JPH07507112A

JPH07507112A - 少なくとも１個の重合性二重結合を含有する染料をｕｖ光によって固着させる方法

Info

Publication number: JPH07507112A
Application number: JP6500159A
Authority: JP
Inventors: フリッチェ，カタリーナ
Original assignee: チバ‐ガイギー　アクチエンゲゼルシャフト
Priority date: 1992-06-04
Filing date: 1993-05-21
Publication date: 1995-08-03
Also published as: WO1993024701A1; EP0643784A1; US5597388A; AU4315293A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】式（７ｂ〜７ｆ）（式中Ａ−は塩素化物またはメチル硫酸塩のイオンである）で示される第四級アンモニウム塩の一つを成分（ｂ）として５〜７０重量部、オリゴエチレングリコールジアクリレートを成分（Ｃ）として１１なくとも１　の　Ａ　二　士ムを　る　・　Ｕｖ　によって固ｌ遣」むＥＬ法本発明は、少なくとも１個の重合性二重結合を含有する染料を、無色の重合性化合物および光開始剤の存在下においてＵＶ光の照射さらなる助剤とともに、有機材料、特に繊維材料に適用し、次いでＵ■光によってそれらを固着させることを含む方法に関する０本発明による方法は、高い固着度によってきわだち、高額な費用および多大な空間を必要とする蒸熱機を簡単なＵＶ照射装置に代えることを可能にする。従来の方法に比較すると、固着のためのアルカリの使用を省くことができ、そのため、後ですすいだり洗浄したりする必要がな（、染料の完全な固着が起こる。

好適な染料は、１個の重合性二重結合を担持する、水溶性染料および水不溶性染料である。この重合性の群は、また、架橋員、例えば−（ＣＨ＊　ＣＨ宜−０）　、、−基を介して発色団に結合させることができる。

水溶性染料とは、特に、スルホ基を有する発色団を含有するものを指すと理解される。好適な水不溶性染料は、少なくとも１個の重合性基を有し、放射線重合性結合剤に溶解しつる分散染料である。

好適な重合性二重結合は、ビニル基、クロロビニル基、ビニルスルホニル基、アリル基、アリルスルホニル基、アクリレート基、メタクリレート基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、へロアクリルアミド基またはスチリル基ならびにケイ皮酸の誘導体である。

この固着法に適した染料には、少な（とも１個の活性化された不飽和基、特に不飽和脂肪族基、例えばビニル、ハロビニル、スヂリル、アクリロイルもしくはメタクリロイルを含有するもの、または少なくとも１個の重合性の理系を含有するものがある。このような基の例は、ハロゲン原子を含有する不飽和基、例えばハロマレオイル、ハロプロビオロイル、α−もしくはβ−ブロモもしくは一クロロアクリロイル、ハロゲン化ビニルアセチル基、ハロクロトニルまたはハロメタクリロイルである。さらに１例えばハロゲン化水素の除去によって含ハロゲン不飽和基、例えばジクロロ−もしくはジブロモプロピオニル基に転換しやすい基もまた好適である。ここでは、ハロゲン原子とは、フッ累、塩素、臭素およびヨウ素の各原子ならびに疑似ハロゲン原子、例えばシアノ基を指すと理解される。

本発明による方法は、また、α−ブロモアクリロイルを含有する染料をもってしても、良好な成果を提供する。重合性二重結合を含有する好適な染料は、少なくとも１個のアクリロイル基、メタクリロイル基、α−ブロモアクリロイル基、α −クロロアクリロイル基、ビニル基またはビニルスルボニル基を含有するものであることが好ましい、少なくとも１個のアクリロイル基、α−ブロモアクリロイル基またはビニルスルホニルの基を含有するものが特に好ましい。

重合性の理系を含有する好適な染料は、少なくとも１個のエポキシ基を含有するものであることが好ましい。

使用される発色団系は、染料の広範囲の類に属することができる。

本発明による方法の好ましい実施態様においては、使用される染料は、式（１）：％式％（］）（式中、Ｄは、モノアゾもしくはポリアゾ、金属錯体アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメチン、ニドロアリール、ジオキサジン、フェナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンチン、チオキサントン、ナフトキノン、ピレンキノンまたはペリレンテトラカルボイミド系から選択される有機染料の基であり、Ｐは、重合性二重結合を有する基であり、そしてｒは、１．２．３．４．５または６の数である）で示されるものである。

（式中、Ｐおよびｒは、上記に定義したとおりであり、モしてＤ゛は、有機のモノアゾ染料、ポリアゾ染料、ホルマザン染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料またはジオキサジン染料の基である）で示される染料が好ましい。

本発明による方法の特に好ましい実施態様においては、使用される染料は、式（１）で示される水溶性染料であって、ａ）Ｄが、式（２）。

（式中、Ｇは、フェニレン基、シクロヘキシレン基またはＣ１−０６アルキレン基であり、アントラキノン環がさらなるスルホ基によって置換されていてもよく、フェニル基としてのＧが、炭素原子１〜４個のアルキル、炭素原子１〜４個のアルコキシ、ハロゲン、カルボキシルまたはスルホによって置換されていてもよい）で示されるアントラキノン染料の基であるか；あるいはｂ）Ｄが、式（３）：（式中、Ｐｃは、銅フタロシアニンまたはニッケルフタロシアニンの基であり、Ｗは、−ＯＨおよび／または−ＮＲ＠Ｒ＠であり、Ｒ６およびＲ１は、互いに独立して、ヒドロキシルまたはスルホによって置換されていてもよい水素または炭素原子１〜４個のアルキルであり、Ｒ４は、水素または炭素原子１〜４個のアルキルであり、Ｅは、炭素原子１〜４個のアルキル、ハロゲン、カルボキシルまたはスルホによって置換されていてもよいフェニレン基であるか、あるいは、炭素原子２〜６個のアルキレン基、好ましくはスルホフェニレン基またはエチレン基であり、ｋは、０．１．２または３であり、１は、１．２．３または４であり、そしてに＋１は、４である）で示されるフタロシアニン染料の基であるか、あるいは（式中、Ｅ、およびＥ′ は、互いに独立して、炭素原子１〜４個のアルキル、ハロゲン、カルボキシルまたはスルホによって置換されていてもよいフェニレン基であるか、あるいは、アミン、カルバモイル、カルボキシアルキレンカルボキサミド、スルホ、スルファモイルおよびスルファトによって置換されていてもよい炭素原子２〜６個のアルキレン基であり、式（４）〜（４ｂ）における外側のベンゼン環は、さらに、炭素原子１〜４個のアルキル、Ｃ原子１〜４個のアルコキシ、アセチルアミノ、ニトロ、ハロゲン、カルボキシルまたはスルホによって置換されていてもよい）で示されるジオキサジン染料の基である水溶性染料である。

また１式（１）の染料であって、Ｄが、アゾ染料の基、特に式（５）〜（５１）の基である染料を使用することが特に好ましい。

式中、（Ｒ＝　）＋−は、Ｃ１−４アルキル、ＣＩ−４アルコキシ、ハロゲン、カルボキシルおよびスルホからなる群より選択される１〜３個の置換基である。

式中、（Ｒｅ　）　、−、は、Ｃ１−４アルキル、ＣＩ−４アルコキシ、ハロゲン、カルボキシルおよびスルホからなる群より選択される１〜３個の置換基である。

式中、（Ｒ，。）ｌ−３は、Ｃ１−４アルキル、ＣＩ−４アルコキシ、ハロゲン、カルボキシルおよびスルホからなる群より選択される１〜３個の置換基である。

上記式中、Ｒ１１は、Ｃ１−４フルカツイルまたはベンゾイルである。

式中、Ｒ１２は、Ｃ２−４アルカノイルまたはベンゾイルである。

式中、（Ｒ，、）。−１は、Ｃ１−４アルキル、ＣＩ−４アルコキシ、ハロゲン、カルボキシルおよびスルホからなる群より選択される１〜３個の置換基である。

式中、Ｒ１４およびＲ４は、互いに独立して、水素、Ｃ１−４アルキルまたはフェニルであり、そしてＲ１６は、水素、シアノ、カルバモイルまたはスルホメチルである。

式中、（Ｒ，、）、−、は、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ３−４アルキル、ＣＩ−４アルコキシ、アミン、アセチルアミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメチルおよびスルホからなる群より選択されるｌ＝４個の置換基であり、そして各々のＲ１？は、互いに独立している。

