydride, n-butyric anhydride, and is-anhydride.
Examples thereof include o-butyric acid, n-caproic anhydride, heptanoic anhydride, maleic anhydride, glutaric anhydride, and benzoic anhydride.
酸無水物による処理は，キトサンスポンジと酸無水物と
を接触させることによって行うことができる。例えば，
酸無水物を含む溶液にキトサンスポンジを浸漬すること
によって行うことができる。その場合の好ましい溶液と
しては，例えばメチルアルコール，エチルアルコール，
プロピルアルコール，ブチルアルコールなどのアルコー
ル類，アセトン，メチルエチルケトンなどのケトン類，
ジメチルホルムアミド，ジメチルアセトアミド,N−メチ
ルピロリドンなどのアミド系有機溶剤があげられる。The treatment with an acid anhydride can be performed by bringing the chitosan sponge into contact with an acid anhydride. For example,
It can be performed by immersing the chitosan sponge in a solution containing an acid anhydride. In that case, preferable solutions include, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol,
Alcohols such as propyl alcohol and butyl alcohol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone,
Examples include amide-based organic solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone.
酸無水物の使用量は，キトサンスポンジ１重量部（乾燥
重量）に対し,0.1〜100重量部が好ましく，さらに好ま
しくは0.2〜10重量部である。処理温度は，好ましくは2
0〜80℃であり，処理時間は，好ましくは５分〜10時
間，さらに好ましくは30分〜６時間である。The amount of acid anhydride used is preferably 0.1 to 100 parts by weight, more preferably 0.2 to 10 parts by weight, based on 1 part by weight (dry weight) of chitosan sponge. The processing temperature is preferably 2
The treatment time is 0 to 80 ° C., and the treatment time is preferably 5 minutes to 10 hours, more preferably 30 minutes to 6 hours.
処理後はキトサンスポンジを有機溶剤あるいは水によっ
て洗浄し，ついで乾燥すればよい。乾燥方法としては，
その多孔性を損なわない点でとくに凍結乾燥法が好まし
い。After the treatment, the chitosan sponge may be washed with an organic solvent or water and then dried. As a drying method,
The freeze-drying method is particularly preferable because it does not impair the porosity.
以上述べた方法により得られる本発明のキトサンスポン
ジは,2％酢酸水溶液に不溶であり，かつ，気孔率が高い
という特徴をもっている。ここで２％酢酸水溶液とはイ
オン交換水又は蒸溜水中に氷酢酸を2v/v含有する水溶液
を意味し，本発明のキトサンスポンジは,25℃のこの２
％酢酸水溶液に浸漬したとき，少なくとも６時間経過後
も溶解せずにその形態を保つという性能を有する。ま
た，ここで気孔率とは，キトサンスポンジの単位重量あ
たりに含まれる細孔容積の，スポンジ全体の容積に対す
る割合を百分率で表示したものである。例えば，スポン
ジの容積がAcm3で，そのスポンジ内部の細孔容積がBcm3
である場合には，気孔率はB/A×100（％）となる。本発
明のキトサンスポンジは，気孔率が,80％以上，好まし
くは90％以上，最適には95％以上である。The chitosan sponge of the present invention obtained by the method described above is characterized by being insoluble in a 2% acetic acid aqueous solution and having a high porosity. Here, the 2% acetic acid aqueous solution means an aqueous solution containing 2 v / v of glacial acetic acid in ion-exchanged water or distilled water, and the chitosan sponge of the present invention is 25 ° C.
% When it is immersed in an acetic acid aqueous solution, it retains its form without being dissolved even after a lapse of at least 6 hours. The porosity is the percentage of the volume of pores contained in the chitosan sponge per unit weight with respect to the total volume of the sponge. For example, the volume of the sponge is Acm 3 , and the pore volume inside the sponge is Bcm 3.
, The porosity is B / A × 100 (%). The porosity of the chitosan sponge of the present invention is 80% or more, preferably 90% or more, and optimally 95% or more.
（実施例） 次に実施例をあげ，本発明をさらに具体的に説明する。(Example) Next, an example is given and the present invention is explained still more concretely.
実施例１ キトサン粉末〔新日本化学（株）製〕10gを970mlの蒸溜
水に懸濁し，約30分間室温で撹拌したのち,20mlの氷酢
酸を加え，さらに２時間室温で撹拌した。得られた粘性
の高いキトサン溶液を1480メッシュのステンレスネット
を用いて濾過し，透明なキトサン溶液を得た。Example 1 10 g of chitosan powder [manufactured by Shin Nippon Kagaku Co., Ltd.] was suspended in 970 ml of distilled water and stirred at room temperature for about 30 minutes, 20 ml of glacial acetic acid was added, and the mixture was further stirred at room temperature for 2 hours. The resulting highly viscous chitosan solution was filtered using a 1480 mesh stainless net to obtain a transparent chitosan solution.
