JPH07505158A

JPH07505158A - 皮膚ｐＨクレンジング固形物

Info

Publication number: JPH07505158A
Application number: JP5516685A
Authority: JP
Inventors: カーチャー，マーク　レスリー; タネリ，ジェームズ　エデン; シュミット，ダイアン　グロウブ; ウォン，テレサ　キン
Original assignee: ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー
Priority date: 1992-03-20
Filing date: 1993-03-18
Publication date: 1995-06-08
Also published as: CZ284999B6; NZ251538A; US5227086A; DE69325267T2; AU3921293A; EP0631614B1; MA22836A1; TR27529A; CA2131307C; FI944334A; HU215030B; KR950700985A; CN1042042C; BR9306126A; HUT68807A; CA2131307A1; ATE181102T1; NO943449L; MY109095A; SG59940A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】皮膚ｐＨクレンジング固形物技　術　分　野本発明は、カルボン酸をベースとするクレンジング固形物に関する。

背　景　技　術ここで定義するような、堅い低スミア−（ｓｍｅｘ＋ｌ皮膚ｐＨまたは弱酸性クレンジング固形物は、新規であると考えられる。１９７１年１月１９日発行のフエララ等の米国特許第３，５５７，００６号明細書は、使用中に酸性ｐＨを有する複合石鹸固形物を開示している。

１９３９年１０月１９日受理のマンゲオトの英国特許第５１３．６９６号明細書も参照。１９７９年１１月２１日出願で１９８５年６月６日公告の特願昭５４− １５１４１０号は、弱酸性クレンジングクリームを開示しているが、有効な固体は開示されてはいない。「弱酸性」固形物は、中性ｐＨ固形物とは区別されるｐＨ約４．８〜約６を有する。

市販の中性ｐＨ固形物、例えば、ドープ（ＤＯＶＥ＠　）、カレス（ＣＡＲＥＳＳ■）、およびオレイ（０ＬＡＹ■）は、通常、最大水分約５％のみを含有する。水を含めて実質量の吸湿性物質、軟質固体、または液体を含有する従来技術の中性ｐＨ固形物は、不良なスミア−と共に軟質または粘着性であり、このような従来技術の中性ｐＨ固形物は、軟質であるか比較的不良なスミア−を有する。

減少された固形物スミア−を有するクレンジング固形物自体は、技術上報告されている。例えば、１９６１年６月１３日発行のミルズの米国特許第２，９８８，５１１号明細書（ここに参考文献として編入）は、低スミアリング固形物を開示している。

固形物スロス（ｓｌｏｌｈ）とも称する固形物スミア−は、水中に入れる時に固形物の表面に形成する軟質な固体または柔らかい塊であり且つ消費者によって厄介であり、魅力的ではなく且つ不経済であるとみなされる。

高水分／低スミア−パーソナルクレンジング固形物は、１９８６年８月１９日発行のバーディングの米国特許第４．６０６．８３９号明細書に開示されている。

バーディングは、ヤシ油石鹸および／またはパーム核油石鹸を使用している。

しかしながら、今日の平均的な浴室で使用されたパーソナルクレンジング固形物の検査は、クレンジング固形物スミア−を改善する必要が依然としであることを示すであろう。

固形物スミア−は、多量（５０％±１０％）の合成界面活性剤を含有する中性ｐＨ固形処方物で特に不良である。

ラウリン酸ナトリウムの硬質な石鹸カード繊維の形成は、Ｌ、マートン等によって１９４０年のジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー（第６３巻第１９９０頁〜第１９９３頁）に報告されている。報告は、石鹸カードの実用性を教示してはいない。ここで定義する成形固体は、マートン等によって開示されてはいない。追加的に、繊維のこのカードの形成は、遊離モノ−および／またはジカルボン酸を開示するものではない。

１９８０年７月３０日の日本特許第Ｊ５　７０３０−７９８号は、石鹸成分を構成する脂肪酸がミリスチン酸、パルミチン酸、およびステアリン酸である透明固体枠線りまたは成形石鹸固形物を開示している。石鹸成分を構成する脂肪酸の少なくとも９０重量％がミリスチン酸、パルミチン酸、およびステアリン酸である透明石鹸は、記載されている。製品は、良好な起泡性および凝固性、良好な貯蔵安定性およびヒトの皮膚に対する低い刺激効果を有する透明固体石鹸と報告されている。Ｊ！Ｌ第Ｊ５７０３０−７９８号に例証された方法および透明固形石鹸組成物は、合成界面活性剤を含有しないらしい。

