JPH0751603B2 - キトサンスポンジ - Google Patents
キトサンスポンジInfo
- Publication number
- JPH0751603B2 JPH0751603B2 JP61236622A JP23662286A JPH0751603B2 JP H0751603 B2 JPH0751603 B2 JP H0751603B2 JP 61236622 A JP61236622 A JP 61236622A JP 23662286 A JP23662286 A JP 23662286A JP H0751603 B2 JPH0751603 B2 JP H0751603B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chitosan
- sponge
- solution
- water
- acetic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は，新規かつ有用なキトサンスポンジに関するも
のであり，さらに詳しくは，特に医用分野において，創
傷保護用あるいは外用止血用スポンジとして有用なキト
サンスポンジに関するものである。
のであり，さらに詳しくは，特に医用分野において，創
傷保護用あるいは外用止血用スポンジとして有用なキト
サンスポンジに関するものである。
（従来の技術）（発明が解決しようとする問題点） 外用止血用スポンジとしては，ゼラチンスポンジが実用
化されている。ゼラチンは，本来水溶性であるため，血
液や体液などにより湿潤すると速やかに溶解する。そこ
で，ホルムアルデヒド，ジアセチル，グリオキザールな
どのタンパク変性剤を用いて改質されたゼラチンスポン
ジが市販されている。
化されている。ゼラチンは，本来水溶性であるため，血
液や体液などにより湿潤すると速やかに溶解する。そこ
で，ホルムアルデヒド，ジアセチル，グリオキザールな
どのタンパク変性剤を用いて改質されたゼラチンスポン
ジが市販されている。
しかしながら，このように改質されたゼラチンスポンジ
も，まだ湿潤時の強度が低いため，血液や体液などで湿
潤した場合には，創傷保護材としての機能を失うという
欠点があった。
も，まだ湿潤時の強度が低いため，血液や体液などで湿
潤した場合には，創傷保護材としての機能を失うという
欠点があった。
キチンスポンジとしては，例えば，第１回国際キチン・
キトサン会議記録集（Proceedings of the First Inter
national Conference on Chitin/Chitosan）300ページ,
16〜24行に，セルローズビスコース法と同様な工程によ
り得られたキチン溶液に硫酸ナトリウムを混合し，その
溶液を凝固した後，硫酸ナトリウムを溶出させるという
スポンジの製造方法が記載されている。また，本発明者
らは，キチン溶液に水溶性高分子物質を添加混合し，そ
の混合液を凝固して得られたキチン成形体から水溶性高
分子物質を溶出除去するという，湿潤強度の高いキチン
スポンジの製造方法を確立した（特開昭61−53339
号）。
キトサン会議記録集（Proceedings of the First Inter
national Conference on Chitin/Chitosan）300ページ,
16〜24行に，セルローズビスコース法と同様な工程によ
り得られたキチン溶液に硫酸ナトリウムを混合し，その
溶液を凝固した後，硫酸ナトリウムを溶出させるという
スポンジの製造方法が記載されている。また，本発明者
らは，キチン溶液に水溶性高分子物質を添加混合し，そ
の混合液を凝固して得られたキチン成形体から水溶性高
分子物質を溶出除去するという，湿潤強度の高いキチン
スポンジの製造方法を確立した（特開昭61−53339
号）。
しかしながら，このようにして得られたキチンスポンジ
は，止血効果が弱いという欠点があった。
は，止血効果が弱いという欠点があった。
そこで，先に本発明者らは，水に不溶であり，希酢酸水
溶液に溶解するキトサンスポンジを提案した（特願昭61
−11426号）。
溶液に溶解するキトサンスポンジを提案した（特願昭61
−11426号）。
しかしながら，このキトサンスポンジは，キチンスポン
ジと比較して止血効果の点では改良されていたが，例え
ば深度の皮膚欠損傷などのように創部の滲出液が多い場
合には融解してしまうという傾向があった。すなわち，
外用スポンジとしては，より湿潤時にも堅牢な構造を保
持するとともに止血効果を有し，さらに創部の滲出液を
融解しないという性質が望まれていた。
