JPH07509700A - 除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は除草剤組成物、更に特に１つ以上のＮ−ホスホノメチルグリシン塩及び 界面活性剤を含む除草剤組成物に関する。

農業化学の分野でグリホセート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）として知られているＮ −ホスホノメチルグリシンは、発芽する種子、発現する苗木、成熟し定着した木 本及び草本の植生並びに水生植物の成長を抑制するのに有用な、有効性が高く商 業的に重要な対植物有害物質（ｐｈｙｔｏｔｏｘｉｃａｎｔ）である。Ｎ−ホス ホノメチルグリシン及びその塩は、便利なことに、多くの植物種の防除のための 発芽後の対植物有害物質として水溶液で用いられる。Ｎ−ホスホノメチルグリシ ン及びその塩は広範囲の活性を特徴とする、つまり広い種類の植物の成長を抑制 する。

Ｎ−ホスホノメチルグリシンの商用配合剤は普通、アルカリ金属塩、アンモニウ ム、アルキルスルホニウムもしくはアルキルホスホニウム塩又は分子型が約３０ ０以下のアミンの塩のような除草剤として許容可能な塩としてＮ−ホスホノメチ ルグリシンが存在する水溶液である。Ｎ−ホスホノメチルグリジンのモノイソプ ロピルアミン塩がこのような水性組成物において最も広く使用される塩である。

更にこのような組成物は普通、Ｎ−ホスホノメチルグリシンを種々の植物の葉に 適用するときの有効性を高めるための界面活性剤を含む。商用の組成物において 最も広く使用される界面活性剤はエトキシル化した脂肪族アミンである。

水性組成物で除草剤と使用される特定の界面活性剤は除草剤の有効性を高め得る が、他の界面活性剤は有利な効果はまずな（、実際は拮抗剤となり得るものもあ ることは当業者に知られている。ＷｙｒｉｌｌとＢｕｒｎｓ　１ｄｅ（Ｗｅｅｄ 　５ｃｉｅｎｃｅ、Ｖｏｌ、２５（１９７７）、ｐ２７５〜２８７）は、平均２ 及び１５のオキシエチレン単位を含む塩化ポリオキシエチレンオクタデシルメチ ルアンモニウム（それぞれ、ＥＴＨＯＱＵＡＤ　１８／１２及びＥＴＨＯＱＵＡ Ｄ　１８／２５）を始めとしているいろな種類の界面活性剤を含む希薄Ｎ−ホス ホノメチルグリシン塩の溶液を調べた。彼らはこれより短い鎖の塩化アルキルメ チルアンモニウムの使用を検査せず提案しなかった。

ある種の界面活性剤には、（イソプロピルアミン塩の溶液として使用される）Ｎ −ホスホノメチルグリシンの除草効果を高めることにおいて他より有効なものが あり、ＷｙｒｉｌｌとＢｕｒｎｓ　ｉｄｅは有効な界面活性剤はＮ−ホスホノメ チルグリシンを含む水性組成物の臨界成分（ｃｒｉｔｉｃａｌ　ｃｏｍｐｏｎｅ ｎｔ）であると結論づけた。

例えば、ＥＴＨＯＱＵＡＤ　１８／１２はバシクルモノ属（ｈｅｍｐ　ｄｏｇｂ ａｎｅ）に対するＮ−ホスホノメチルグリシンの対植物毒性を高めることにおい て比較的に無効であったが、別の実験ではＥＴＨＯＱＵＡＤ　１８／２５が試験 した最も有効な界面活性剤の１つであった。後者の実験では、界面活性剤はスプ レー溶液中１％という濃度、によって典型的なスプレー量中に典型的な適用率で 与えられる濃度と比べると非常に高い濃度で使用された。ＥＴＨＯＱＵＡＤ　１ ８／２５とＮ−ホスホノメチルグリシン（酸当量（ａｃｉｄ　ｅｑｕｉｖａｌｅ ｎｔ）で表される）との比は、適用されるＮ−ホスホノメチルグリシンの高い割 合の方では６．７：１、適用される低い割合の方では２６．７＋１であった。こ れは商用の農業用配合剤によって与えられる、典型的には１：４〜４：１の範囲 、最も普通には約１：２の界面活性剤／Ｎ−ホスホノメチルグリシンの比に比肩 する。