キトサン溶液100gをビーカーにとり,0.5gのドデシル硫
酸ナトリウム粉末を加え，激しく撹拌してキトサン溶液
を発泡させたのち，直径1.5cmのシリンダーから4w/v％
の濃度に水酸化ナトリウムを含むメタノール中に押し出
し，キトサン溶液を円柱状に凝固させた。このものの水
洗を繰り返し，ついでメタノールで洗浄したのち，メタ
ノール950gと無水酢酸50gの混合溶液中に浸漬し,60℃で
４時間ゆるやかに撹拌した。ついでメタノールで洗浄
し，さらに水洗したのち凍結乾燥して，円柱状のキトサ
ンスポンジを得た。Take 100 g of chitosan solution in a beaker, add 0.5 g of sodium dodecyl sulfate powder, vigorously stir to foam the chitosan solution, and then use a cylinder with a diameter of 1.5 cm to 4 w / v%.
The chitosan solution was extruded into methanol containing sodium hydroxide at the concentration of to solidify the chitosan solution into a cylindrical shape. This product was repeatedly washed with water, then washed with methanol, then immersed in a mixed solution of 950 g of methanol and 50 g of acetic anhydride, and gently stirred at 60 ° C. for 4 hours. Then, it was washed with methanol, further washed with water, and then freeze-dried to obtain a columnar chitosan sponge.
このようにして得られたキトサンスポンジの気孔率は96
％であり，湿潤強度は2.8g/mm2であった。また，このキ
トサンスポンジは水には溶解せず,25℃の２％の酢酸水
溶液に６時間浸漬してもわずかに膨潤するものの円柱状
の形態を保ち溶解しなかった。The chitosan sponge thus obtained has a porosity of 96.
%, And the wet strength was 2.8 g / mm 2 . Further, this chitosan sponge was insoluble in water, and when it was immersed in a 2% acetic acid aqueous solution at 25 ° C for 6 hours, it swelled slightly but remained in a columnar shape and did not dissolve.
実施例２ キトサン粉末25gを955mlの蒸溜水に懸濁し，約30分間室
温で撹拌したのち,20mlの氷酢酸を加え，さらに約３時
間室温で撹拌した。得られたキトサン溶液を1480メッシ
ュのステンレスネットを用いて濾過し，透明なキトサン
溶液を得た。Example 2 25 g of chitosan powder was suspended in 955 ml of distilled water and stirred at room temperature for about 30 minutes, 20 ml of glacial acetic acid was added, and the mixture was further stirred at room temperature for about 3 hours. The obtained chitosan solution was filtered using a 1480 mesh stainless net to obtain a transparent chitosan solution.
キトサン溶液100gをビーカーにとり,50gのポリビニルア
ルコール〔ポバールUF−170GS,ユニチカケミカル（株）
製：重合度170,ケン化度95モル％以上〕を添加して撹拌
し，均一に分散させた。次いで，減圧下で脱泡したの
ち，ガラス板上に約5mmの厚みに硫延し,4w/v％水酸化ナ
トリウム水溶液に浸漬して凝固させた。ガラス板からは
がし,115℃の熱水処理を繰り返してポリビニルアルコー
ルを溶出除去した。ついでメタノールで洗浄したのち，
メタノール1900gと無水酢酸100gとを混合溶液中に浸漬
し,60℃で３時間ゆるやかに撹拌した。ついでメタノー
ルで洗浄し，さらに水洗したのち凍結乾燥して，シート
状のキトサンスポンジを得た。Take 100 g of chitosan solution in a beaker and add 50 g of polyvinyl alcohol [Poval UF-170GS, Unitika Chemical Co., Ltd.
(Manufacturing: polymerization degree 170, saponification degree 95 mol% or more) was added and stirred to uniformly disperse. Then, after defoaming under reduced pressure, it was rolled on a glass plate to a thickness of about 5 mm and immersed in a 4 w / v% sodium hydroxide aqueous solution to solidify. It was peeled off from the glass plate and the hot water treatment at 115 ℃ was repeated to elute and remove the polyvinyl alcohol. After washing with methanol,
1900 g of methanol and 100 g of acetic anhydride were immersed in the mixed solution and gently stirred at 60 ° C. for 3 hours. Then, it was washed with methanol, further washed with water, and then freeze-dried to obtain a sheet-shaped chitosan sponge.
このようにして得られたキトサンスポンジの気孔率は97
％であり，湿潤強度は3.0g/mm2であった。また，このキ
トサンスポンジは水には溶解せず,25℃の２％の酢酸水
溶液に６時間浸漬しても形態を保ち溶解しなかった。The porosity of the chitosan sponge thus obtained was 97.