ジと比較して止血効果の点では改良されていたが，例え
ば深度の皮膚欠損傷などのように創部の滲出液が多い場
合には融解してしまうという傾向があった。すなわち，
外用スポンジとしては，より湿潤時にも堅牢な構造を保
持するとともに止血効果を有し，さらに創部の滲出液を
融解しないという性質が望まれていた。
キトサンの成形技術に関しては，例えば，特開昭59−11
6418号公報にキトサン繊維及びフィルムの製造法が，特
公昭59−30722号公報には粉粒状多孔質キトサンの製造
方法が記載されている。しかしながら，キトサンスポン
ジについては何も記載されていない。
6418号公報にキトサン繊維及びフィルムの製造法が，特
公昭59−30722号公報には粉粒状多孔質キトサンの製造
方法が記載されている。しかしながら，キトサンスポン
ジについては何も記載されていない。
本発明の目的は，湿潤強度と止血作用と融解耐性を具備
した新規かつ有用な外用スポンジを提供することにあ
る。
した新規かつ有用な外用スポンジを提供することにあ
る。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは，上記のごとき目的を達成すべく鋭意検討
の結果，キトサンをスポンジ状に成形したのち，酸無水
物にて処理することにり，十分満足すべき外用スポンジ
が得られるという事実を見出し，本発明を完成した。
の結果，キトサンをスポンジ状に成形したのち，酸無水
物にて処理することにり，十分満足すべき外用スポンジ
が得られるという事実を見出し，本発明を完成した。
すなわち，本発明は，水及び２％酢酸水溶液に不溶であ
り，かつ,,気孔率が80％以上であるキトサンスポンジを
要旨とするものである。
り，かつ,,気孔率が80％以上であるキトサンスポンジを
要旨とするものである。
本発明におけるキトサンとは，グリコサミンからなる
か，あるいはグリコサミンと少量のＮ−アセチルグルコ
サミンとからなる高分子化合物であり，水に不溶であっ
て，希酢酸水溶液には溶解するものをいう。希酢酸水溶
液の好ましい濃度は,0.1〜10v/v％であり，特に2v/v％
が好ましい。本発明におけるキトサンは，例えばその0.
5gを100mlの2v/v％酢酸水溶液に添加し，室温で少なく
とも３時間撹拌すると，均一で粘性のある液体となるよ
うな性質をもっている。工業的には，手としてカニ，エ
ビなどの外骨格を脱灰，脱タンパクして得られるキチン
を，さらに脱Ｎ−アセチル処理することにより得られ
る。
か，あるいはグリコサミンと少量のＮ−アセチルグルコ
サミンとからなる高分子化合物であり，水に不溶であっ
て，希酢酸水溶液には溶解するものをいう。希酢酸水溶
液の好ましい濃度は,0.1〜10v/v％であり，特に2v/v％
が好ましい。本発明におけるキトサンは，例えばその0.
5gを100mlの2v/v％酢酸水溶液に添加し，室温で少なく
とも３時間撹拌すると，均一で粘性のある液体となるよ
うな性質をもっている。工業的には，手としてカニ，エ
ビなどの外骨格を脱灰，脱タンパクして得られるキチン
を，さらに脱Ｎ−アセチル処理することにより得られ
る。
本発明のキトサンスポンジは，以下の方法によって製造
することができる。
することができる。
まず，キトサン粉末を希酢酸水溶液に溶解する。キトサ
ンは，グリコサミンからなるか，あるいはグリコサミン
と少量のＮ−アセチルグルコサミンとからなる高分子化
合物であり，工業的には，主としてカニ，エビなどの外
骨格を脱灰，脱タンパクして得られるキチンを，さらに
脱Ｎ−アセチル処理することにより得られる。用いる希
酢酸水溶液の好ましい濃度は20v/v％以下，さらに好ま
しくは10v/v％以下，最適には１〜5v/v％の範囲であ
る。上記希酢酸水溶液に溶解するキトサン濃度は，用い
るキトサンの重合度により異なるが，好ましくは30％以
下，さらに好ましくは20％以下，最適には１〜10％の範
囲である。溶解する際の具体的方法は，水にキトサン粉
末をよく分散させた後，撹拌しながら所定量の酢酸を添
加することにより，均一なキトサン溶液を得ることがで
きる。不溶解分がある場合には濾過により除去し，透明
で均一なキトサン溶液を得ることができる。
ンは，グリコサミンからなるか，あるいはグリコサミン
と少量のＮ−アセチルグルコサミンとからなる高分子化
合物であり，工業的には，主としてカニ，エビなどの外
骨格を脱灰，脱タンパクして得られるキチンを，さらに
脱Ｎ−アセチル処理することにより得られる。用いる希
酢酸水溶液の好ましい濃度は20v/v％以下，さらに好ま
しくは10v/v％以下，最適には１〜5v/v％の範囲であ