本発明の目的は、比較的多量の水分を合成界面活性剤および水溶性ポリオール、炭化水素グリースなどの軟質固体の存在下で含有する堅いマイルドな皮膚ｐＨ低スミア−クレンジング固形物を製造することにある。

発明の開示本発明は、面形物の重量で本質上遊離モノカルボン酸約５％〜約５０％、水溶性有機陰イオンおよび／または非イオン固形物堅さ助剤的１５％〜約６５％、および水約１５％〜約５５％を含む堅い超マイルドな弱酸性皮膚ｐＨクレンジング固形物を提供する。固形物は、石鹸をほとんどまたは何も含有しないことがあるが、堅い皮膚ｐＨクレンジング固形物は、針入度０〜１２ｍｍを有する。

発明を実施するだめの最良の形態本発明は、固形物の重量で本質上遊離カルボン酸約５％〜約５０％、水溶性有機陰イオンおよび／または非イオン固形物堅さ助剤的１５％〜約６５％、および水約１５％〜約５５％を含む堅い超マイルドな弱酸性皮膚ｐＨクレンジング固形物を提供する。

「固形物堅さ助剤」に関する「水溶性」なる用語は、約７６〜９６℃の温度で少なくとも８０％水溶性であることを意味する。

「カルボン酸」および「モノカルボン酸」なる用語は、特に断らない限り、交換可能に使用される。

ここで定義する「本質上遊離カルボン酸」は、「遊離Ｊカルボン酸が遊離カルボン酸約８５〜約１００重量％および中和カルボン酸約１５％以下であることを意味する。

換言すれば、存在する中和カルボン酸は、カルボン酸の０〜約１５重量％である。

中和カルボン酸は、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる陽イオンを有することができるが、これは、本質上遊離カルボン酸固形物と定義される。

ここで使用する「中和カルボン酸」、「石鹸」、「脂肪酸（ＦＡ）塩」および「モノカルボン酸塩」なる用語は、交換可能に使用される。

堅いクレンジング固形物は、４７ｇの９インチ（２２，９ａｎ）のシャフトに取り付けられた円錐針〔該円錐針は１９／３２インチ（１，５１ａｎ）のトップおよび１／３２インチ（０，０８ａｎ）のポイントを有する〕を有する２４７ｇの標準秤量針入度計プローブ（合計２４７ｇの場合には前記シャフトのトップ上に２００　ｇ）を使用して２５℃、好ましくは５０℃で測定した時の針入度０〜１２−を有する。

健康なヒトの皮膚はわずかに酸性（ｐＨ約４．８〜約６．０）であるので、皮膚クレンジング固形物も同様のわずかに酸性のｐＨを有することが望ましい。追加的に、このような処方物は、あったとしても苛酷な石鹸をほとんど含有しないようにしながら多量のカルボン酸を含有できる。

別の点で、本発明は、少なくとも２相および遊離カルボン酸または遊離カルボン酸と中和カルボン酸との混合物の総和的５冗〜約５０％；陰イオンおよび／または非イオン固形物堅さ助剤約１５％〜約６５％（固形物の少なくとも約１０重量％の陰イオンおよび／または非イオン固形物堅さ助剤は合成界面活性剤である）；および固形物の約１５〜約５５重量％の水を含む堅い超マイルドな弱酸性皮膚ｐＨクレンジング固形物を提供する。

本発明の１つの特に驚異的なアスペクトは、固形物堅さ助剤が許容可能な程堅い固形物を形成するために必要とされることである。これらの固形物堅さ助剤としては、プロピレングリコールなどの補助溶媒およびアシルイセチオン酸ナトリウムなどの合成界面活性剤が挙げられる。

これらの固形物堅さ助剤は、典型的には、特に比較的多量の水の存在下で、通常の固形物において固形物軟化を生じさせるが、本発明においては固形物を堅くするのに役立つ。

別の点で、本発明の固形物は、本質上前記の本質上遊離カルボン酸からなる細長い結晶のかみ合わせ（ｉｎｔｅｒｌｏｃｋｉｎｇ）開口三次元メツシュからなる硬質な結晶相骨格構造物を含む。