本発明による方法のさらなる好ましい実施態様においては、使用される水不溶性またはわずかに水溶性の染料は、式（６）：（式中、Ｄ、は、水可溶化性の置換基を含まない炭素環式または複素環式のジアゾ成分の基であり、Ｒ１，は、塩素、メチル、メトキシ、メトキシエチル、メトキシエトキシまたは水素であり、Ｒ８゜およびＲｔｌは、互いに独立して、Ｃ＋−Ｃ−アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルケニル、フェニルまたは基−Ｂ、−Ｐ、であり。

Ｒａｔは、水素、メチル、メトキシ、塩素、臭素または基Ｐ、であり、Ｐｌは、重合性二重結合を有する基であり、Ｂ１は、非置換又は置換の式−（ＣＨ＝　）ｂ　（Ｃ−Ｈ−）　ｅ−（ＣＨ□）。−（ここで、ｂは、１〜６の整数であり、Ｃは、０または１であり、そして０は、Ｏ〜６の整数である）の基であり、基Ｒ３゜、ＲｔｌまたはＲ１の少なくとも１個が、Ｐｌの意味を有するか、基Ｐ１によって置換されている）で示されるアゾ染料である。

Ｄ、は、例λばチェニル、フェニルアゾチェニル、チアゾリル、インチアゾリル、１，２．４−チアジアゾリル、１．３゜４−チアジアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ピラゾリル、ｌ、２．３−１−リアゾリル、１．’ ２．４−トリアゾリル、イミダゾリルまたはフェニル系から選択される単素環式または複素環式のジアゾ成分の基であることが好ましい。これらの系それぞれは、さらなる置換基、例えば、それぞれ炭素原子１〜４個を有する、アルキル、アルコキシもしくはアルキルチオ、フェニル、電気的陰性基、例えばハロゲン、特に塩素もしくは臭素、トリフルオロメチル、シアノ、ニトロ、アシル、例えばアセチルもしくはベンゾイル、カルボアルコキシ、特にカルボメトキシもしくはカルボエトキシ、炭素原子１〜４個のアルキルスルホニル、フェニルスルホニル、フェノキシスルホニル、スルホンアミドまたはアリールアゾ、特にフェニルアゾを担持することができる。上述の環系の２個の隣接する置換基は、また、さらなる縮合環５例えばフェニル環または環式イミドを形成することができる。

Ｄｌは、非置換であるか、または上述の基のいずれか１個によってモノまたはジ置換されている、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基もしくはフェニル基であることが特に好ましい。

アルキル基は、例えばヒドロキシル、炭素原子１〜４個のアルコキシ、特にメトキシ、シアノまたはフェニルによって置換されていることができる。さらなる好適な置換基は、ハロゲン、例えばフッ素、塩素もしくは臭素または−Ｃｏ−Ｕ− もしくは一〇−ＣＯ−Ｕ−（ここで、Ｕは炭素原子１〜６個のアルキルまたはフェニルである）である。

好適なアルケニル基は、上記のアルキル基から、少なくとも１個の単結合を二重結合に置き換えることによって誘導されるものである。好適な基の例はエチニルまたはプロペニルである。

フェニル基とは、置換されたフェニル基または非置換のフェニル基を指すと理解される。好適な置換基の例は、Ｃ，−Ｃ４アルキル、Ｃ，−Ｃ４アルコキシ、臭素、塩素、ニトロまたはＣ，−Ｃ４アルキルカルボニルアミノである。

適切な基Ｐの例は、アクリル駿、メタクリル酸またはケイ皮酸から誘導される基である。特に、式−Ｃｏ−ＣＨ＝ＣＨ，、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ，）＝ＣＨｓ　、− Ｃｏ−ＣＢｒ＝ＣＨｇ　、−ＧＯ−ＣＣ１＝ＣＨ，、−Ｃｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ，Ｈ，、−０−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ，、−０−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ，）＝ＣＨｉ　、−０ −ＣＯ−ＣＢ　ｒ　＝ＣＨ−、Ｏ−ＣＯＣＨ＝　ＣＨＣ−Ｈｓ　、　−ＣＨ＝ＣＨ１、ＣＨ＝ＣＨＣｓ　Ｈｓ　、　Ｃ（ＣＨｍ　）＝ＣＨｚ、−３ｏ、−ＣＨ＝ＣＨ，、−０−Ｃｏ−ＣＣ１＝ＣＨ，または−Ｃｍ　Ｈ，−３ｏ、−ＣＨ＝ＣＨ，の基を挙げることができる。

式（１１）で示される染料が特に好ましい。

式中、Ｌは、ＯＨまたは下記式の基であり、Ａ２は、水素または（−Ｃｍアルキルであり、■は、式（１３）〜（２２）：（＋９　）。

で示される基の一つであり、ＺＪよびＺ、は、互いに独立して、水素または下記式で示される基の一つであり、＋２は、塩素またはフッ素であり、Ｘｌおよびｘｌ・は、互いに独立して、水素、塩素、臭素またはメチルであり、そしてＡ、は、直接結合、−Ｃ，Ｈ，−０−Ｃ，Ｈ４−１またはの基の一つである。

上記の染料の例は、式（２３）〜（４３）で示される染料である。

さらなる好ましい染料は、式（４４）：（式中、２．は、下記式の基の一つであり、 ×１およびＸｌは、互いに独立して、水素、塩素、臭素またはメチルであり、Ｘ、は、塩素またはフッ素であり、Ｘ、は、水素またはＳｏ、Ｈであり、Ａ、は、直接結合、−Ｃ，Ｈ，−０−Ｃ，Ｈ，−１または下記の基の一つである）で示されるホルマザン染料である。

上記の染料の例は、式（４４ａ）〜（４４ｃ）で示される染料で（４４ａ）（４４ｂ）（４４ｃ）さらなる好ましい染料は、アントラキノン系から選択されるわずかに水溶性または水不溶性の染料、例えば式（２ａ）：（式中、Ｘは、水素、塩素、臭素またはメチルである）で示されるものである。

上述の染料は、公知であるか、公知の方法で調製することができる。

使用されるカチオン性化合物は、少な（とも１個の重合性二重結合をも担持する無色もしくはほぼ無色の第四級アンモニウム塩またはそれらの混合物である０次の一般式（７）で示されるものが好ましい。

（Ｒ，Ｒ２Ｒ２，Ｒ２，、Ｎ）、、”（Ａ）”’　（７）式中、Ｒ１は、式（７ａ）：（式中、Ｘは、水素、Ｃ＋−ｓアルキルまたはハロゲンであり、Ｙは、−ＣＯ− Ｏ−１−ＣＯ−ＮＨ−または直接結合であり、Ｑは、−ＣＨａ−ＣＨＯＨ−ＣＨ，−１−（ＣＨＩ　）　ｔ−または−（ＣＨＩ　−ｃＨｔ−０）、−ｃＨｔ−Ｃ）（、−である）で示される基であり、Ａは、臭化物、硫酸塩、アルキル、−２硫酸塩、チオ硫酸塩、リン酸塩、カルボン酸塩およびスルホン酸塩からなる群より選択されるアニオンであり、Ｒ２，Ｒ２およびＲ２・は、互いに独立して、水素、ＣＨ−＠ａアルキルまたはＲ１であるか、あるいは、式（７）の第四級窒素原子は、また、置換されていても非置換であってもよ（、さらなるヘテロ原子を含有していてもよい、Ｎ？Ｊｊ素環式環の構成員であることができ、ｍは、１．２または３であり、そしてｔは、１〜２０の整数である。

式（７ｂ）、（７ｃ）、（７ｄ）または（７ｅ）：（式中、Ａは、上記に定義したとおりである）で示される第四級アンモニウム塩を使用することが特に好ましい。

このような第四級化合物のさらなる例は、式（７ｆ）：％式％（７１）で示される化合物である。

使用される非イオン性化合物は、重合性の無色またはほぼ無色の、例えばおそらくはわずかに黄色を帯びたモノマー、オリゴマーもしくはポリマー性化合物またはそれらの混合物、例えばＮ−０１□アルキロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ　−Ｃ＋ −４アルキロールメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ −インブトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジ（Ｃ，４アルキロール）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジ（ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジ（インブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジ（Ｃ，、メチロール）メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジ（ブｉ・キシメチル）メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジ（イソブトキシメチル）メタクリルアミドである。

本発明による方法に使用することが好ましい無色の化合物は、千ツマ−、オリゴマーもしくはポリマー性の有機化合物またはそれらの混合物である。

本発明による方法に使用することが特に好ましい無色の非イオン性化合物は、アクリレート類、ジアクリレート類、トリアクリレート類、ポリアクリレート類、アクリル酸、メタクリレート類、ジメタクリレート類、トリメタクリレート類、ポリメタクリレート類、メタクリル酸、アクリルアミドおよびアクリルアミド類、ジアクリルアミド類、メタクリルアミドおよびメタクリルアミド類ならびにジメタクリルアミド類である。