る。上記希酢酸水溶液に溶解するキトサン濃度は，用い
るキトサンの重合度により異なるが，好ましくは30％以
下，さらに好ましくは20％以下，最適には１〜10％の範
囲である。溶解する際の具体的方法は，水にキトサン粉
末をよく分散させた後，撹拌しながら所定量の酢酸を添
加することにより，均一なキトサン溶液を得ることがで
きる。不溶解分がある場合には濾過により除去し，透明
で均一なキトサン溶液を得ることができる。
ついで，このようにして得られたキトサン溶液を凝固
し，多孔性にする。そのためには，例えば次の二つの方
法をあげることができる。一番目の方法は，キトサン溶
液を，例えば界面活性剤，化学的発泡剤，あるいは気体
吹込みなど，何らかの方法により発泡させたのち凝固す
る方法であり，二番目の方法は，キトサン溶液に粉末状
固体物質を添加して，よく分散させてから凝固し，次い
で粉末状固体物質を除去する方法である。
し，多孔性にする。そのためには，例えば次の二つの方
法をあげることができる。一番目の方法は，キトサン溶
液を，例えば界面活性剤，化学的発泡剤，あるいは気体
吹込みなど，何らかの方法により発泡させたのち凝固す
る方法であり，二番目の方法は，キトサン溶液に粉末状
固体物質を添加して，よく分散させてから凝固し，次い
で粉末状固体物質を除去する方法である。
一番目の方法において，キトサン溶液を発泡するに際し
用いられる発泡剤としては，例えば石ケン（高級脂肪酸
塩，一般式:RCOO-M+），硫酸化物（高級脂肪列アルコー
ルの半硫酸エステル，一般式:RCH2OSO2O-M+,ラウリル硫
酸ナトリウムなど），スルホン化物（RSO2O-M+），アル
キルスルホン化物，アルキルアリルスルホン化物，アミ
ドスルホン化物，エステルスルホン化物およびニトロシ
ルスルホン化物などのアニオン性界面活性剤や種々のカ
チオン性界面活性剤，さらにスパン（商品名）系，ツィ
ーン（商品名）系，ショ糖の脂肪酸エステル，脂肪酸の
多価アルコールエステル，ポリエチレングリコールの脂
肪酸エステルなどの非イオン性，および両性の界面活性
剤などがあげられる。その他，酢酸水溶液と反応して発
泡するような物質として，例えば炭酸カルシウムなどを
添加してもよく，さらに空気，チッ素，炭酸ガスなどの
気体を直接キトサン溶液に吹込んで発泡させてもよい。
発泡剤の添加量は，キトサン溶液が発泡する量であれば
よく，好ましくは重量比でキトサン溶液の50％以下、さ
らに好ましくは10％以下，最適には0.01〜５％の範囲で
ある。
用いられる発泡剤としては，例えば石ケン（高級脂肪酸
塩，一般式:RCOO-M+），硫酸化物（高級脂肪列アルコー
ルの半硫酸エステル，一般式:RCH2OSO2O-M+,ラウリル硫
酸ナトリウムなど），スルホン化物（RSO2O-M+），アル
キルスルホン化物，アルキルアリルスルホン化物，アミ
ドスルホン化物，エステルスルホン化物およびニトロシ
ルスルホン化物などのアニオン性界面活性剤や種々のカ
チオン性界面活性剤，さらにスパン（商品名）系，ツィ
ーン（商品名）系，ショ糖の脂肪酸エステル，脂肪酸の
多価アルコールエステル，ポリエチレングリコールの脂
肪酸エステルなどの非イオン性，および両性の界面活性
剤などがあげられる。その他，酢酸水溶液と反応して発
泡するような物質として，例えば炭酸カルシウムなどを
添加してもよく，さらに空気，チッ素，炭酸ガスなどの
気体を直接キトサン溶液に吹込んで発泡させてもよい。
発泡剤の添加量は，キトサン溶液が発泡する量であれば
よく，好ましくは重量比でキトサン溶液の50％以下、さ
らに好ましくは10％以下，最適には0.01〜５％の範囲で
ある。
以上述べた方法，あるいはそれらの組合せの方法により
発泡させたキトサン溶液を凝固するには，凝固液と接触
させればよい。凝固液としては，メタノール，エタノー
ル，イソプロパノールなどのアルコール溶液や，アルカ
リ性溶液が好ましく用いられる。その具体例としては，
水酸化ナトリウム，水酸化カリウムあるいはアンモニア
を含んだ水またはアルコール溶液があげられる。凝固液
として，例えば水酸化ナトリウム水溶液を用いる場合，
その好ましい濃度は40w/v％以下，さらに好ましくは20w
/v％以下，最適には１〜10w/v％の範囲である。凝固し
たのち，水あるいは各種溶剤で洗浄し，湿潤したキトサ
ンスポンジを得ることができる。
発泡させたキトサン溶液を凝固するには，凝固液と接触
させればよい。凝固液としては，メタノール，エタノー
ル，イソプロパノールなどのアルコール溶液や，アルカ
リ性溶液が好ましく用いられる。その具体例としては，