本発明の固形物における別の相は、水相ミックスである。水性ミックス（カルボン酸なしで単独で測定した時）は、２５℃で１２皿超から完全な針入まての針入度を有する。

より詳細には、骨格構造物は、遊離または本質上遊離モノカルボン酸の細長い結晶の比較的硬質なかみ合わせ開口三次元メツシュである。

「細長い結晶」は、プレートレット（ｐｌａ＋ｅｌｅｔ）および／または繊維である。

「骨格構造物」、「骨格的構造物」、「芯」、および「骨格フレーム」なる用語は、しばしば、ここで相互に交換可能に使用される。

ここで使用する「成形固体」なる用語は、固形物、ケークなどの形を包含する。

ここで使用する「固形物」なる用語は、特に断らない限り、同じものを包含する。

ここで使用する「メツシュ」なる用語は、走査電子顕微鏡測定法によって約１０００Ｘ〜約５０００Ｘの倍率で見た時のボイドまたは開口部を有するかみ合わせ結晶性骨格網目を意味する。

三次元メツシュは、走査電子顕微鏡を使用して見ることができる。走査電子顕微鏡測定（ＳＥＭ）試料調製は、固形物（成形固体）を単純な圧力で破壊して検査用の新鮮な表面を得ることを包含する。破壊表面は、大きさが厚さ約５ｍｍを有する約１０１０ｍｍＸ１５の長方形に減少する（かみそりの刃）。試料は、銀ペイント接着剤を使用してアルミニウムＳＥＭスタブ上に装着する。装着された試料は、ペルコ（Ｐｅｌｃｏ）スパッターコーター中で約３００オングストロームの金／パラジウムで被覆する。

被覆前に、試料は、許容可能なコーテイング品質を保証する固形物水分の十分な損失を可能にするのに十分である時間真空に付す。被覆後、試料は、ＳＥＭ室に移し、ヒタチ・モデル５５７０走査電子顕微鏡で標準Ｓ　Ｅ　Ｍ操作条件下で調べて骨格（芯）フレームを見る。

細長い結晶は、本質Ｐ遊離カルボン酸からなり、それゆえ１９９１年１１月１日出願の同一人に譲渡された米国特許出願第０７／７８２，９５６号明細書（ここに参考文献として編入）のほうを選んで今や放棄された１９９０年１１月２６日出願のカチャー等の同一人に譲渡された米国特許出願第０７／６１７，８２７号明細書の石鹸、主として中和カルボン酸の細長い結晶とは異なる。

別の点で、本発明は、前記骨格構造物からなる改良された堅い皮膚ｐＨクレンジング固形物を提供する。若干の成形固体は、水、他の液体および軟質物質を含む驚異的な程多量の水相を含有するクレンジング固形物の形である。比較的多量の水相の存在にも拘らず、本発明の好ましい固形物は、水中に一晩中ソーキングさせた時にさえ、剛性および優秀なスミア−性を維持する。いかなる理論によっても限定されるものではないが、これらの相からなる成形固体は、比較的硬質な湿潤スポンジと同様である。

結晶相は、かき合わせプレートレッドおよび／または繊維のいずれか、通常プレートレットの形の細長い結晶からなる。好ましくは、前記結晶は、遊離脂肪酸からなる。前記繊維および／またはプレートレットのかみ合わせメツシュは、比較的多量の水または他の軟質物質の存在下でさえ、水中に一晩中ソーキングさせる時にさえ、強度を三次元構造物に付与する。

骨格構造物の固形物堅さ、即ち、強度は、標準秤量針入度計プローブを使用して固形物の針入に対する抵抗によって測定できる。より詳細については以下の固形物硬さ試験参照。固形物は、厚さ２０ｍｍ以上のクレンジング固形物試料が２５ ℃での針入度約Ｏ−〜約１２鵬、好ましくは約１−〜約１０Ｗ１より好ましくは約３Ｗ〜約８＝を有するのに十分な堅さまたは剛性を有する。

本固形物は、結晶サイズ並びに他の特性に基づいて通常の透明固形物とは区別される。本発明のかみ合わせメツシュ構造物を構成する結晶または結晶束は、好ましくは、光を回折する大きさを有し、従って直径または長さのいずれかが４００　ｎｍより大きい。一方、通常の透明固形物は、約４００　ｎｏより大きい白色光の波長以下の結晶直径または長さを有することによって透明性を得、従って光を回折しない。

