JPH07509501A - 顆粒状洗濯洗剤および洗剤ビルダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 顆粒状洗濯洗剤および洗剤ビルグー 発明の分野 本発明はホスフェートを含まない顆粒状洗濯洗剤に関するものでありそして特に 改良されたクリーニング力を有する該洗剤に関するものである。

背景 顆粒状洗濯洗剤または洗濯用粉末は典型的には（Ａ）１種もしくはそれ以上の表 面活性剤、例えば硫酸アルキル類、硫酸アルキルエーテル類、アルキルベンゼン スルホネート類、ニドキシル化されたアルキルフェノール類、エトキシル化され たアルコール順、またはアミンオキシド類、並びに（Ｂ）１種もしくはそれ以上 の洗剤ビルグー、例えばトリポリ燐酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、 または珪酸アルミニウムナトリウム、を含んでなる。これらの洗剤中でのホスフ ェートの使用は環境的観点からは望ましくないことが知られているが、これまで にホスフェートビルダーを他のビルダーで置換することにより得られるホスフェ ートを含まない洗剤はこの置換によりクリーニング力の相当な損失を受ける。

発明の要旨 エトキシル化された脂肪アルコール、アニオン系表面活性剤、および式ＲＲ’Ｒ ’ＮＯ［式中、Ｒは炭素数８−２４の第一級アルキル基であり、Ｒ′はメチル、 エチル、または２−ヒドロキシエチルであり、そしてＲ″は独立してメチル、エ チル、２−ヒドロキシエチル、および炭素数８−２４の第一級アルキル基から選 択される］に相当するアミンオキシドのある種の注意深く配合された混合物が、 ホスフェートを含有する洗濯洗剤のものに匹敵するクリーニング性能を有するよ うなホスフェートを含まない珪酸アルミニウムナトリウム（ゼオライト）を含有 する顆粒状洗濯洗剤を提供できることを見いだした。

アミンオキシドがＲ′およびＲ′が独立してメチル、エチル、および２−ヒドロ キシエチルから選択されるものでありそしてそれがゼオライトが１グラムのゼオ ライト当たり２．３−７．０ミリモルのアミンオキシドを与えるように配合され る時には、それによりゼオライトの二価金属イオン封鎖速度が増加し、そして洗 濯洗剤中での配合物の使用により洗濯洗剤の使用時の溶液からのアニオン系表面 活性剤の早期沈澱が夛少になることも発見された。

従って、本発明は （Ａ）　（１）１−３０重量％の表面活性剤、（２）１−５０重量％の珪酸アル ミニウムナトリウム洗剤ビルダー、（３）１−２０重量％の珪酸ナトリウム、（ ４）０．１−５重量％の抗−再析出剤、およ１−７５重量％のアルキル基の炭素 数が１０−１８であるアルキルベンゼンスルホネートのアルカリ金属もしくはア ンモニウム塩、および１−２０重量％の１個もしくは２個の長鎖アルキル基を含 有するアミンオキシドの混合物、または（２）８５−９８重量％のエトキンレー ト、１−１２重量％の脂肪酸石鹸、および１−６重量％のアミンオキシドの混合 物からなる、ホスフェートを含まない顆粒状洗濯洗剤、並びに （Ｂ）　洗濯洗剤中での使用に適しておりそして（１）１グラムのゼオライト当 たり２．３−７．９ミリモルの上記の１個だけの長鎖アルキル基を含有するアミ ンオキシドおよび（２）Ｏ−３０％だけの水を含有するアミンオキシド／ゼオラ イト混合物１−３０重量％の洗濯洗剤を含んでなる表面活性剤は好ましくは合計 洗剤重量の１０−２０　心６を構成するような量で使用され、そして好適（ぎは 表面活性剤がアニオン系表面活性剤がアルキルベンゼンスルホネートである時に は少なくとも８０重量％のエトキシル化された脂肪アルコールおよび１０重量％ までの他の各成分からなりそしてアニオン系表面活性剤が脂肪酸石鹸である時に は少なくとも９０重量％のエトキシレートおよび５重量％までの他の各成分から なるようにその成分が配分される。