水酸化ナトリウム，水酸化カリウムあるいはアンモニア
を含んだ水またはアルコール溶液があげられる。凝固液
として，例えば水酸化ナトリウム水溶液を用いる場合，
その好ましい濃度は40w/v％以下，さらに好ましくは20w
/v％以下，最適には１〜10w/v％の範囲である。凝固し
たのち，水あるいは各種溶剤で洗浄し，湿潤したキトサ
ンスポンジを得ることができる。
二番目にあげた方法では，キトサン溶液に粉末状固体物
質を添加するが，その物質は水溶性であることが好まし
く，さらに好ましくは，常温では水に不溶であるが，熱
水には溶解するという性質をもつものである。このよう
な物質の具体例としては，水溶性高分子物質があり，例
えばポリビニルアルコール，ポリエチレングリコール，
ポリプロピレングリコール，寒天粉末，可溶性デンプン
などがあげられる。これら粉末を，キトサン溶液に対し
て重量比で0.2〜５倍の割合に添加し，均一に混合した
のち，凝固液と接触させて凝固する。凝固したのち，水
溶性高分子物質を溶解除去するために，好ましくは80℃
以上の熱水処理を繰り返して湿潤したキトサンスポンジ
を得ることができる。この二番目の方法は，前記一番目
の方法と比較し，湿潤強度の高いキトサンスポンジが得
られるという点で有利である。
質を添加するが，その物質は水溶性であることが好まし
く，さらに好ましくは，常温では水に不溶であるが，熱
水には溶解するという性質をもつものである。このよう
な物質の具体例としては，水溶性高分子物質があり，例
えばポリビニルアルコール，ポリエチレングリコール，
ポリプロピレングリコール，寒天粉末，可溶性デンプン
などがあげられる。これら粉末を，キトサン溶液に対し
て重量比で0.2〜５倍の割合に添加し，均一に混合した
のち，凝固液と接触させて凝固する。凝固したのち，水
溶性高分子物質を溶解除去するために，好ましくは80℃
以上の熱水処理を繰り返して湿潤したキトサンスポンジ
を得ることができる。この二番目の方法は，前記一番目
の方法と比較し，湿潤強度の高いキトサンスポンジが得
られるという点で有利である。
本発明のキトサンスポンジを得るには，以上述べたよう
な方法により得られたキトサンスポンジを，ついで酸無
水物にて処理すればよい。
な方法により得られたキトサンスポンジを，ついで酸無
水物にて処理すればよい。
酸無水物処理は，キトサンの遊離アミノ基を部分的にア
シル化するための処理であり，酸無水物としては，例え
ば無水酢酸，無水プロピオン酸，無水ｎ−酪酸，無水is
o−酪酸，無水ｎ−カプロン酸，無水ヘプタン酸，無水
マレイン酸，無水グルタル酸，無水安息香酸などがあげ
られる。
シル化するための処理であり，酸無水物としては，例え
ば無水酢酸，無水プロピオン酸，無水ｎ−酪酸，無水is
o−酪酸，無水ｎ−カプロン酸，無水ヘプタン酸，無水
マレイン酸，無水グルタル酸，無水安息香酸などがあげ
られる。
酸無水物による処理は，キトサンスポンジと酸無水物と
を接触させることによって行うことができる。例えば，
酸無水物を含む溶液にキトサンスポンジを浸漬すること
によって行うことができる。その場合の好ましい溶液と
しては，例えばメチルアルコール，エチルアルコール，
プロピルアルコール，ブチルアルコールなどのアルコー
ル類，アセトン，メチルエチルケトンなどのケトン類，
ジメチルホルムアミド，ジメチルアセトアミド,N−メチ
ルピロリドンなどのアミド系有機溶剤があげられる。
を接触させることによって行うことができる。例えば，
酸無水物を含む溶液にキトサンスポンジを浸漬すること
によって行うことができる。その場合の好ましい溶液と
しては，例えばメチルアルコール，エチルアルコール，
プロピルアルコール，ブチルアルコールなどのアルコー
ル類，アセトン，メチルエチルケトンなどのケトン類，
ジメチルホルムアミド，ジメチルアセトアミド,N−メチ
ルピロリドンなどのアミド系有機溶剤があげられる。
酸無水物の使用量は，キトサンスポンジ１重量部（乾燥
重量）に対し,0.1〜100重量部が好ましく，さらに好ま
しくは0.2〜10重量部である。処理温度は，好ましくは2
0〜80℃であり，処理時間は，好ましくは５分〜10時
間，さらに好ましくは30分〜６時間である。
重量）に対し,0.1〜100重量部が好ましく，さらに好ま
しくは0.2〜10重量部である。処理温度は，好ましくは2
0〜80℃であり，処理時間は，好ましくは５分〜10時
間，さらに好ましくは30分〜６時間である。
処理後はキトサンスポンジを有機溶剤あるいは水によっ
て洗浄し，ついで乾燥すればよい。乾燥方法としては，
その多孔性を損なわない点でとくに凍結乾燥法が好まし
い。