モノマーおよびオリゴマー性の無色の有機化合物の混合物を本発明による方法に使用することが特に好ましい。

一般式（９）：％式％（９）（式中、Ｒ１は、水素またはＣ＋−諺アルキルであり、そしてｎは、１〜１２の整数である）で示されるジアクリレートを使用することが特に好ましい。

また、式（１０）：％式％）（式中、Ｙ、ＱおよびＲ，は、上記に定義したとおりであり、モしてＲ＋ｓは、２−オキサゾリドン−３−イルである）で示されるアクリレートを使用することも特に好ましい。

少なくとも１個の重合性二重結合を含有する無色の非イオン性化合物は着色性の基を含まない、これらは１重合または架橋することができる、モノマー、オリゴマーもしくはポリマー性の有機化合物またはそれらの混合物である。

好適な無色の千ツマー化合物は、約１．００．０までの分子量を有し、少なくとも１個の重合性基を含有するものである。

また、三官能、三官能および多官能モノマーが好適である。

無色のモノマー性化合物は、直接そのものだけで使用することもできるし、他のモノマー、オリゴマーおよび／またはポリマーとの混合物として使用することもできる。

適切な無色のオリゴマー性化合物は、ｉ、ｏｏｏ〜１０，０００のオリゴマー性化合物は、液状ならば、直接そのものだけで使用することもできるし、水または他の有機溶剤に加えた溶液として使用することもできるし、他のモノマー、オリゴマーおよび／またはポリマーとの混合物として使用することもできる。

適切な無色のポリマー性化合物は、＞１０，０００の分子量を有し、１個以上の重合性基を含有するものである。

無色のポリマー性化合物は、液状ならば、直接そのものだけで使用することもできるし、水または有機溶剤に加えた溶液として使用することもできるし、他のモノマー、オリゴマーおよび／またはポリマーとの混合物として使用することもできる。

適切な無色の化合物は、エチレン性不飽和のモノマー、オリゴマーおよびポリマー性化合物である。

特に適切な化合物の例は、エチレン性不飽和カルボン駿とポリオールもしくはポリエポキシドとのエステルおよびエチレン性不飽和基を主鎖または側基中に有するポリマー、例えば不飽和ポリエステル、ポリアミドおよびポリウレタンならびにそれらのコポリマー、ポリブタジェンおよびブタジェンコポリマー、ポリイソプレンおよびイソプレンコポリマー、（メタ）アクリル基を側鎖中に有するポリマーおよびコポリマーならびにそのようなポリマー１種以上の混合物である。

不飽和カルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、ケイ皮酸および不飽和脂肪酸、例えばリルン酸もしくはオレイン酸である。アクリル酸およびメタクリル酸が好ましい。

適切なポリオールは、脂肪族および脂環式のポリオールである。

ポリエポキシドの例は、ポリオールおよびエビクロロヒドリンに基づくものである。さらには、適切なポリオールは、ヒドロキシル基をポリマー鎖または側基中に含有するポリマーまたはコポリマー、例えばポリビニルアルコールもしくはそのコポリマーまたはポリ（ヒドロキシアルキル）メタクリレートもしくはそのコポリマーである。さらなる適切なポリオールは、ヒドロキシル基を末端に有するオリゴエステルである。

脂肪族および脂環式のポリオールの例は、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するアルキレンジオール、例えばエチレングリコール、１，２−もしくは１．３ −プロパンジオール、１，２−１１．３−もしくは１．４−ブタンジオール、ベンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、好ましくは２００〜１．５００の分子量を有するポリエチレングリコール、１．３−シクロベンタンジオール、１．２−１１．３−もしくは１．４−シクロヘキサンジオール、１．４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、グリセロール、トリス（β−ヒドロキシエチル）アミン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエｌ）　Ｉ− リトール、ジペンタエリトリトールおよびソルビトールである。

ポリオールは、１種または種々の不飽和カルボン酸で部分的または完全にエステル化することができ、部分エステル中の遊離ヒドロキシル基を改質したり、例えばエステル化したり、他のカルボン酸でエステル化したりすることが可能である。

エステルの例は、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリ１ノート、！・リメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリトリトールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレートペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールジアクリレート、ジペンタエリトリトールトリアクリレート、ジペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレ−１・、ジペンタエリトリトールへキサアクリレート、トリペンタエリトリト−ルオクタアクリレート、ペンタエリトリトールジメタクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ジペンタエリトリトールジメタクリレート、ジペンタエリトリトールテトラメタクリレート、トリペンタエリトリトールオクタメタクリレート、ペンタエリトリトールシイタコネート、ジペンタエリトリトールトリイタコネート、ジベンタエリトリトールベンタイタコネートジベンタエリトリトールへキサイタコネート、エチレングリコールジメタクリレート、１．３−ブタンジオールジアクリレート、１．３−ブタンジオールジメタクリレート、１．４−ブタンジオールシイタコネート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、改質ペンタエリトリトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、オリゴエステルアクリレートおよびオリゴエステルメタクリレート、グリセロールジーおよびトリアクリレート、１．４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、分子量２００〜１，５００のボ１ノエチレングリコールのビスアクリレートおよびビスメタクリレートまたはそれらの混合物である。

また、適切な無色の化合物は、同じがまたは異なる不飽和カルボン酸と、好ましくは２〜６個、特に２〜４個のアミンを有する芳香族、脂環式および脂肪族のポリアミンとのアミドである。このようなポリアミンの例は、エチレンジアミン、１．２−もしくは１゜３−プロピレンジアミン、】、２−１１．３−もしくは１，４−ブチレンジアミン、１．５−ベンチレンジアミン、１．６−へキシレンジアミン、オクチレンジアミン、ドデシレンジアミン、１゜４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、フェニレンジアミン、ビスフェニレンジアミン、ジ−β−アミノエチルエーテル、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジー（β−アミノエトキシ）−もしくはジー（β−アミノプロポキシ）エタンである。さらなる適切なポリアミンは、アミノ基を側鎖中に含有するポリマーおよびコポリマーならびにアミノ基を末端に有するオリゴアミドである。

このような不飽和アミドの例は、メチレンビスアクリルアミド、１．６−へキサメチレンビスアクリルアミド、ジエチレントリアミントリスメタクリルアミド、ビス（メタクリルアミドプロポキシ）エタン、β−メタクリルアミドエヂルメタクリレート、Ｎ−［（β−ヒドロキシエトキシ）エチルコアクリルアミドである。

適切な不飽和ポリエステルおよびポリアミドは、例えば、マレイン酸とジオールもしくはジアミンから誘導される。マレイン酸を部分的に他のジカルボン酸に置き換えることができる。これらは、エチレン性不飽和コモノマー、例λばスチレンとともに使用することができる。ポリエステルおよびポリアミドは、また、ジカルボン酸とエチレン性不飽和ジオールもしくはジアミン、特に、例えば炭素原子６〜２０個を有する長めの鎖長を有するものから誘導することができる。ポリウレタンの例は、飽和または不飽和ジイソシアネートと不飽和または飽和ジオールから合成されるものである。

ポリブタジェンおよびポリイソプレンならびにそれらのコポリマーは公知である。適切なコモノマーの例は、オレフィン、例えばエチレン、プロペン、ブテン、ヘキセン、（メタ）アクリレート。

アクリロニトリル、スチレンまたは塩化ビニルである。また、（メタ）アクリレート基を側鎖中に有するポリマーも公知である。

これらは、例えば、ノボラックに基づくエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物、ポリビニルアルコールのホモ−もしくはコポリマーまたはそのヒドロキシアルキル誘導体を（メタ）アクリル酸でエステル化したもの、あるいは（メタ）アクリレートのホモ−およびコポリマーをヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートでエステル化したものである。

無色の混合物は、そのものだけで使用することもできるし、いかなる所望の混合物において使用することもできる。

適切な無色のオリゴマーまたはポリマー化合物の例は、好ましくは、種々のポリエステルアクリレート、例えばＣＨｔ　＝ＣＨ−［ＣＯＯ（ＣＨｔ　）。］　− ］Ｃｏ−０−ＣＨ＝ＣＨ！、エポキシアクリレート、例えば（ＣＨｆｆｉ　＝ＣＨ−Ｃｏ−０−ＣＨＩ　−ＣＨＯＨＣＨｔ　ＯＣｓ　Ｈ４）＊　Ｃ（ＣＨ−）！　、ウレタンアクリレート、例えばＣＨ，＝ＣＨ−Ｃｏｏ−ＣＨ，ＣＨｗ　−Ｑ −ＣＯＮＨ（ＣＨ−）　Ｃ−Ｈ−ＮＨＣＯＯ（ＣＨｔ　）ａ−Ｃｏ−０（ＣＨ− ）　４−ＯＣＯ−（ＣＨＩ　）−−０ＣＯ−ＮＨ−Ｃ，Ｈ，−（ＣＨ，）−ＨＮＣＯ−０−Ｃ１−１，ＣＨ，−０ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２、ポリエーテルアクリレート、例λばＣＨ，＝ＣＨ−ＣＯＯ−［ＣＨ，−Ｃ（ＣＨ，）Ｈ−０−］　、−］Ｃｏ−０−ＣＨ＝ＣＨおよびシリコーンアクリレート、例えばＴｅｘｔｉｌｐｒａｘｉｓＩｎｔ、ｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　（１９８７）　、　８４８−８５２に開示されたものである。