本発明の実施において使用できるエトキシル化された脂肪アルコール類は、式Ｚ （ＯＣＪＨ２）ｎＯＨ１式中、Ｚは炭素数４−３０の、好適には炭素数１０−１ ８の、アルキル基であり、そしてｎは１−５０の、好適には２−１５の、整数で ある］に相当する一般的化合物である。特に好適なエトキシル化された脂肪アル コール類は（１）ｎが３であるＣＧおよびＣＩＯアルコール類の混合物のエトキ シレート、（２）ｎが３であるＣＩ２およびＣＩ４アルコール類の混合物のエト キシレート、並びに（３）ｎが６であるＣ１２およびＣＩ４アルコール類の混合 物のエトキシレートであろう。しかしながら、この式に相当する他のエトキシレ ート類、例えばブタノール、イソブタノール、ヘキサノール、オクタツール、デ カノール、ドデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノ ール、オクタデカノール、エイコサノール、ドコサノール、テトラコサノール、 およびトリアコンタノールの如き１種もしくはそれ以上のアルコールから製造さ れるもの、を使用することもできる。

洗濯洗剤のアルキルベンゼンスルホネート成分は、アルキル基の炭素数が１０− １８であるアル千ルベンゼンスルホネートのいずｎのアルカリ金属またはアンモ ニウム塩であってもよいが、それは好適にはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ ウムである。

脂肪酸石鹸はいずれの脂肪酸塩であってもよいが、一般的に石鹸として知られて いるナトリウム塩類、一般的には例えばオレイン酸、レジノール酸、およびステ アリン酸、牛脂肪酸混合物、および椰子脂肪酸の如き炭素数１２−２０の脂肪酸 の塩、である。しかしながら、Ｃ１□椰子石鹸が好ましい。

鎖アルキル基を含有するものであり得るが、ゼオライトの二価金属イオン封鎖速 度を増加させるためには、アミンオキシドが１個だけの長鎖アルキル基を含有す ることが好ましく、最も好適には炭素数が１０−１８であり且つ分子の少なくと も大部分、一般的には分子の７０％、好適には少なくとも９０％、の直鎖を有す るそのような基である。特に好適なものは、Ｒ″およびＲ″の両者がメチルであ るアミンオキシド類である。

使用できるアミンオキシド類には、例えば、Ｎ−オクチルジメチルアミンオキシ ド、Ｎ、Ｎ−ジデシルメチルアミンオキシド、Ｎ−デシル−Ｎ−ドデシルエチル アミンオキシド、Ｎ−ドデシルジメチルアミンオキシド、Ｎ−テトラデシルジメ チルアミンオキシド、Ｎ−テトラデシル−Ｎ−エチルメチルアミンオキシド、Ｎ −テトラデシル−Ｎ−エチル−２−ヒドロキシエチルアミンオキシド、Ｎ、Ｎ− ジテトラデシルー２−ヒドロキシエチルアミンオキシド、Ｎ−ヘキサデシルジメ チルアミンオキシド、Ｎ−へキサデシルジ−２−ヒドロキシエチルアミンオキシ ド、Ｎ−オクタデシルジメチルアミンオキシド、Ｎ、Ｎ−ジニイコンルエチルア ミンオキシド、Ｎ−トコシル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルメチルアミンオキシド 、Ｎ−テトラデシルジメチルアミンオキシド、およびそれらの混合物が包含され る。Ｎ−テトラデシルジメチルアミンオキシドが特に好適である。

本発明の実施において使用されるアミンオキシドは一般的なアミンオキシド（す なわち希水溶液として製造されるもの）であるが、例えば米固体形で製造されて いることが好ましい。希水溶液は洗濯粉末の製造においては乾燥しなければなら ない。さらに、アミンオキシドをゼオライトと配合してそれの二価金属イオン封 鎖速度を増加させる時には、生ずる混合物が０−３０重量％の水を含有していて ペーストよりむしろ粉末であることが重要である。