て洗浄し，ついで乾燥すればよい。乾燥方法としては，
その多孔性を損なわない点でとくに凍結乾燥法が好まし
い。
以上述べた方法により得られる本発明のキトサンスポン
ジは,2％酢酸水溶液に不溶であり，かつ，気孔率が高い
という特徴をもっている。ここで２％酢酸水溶液とはイ
オン交換水又は蒸溜水中に氷酢酸を2v/v含有する水溶液
を意味し，本発明のキトサンスポンジは,25℃のこの２
％酢酸水溶液に浸漬したとき，少なくとも６時間経過後
も溶解せずにその形態を保つという性能を有する。ま
た，ここで気孔率とは，キトサンスポンジの単位重量あ
たりに含まれる細孔容積の，スポンジ全体の容積に対す
る割合を百分率で表示したものである。例えば，スポン
ジの容積がAcm3で，そのスポンジ内部の細孔容積がBcm3
である場合には，気孔率はB/A×100（％）となる。本発
明のキトサンスポンジは，気孔率が,80％以上，好まし
くは90％以上，最適には95％以上である。
ジは,2％酢酸水溶液に不溶であり，かつ，気孔率が高い
という特徴をもっている。ここで２％酢酸水溶液とはイ
オン交換水又は蒸溜水中に氷酢酸を2v/v含有する水溶液
を意味し，本発明のキトサンスポンジは,25℃のこの２
％酢酸水溶液に浸漬したとき，少なくとも６時間経過後
も溶解せずにその形態を保つという性能を有する。ま
た，ここで気孔率とは，キトサンスポンジの単位重量あ
たりに含まれる細孔容積の，スポンジ全体の容積に対す
る割合を百分率で表示したものである。例えば，スポン
ジの容積がAcm3で，そのスポンジ内部の細孔容積がBcm3
である場合には，気孔率はB/A×100（％）となる。本発
明のキトサンスポンジは，気孔率が,80％以上，好まし
くは90％以上，最適には95％以上である。
（実施例） 次に実施例をあげ，本発明をさらに具体的に説明する。
実施例１ キトサン粉末〔新日本化学（株）製〕10gを970mlの蒸溜
水に懸濁し，約30分間室温で撹拌したのち,20mlの氷酢
酸を加え，さらに２時間室温で撹拌した。得られた粘性
の高いキトサン溶液を1480メッシュのステンレスネット
を用いて濾過し，透明なキトサン溶液を得た。
水に懸濁し，約30分間室温で撹拌したのち,20mlの氷酢
酸を加え，さらに２時間室温で撹拌した。得られた粘性
の高いキトサン溶液を1480メッシュのステンレスネット
を用いて濾過し，透明なキトサン溶液を得た。
キトサン溶液100gをビーカーにとり,0.5gのドデシル硫
酸ナトリウム粉末を加え，激しく撹拌してキトサン溶液
を発泡させたのち，直径1.5cmのシリンダーから4w/v％
の濃度に水酸化ナトリウムを含むメタノール中に押し出
し，キトサン溶液を円柱状に凝固させた。このものの水
洗を繰り返し，ついでメタノールで洗浄したのち，メタ
ノール950gと無水酢酸50gの混合溶液中に浸漬し,60℃で
４時間ゆるやかに撹拌した。ついでメタノールで洗浄
し，さらに水洗したのち凍結乾燥して，円柱状のキトサ
ンスポンジを得た。
酸ナトリウム粉末を加え，激しく撹拌してキトサン溶液
を発泡させたのち，直径1.5cmのシリンダーから4w/v％
の濃度に水酸化ナトリウムを含むメタノール中に押し出
し，キトサン溶液を円柱状に凝固させた。このものの水
洗を繰り返し，ついでメタノールで洗浄したのち，メタ
ノール950gと無水酢酸50gの混合溶液中に浸漬し,60℃で
４時間ゆるやかに撹拌した。ついでメタノールで洗浄
し，さらに水洗したのち凍結乾燥して，円柱状のキトサ
ンスポンジを得た。
このようにして得られたキトサンスポンジの気孔率は96
％であり，湿潤強度は2.8g/mm2であった。また，このキ
トサンスポンジは水には溶解せず,25℃の２％の酢酸水
溶液に６時間浸漬してもわずかに膨潤するものの円柱状
の形態を保ち溶解しなかった。
％であり，湿潤強度は2.8g/mm2であった。また，このキ
トサンスポンジは水には溶解せず,25℃の２％の酢酸水
溶液に６時間浸漬してもわずかに膨潤するものの円柱状
の形態を保ち溶解しなかった。
実施例２ キトサン粉末25gを955mlの蒸溜水に懸濁し，約30分間室
温で撹拌したのち,20mlの氷酢酸を加え，さらに約３時
間室温で撹拌した。得られたキトサン溶液を1480メッシ
ュのステンレスネットを用いて濾過し，透明なキトサン
溶液を得た。
温で撹拌したのち,20mlの氷酢酸を加え，さらに約３時
間室温で撹拌した。得られたキトサン溶液を1480メッシ
ュのステンレスネットを用いて濾過し，透明なキトサン
溶液を得た。
キトサン溶液100gをビーカーにとり,50gのポリビニルア
ルコール〔ポバールUF−170GS,ユニチカケミカル（株）