本発明による方法の好ましい実施態様において、使用される無色の化合物は、アクリル基を重合性基として存するもの、特に好ましくはオリゴマーポリエーテルアクリレート、ポリウレタンアクリレートおよびポリエステルアクリレートである。

本発明による方法に使用される無色の化合物は、特に、Ｎ−ビニルピロリジン、アクリル酸、ブチルアクリレ−１・、２−エチルへキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ブタンジオールモノアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、エチレングリコールアクリレート５ブタンジオールアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、エチレングリコールメタクリレート、２００〜１．５００の分子鳳を有するポリエチレングリコールのビスアクリレート、ブタンジオールジアクリレートテトラエチレングリコールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ブロモアクリルアミド。

メチレンビスジ（ブロモアクリルアミド）、メチレンビス（ジアクリルアミド）、Ｎ−アルコキシアクリルアミド、テトラエチレングリコールジアクリレート、大豆油アクリレート、ポリブタジェンアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ラウリルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、エトキシル化ビスフェノールジアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、トリス−（２ −アクリロイルオキシエチル）インシアヌレート、イソデシルアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、イソボルニルアクリレート、エトキシル化テトラブロモビスフェノールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポキシル化グリセロールトリアクリレートである。

カチオン性の重合性化合物は、互いに、あるいは非イオン性の重合性化合物と組み合わせて使用することができる０式（７ｂ）、（７ｃ）、（７ｄ）、（７ｅ）または（７ｆ）：ＣＨ２＝Ｃ（Ｃコ−１３）−Ｃｏ−ＮＨ−ＣＨ２−Ｃ）１２− ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）３＋＾・　（７ｄ）ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｃｏ−０−Ｃ）Ｉ、−ＣＨｏＨ−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ：、）３”　Ａ−（７ｅ　）（ＣＨ３）２（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２８”　Ａ’　（７Ｆ　）で示される第四級塩と、式（９ａ）：％式％）（式中、Ｒ３は、水素またはＣＨ−Ｘアルキルであり、そしてｎ′は、１〜９の整数である）で示される二反応性アクリル化合物とを組み合わせたものを使用することが好ましい。

また、式（７ｂ）、（７Ｃ）、（７ｄ）、（７ｅ）または（７ｆ）：ＣＨ２，、Ｃ）ｌ−Ｃｏ−０−ＣＨ２−ＣＨ，−Ｎ（ＣＨ，）、”　Ａ’　（７ｂ　）ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨＩ）−Ｃｏ−０−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＩ（３）１” 　Ａ゛（７Ｃ）ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｃｏ−Ｎ）Ｉ−ＣＨ２−ＣＨ，−ＣＨ２ −Ｎ（ＣＨ３）３”　Ａ”　（７ｄ）ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｃｏ−０−ＣＩ− １２−ＣＨＯ）ｌ−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ，）、”　Ａ・　（７Ｃ）で示される第四級アンモニウム塩と、式ｊｌｏ）：Ｃ１−１２＝ＣＲ３−Ｙ−Ｑ−Ｒ１，（１０）（式中、Ｙ、ＱおよびＲ３は、上記に定義したとおりであり、モしてＲＩｌ＋は、２−才キサシリドン−３−イルである）で示される二反応性アクリル化合物、および式（９ａ）で示される二反応性アクリル化合物とを組み合わせたものを使用することが好紫外線を使用するとき、光開始剤が存在しなければならない。

光開始剤が照射を吸収して遊離基を生成し、この遊離基が重合を開始させる。

本発明にしたがって使用される光開始剤または光増感剤の例は、カルボニル化合物、例えば２．３−ヘキサンジオン、ジアセチルアセトフェノン、ベンゾインおよびベンゾインエーテル、例えばジメチル誘導体、エチル誘導体およびブチル誘導体、例えば２．２−ジェトキシアセトフェノンおよび２．２−ジメトキシアセトフェノン、ベンゾフェノンもしくはベンゾフェノン塩およびフェニル１−ヒドロキシシクロヘキシルケトンまたは式（８）：で示されるケトン、ベンゾフェノンを、触媒、例えばトリエチルアミン、Ｎ、Ｎ’　−ジベンジルアミンおよびジメチルアミノエタノールと組み合わせたものならびに一ベンゾフェノン＋ミヒラーケトン；含窒素化合物、例えばジアゾメタン、アゾビスイソブチロニトリル、ヒドラジン、フェニルヒドラジンおよびトリメチルベンジルアンモニウムクロリド：および含硫黄化合物、例えばベンゼンスルホネート、ジフェニルジスルフィドおよびテトラメチルチウラムジスルフィドである。この種の光増感剤は、それだけで使用されるか、互いに組み合わせて使用される。

照射の前に直接適用される染色成分中の光開始剤の量は、使用される無色の重合性化合物の総量に対して、０．Ｏ」〜２０％、好ましくは０．１〜５％である。

水溶性の光増感剤だけでなく、水不溶性の光増感剤もまた好適である。そのうえ、例えばｒ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　Ｐａ１ｎｔ　Ｃｏ１ｏｕｒ　Ｊｏｕｒｎａｌ、　１８０ｐ、４２ｆ（１９９０）　Ｊで言及されたもののような共重合性光開始剤が特に有利である。

また、カチオン性光開始剤、例えばトリアリールスルホニウム塩、ジアリールヨードニウム塩、ジアリール鉄錯体、または、一般に、ｒｃｈｅｎ＋１ｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　ＵＶ　＆　ＥＢ　Ｆｏｒ＋＋ｕｌａｔｉｏｎ　ｆｏｒＣｏａｔｉｎｇｓ、　Ｔｎｋｓ　＆　Ｐａ１ｎｔｓ　Ｊ第３巻（Ｇａｒｄｉｎｅｒ　Ｈｏｕｓｅ、　ＢｒｏｏｍｈｊｌｌＲｏａｄ、　Ｌｏｎｄｏｎの５ＩＴＡ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社編集、１９９１）に記載されている構造体が好適である。

アシルホスフィンオキシト、例えば２，４．６−トリメチルベンゾイルジフエニルホスフインオキシドまたは式（８）もしくはで示される光開始剤を好ましく使用するか、または、式（８ｂ）：で示される光開始剤を、式（８）、（８ａ）もしくは（８ｃ）・で示される共−開始剤とともに使用するか、または、ベンゾフェノンを、式（８）、（８ｂ）もしくは（８ｃ）で示される共開始剤とともに使用する。

で示される光開始剤を使用することが特に好ましい。

捺染糊料または染液は、また、本発明による染料および重合性化合物に加えて、通常の添加物、例えば増粘剤、染色助剤、充填剤、分散剤、潤滑剤、抗酸化剤および重合防止剤を含有することができる。また、放射線重合性結合剤は、通常、後者を安定化剤として含有する。

そのうえ、光開始剤に加えて、照射を受けると発生する熱によって活性化され、重合を開始させる重合共開始剤、例えば過酸化物または脂肪族アゾ化合物を加えることもできる。

通常の遊離基形成性触媒を重合または共重合に使用することができる。これらには、ヒドラジン誘導体、例えばヒドラジン塩酸塩、有機金属化合物、例えばテトラエチル鉛、および、特に、脂肪族アゾ化合物、例えばα、α′−アゾビスイソブチロニトリルならびに有機過酸化物、クロロアセチルペルオキシド、トリクロロアセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、クロロベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルアセチルペルオキシド、プロビオニルベルオギシド、フルオロクロロプロピオニルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、シクロヘキサノンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−アミルペルオキシドおよびｐ−メンタンヒドロペルオキシド、さらには無機過酸化物化合物１例えば過酸化ナトリウム、アルカリ金属過炭酸塩、アルカリ金属過硫酸塩またはアルカリ金属過ホウ酸塩および、特に、好都合にも高価な過酸化ベンゾイルを置き換えることができる過酸化水素がある。添加される触媒の量は、公知の方法では、所望の反応の過程またはポリマーの所望の特性に依存する。結合剤または結合剤混合物の総量に対して、約０．０５〜ｌＯ重鳳％を添加することが有利である。