上記の表面活性剤と一緒に使用される洗剤ビルダーは珪酸アルミニウムナトリウ ムであり、そしてそれは洗濯洗剤の合計重量の１−５ｏ％、好適には２０−４０ ％、を構成するような量である。適当なゼオライト、例えばゼオライトＡ、Ｘ、 またはＹ、を珪酸アルミニウムナトリウムとして使用できるが、ゼオライトＡが 一般的に好ましい。

洗濯洗剤の残りの必須成分は（１）洗剤の合計重量の１−２０％まで、好適には ５−１５％、を構成する珪酸ナトリウム、（２）合計重量の０．１〜５％、好適 には０．１−１％、を構成する抗−再析出剤、例えばポリアクリル酸ナトリウム またはナトリウムカルボキシメチルセルロース、および（３）洗剤の重量の１０ −８０％を構成する１種もしくはそれ以上の無機充填剤、または処理助剤、例え ば硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、もしくは炭酸水素ナトリウム、である。し がしながら、希望により、洗剤は任意成分類、例えば１種もしくはそれ以上の漂 白剤、例えば過炭酸ナトリウムもしくは過ホウ酸ナトリウム、および１種もしく 洗濯洗剤の成分類は適当な方法で組み合わせることができるが、特にアミンオキ シドが１個だけの長鎖を含有している時にはゼオライトおよびアミンオキシドを 予備配合しそしてゼオライトを二価金属イオン封鎖速度を増加させる割合で、す なわち１グラムのゼオライト当たり２．３−７、好適には３．１−５．４、より 好適には３．５−４．７、そして最も好適には約３．９、ミリモルのアミンオキ シドを与える割合で混合することがしばしば好ましい。（１）ビルダーは一般的 に最も有効にさせるには洗剤使用の最初の２分間において適切に機能しなければ ならず、そして（２）アニオン系表面活性剤を含有するクリーニング組成物中で のビルダーとしてのホスフェートと比べて、従来のゼオライトビルグーの相対的 に遅い金属封鎖速度は特に現在しばしば使用されている比較的低い洗浄温度（３ ０−４０℃）ではゼオライトの製造においてはるかに望ましくないため、金属イ オン封鎖速度におけるそのような増加は重要である。

こｎらのアミンオキシド／ゼオライトビルグー系は本発明の洗濯洗剤または他の アニオン系表面活性剤−含有クリーニング組成物中に従来の洗剤ビルダーと同じ 方法で加えて調合物を製造することができ、該調合物からアニオン系表面活性剤 が早期沈澱する傾向は少ない。一般的に、そのようなりリーニング組成物は、 （Ａ）　典型的には１−２５重量％の１種もしくはそれ以上の表面活性剤、０− ２５重量％の１種もしくはそれ以上の漂白剤、例えばＨ改変剤、例えば掻酸ナト リウム、１０−８０重量％のユ種もしくはそれ以上の処理助剤、例えば硫酸ナト リウムもしくは炭酸ナトリウム、および１−５０重量％のビルダーを含んでなる 、硬質表面クリーナー、並びに （Ｂ）　典型的には硬質クリーナーと同じ成分を本質的に同じ割合で有するが０ ．１−５重量％の１種もしくはそれ以上の抗−再析出剤も含有している、洗濯洗 剤粉末 を含んでいる。

本発明の洗濯洗剤は、それらが（１）すでに環境上の関心事であるホスフェート および（２）新たな環境または毒性試験を必要とする一般的でない成分類を含ま ないにもかかわらず、需要の多いホスフェート−含有洗剤と性能において匹敵す るという点で有利である。さらに、それらは広範囲の汚れおよび条件に対して有 効であり、例えば上記の第四級アンモニウム塩類の如き追加の織物柔軟剤を含ま なくても洗濯された織物に対して柔軟性を与え、そしてすでに商業的に入手可能 な需要の多いホスフェートを含有する洗濯洗剤およびホスフェートを含まない洗 濯洗剤より実際に価格を低くすることができる。