製：重合度170,ケン化度95モル％以上〕を添加して撹拌
し，均一に分散させた。次いで，減圧下で脱泡したの
ち，ガラス板上に約5mmの厚みに硫延し,4w/v％水酸化ナ
トリウム水溶液に浸漬して凝固させた。ガラス板からは
がし,115℃の熱水処理を繰り返してポリビニルアルコー
ルを溶出除去した。ついでメタノールで洗浄したのち，
メタノール1900gと無水酢酸100gとを混合溶液中に浸漬
し,60℃で３時間ゆるやかに撹拌した。ついでメタノー
ルで洗浄し，さらに水洗したのち凍結乾燥して，シート
状のキトサンスポンジを得た。
ルコール〔ポバールUF−170GS,ユニチカケミカル（株）
製：重合度170,ケン化度95モル％以上〕を添加して撹拌
し，均一に分散させた。次いで，減圧下で脱泡したの
ち，ガラス板上に約5mmの厚みに硫延し,4w/v％水酸化ナ
トリウム水溶液に浸漬して凝固させた。ガラス板からは
がし,115℃の熱水処理を繰り返してポリビニルアルコー
ルを溶出除去した。ついでメタノールで洗浄したのち，
メタノール1900gと無水酢酸100gとを混合溶液中に浸漬
し,60℃で３時間ゆるやかに撹拌した。ついでメタノー
ルで洗浄し，さらに水洗したのち凍結乾燥して，シート
状のキトサンスポンジを得た。
このようにして得られたキトサンスポンジの気孔率は97
％であり，湿潤強度は3.0g/mm2であった。また，このキ
トサンスポンジは水には溶解せず,25℃の２％の酢酸水
溶液に６時間浸漬しても形態を保ち溶解しなかった。
％であり，湿潤強度は3.0g/mm2であった。また，このキ
トサンスポンジは水には溶解せず,25℃の２％の酢酸水
溶液に６時間浸漬しても形態を保ち溶解しなかった。
参考例１ 酸無水物処理を行わなかったったキトサンスポンジと，
本発明のキトサンスポンジとの創傷保護材としての融解
耐性を比較した。
本発明のキトサンスポンジとの創傷保護材としての融解
耐性を比較した。
本発明のキトサンスポンジとしては，実施例２に記載の
方法で得られたシート状スポンジを用いた。比較のため
用いる酸無水物処理を行わなかったったキトサンスポン
ジとしては，実施例２に記載の方法において，酸無水物
処理のみを行わなかったものを用いた。すなわち，ポリ
ビニルアルコールを溶出除去したのち，水洗し，凍結乾
燥したものを用いた。
方法で得られたシート状スポンジを用いた。比較のため
用いる酸無水物処理を行わなかったったキトサンスポン
ジとしては，実施例２に記載の方法において，酸無水物
処理のみを行わなかったものを用いた。すなわち，ポリ
ビニルアルコールを溶出除去したのち，水洗し，凍結乾
燥したものを用いた。
体重約2.5kgの家兎の背毛をそり，左右一対の剥皮創（5
cm×5cm）を作った。右側に本発明のキトサンスポンジ
を貼付し，左側に比較例の未処理のキトサンスポンジを
貼付したのち，木綿ガーゼをこれに当て，粘着テープで
固定した。創部からの滲出液によりガーゼが汚れるた
め，ガーゼを毎日交換したが，貼付後２日目頃から比較
例のスポンジは融解が始まり,4日目では創部の貯留液と
区別できない状態となり，創傷保護材としての機能を完
全に失っていた。これに対し，本発明のスポンジは,7日
間経過後も目視によって融解を認めず，構造的にもしっ
かりとした多孔性を保ち，創部滲出液を遅滞なく上部の
ガーゼに吸収させるという機能を保ち続けた。
cm×5cm）を作った。右側に本発明のキトサンスポンジ
を貼付し，左側に比較例の未処理のキトサンスポンジを
貼付したのち，木綿ガーゼをこれに当て，粘着テープで
固定した。創部からの滲出液によりガーゼが汚れるた
め，ガーゼを毎日交換したが，貼付後２日目頃から比較
例のスポンジは融解が始まり,4日目では創部の貯留液と
区別できない状態となり，創傷保護材としての機能を完
全に失っていた。これに対し，本発明のスポンジは,7日
間経過後も目視によって融解を認めず，構造的にもしっ
かりとした多孔性を保ち，創部滲出液を遅滞なく上部の
ガーゼに吸収させるという機能を保ち続けた。
（発明の効果） 本発明のキトサンスポンジは，高い湿潤強度と優れた止
血効果とを具備し，さらに創部滲出液に対する融解耐性
を有する。したがって，深度の皮膚欠損創など滲出液の
多い創部に使用した場合にも，長時間にわたってスポン
ジ状構造を維持できて，滲出液の貯留を防ぐという創傷
保護材として大きな利点を備えたものである。
血効果とを具備し，さらに創部滲出液に対する融解耐性
を有する。したがって，深度の皮膚欠損創など滲出液の
多い創部に使用した場合にも，長時間にわたってスポン
ジ状構造を維持できて，滲出液の貯留を防ぐという創傷