ある界面活性剤は希薄Ｎ−ホスホノメチルグリシン塩の溶液（例えばタンク配合 物（ｔａｎｋ　ｒｎｉｘ））に比較的に高い濃度で使用するとＮ−ホスホノメチ ルグリシンの生物学的活性を高め得るが、このような界面活性剤の多くは界面活 性剤／Ｎ−ホスホノメチルグリシン比が低いと無効である。しかしこのような低 い比でないとＮ−ホスホノメチルグリシンの高濃縮の水性組成物に界面活性剤を 混合するのは不可能である。その場合でさえ、粘性、透明性、高温及び低温安定 性並びに最終使用者が所望する他の物理的特性に悪影響を与えるために、多くの 界面活性剤はＮ−ホスホノメチルグリシン塩の濃縮水溶液と配合することは難し い。更に、Ｎ−ホスホノメチルグリシン及びその塩は毒性が非常に低く環境的に 許容可能であると知られているが、多くの界面活性剤は水生生物に対して比較的 に有毒であり、及び／又は目に触れると刺激を与える。

Ｄ　ｒ　ｅｗｃらに対する米国特許第４．０７５．００２号明細書及びＫｉｍｐ ａｒａらに対する米国特許第４，５２５．２’００号明細書各々には、水性の除 草剤組成物中の他の界面活性剤と組み合わせた塩化ポリオキシエチレンアルキル メチルアンモニウムが開示されている。しかしこれらの参考文献のどちらにもＮ −ホスホノメチルグリシンの除草剤として許容可能な塩を含む除草剤組成物にお ける塩化ポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウムの使用は開示されてい ないし、このような除草剤組成物の目に対する刺激が緩和されることも開示され ていない。

従って、界面活性剤対Ｎ−ホスホノメチルグリシンが低い比でＮ−ホスホノメチ ルグリシンの生物学的効果を高めることに非常に有効であるが他の界面活性剤よ り目の刺激及び水生毒性が低い界面活性剤を含む、Ｎ−ホスホノメチルグリシン の安定な濃縮水性配合剤を得ることが望ましい。

ある第四級アンモニウム化合物が界面活性剤対Ｎ−ホスホノメチルグリシンの低 い比でＮ−ホスホノメチルグリシンの除草活性を高めることにおいて有効であり 、このような第四級アンモニウム化合物を含むＮ−ホスホノメチルグリシンの濃 縮水性配合剤は透明で、安定であり、水生生物に対する毒性が非常に低く、はと んど目を刺激しないことが見出された。

発明の要約 上記及び他の利点は、（ａ）酸当量濃度（ａｃｉｄ　ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ　ｃ ｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ）が約５〜４０重量％であるＮ−ホスホノメチルグリ シンの除草剤として許容可能な１つ以上の塩と、（ｂ）式（式中、Ｒが平均約６ 〜約２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ１がエチル、プロピル又は エチルとプロピルの混合物であり、ｎとｍがそれぞれ独立に約２〜約４０から選 択された数字でｎとｍの合計が約５〜約５０であり、Ｒ２が１〜約４個の炭素原 子を有するアルキル基であり、Ｘ−が農業的に許容可能な陰イオンである）によ って表される界面活性剤とからなる水溶液を含み、界面活性剤対（酸当Ｉとして 表される）Ｎ−ホスボッメチルグリシンの重量比は約１．５〜約５１である除草 剤組成物におい上記に記載のように、Ｎ−ホスホノメチルグリシンはよく知られ た除草剤であり、この化合物を製造するために多くの方法が当分野で知られてい る。またＮ−ホスホノメチルグリシンは水に比較的に不溶であり、Ｎ−ホスホノ メチルグリシンを含む濃縮水性組成物を製造するためにはＮ−ホスホノメチルグ リシンの除草剤として有効な塩を製造することが望ましいということも当分野で 知られている。このような除草剤として有効な塩には、アルカリ金属、アンモニ ウム、アルキルスルホニウム、アルキルホスホニウム又は約３００以下の分子量 を有する有機アミンの塩が包含される。イソプロピルアミンの塩が好ましい。