下記の実施例は本発明を説明するために示されており、そしてそれを限定しよう とするものではない。断らない限り、実施例で挙げられている量は重量による量 である。

カルシウムイオン選択電極を用いて溶液中に残存するカル７ウムの量を監視しな がら、５００ｐｐｍのカル７ウムを含有する２５０ｍＬの水溶液を０．１０ｇの ゼオライトＡと共に２２°Ｃにおいて２０分間撹拌すること。２０分間の期間終 了時に溶液のカルシウム含有量における１１００ｐｐの減少があつたが、ゼオラ イトＡによるカルシウムの意義ある吸収は臨界的な２分間の時点で見られい。

部分Ｂ一対照 ０１０ｇのゼオライトＡを０．１０ｇのＮ−テトラデシルジメチルアミン（ＣＩ ４ＡＸ）で置換すること以外は部分Ａを繰り返すこと。カルシウムの最終的吸収 は３０　ｐＩ）ｍであり、その全ては最初の２分間中に吸０１０ｇのゼオライト Ａを０．２０ｇのＣＩ　４　、Ａ　ＸおよびゼオライトＡの２５／７５Ｅ合物（ １，３ミリモルのアミンオキシド／グラムのゼオライト）で置換すること以外は 部分Ａを繰り返すこと。部分への如（，２０分間の期間終了時に溶液のカルシウ ム含有量における１１００ｐｐの減少があったが、最初の２分間中には測定可能 量のカルシウム吸収はない。

部分り一対照 Ｃｌ　４　Ａ　Ｘおよびゼオライトへの３／１配合物（１１，７ミリモルのア最 初の２分間中に吸収される。

ゼオライトＡおよびＣ１４ＡＸの１／１配合物（３８９ミリモルのアミンオキシ ド／グラムのゼオライト）を使用すること以外は部分Ｃを繰り返すこと。部分Ａ およびＣの如く、２０分間の期間終了時に溶液のカルシウム含有量における１１ ００ｐｐの減少があった。しかしながら、カルシウム吸収の大部分すなわち７０ ｐｐｍは臨界的な２分間の時点で起きる。

実施例２ 配合物ＡおよびＢ（ホスフェートを含まない本発明の洗濯洗剤）、配合物Ｃ（ホ スフェートを含まない対照洗濯洗剤）並びに配合物Ｄ（ホスフェートを含有する 対照洗濯洗剤）を製造するために表■に示されている指定されている部数の成分 類から４種の洗濯洗剤を製造し、ここで２種の対照配合物は需要の多い商業用洗 濯洗剤に匹敵するように調合されている。

（１）６種の標準的な塵−皮脂で汚れた木綿／ポリエステル見本を１リツトルの ２００ｐｐｍ硬水（３／２のＣａ”７Ｍｇ”比）を含有する溶液の中に入れ、（ ２）１５ｇの試験しようとする洗剤を加え、（３）容器の内容物を１０分間にわ たり１１００ｒｐで撹拌し、（３）見本を硬水で５分間にわたり洗浄用に使用さ れたのと同じ温度においてすすぎ、（４）すすいだ見本を平らなベッドプレス上 で１０分間乾燥し、（５）各見本の反射率をターボトメ−ター（ｔｅｒｇｏｔｏ ｍｅｔｅｒ）中で測定し、（６）結果を平均し、そして（７）平均反射率と０対 照の反射率との間の差を洗浄力（Ｌ）として計算することにより、実施例２の洗 濯洗剤Ａ、Ｃ，およびＤのクリーニング性能を試験すること。１回の試験では洗 濯用に現在量も一般的に使用されている温度である温度３８°Ｃを使用し、そし て２回の他の試験では２２℃および５５℃の温度を使用すること。試験の結果は 表ＩＩに示されている。