保護材として大きな利点を備えたものである。
Claims (1)
- 【請求項１】水及び２％酢酸水溶液に不溶であり，か
つ，気孔率が80％以上であるキトサンスポンジ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61236622A JPH0751603B2 (ja) | 1986-10-03 | 1986-10-03 | キトサンスポンジ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61236622A JPH0751603B2 (ja) | 1986-10-03 | 1986-10-03 | キトサンスポンジ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6390507A JPS6390507A (ja) | 1988-04-21 |
| JPH0751603B2 true JPH0751603B2 (ja) | 1995-06-05 |
Family
ID=17003362
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61236622A Expired - Lifetime JPH0751603B2 (ja) | 1986-10-03 | 1986-10-03 | キトサンスポンジ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0751603B2 (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2794246B2 (ja) * | 1992-05-02 | 1998-09-03 | 西川ゴム工業株式会社 | 医療用被覆保護材 |
| DE19932076A1 (de) * | 1999-07-12 | 2001-01-18 | Cognis Deutschland Gmbh | Vernetzerfreie Zubereitungen |
| DE19932075A1 (de) * | 1999-07-12 | 2001-01-18 | Cognis Deutschland Gmbh | Vernetzerfreie Zubereitungen |
| US7371403B2 (en) | 2002-06-14 | 2008-05-13 | Providence Health System-Oregon | Wound dressing and method for controlling severe, life-threatening bleeding |
| AU2002312493B2 (en) | 2001-06-14 | 2007-08-09 | Gregory, Kenton W | Wound dressing and method for controlling severe, life-threatening bleeding |
| US7897832B2 (en) * | 2001-06-14 | 2011-03-01 | Hemcon Medical Technologies, Inc. | Compositions, assemblies, and methods applied during or after a dental procedure to ameliorate fluid loss and/or promote healing, using a hydrophilic polymer sponge structure such as chitosan |
| KR100553667B1 (ko) * | 2002-05-08 | 2006-02-24 | 메디칸(주) | 주사제로 인체주입이 가능한 고체 키토산분말 제조방법 |
| JP5160102B2 (ja) * | 2006-02-14 | 2013-03-13 | 甲陽ケミカル株式会社 | 非晶質の部分脱アセチル化キチン塩のスポンジ状止血材及びその製造方法 |
| JP2007236551A (ja) * | 2006-03-07 | 2007-09-20 | National Institute For Materials Science | キチン誘導体複合材料及び医療用材料 |
| WO2010042540A1 (en) | 2008-10-06 | 2010-04-15 | Providence Health System - Oregon | Foam medical devices and methods |