%, And the wet strength was 3.0 g / mm 2 . Further, this chitosan sponge did not dissolve in water, and even when immersed in a 2% acetic acid aqueous solution at 25 ° C for 6 hours, it retained its form and did not dissolve.
参考例１ 酸無水物処理を行わなかったったキトサンスポンジと，
本発明のキトサンスポンジとの創傷保護材としての融解
耐性を比較した。Reference Example 1 Chitosan sponge which was not subjected to acid anhydride treatment,
The chitosan sponge of the present invention was compared for melt resistance as a wound protection material.
本発明のキトサンスポンジとしては，実施例２に記載の
方法で得られたシート状スポンジを用いた。比較のため
用いる酸無水物処理を行わなかったったキトサンスポン
ジとしては，実施例２に記載の方法において，酸無水物
処理のみを行わなかったものを用いた。すなわち，ポリ
ビニルアルコールを溶出除去したのち，水洗し，凍結乾
燥したものを用いた。As the chitosan sponge of the present invention, the sheet-like sponge obtained by the method described in Example 2 was used. As the chitosan sponge which was not subjected to the acid anhydride treatment for comparison, the chitosan sponge which was not subjected to the acid anhydride treatment in the method described in Example 2 was used. That is, polyvinyl alcohol was removed by elution, washed with water, and freeze-dried.
体重約2.5kgの家兎の背毛をそり，左右一対の剥皮創（5
cm×5cm）を作った。右側に本発明のキトサンスポンジ
を貼付し，左側に比較例の未処理のキトサンスポンジを
貼付したのち，木綿ガーゼをこれに当て，粘着テープで
固定した。創部からの滲出液によりガーゼが汚れるた
め，ガーゼを毎日交換したが，貼付後２日目頃から比較
例のスポンジは融解が始まり,4日目では創部の貯留液と
区別できない状態となり，創傷保護材としての機能を完
全に失っていた。これに対し，本発明のスポンジは,7日
間経過後も目視によって融解を認めず，構造的にもしっ
かりとした多孔性を保ち，創部滲出液を遅滞なく上部の
ガーゼに吸収させるという機能を保ち続けた。Shave the back hair of a rabbit weighing about 2.5 kg, and remove a pair of left and right skin peel wounds (5
cm x 5 cm). After attaching the chitosan sponge of the present invention on the right side and the untreated chitosan sponge of the comparative example on the left side, cotton gauze was applied to this and fixed with an adhesive tape. Since the gauze was soiled by the exudate from the wound, the gauze was replaced every day, but the sponge of the comparative example began to melt about 2 days after application and became indistinguishable from the wound's reservoir on the 4th day, thus protecting the wound. It had completely lost its function as a material. On the other hand, the sponge of the present invention has no function of visually observing melting even after 7 days, has a structurally stable porosity, and has the function of allowing wound gland exudate to be absorbed by the upper gauze without delay. Continued.
（発明の効果） 本発明のキトサンスポンジは，高い湿潤強度と優れた止
血効果とを具備し，さらに創部滲出液に対する融解耐性
を有する。したがって，深度の皮膚欠損創など滲出液の
多い創部に使用した場合にも，長時間にわたってスポン
ジ状構造を維持できて，滲出液の貯留を防ぐという創傷
保護材として大きな利点を備えたものである。(Effects of the Invention) The chitosan sponge of the present invention has high wet strength and excellent hemostatic effect, and further has melting resistance to wound exudate. Therefore, even when it is used for a wound with a lot of exudate such as a deep skin defect wound, the sponge-like structure can be maintained for a long time, and it has a great advantage as a wound protector that prevents the accumulation of exudate. .
Claims (1)
つ，気孔率が80％以上であるキトサンスポンジ。1. A chitosan sponge which is insoluble in water and a 2% acetic acid aqueous solution and has a porosity of 80% or more.
Priority Applications (1)
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| JP61236622A JPH0751603B2 (en) | 1986-10-03 | 1986-10-03 | Chitosan sponge |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61236622A JPH0751603B2 (en) | 1986-10-03 | 1986-10-03 | Chitosan sponge |
Publications (2)
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| JPS6390507A JPS6390507A (en) | 1988-04-21 |
| JPH0751603B2 true JPH0751603B2 (en) | 1995-06-05 |
Family
ID=17003362
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61236622A Expired - Lifetime JPH0751603B2 (en) | 1986-10-03 | 1986-10-03 | Chitosan sponge |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JPH0751603B2 (en) |
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-
1986
- 1986-10-03 JP JP61236622A patent/JPH0751603B2/en not_active Expired - Lifetime
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|---|---|
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