本発明で使用される界面活性剤は第四級アンモニウム化合物であり、当業者に既 知である。これらの界面活性剤のなかには、Ａｋｚｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ ｍｐａｎｙから購入できる、約１２個の炭素原子の平均アルキル鎖長と平均１５ 個のすキシエチレン単位を有する塩化ポリオキシエチレンアルキルメチルアンモ ニウムであるＥ　Ｔ　ＨＯＱＵＡＤ　Ｃ／２５のような市販されているものもあ る。このような界面活性剤は当業者に既知の手順によって製造し得る。一般的に は、このような界面活性剤は酸化エチレン及び／又は酸化プロピレンを約６〜約 ２０個の炭素原子を有する適切なアルキルアミンと反応させることによって製造 する。このようなアルキルアミンは一般的に牛脂、ココナツツ、大豆又は綿実油 のような天然に産出する生成物から誘導されるもので、それ自体異なる鎖長から 成る混合物である。好ましいアルキルアミンは、例えばココナツツオイルから誘 導されココアミン（ｃ　ｏ　ｃ　ｏ　ａｍ　ｉ　ｎ　ｅ　ｓ）として知られてい るもののように、約１０〜１４個の炭素原子の平均鎖長を有する。１〜４個の炭 素原子を有するアルキル基を窒素に付加して第四級アンモニウム化合物を形成す る手順も当業者に既知である。

例えば上記の式Ｉにおいて、Ｒは約６〜約２０個の炭素原子を有するアルキル基 であり、好ましい例でココアミンを出発原料として使用するとき、Ｒは平均約１ ０〜１４個の炭素原子を有する。Ｒ２は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基 であり、好ましくはメチルである。アミンが酸化エチレンと反応するとき、Ｒ１ はエチルであり、アミンと反応させるために酸化プロピレンを使用するとき、Ｒ １はプロピルである。酸化エチレンと酸化プロピレンの両方を使用するとき、Ｒ １はエチルとプロピルとの混合物であり得る。好ましい界面活性剤はＲ１がエチ ルのものであり、更に好ましいのはＲ１がエチル、Ｒ２がメチルであって、ココ アミンを使用する、つまりＲが平均して約１０〜１４＠の炭素原子を有する界面 活性剤である。

アミンのモル数に対するオキシアルキレンのモル当量、つまり上記の式中のｎ＋ ｍの値は広い範囲内で変化し得る。

一般的に、ｎとｍとは独立して変化する。本発明の組成物で使用される界面活性 剤はオキシアルキレン対アミンのモル当量比が約５〜約５０であるが、約１０〜 約２０のモル当量比が好ましい。

当業者は思いつくことであろうが、陰イオンが組成物中の相溶性の問題や目の刺 激を引き起こさないならば、本発明で使用される界面活性剤中にいくつの陰イオ ンを使用してもよい。リン酸イオン及びハロゲン化物イオンが好まし本発明の組 成物において、界面活性剤対（酸当量で表される）Ｎ−ホスホノメチルグリシン の重量比は広い範囲にわたって、例えば約１：５〜約５．１の間を変化し得る。

最適な比は、除草剤組成物を適用する方法、処理する雑草の種及び選択する特定 の界面活性剤によって変化し得るが、通常、約１・４〜約２１の重量比、例えば １．２で、本発明の大部分の界面活性剤を使用して広範囲の雑草種に満足な結果 を与える。