| KR101821073B1 (ko) * | 2013-08-29 | 2018-01-22 | 다이니치 세이카 고교 가부시키가이샤 | 수 불용성 성형체의 제조방법 및 수 불용성 성형체 |
| CA3015172A1 (en) * | 2016-02-18 | 2017-08-24 | Privo Technologies, Inc. | Two-stage microparticle-based therapeutic delivery system and method |
| WO2018151849A1 (en) | 2017-02-17 | 2018-08-23 | Privo Technologies, Inc. | Particle-based multi-layer therapeutic delivery device and method |
| US10478403B1 (en) | 2017-05-03 | 2019-11-19 | Privo Technologies, Inc. | Intraoperative topically-applied non-implantable rapid release patch |
| WO2019217268A1 (en) * | 2018-05-07 | 2019-11-14 | Cruz Foam, Inc. | Biodegradable foams |
-
1986
- 1986-10-03 JP JP61236622A patent/JPH0751603B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6390507A (ja) | 1988-04-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0751603B2 (ja) | キトサンスポンジ | |
| US4501835A (en) | Polyacrylic acid/chitosan polyelectrolyte complex | |
| US4599209A (en) | Method of producing absorbing wound dressing | |
| US4405324A (en) | Absorbent cellulosic structures | |
| US4587284A (en) | Absorbent polymer material and its preparation | |
| US7189667B1 (en) | Sponge towel based on cellulose and a method for producing the same | |
| WO1999001166A1 (en) | A method for preparing a non-fibrous porous material | |
| JPH0611810B2 (ja) | 多孔性キチン成形体及びその製造方法 | |
| CN107974831B (zh) | 一种海藻酸钙改性的丙纶非织造布及其制备方法 | |
| JPS62167331A (ja) | キトサンスポンジ | |
| JP5703211B2 (ja) | スポンジの製造方法 | |
| JP2754162B2 (ja) | キチンスポンジ，キチン紙，キチンフィルムの製造方法 | |
| JPH0442020B2 (ja) | ||
| JPH02261838A (ja) | 多孔質キトサン材料の製造方法 | |
| JP2003292501A (ja) | キトサンスポンジおよびその製造方法 | |
| KR101971652B1 (ko) | 자가 팽창형 고분자 매트릭스, 그 제조 방법 및 의학적 응용 | |
| JPS63186701A (ja) | キチンスポンジ | |
| JPH0315464A (ja) | 生体成分吸収用シート | |
| CN114106401B (zh) | 一种多孔壳聚糖膜及其制备方法与应用 | |
| JPH0813746B2 (ja) | 止血剤 | |
| JPH0588202B2 (ja) | ||
| JPH01308565A (ja) | キトサン系消臭剤 | |
| JP4493826B2 (ja) | 多糖類スポンジの製造法及び多糖類スポンジ | |
| JP3527582B2 (ja) | セルロース多孔体およびその製造方法 | |
| JP2580136B2 (ja) | 創傷被覆保護材 |