使用されるＵＶ光は、２００〜４５０ｎｅ、特に２１０〜３５０ｎｍの発光をもつ放射線である。この放射線は、高圧、中圧または低圧の水銀蒸気ランプ、ハロゲンランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプもしくはタングステンランプ、カーボンアークランプもしくは蛍光ランプ、ＨおよびＤランプ、超光化学蛍光管ならびにレーザによって人工的に発されるものが好ましい。

毛管の高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプまたは低圧水銀ランプを使用することが有利である。ハロゲン化鉄またはハロゲン化ガリウムでドーピングしていてもよい高圧水銀ランプおよび中圧水銀ランプが特に有利である。これらのランプは、放射線をピークに集中させるため、マイクロ波によって励起し、パルス形態で作動させることができる。キセノンランプを用いると、長波長のＵＶ光がより高い割合で必要とされる場合にも、パルス作動が可能である。一般には、通常のｕｖ照射源、例えばｒｃｈｅｍｉｓｔ、ｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆＵＶ　＆　ＥＢ　Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ　ｆｏｒ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ、　Ｉｎｋｓ　＆　Ｐａ１ｎｔｓ　Ｊ第１巻の２０４〜２１６頁（Ｇａｒｄｉｎｅｒ　Ｈｏｕｓｅ、　Ｂｒｏｏｍｈｉｌｌ　Ｒｏａｄ、Ｌｏｎｄｏｎの５ＩＴＡ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社編集、１９９１）に記載されたものが好適である。

染色または捺染での正確な照射時間は、ＵＶ光源の光度、光源からの距離、光増感剤のタイプおよび量、ならびに、配合物および繊維基質のＵＶ光透過度に依存する。

通常の照射時間は、２秒〜２０分、好ましくは５秒〜２分である。光照射を中断することによって固着を停止させることができ、固着を断続的に実施することができる。

照射は、また、酸素による阻害を防ぐため、不活性ガスのもとで実施することもできるが、この予防策は通常、不必要である。酸素による阻害は、また、いわゆる防止剤、アミン、具体的には特にアミノアクリレート、の添加により、効果的に抑えることができる。

本発明による方法は、広い範囲の繊維、例えば動物由来の繊維、例えば羊毛、絹、毛髪（例えばフェルト形態のもの）または再生縁例えばポリビニル繊維、ポリアクリロニトリル繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊維、ポリプロピレン繊維もしくはポリウレタン繊維ならびに特に含セルロース物質、例えば靭皮繊維、例えばリネン、***、ジュート、ラミーおよび特に綿ならびに再生セルロース繊維、例えばビスコース繊維もしくはモーダル繊維、キュプラ、ニトロセルロースもしくは加水分解アセテート繊維または酢酸セルロースでできた繊維、例えばアセテート繊維またはセルロース三酢酸エステルでできた繊維、例えばＡｒｎｅｌ　、　Ｔｒｉｌａｎ（商標）　、　Ｃｏｕｐｌｅｔａ　（商標）もしくはＴｒｉｃｅｌ　（商標）に適用することができる。

上述の繊維は、特に繊維工業において使用されるような形態、例えばフィラメントもしくは糸または織布、メリヤス生地もしくは不織布、例えばフェルトの形態であることができる。

本発明による方法に使用することが好ましい繊維材料は、羊毛、絹、毛髪、アルギン酸繊維、ポリビニル繊維、ポリアクリロニトリル繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊維、ポリプロピレン繊維もしくはポリウレタン繊維または含セルロース繊維である。

セルロース繊維およびポリエステル／セルロース配合繊維を使用することが特に好ましい。

定義による染料で染色される材料の処理は、通常の方法で、例えば、編織布の場合、浸染槽中の染料溶液に含浸することによって、または、布に噴霧することによって、または、バジング溶液でバジングすることによって、あるいは、例えばスクリーン捺染機またはインクジェット捺染法によって捺染することによりて実施することができる。

染色した繊維材料は、濡れた状態、湿った状態、または乾燥状態で、照射することができる。

一般に、無色の化合物、光開始剤および残りの添加物を、染料とともに、染色すべき材料に通用する。しかし、無色の化合物および／または光増感剤、ならびに、所望により、重合共開始剤を別々に、例えば前処理または後処理の形態で適用することも可能である。水不溶性の光開始剤を使用し、染色を浸染法またはパジングによって行う場合、まず織布またはメリヤス生地を光開始剤で含浸し、次いで光増感剤を含有する染液でそれを染色する。

放射線重合性化合物の混合物を疎水性成分を置き換えることにより、塗料用ナフサまたは増粘剤のいずれも必要としないエマルション捺染法もまた有利である。

この方法は、染色、固着工程を連続的に実施するのに特に適しているが、その工程または個々の段階はバッチ法で実施することもできる。

さらに、本発明は、少なくとも１個の重合性二重結合または少なくとも１個の重合性の理系を含有する染料と、少な（とも１個の重合性二重結合を含有する少なくとも１！ｊ１の無色のカチオン性化合物、所望により、少なくども１個の重合性二重結合を含有する無色の非カチオン性化合物、および少な（とも１種の光開始剤とを含む配合物に関する。好ましい配合物は、染料、無色の結合剤および光開始剤の説明において詳細に記載した、それらの好ましい個々の成分を含有する。これらの配合物は、染色または捺染に通常に使用するさらなる添加物を含有することができる。したがって、このような配合物は、例えば、インクジェット・式ブリンクの、すぐに使用できるインクであることもできる。

好ましい配合物は、配合物１００重量部に対して、（ａ）染料５〜３０重量部、（ｂ）無色のカチオン性化合物５〜７０重量部、（ｃ）無色の非カチオン性化合物０〜６０重量部および（ｄ）光開始剤０．０１〜５重量部を含むものである。

特に好ましい配合物は、配合物１００重鳳重置対して、成分（ａ）１０〜２０重量部、成分（ｂ）１０〜６０重量部。

成分（ｃ）０〜６０重量部および成分（ｄ）０．０２〜５重量部を含むものである。

とりわけ好ましい配合物は、配合物１００重量部に対して、前記の式（１１）で示される染料または前記の式（４４）で示される染料または前記の式（２ａ）で示される染料を成分（ａ）として３〜３０重量部、式（７ｂ〜７ｆ）（式中、八−は塩化物またはメチル硫酸塩のイオンである）で示される第四級アンモニウム塩を成分（ｂ）として５〜７０重量部、オリゴエチレングリコジアクリレートを成分（Ｃ）として０〜６０重量部、および式（８）で示される光開始剤を０．０１〜５重量部含むものである。

また、とりわけ好ましい配合物は、配合物１００重量部に対して、前記の式（１１）で示される染料または前記の式（４４）で示される染料または前記の式（２ａ）で示される染料を成分（ａ）として１０〜２０重量部、式（７ｂ〜７ｆ）（式中、Ａ−は塩化物またはメチル硫酸塩のイオンである）で示される第四級アンモニウム塩を成分（ｂ）として１０〜６０重量部、オリゴエチレングリコールジアクリレートな成分（Ｃ）として０〜６０重量部、および式（８）で示される光開始剤を０．０２〜５重量部含むものである。

染液または捺染糊料を調製するためには、濃縮した前記配合物は、必要とされる所望の濃度に希釈することができ、無色の非イオン性成分（ｃ）は、配合物の中にあらかじめ含有されていない場合、染液に７５〜１２５ｇ／ｌの濃度で加えるか、繊維材料に５０〜９０ｇ／ｋｇの１度ですでに適用されているかのいずれかであることができる。

以下の実施例は、本発明を説明するものである。実施例中、部および％の値は、重置に基づくものである。ａ度は摂氏度で表す。

ダラムが立方センチメートルに相当するとき、重態部は容量部に相当する。

以下の使用例において、照射は、１２０ワツトの高圧水銀ランプまたは溶融Ｄランプを１０ｍ／分の移動速度で使用して実施した。

加えた照射のエネルギーは、布の片面あたり２９５ｍＪ／ｃｍ”であった。

使用したオリゴエチレングリコールジアクリレートは、５０８ｇ１モルの平均分子量を有するものであった。

固着度は、照射を加えた未洗浄の試験片および放射を加えていない試験片から（２，５ｃｍ）”の寸法に打ち抜かれた試験片から染料を剥離させることによって測定した。試験片を、室温で２０分間、リン酸緩衝液（ｐＨ７）　６００　ｍｌ／　１およびテトラメチル尿素４０ｍ１／１を脱イオン水に加えた溶液２５ｍ１で一度処理し、さらに、１．　Ｏ０℃で２０分間、この溶液２５■１でもう一度処理した。