本発明の組成物は約５〜約４０重量％のＮ−ホスホノメチルグリジン酸当量を含 む水性濃縮物である。組成物を水で希釈して、植物の葉に適用するために約０． １〜約２％のＮ−ホスホノメチルグリシンを含むスプレー溶液を形成する。本発 明の組成物はＮ−ホスボッメチルグリシンの濃度が約２０〜約３５重量％である とき好ましい。

最も好ましい界面活性剤を使用すると、水に添加されて界面活性剤がゲル化する のを防ぐためにグリコールのような付加的な可溶化剤が必要でなくなることは更 に思いがけない利点である。しかし本発明の組成物は約４００の分子量をダ有す るポリエチレングリコール（ＰＥＧ−４００）　１のようなグリコールを更に含 んでもよい。他の任意の付加的成分には硫酸アンモニウムのようなアンモニウム 塩、及び、２．４−ンクロロフェノキ／酢酸、ジヵンバ（ｄ　ｉ　ｃａｍｂａ） 、アシフルオルフェン（ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ）等のような活性成分が包含さ れる。

当業者は思いつくことであろうが、本発明の組成物は上記の式で表される界面活 性剤の他に界面活性剤を含み得る。

このような付加的界面活性剤を含む組成物は実質的に目に刺激を与えないもので 、実質的に組成物の生物学的有効性を下げないことのみが必要である。本発明の 組成物で使用される付加的界面活性剤には、エトキシル化及び／又はプロポキシ ル化第三級アルキルアミン、上記の式の範囲外にあるエトキシル化及び／又はプ ロポキシル化第四級アルキルアミン、エトキシル化第−級又は第二級アルコール 、エトキシル化アセチレン列（ａｃｅｔｉｌｅｎｉｃ）ジオール、脂肪酸、エト キシル化脂肪酸、エトキンル化アルキルアリール（ａｌｋｙｌ　ａｒｙｌ　ｅｔ ｈｏｘｙ）ａｔｅｓ）、アルキルポリグリコシド、糖エステル、グリセロールエ ステル、ソルビタンエステル等が包含される。上記の式の範囲内にある界面活性 剤の混合物に加え、付加的界面活性剤と上記の式の界面活性剤との混合物も使用 し得る。

しかし、総界面活性剤対（酸当量として表される）Ｎ−ホスホノメチルグリシン の重量比は約１：５〜約５＝１の間、好ましくは約１，４〜約２・１の間に維持 しなければならない。

アルキルアミン界面活性剤を含むＮ−ホスホノメチルグリシンの水性の濃縮配合 剤の相対的な目の刺激は、容易に予測し得ない。大部分のこのような界面活性剤 は、配合剤に約１０％以上の濃度で存在すると、配合剤が中くらいないし激しく 目を刺激する原因となる。一般的に、第四級アミン界面活性剤とその対応する第 三級アミン類似物との間にこの点について違いはほとんど又は全くない。例えば 、アミン１モルにつき平均２モルの酸化エチレンを有するエトキシル化第三級コ コアミンを１０重量％含む配合剤（Ａｋｚｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ、、 Ｃｈｉｃａｇｏ。

１１１ｉｎｏｉｓから購入し得るＥＴＨＯＭＥＥＮ　Ｃ／１２）とアミン１モル につき平均２モルの酸化エチレンを有する塩化エトキンル化第四級Ｎ−メチルコ コアンモニウム（ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ　Ｎ−ｍｅｔｈｙｌ　ｃｏｃ。

ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ　ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅＳＡｋｚｏ　Ｃｈ ｅｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ　から購入し得るＥ　Ｔ　）（ＯＱ　Ｕ　Ａ　Ｄ　Ｃ／ 　１２　）を１０重量％含む配合剤を比較すると、両者が等しい刺激を与えるこ とが見出された。

本発明は、上記に示した式（式中、Ｒ（アルキル主鎖）が平均約６〜約２０個、 好ましくは約１０〜約１４個の炭素原子を有し、エトキシル化度（ｎ十ｍ）が平 均約５〜約５０、好ましくは約１０〜約２０である）が、これらの界面活性剤の （Ｒ２アルキル基で第四級化していない）対応する第三級の類似物よりはるかに 目の刺激が低い配合剤を与えるという思いがけない発見に基−１＜。また、本発 明の最も好ましい界面活性剤を含むＮ−ホスボッメチルグリシ効能が同等で、可 溶化剤として更にグリコールを必要とせずに低温及び高温で優れた物理的安定性 を有することも思いがけなかった。