部分Ｂ 塵−皮脂で汚れた見本の代わりにＥＭＰＡＩＯＩ　（自動車油および木炭の混合 物）で汚れた見本を使用したこと以外は部分Ａを繰り返すこと。

試験の結果は表ＩＩに示されている。

部分Ｃ 塵−皮脂で汚れた見本の代わりに粘土で汚れた見本を使用したこと以外は部分Ａ を繰り返すこと。試験の結果は表ＩＩに示されている。

配合物Ｂを用て得られた試験結果は配合物Ａを用いて得られたものと同様であり 、それは以上に示されている如＜２００ｐｐｍのＣａ硬度を有する水の中で且つ 一般的洗濯機中での１カツプの洗剤に匹敵する量で使用された時にはクリーニン グ性能において需要の多い商業用洗濯洗剤と非常に良く匹敵するものである。下 記の実施例は、試験用に使用され表ＩＩＩに示されている水の硬度を変えたこと 以外は実施例３の試験を塵−皮脂で汚れた見本に対して３８℃において行うと、 これも試験により測定された反射率の増加を示す。

実施例５ （１）異なる製造業者により供されそして比較的高い汚れ量を有するポリエステ ル／→見本を使用しそして（２）表ＩＶに示されているように洗剤の使用ラミ変 えること以外は実施例３の試験を塵−皮脂で汚れた見本に対して繰り返すと、こ れも試験により測定された反射率の増加を示す。

フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，６識別記号　庁内整理番号（３１）優先権主張番号 　８７８，２８１（３２）優先口　１９９２年５月４日 （３３）優先権主張国　米国（Ｕ　Ｓ　）（８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、 ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、　Ｃ Ａ、ＪＰ Ｉ （７２）発明者　スミス、キム・アールアメリカ合衆国インディアナ用４６７５ ０ハンチイントン・ブランプトンドライブ３２０３（７２）発明者　ボーランド 、ジエイムズ・イーアメリカ合衆国ルイジアナ州７０８１５バトンルーシュ・イ ーストミルバーン１２２５３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（Ａ）１−３０重量％のエトキシル化された脂肪アルコール／アニオン系表 面活性剤／アミンオキシド表面活性剤混合物、ここでアミンオキシドは式ＲＲ′ Ｒ′′ＮＯ［式中、Ｒは炭素数８−２４の第一級アルキル基であり、Ｒ′はメチ ル、エチル、または２−ヒドロキシエチルであり、そしてＲ′′は独立してメチ ル、エチル、２−ヒドロキシェチル、および炭素数８−２４の第一級アルキル基 から選択される］に相当し、（Ｂ）１−５０重量％の珪酸アルミニウムナトリウ ム洗剤ビルダー、（Ｃ）１−２０重量％の珪酸ナトリウム、（Ｄ）０．１−５重 量％の抗一再析出剤、並びに（Ｅ）１０−８０重量％の無機充填剤を含んでなり 、該表面活性剤混合物が（１）２０−９８重量％のエトキシレート、１−７５重 量％のアルキル基の炭素数が１０−１８であるアルキルベンゼンスルホネートの アルカリ金属もしくはアンモニウム塩、および１−２０重量％のアミンオキシド の混合物、または（２）８５−９８重量％のエトキシレート、１−１２重量％の 脂肪酸石鹸、および１−６重量％のアミンオキシドの混合物からなる、ホスフェ ートを含まない顆粒状洗濯洗剤。 ２．１０−２０重量％の表面活性剤、２０−４０重量％のビルダー、５−１５重 量％の珪酸ナトリウムおよび０．１−１重量％の抗一再析出剤を含んでなる、請 求の範囲第１項に記載の洗剤洗剤。 ３．（Ａ）表面活性剤が少なくとも８０重量％の式Ｚ（ＯＣＨａＣＨ２）ｎＯＨ ［式中、Ｚは炭素数１０−１８のアルキル基でありそしてｎは２−１５の整数で ある］に相当するエトキシル化された脂肪アルコール、１０重量％までのドデシ ルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび１０重量％までの式ＲＲ′Ｒ′′ＮＯ［ 式中、Ｒは炭素数８−２４の第一級アルキル基でありそしてＲ′およびＲ′′は 独立してメチル、エチル、および２−ヒドロキシェチルから選択される］に相当 するアミンオキシドの混合物からなり、（Ｂ）洗剤ビルダーがゼオライトＡであ り、（Ｃ）抗一再析出剤がポリアクリル酸ナトリウム、ナトリウムカルボキシメ チルセルロース、およびそれらの混合物から選択され、そして（Ｄ）無機充填剤 が硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、および炭酸水素ナトリウムから選択される １種もしくはそれ以上の化合物である、請求の範囲第２項に記載の洗濯洗剤。 ４．（Ａ）表面活性剤が９０重量％のｎが６であるＣ１２およびＣ１４アルコー ル類の混合物のエトキシレート、５重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ ウム、並びに５重量％のＮ−テトラデシルジメチルアミンオキシドの混合物から なり、（Ｂ）抗一再再析出剤がポリアクリル酸ナトリウムであり、そして（Ｃ） 無機充填剤が炭酸ナトリウムである、請求の範囲第３項に記載の洗濯洗剤。 ５．２０重量％の表面活性剤混合物、３０重量％のゼオライトＡ、８重量％の珪 酸ナトリウム、０．４重量％のポリアクリル酸ナトリウム、および４１．６重量 ％の炭酸ナトリウムからなる、請求の範囲第４項に記載の洗濯洗剤。 ６．（Ａ）表面活性剤が少なくとも９０重量％の式Ｚ（ＯＣＨ３ＣＨ２）ｎＯＨ ［式中、Ｚは炭素数１０−１８のアルキル基でありそしてｎは２−１５の整数で ある］に相当するエトキシル化された脂肪アルコール、５重量％までのＣ１２椰 子石鹸、および５重量％までの式ＲＲ′Ｒ′′ＮＯ［式中、Ｒは炭素数８−２４ の第一級アルキル基でありそしてＲ′およびＲ′′は独立してメチル、エチル、 および２−ヒドロキシェチルから選択される］に相当するアミンオキシドの混合 物からなり、（Ｂ）洗剤ビルダーがゼオライトＡであり、（Ｃ）抗一再析出剤が ポリアクリル酸ナトリウム、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、およびそ れらの混合物から選択され、そして（Ｄ）無機充填剤が硫酸ナトリウム、炭酸ナ トリウム、および炭酸水素ナトリウムから選択される１種もしくはそれ以上の化 合物である、請求の範囲第２項に記載の洗濯洗剤。 ７．（Ａ）表面活性剤が９０重量％のｎが６であるＣ１２およびＣ１４アルコー ル類の混合物のエトキシレート、５重量％の石鹸、並びに５重量％のＮ−テトラ デシルジメチルアミンオキシドの混合物からなり、（Ｂ）抗一再再析出剤がポリ アクリル酸ナトリウムであり、そして（Ｃ）無機充填剤が炭酸ナトリウムである 、請求の範囲第６項に記載の洗濯洗剤。 ８．２０重量％の表面活性剤混合物、３０重量％のゼオライトＡ、８重量％の珪 酸ナトリウム、０．４重量％のポリアクリル酸ナトリウム、および４１．６重量 ％の炭酸ナトリウムからなる、請求の範囲第７項に記載の洗濯洗剤。 ９．（Ａ）ゼオライト、（Ｂ）１グラムのゼオライト当たり約２．３−７．０ミ リモルの式ＲＲ′Ｒ′′ＮＯ［式中、Ｒは炭素数６−２４の第一級アルキル基で ありそしてＲ′およびＲ′′は独立してメチル、エチル、および２−ヒドロキシ エチルからなる群から選択される］に相当するアミンオキシド、並びに（Ｃ）混 合物の重量を基にして０−３０％の水からなる、洗濯ビルダーの使用に適する混 合物。 １０．Ｒが炭素数１０−１８の第一級アルキル基であり、Ｒ′およびＲ′′がメ チルであり、そしてアミンオキシドの量が１グラムのゼオライト当たり３．１− ５．４ミリモルである、請求の範囲第９項に記載の混合物。 １１．アミンオキシドの量が１グラムのゼオライト当たり３．５−４．７ミリモ ルである、請求の範囲第１０項に記載の混合物。 １２．アミンオキシドがＮ−テトラデシルジメチルアミンオキシドでありそして ゼオライトがゼオライトＡである、請求の範囲第１１項に記載の混合物。