各試験片の両袖出物を合わせ、分光分析法によって測定した。固着度は、対応する打ち抜かれた試験片の抽出物の吸光度（λ１．工）から測定した。

叉胤皿に式（２３）の染料３０ｇ／ｌ、オリゴエチレングリコールジアクリレート１００ｇ／ｌ、ＣＨ，＝Ｃ（ＣＨｓ　）−Ｃｏ−ＣＨ，−ＣＨｏＨ−Ｃ）（、−Ｎ　（ＣＨ，）−”Ｃ１−１００ｇハ、尿素１００ｇ／ｌおよびの光開始剤Ｌｏｇ／ｌを含む水溶液で綿のサテン織物をバジングした（液含浸率は約７０％）、この布を乾燥したのち、両面にＵＶ光を照射した。これは、試験片を１０ｍ／分の速度で動くコンベヤベルトに載せて、１２０ワット／ｃｍの出力を有する高圧水銀ランプの下を前方に動かすことによって実施した。８４％の固着度を有する明るい黄色の染色物を得た。

この実施例を繰り返すことによって以下の染料を適用し、以下に示す固着度を得た。

染料　固着度（２１°）青色基１１ｈλニ一式（２９）：％式％Ｎ　（ＣＨ＝　）　−’ＣＩ　−１００ｇ／ｌおよび式（８）：の光開始剤ｌｏｇ／ｌを含む水溶液で綿のサテン織物をバジングした（液含浸率は約７０％）。

この布を乾燥したのち、両面にＵＶ光を照射した。これは、試験片を１．０ｍ／分の速度で動くコンベヤベルトに載せて、８０ワット／ｃｍの出力をそれぞれ有する２個の高圧水　１銀ランプの下を前方に動かすこ−とによって実施した。９６％の固着度を有する明るい赤色の染色物を得た。

実Ｗニー実施例１のようにして、綿のサテン織物を染色し、　・乾燥させたのち１両面にＵＶ光を照射した。これは、試験片を　１ｉ、ｏｍ／分の速度で動くコンベヤベルトに載せて、８０ワット／ｃｍの出力を有する高圧水銀ランプの下を前方に動かすことによって実施した。９３％の固着度を有する明るい赤色の染色物を得た。

大ｌｌ肌Ａニー実施例１のようにして、綿のサテン織物を染色し、乾燥させたのち、両面にＵＶ光を照射した。これは、試験片を２０ｍ／分の速度で動くコンベヤベルトに載せて、１２０ワット／ｃｍの出力をそれぞれ有する２個の高圧水銀ランプの下を前方に動かすことによって実施した。９６％の固着度を有する明るい赤色の染色物を得た。

Ｕ工実施例１のようにして、綿のサテン織物を染色し、乾燥したのち、両面にＵＶ光を照射した。これは、試験片を１０ｍ／分の速度で動くコンベヤベルトに載せて、１２０ワツト／ｃｒａの出力を何する溶融Ｄランプの下を前方に動かすことによって実施した。

９３％の固着度を有する明るい赤色の染色物を得た。

Ｗ旦」−光開始剤をｌｏｇ／ｌではなく５ｇ／ｌ使用したことだけを除いて実施例１に記載したようにして、綿のサテン織物を染色し、砲煙し、照射を加えて、９６％の固着度を有する明るい赤色の染色吻を得た。

東上己１ヱニー光開始剤をＬｏｇ／ｌではなく５ｇ／ｌ使用したことだけを除いて実施例２に記載したようにして、綿のサテン織物を染色し、砲煙し、照射を加えて、９３％の固着度を有する明るい赤色の染色吻を得た。

ｍ旦ニー光開始剤を１０ｇ／ｉではなく５ｇ／ｌ使用したことだけを除いて実施例３に記載したようにして、綿のサテン織物を染色し、砲煙腰照射を加えて、９６％の固着度を有する明るい赤色の染色物を得た。

裏五医旦二式（２９）・％式％の光開始剤ｌｏｇ／ｌを含む水溶液で綿のサテン織物をバジングした（液含浸率は約７０％）。この布を乾燥したのち、両面にＵＶ光を照射した。これは、試験片を１゛Ｏｍ／分の速度で動くコンベヤベルトに載せて、１２０ワソｈ／ｃｍの出力を有する高圧水銀ランプの下を前方に動かすことによって実施した。、９６％の固着度を有する明るい赤色の染色物を得た。

去１±１０ニ一式　（３０）：％式％の光開始剤Ｌｏｇ／ｌを含む水溶液で綿のサテン織物をバジングした（液含浸率は約７０％）、この布を乾燥したのち、両面にＵＶ光を照射した。これは、試験片を１０ｍ／分の速度で動（コンベヤベルトに載せて、１２０ワット／ｃｍの出力を有する高圧水銀ランプの下を前方に動かすことによって実施した。９３％の固着度を有する明るい赤色の染色物を得た。

叉ｉ凱上ユニ一式（３１）・％式％の光開始剤１０ｇ／ｌを含む水溶液で綿のサテン織物をバジングした（液含浸率は約７０％）、この布を乾燥したのち、両面にＵＶ光を照射した。こねは、試験片を１０ｍ／分の速度で動くコンベヤベルトに載せて、１２０ワット／ｃｍの出力を有する高圧水銀ランプの下を前方に動かすことによって実施した。９６％の固着度を有する染色物を得た。

叉五■１上λ−一式（３２）：％式％：の光開始剤１０ｇハを含む水溶液で綿のサテン織物をバジングした（液含浸率は約７０％）。この布を乾燥したのち１両面にＵＶ光を照射した。これは、試験片を］、０ｍ７分の速度で動くコンベヤベルトに載せて、１２０ワット／ｃｍの出力を有する高圧水銀ランプの下を前方に動かすことによって実施した。９５％の固着度を有する染色物を得た。

去ＩＬＬｌｉニ一式（３３）：％式％］の光開始剤Ｌｏｇ／ｌを含む水溶液で綿のサテン織物をバジングした（液含浸率は約７０％）。この布を乾燥したのち、両面にＵＶ光を照射した。これは、試験片を１０ｍ／分の速度で動くコンベヤベルトに載せて、１２０ワット／ｃｍの出力を有する高圧水銀ランプの下を前方に動かすことによって実施した。８６％の固着度を有する染色物を得た。

去り封匪上Ａニー表１に示す染料（表に記載の各麗）、オリゴエチレングリコールジアクリレート（平均分子量５０８　ｇ１モル）１００ｇ／ｌ、（メタクリロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロリド８５　ｇ／　１．　、尿素１．ｏｏｇ／ｌおよび４−（２−ヒドロキシヱトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン１０ｇ／ｌを含む混合物で綿のサテン織物をバジングした（液含浸率は約７０％）、この布を乾燥したのち、両面にＵＶ光を照射した。

これは、試験片を１０ｍ／分の速度で動くコンベヤベルトに載せて、８０ワツト／ｃＩ１１の出力をそれぞれ有する２個の高圧水銀ランプの下を前方に動かすことによって実施した１表１に示す固着度を有する染色物を得た。

染料の式番号　量、ｇ／ｌ　固着度（３６）黄　５０．６９６％（３７）檀　１７．２　９６％（３８）赤　３４，２９６％（３９）赤　３１．６　９７％（４０）赤　２３．４　９６％（４４ａ）青　２４．１　９６％（４３）ｉｌ紺　２６．５　９４％（３４）Ｉ紺　２０．４．　９６％去１１生よｊニ一式（２９）：の染料の糊料３０ｇ／ｋｇ、オリゴエチレングリコールジアクリレートの糊料１００　ｇ／ｋｇ、式ＣＨ，＝ｃＣＨｓ　−Ｃｏ−０−ＣＨＩ　−ＣＨｔ　−Ｎ”　（ＣＨ，）、Ｃ１−の化合物の糊料８５　ｇ／ｋｇ、アルギン酸塩の糊料３０ｇ／ｋｇ、カルボンの糊料７．５ｇ／ｋｇ、下記式の化合物の糊料７　ｇ／ｋｇおよびの化合物の糊料３　ｇ／ｋｇを含む糊料で綿のサテン織物に捺染した。

先に乾燥させることなく、両面にＵＶ光を照射して捺染した。これは、濡れた試験片をテンタフレームに締め付け、それを５ｍ／分の速度で動くコンベヤベルトに載せて、鉄ドーピングした「溶融Ｄ」タイプの水銀ランプの下を前方に動かすことによって実施した。次に試験片をひっくり返し、同条件で背面に照射を加えた。９５％の固着度を有する赤色の捺染物を得た。