以下の実施例に従って本発明を更に説明するがそれらに限定されるものではない 。

実施例１〜３ 表１に略述するように、一連の水性組成物を本発明の範囲外の標準との比較のた めに製造する。本発明のこれらの実施例は界面活性剤として、ココナツツオイル から誘導され、アミン１モルにつき平均１５モルの酸化エチレンを有する塩化ポ リオキシエチレン第四級アルキルメチルアンモニウム（ＥＴＨＯＱＵＡＤ　Ｃ／ ２５）を含む。標準ハココナッツオイルがら誘導され、アミン１モルにつき平均 １５モルの酸化エチレンを有するポリオキシエチレン第三級アルキルアミン（Ｅ ＴＨＯＭＥＥＮ　Ｃ／２５）及び、水に添加されるとき界面活性剤がゲル化する のを防ぐのに必要である少量のＰＥＧ−４００、つまり平均分子量が約４００で あるポリエチレングリコールを含む。全実施例及び標準はＮ−ホスホノメチルグ リシンのモノイソプロピルアミン塩を酸当量で表して３１重量％の濃度で含む。

Ｉ　ＥＴＩＩＯＱ［ＩＡＤＣ／２５　１１．０　０２　ＥＴＨＯＱＵＡＤＣ／２ ５　１７．５　０３　ＥＴＨＯＱＵＡＤＣ／２５　１９．０　０ＩＩ　ＥＴＩ（ ＯＭＥＥＮＣ／２５　１１．０　２．７５実施例１〜３全ての組成物は６０℃よ り高い曇り点を有する透明な溶液であった。広範囲の温室、発育室及びフィール ド試験において、実施例１の組成物の効能が、３１％のＮ−ホスホノメチルグリ シン及びエトキシル化牛脂アミン界面活性剤を含む商用の配合剤であるＲＯＵＮ ＤＵＰ■除草剤と同様であることが示された。当業者が期待するように、高い濃 度の界面活性剤を有する実施例２及び３の組成物は実施例１の組成物よりいくら か有効であることが示表１に示された実施例１〜３の組成物及び標準を使用して 標準的な目の刺激試験を実施した（環境保護局評価ガイドライン、Ｆ章、危険評 価：ヒトと家畜（改訂版　１９８４年）８１−４節、１ｈｃｙｖｉ期刺激）。標 準は、殺虫配合剤の分類の際に米国環境保護局が使用する最もひどい刺激を与え る組（カテゴリーＩ）に入枕るという結果を与えた。

それに対して、標準と同じ濃度の界面活性剤を含む実施例１の組成物は最も刺激 を与えない組（カテゴリー■）に入〆るという結果を与えた。実施例２（カテゴ リー■）及び実施例３（カテゴリー■）の組成物は標準より界面活性剤量が多い にもかかわらず、目に対する刺激は著しく少なかった。

実施例５ 実施例１の組成物のトラウドに対する毒性を、化学薬品の試験に対する０ＥＣＤ ガイドライン、試験Ｎｏ、２０３［魚の急性毒性試験Ｊ、１９８４年４月の手順 によって試験した。結果は、この組成物がトラウドに対して非常に低い毒性を有 することを示した（１００ｍｇ／１以上のＬＣ５０）。米国のコロンビア全国漁 業調査研究所で使用するための提案毒性等級尺度で評価すると、実施例１の組成 物は「比較的に非毒性」と分類される。

本発明を上記で非常に詳細に記した特定の実施態様によって述べてきたが、これ は単に例示を意図したものであり、別の実施態様及び操作技術がこの開示によっ て当業者に明らかになるであろう。従って、述べた発明の範囲から逸脱しない限 り変更をしてもよい。

国際調査報告 １エ　、、　ＰＣＴ／ＵＳ　９３１０５６３２フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、　ＰＴ、ＳＥ ）、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、　ＣＩ、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ 、　ＭＲ，ＮＥ、　ＳＮ。

ＴＤ、　ＴＧ）、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＢＹ、　ＣＡ。

ＣＺ、　Ｆ　Ｉ、　ＨＵ、　Ｊ　Ｐ、　ＫＲ，ＫＺ、　ＬＫ、　ＭＧ、　ＭＮ、 　ＭＷ、　ＮＯ，ＮＺ、　ＰＬ、　ＲＯ，ＲＵ、　ＳＤ、　ＳＫ、ＵＡ

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）酸当量濃度が約５〜約４０重量％であるＮ−ホスホノメチルグリシン の農業的に許容可能な１つ以上の塩と、（ｂ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒが平均的６〜約２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ１が エチル、プロピル又はエチルとプロピルの混合物であり、ｎとｍがそれぞれ独立 して約２〜約４０から選択された数字でｎとｍの合計が約５〜約５０であり、Ｒ ２が１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘ−が農業的に許容可能な 陰イオンである）によって表される界面活性剤とからなる安定な濃縮水溶液を含 み、界面活性剤対（酸当量として表される）Ｎ−ホスホノメチルグリシンの重量 比が約１：５〜約５：１である除草剤組成物。
2. ２．Ｘ−がハロゲン化物イオン又はリン酸イオンである請求項１に記載の組成物 。
3. ３．Ｘ−が塩化物イオンである請求項２に記載の組成物。
4. ４．Ｒが平均約１０〜約１４個の炭素原子を有する請求項１に記載の組成物。
5. ５．Ｒ２がメチルである請求項１に記載の組成物。
6. ６．Ｒ１がエチルである請求項１に記載の組成物。
7. ７．Ｒ２がメチルであり、ｎとｍの合計が約１０〜約２０である請求項１に記載 の組成物。
8. ８．界面活性剤がココナッツオイルから誘導された塩化ポリオキシエチレンアル キルメチルアンモニウムである請求項７に記載の組成物。
9. ９．界面活性剤対（酸当量として表される）Ｎ−ホスホノメチルグリシンの重量 比が約１：４〜２：１である請求項１又は請求項８に記載の組成物。
10. １０．Ｎ−ホスホノメチルグリシンの塩が約１０〜約４０重量％の酸当量濃度で 存在し、界面活性剤対（酸当量として表される）Ｎ−ホスホノメチルグリシンの 重量比が約１：４〜約２：１である請求項１又は請求項８に記載の組成物。
11. １１．付加的界面活性剤を含み、総界面活性剤対（酸当量として表される）Ｎ− ホスホノメチルグリシンの重量比が約１：５〜約５：１である請求項１又は請求 項８に記載の組成物。
12. １２．付加的界面活性剤を含み、総界面活性剤対（酸当量として表される）Ｎ− ホスホノメチルグリシンの重量比が約１：４〜約２：１である請求項１又は請求 項８に記載の組成物。
13. １３．エトキシル化及びプロポキシル化第三級アルキルアミン、エトキシル化及 びプロポキシル化第四級アルキルアミン、エトキシル化第一級アルコール、エト キシル化第二級アルコール、エトキシル化アセチレン列ジオール、脂肪酸、エト キシル化脂肪酸、アルキルアリールエトキシレート、アルキルポリグリコシド、 糖エステル、グリセロールエステル、ソルビタンエステルからなる群から選択さ れた付加的界面活性剤を含み、総界面活性剤対（酸当量として表される）Ｎ−ホ スホノメチルグリシンの重量比が約１：５〜約５：１である請求項１又は請求項 ８に記載の組成物。
14. １４．Ｎ−ホスホノメチルグリシンの農業的に許容可能な塩がモノイソプロピル アミン塩である請求項１又は請求項８に記載の組成物。