、　Ｎ＋　ＰＣＴ／Ｅρ　９３１０１２７２フロントページの続き（３１）優先権主張番号　３６８４／９２−４（３２）優先臼　１９９２年１２月１日（３３）優先権主張国　スイス（ＣＨ）（８１）指定国　ＥＰ（Ａ’Ｉ’ 、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＮＥ、ＳＮ。

ＴＤ、ＴＧ）、ＡＵ、ＢＢ、ＢＧ、、ＢＲ，ＢＹ、ＣＡ。

ＣＺ、ＦＩ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＫＺ、ＬＫ、ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、Ｎｏ、ＮＺ、ＰＬ、ＲＯ，ＲＵ、ＳＤ、ＳＫ、ＵＡ、ＵＳ、ＶＮ。

Claims

【特許請求の範囲】

１．有機材料、特に繊維材料を染色または捺染する方法であって、少なくとも１個の重合性二重結合を含有する染料を、少なくとも１個の重合性二重結合を含有する少なくとも１種の無色のカチオン性化合物、および、所望により少なくとも１個の重合性二重結合を含有する１種以上の無色の非カチオン性化合物、ならびに少なくとも１種の光開始剤、および、所望によりさらなる助剤とともに、有機材料、特に繊維材料に適用し、次いでＵＶ光によってそれらを固着させることを特徴とする方法。
２．使用する無色の化合物が、少なくとも１個の重合性二重結合を含有するモノマー、オリゴマーもしくはポリマー性の有機化合物およびそれらの混合物である、請求の範囲第１項記載の方法。
３．使用する無色のカチオン性化合物が、少なくとも１個の重合性二重結合をも担持する第四級アンモニウム塩またはそれらの混合物である、請求の範囲第１項または第２項記載の方法。
４．使用する無色のカチオン性化合物が、式（７）：（Ｒ１Ｒ２Ｒ２・Ｒ２・・Ｎ）ｍ＋（Ａ）■−（７）（式中、Ｒ１は、式（７ａ）：ＣＨ２＝ＣＸ−Ｙ−Ｑ−（７ａ）（式中、Ｘは、水素、Ｃ１−２アルキルまたはハロゲンであり、Ｙは、−ＣＯ− Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−または直接結合であり、Ｑは、−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）ｔ−または−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｔ−ＣＨ２−ＣＨ２− である）で示される基であり、Ａは、ハロゲン化物、硫酸塩、アルキル１−２硫酸塩、チオ硫酸塩、リン酸塩、カルボン酸塩およびスルホン酸塩よりなる群からのアニオンであり、Ｒ２、Ｒ２′およびＲ２−は、互いに独立して、水素、Ｃ１−２４アルキルもしくはＲ１であるか、または式（Ｉ）の第四級窒素原子が、また、置換もしくは非置換であってもよく、かつさらなるヘテロ原子を含有していてもよい、Ｎ複素環式環の一員であってよく、ｍは、１、２または３てあり、ｔは、１〜２０の整数である）で示される第四級アンモニウム塩である請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項記載の方法。
５．使用する無色の非イオン性化合物が、アクリレート類、ジアクリレート類、トリアクリレート類、ポリアクリレート類、アクリル酸、メタクリレート類、ジメタクリレート類、トリメタクリレート類、ポリメタクリレート類、メタクリル酸、アクリルアミドもしくはアクリルアミド類、ジアクリルアミド類、メタクリルアミドもしくはメタクリルアミド類またはジメタクリルアミド類である請求の範囲第１項または第２項記載の方法。
６．無色のカチオン性化合物が、式（７ｂ）、（７ｃ）、（７ｄ）、（７ｅ）または（７ｆ）：ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）３＋Ａ−（７ｂ）ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）３＋Ａ−（７ｃ）ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）３＋Ａ−（７ｄ）ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２− Ｎ（ＣＨ３）３＋Ａ−（７ｅ）（ＣＨ３）２（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ＋Ａ −（７ｆ）（式中、Ａは、請求の範囲第４項に定義したとおりである）で示される第四級アンモニウム塩である請求の範囲第４項記載の方法。
７．使用する無色の非カチオン性化合物が、一般式（９）：ＣＨ２＝ＣＲ３−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−ＣＯ−ＣＲ３＝ＣＨ２（９）（式中、Ｒ３は、水素またはＣ１−２アルキルであり、そしてｎは、１〜１２の整数である）で示されるジアクリレート類である請求の範囲第５項記載の方法。
８．使用される無色の非カチオン性化合物が、一般式（１０）：ＣＨ２＝ＣＲ３−Ｙ−Ｑ−Ｒ１■（１０）（式中、ＹおよびＱは、請求の範囲第４項に定義したとおりであり、Ｒ２は、請求の範囲第７項に定義したとおりであり、そしてＲ■■は、２−オキサゾリドン−３−イルである）で示されるアクリレート類である請求の範囲第５項記載の方法。
９．使用される無色の有機化合物の混合物が、請求の範囲第４項記載の化合物の組み合わせ物である請求の範囲第２項記載の方法。
１０．使用される無色の有機化合物の混合物が、請求の範囲第４項記載の化合物と、請求の範囲第５項記載の化合物との組み合せである請求の範囲第２項記載の方法。
１１．使用される無色の有機化合物の混合物が、請求の範囲第６項記載の化合物の組み合わせである請求の範囲第９項記載の方法。
１２．請求の範囲第６項記載の無色の第四級アンモニウム塩と、請求の範囲第７項記載のアクリレート類との混合物が用いられる請求の範囲第１０項記載の方法。
１３．請求の範囲第６項記載の無色の第四級アンモニウム塩と、請求の範囲第７項および第８項記載のアクリレート類との混合物が用いられる請求の範囲第１０項記載の方法。
１４．使用される染料が、式（Ｉ）：Ｄ−（Ｐ）ｒ（Ｉ）（式中、Ｄは、モノアゾもしくはポリアゾ、金属錯体アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメチン、ニトロアリール、ジオキサジン、フェナジン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサントン、ナフトキノン、ピレンキノンまたはペリエンテトラカルボイミド系からの有機染料の基であり、Ｐは、重合性二重結合を有する基であり、そしてｒは、１、２、３、４、５または６の数である）で示される染料である請求の範囲第１項〜第１３項のいずれか１項記載の方法。
１５．使用される染料が、式（１５）：Ｄ−（Ｐ）ｒ　（Ｉａ）（式中、Ｐおよびｒは、請求の範囲第１４項に定義したとおりであり、Ｄ′は、モノアゾもしくはポリアゾ、ホルマザン、アントラキノン、フタロシアニンまたはジオキサジン系からの有機染料の基である）で示されるそれらである請求の範囲第１４項記載の方法。
１６．使用される染料が、少なくとも１個のアクリルアミド基、メタクリルアミド基、ブロモアクリルアミド基、クロロアクリルアミド基またはビニルスホニル基を重合性二重結合として含有する請求の範囲第１項記載の方法。
１７．使用される染料が、アクリルアミド、メタクリルアミド、ブロモアクリルアミド、クロロアクリルアミドおよびビニルスホニルからの、少なくとも１個の重合性二重結合を有する請求の範囲第１４項記載の方法。
１８．少なくとも１個のブロモアクリルアミド基、クロロアクリルアミド基、アクリルアミド基またはビニルスホニル基を含有する染料が、式（７ｂ）、（７ｃ）、（７ｄ）、（７ｅ）または（７ｆ）：ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）３＋Ａ−（７ｂ）ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）３＋Ａ−（７ｃ）ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）３＋Ａ−（７ｄ）ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２− Ｎ（ＣＨ３）３＋Ａ−（７ｅ）（ＣＨ３）２（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ＋Ａ −（７ｆ）（式中、Ａは、請求の範囲第４項に定義したとおりであり、好ましくは、ハロゲン化物、硫酸塩またはアルキル１−２硫酸塩のイオンである）の第四級アンモニウム塩、ならびに式（９ａ）：ＣＨ２＝ＣＲ３−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ■ＣＯ−ＣＲ３＝ＣＨ２（９ａ）（式中、Ｒ３は、水素またはＣ１−２アルキルであり、そしてｎ′は１〜９の整数である）で示される二反応性アクリル化合物とともに用いられる請求の範囲第１項記載の方法。
１９．少なくとも１個のブロモアクリルアミド基、クロロアクリルアミド基、アクリルアミド基またはビニルスホニル基を含有する染料が、式（７ｂ）、（７ｃ）、（７ｄ）、（７ｅ）または（７ｆ）：ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）３＋Ａ−（７ｂ）ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）３＋Ａ−（７ｃ）ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）３＋Ａ−（７ｄ）ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２− Ｎ（ＣＨ３）３＋Ａ−（７ｅ）（ＣＨ３）２（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ＋Ａ −（７ｆ）（式中、Ａは、請求の範囲第４項に定義したとおりであり、好ましくは、ハロゲン化物、硫酸塩またはアルキル１−２硫酸塩のイオンである）の第四級アンモニウム塩、式（１０）：ＣＨ２＝ＣＲ３−Ｙ−Ｑ−Ｒ１８（１０）（式中、ＹおよびＱは、請求の範囲第４項に定義したとおりであり、Ｒ３は、請求の範囲第７項に定義したとおりであり、そしてＲ１■は、２−オキサゾリドン−３−イルである）で示される反応性アクリル化合物、ならびに式（９ａ）で示される二反応性アクリル化合物とともに用いられる請求の範囲第１項記載の方法。
２０．使用するＵＶ光源が、１又は２個以上の通常のＵＶ光発生ランプである請求の範囲第１項〜第１９項のいずれか１項記載の方法。
２１．高圧、中圧もしくは低圧の水銀蒸気ランプ、ハロゲンランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプもしくはタングステンランプ、カーボンアークランプもしくは蛍光ランプ、ＨもしくはＤランプ、超光化学蛍光管またはレーザが用いられる請求の範囲第２０項記載の方法。
２２．ドーピングされていないか、または鉄もしくはガリウムでドーピングされた、高圧、中圧または低圧の水銀蒸気ランプが用いられる請求の範囲第２１項記載の方法。
２３．高圧水銀ランプまたは鉄でドーピングされた中圧水銀蒸気ランプが用いられる請求の範囲第２２項記載の方法。
２４．使用される光開始剤が、カルボニル化合物、例えば２，３−ヘキサンジオン、ジアセチルアセトフェノン、ベンゾインもしくはベンゾインエーテル、例えばジメチル誘導体、エチル誘導体もしくはブチル誘導体、例えば２，２−ジエトキシアセトフェノンもしくは２，２−ジメトキシアセトフェノン、ベンゾフェノンもしくはベンゾフェノン塩もしくはフェニル１−ヒドロキシシクロヘキシルケトンもしくは式（８）： ▲数式、化学式、表等があります▼（８）で示されるケトン、ベンゾフェノンを触媒、例えばトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジベンジルアミンもしくはジメチルアミノエタノールと組み合わせたものまたはベンゾフェノン＋ミヒラーケトン；アシルホスフィンオキシド；含窒素化合物、例えばジアゾメタン、アゾビスイソブチロニトリル、ヒドラジン、フェニルヒドラジンもしくはトリメチルベンジルアンモニウムクロリド；含硫黄化合物、例えばベンゼンスルホネート、ジフェニルジスルフィドもしくはテトラメチルチウラムジスルフィドまたはＰ．Ｎ．ＧｒｅｅｎおよびＷ．Ａ．ＧｒｅｅｎのＰｏｌｙｍｅｒｓ　Ｐａｉｎｔ　Ｃｏｌｏｕｒ　Ｊｏｕｍａ１，１８０（１９９０）４２〜４６に記載の水溶性の共重合性光増感剤である請求の範囲第１項〜第２３項のいずれか１項記載の方法。
２５．２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドもしくは式（８）、または（８ａ）：▲数式、化学式、表等があります▼（８ａ）で示される光開始剤もしくは式（８ｂ）：▲数式、化学式、表等があります▼（８ｂ）で示される光開始剤が、式（８）、（８ａ）もしくは（８ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼（８ｃ）で示される共開始剤とともに用いられるか、あるいは、ベンゾフェノンが、式（８）、（８ｂ）もしくは（８ｃ）で示される共開始剤とともに用いられる請求の範囲第２４項記載の方法。
２６．式（８）で示される光開始剤を使用する請求の範囲第２５項記載の方法。
２７．適切に染色または捺染した繊維材料に対して染料の固着を行う請求の範囲第１項〜第２６項のいずれか１項記載の方法。
２８．捺染が、インクジェット式プリンタによって行われる請求の範囲第１項記載の方法。
２９．照射が、不活性ガス雰囲気のもとで、特に窒素雰囲気のもとで行われる請求の範囲第１項〜第２８項のいずれか１項記載の方法。
３０．染色または捺染だけでなく、繊維材料に対する染料の固着が連続的に行われる請求の範囲第１項〜第２９項のいずれか１項記載の方法。
３１．使用される繊維材料が、羊毛、絹、毛髪、アルギン酸繊維、ポリビニル繊維、ポリアクリロニトリル繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊維、ポリプロピレン繊維もしくはポリウレタン繊維、含セルロース繊維またはガラス繊維である請求の範囲第１項〜第３０項のいずれか１項記載の方法。
３２．染色または捺染された、セルロース繊維もしくは含セルロース繊維またはポリエステル繊維が用いられる請求の範囲第３１項記載の方法。
３３．ポリエステル／セルロース配合織物が用いられる請求の範囲第３２項記載の方法。
３４．染色または捺染された繊維材料が、濡れている間に照射される請求の範囲第１項〜第３３項記載の方法。
３５．染色または捺染された繊維材料が、乾いている間に照射される請求の範囲第１項〜第３３項のいずれか１項記載の方法。
３６．照射を片側または両側の面に加える請求の範囲第１項〜第３５項のいずれか１項記載の方法。
３７．請求の範囲第１項〜第３６項のいずれか１項記載の方法によって染色または捺染された繊維材料。
３８．配合物１００重量部に対して、（ａ）請求の範囲第１項記載の染料５〜３０重量部、（ｂ）請求の範囲第１項記載の無色のカチオン性化合物５〜７０重量部、（ｃ）請求の範囲第１項記載の無色の非カチオン性化合物０〜６０重量部および（ｄ）光開始剤０．０１〜５重量部を含む配合物。
３９．配合物１００重量部に対して、成分（ａ）１０〜２０重量部、成分（ｂ）１０〜６０重量部、成分（ｃ）０〜６０重量部および成分（ｄ）０．０２〜５重量部を含む請求の範囲第３８項記載の配合物。
４０．配合物１００重量部に対して、式（１１）： ▲数式、化学式、表等があります▼（１１）（式中、Ｌは、ＯＨまたは下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１２）の基であり、Ａ２は、水素またはＣ１〜Ｃ３アルキルであり、そしてＴは、式（１３）〜（２２）： ▲数式、化学式、表等があります▼（１３）．▲数式、化学式、表等があります ▼（１４）．▲数式、化学式、表等があります▼（１５）▲数式、化学式、表等があります▼（１６）▲数式、化学式、表等があります▼（１７）▲数式、化学式、表等があります▼（１８）▲数式、化学式、表等があります▼（１９）▲数式、化学式、表等があります▼（２０）▲数式、化学式、表等があります▼（２１）▲数式、化学式、表等があります▼（２２）で示される基の一つであり、ＺとＺ１は、互いに独立して、水素または下記式▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼ ，▲数式、化学式、表等があります▼で示される基の一つであり、Ｘ２は、塩素またはフッ素であり、Ｘ１とＸ１・は、互いに独立して、水素、塩素、臭素またはメチルであり、Ａｔは、直接結合、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−、または下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼の基の一つである）で示される染料、または式（４４）： ▲数式、化学式、表等があります▼（４４）（式中、Ｚ，は、下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼で示される基の一つであり、Ｘ１とＸ１・は、互いに独立して、水素、塩素、臭素またはメチルであり、Ｘ２は、塩素またはフッ素であり、Ｘ３は、水素またはＳＯ３Ｈであり、Ａ１は、直接結合、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−、または下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼の基の一つである）で示される染料、または式（２ａ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは、水素、塩素、臭素またはメチルである）で示される染料を成分（ａ）として５〜３０重量部、式（７ｂ〜７ｆ）（式中Ａ−は塩素化物またはメチル硫酸塩のイオンである）で示される第四級アンモニウム塩の一つを成分（ｂ）として５〜７０重量部、オリゴエチレンクリコールジアクリレートを成分（ｃ）として０〜６０重量部、および式（８）で示される光開始剤を成分（ｄ）として０．０１〜５重量部含む請求の範囲第３８項記載の配合物。
４１．配合物１００重量部に対して、成分（ａ）１０〜２０重量部、成分（ｂ）１０〜６０重量部、成分（ｃ）０〜６０重量部および成分（ｄ）０．０２〜５重量部を含み、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）が請求の範囲第４０項記載のものである請求の範囲第４０項記載の配合物。
４２．請求の範囲第３８項〜第４１項のいずれか１項記載の配合物が用いられる請求の範囲第１項記載の方法。
４３．染色／捺染を施し、続いて染料を固着させる、請求の範囲第１項記載の方法のための、請求の範囲第３８項〜第４１項のいずれか１項記載の配合物の用途。