いかなる理論によっても限定されないが、骨格構造物は、軟質および／または液体水相によって充填される実質的な「ボイド１面積を含むと理論化される。固形物の物性、例えば、固形物硬さおよびほとんどスミア−がないことは、他の相が存在する材料の大部分を構成する時にさえ、結晶性かみ合わせメツシュ構造物に大部分依存することが、本発明の驚異的なアスペクトである。通常の固形物においては、多くの成分は、全固形物物性に影響を及ぼすことがある。その理由は、成分が固形物の物性を主として決定する石鹸または合成界面活性剤成分の相および構造を修正するからである。２種以上の相（例えば、石鹸および水溶液）の組み合わせは、コロイド構造を激変し、従って、通常の固形物の物性を変化させる。

このように、通常の固形物は、固形物に配合できる軟質相材料の種類、量および組成が本発明よりも限定されるのである。このような相は、流動性液体または許容可能な固形物の最小硬さよりも軟質である材料のいずれかである大抵の材料を包含する。これらの相としては、水溶液、水と界面活性剤とからなる液体結晶相、重合体；特に界面活性剤含有結晶相、および特に吸湿性界面活性剤〔水または他の液相、例えば、水溶性有機物（例えば、プロピレングリコールおよびグリセリン）、疎水性物質（例えば、鉱油、液体トリグリセリド）、または軟質な疎水性物質、例えば、ペトロラタム、低融点パラフィン、および低融点トリグリセリドと混合した時に軟質になり且つ粘着性になる傾向がある〕が挙げられる。

物理的なことに関しては、すべてのこれらの相は、流動性液体であるか、ここで定義するような標準秤量針入度計プローブが厚さ１２ｍｍの試料を通して針太し、換言すれば１２ｍｍ超を針入するであろうように軟質であると特徴づけることができる。これらの相は、かみ合わせメツシュ構造物および成る望ましい物性の損失なしに本発明の構造物に選択的に配合できる。

カルボン酸本発明は、遊離または本質上遊離モノカルボン酸の細長い結晶を含む堅い低スミア−の超マイルドな皮膚ｐＨ固形物である。

好ましい態様においては、前記の細長い結晶は、本質上遊離カルボン酸からなり、その少なくとも約２５％が単一鎖長の飽和脂肪アルキル鎖を有する遊離脂肪酸からなる。遊離脂肪酸は、皮膚ｐＨクレンジング固形処方物で遊離カルボン酸と中和カルボン酸との総和の少なくとも８５重量％である。

好ましい皮膚ｐＨ固形物は、本質上飽和モノカルボン酸を含有し、前記モノカルボン酸の少なくとも８０％は下記の一般式（式中、ａ＋ｂは１０〜２０であり、各ａ、ｂは０〜２０であり、Ｘｉ、ｔＨ，ＯＲ，０−Ｃ−ＲＲ，またはそれらの混１ゝ合物てあり、ＲはＣ−Ｃアルキル、Ｈｌまたはそれらの混合物であり、Ｒ１は０１〜Ｃ３アルキルである）を有する。

カルボン酸は、Ｘ＝ＨＳａ＋ｂ＝１２−２０であるか、Ｘ＝ＯＨ，ａ＝１０〜１６、ｂ＝ｏであるか、前記モノカルボン酸の場合には１２−ヒドロキシステアリン酸である時に好ましい。１２−ヒドロキシステアリン酸は、繊維状の細長い結晶を形成する。

超マイルドな弱酸性皮膚ｐＨクレンジング固形物は、前記中和カルボン酸がナトリウム塩であり且つ遊離カルボン酸と中和カルボン酸との和が固形物の約１０〜約４０重量％、より好ましくは約１５〜約２５〜３０重量％である時に好ましい。

超マイルドな弱酸性皮膚ｐＨクレンジング固形物は、前記の本質上遊離モノカルボン酸が中和モノカルボン酸０％〜約５％を含有する時に好ましい。

高度に好ましいモノカルボン酸は、ミリスチン酸、ベヘン酸、および１２−ヒドロキシステアリン酸、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。

固形物堅さ助剤超マイルドな弱酸性皮膚ｐＨクレンジング固形物の堅さ助剤は、好ましくは（１）合成界面活性剤約１０〜約５０重量％〔前記合成界面活性剤はアルキルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、陰イオンアシルサルコシネート、メチルアシルタウレート、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、Ｎ−アシルグルタメート、アルキルグルコシド、α−スルホ脂肪酸エステル、アシルイセチオネート、グルコースアミド、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルリン酸エステル、エトキシ化アルキルリン酸エステル、メチルグルコースエステル、タンパク質縮合物、１〜１２個のエトキシ基を有するアルキルエーテルサルフェート、およびそれらの混合物（該界面活性剤は０８〜Ｃ２２アルキレン鎖を含有する）、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる〕（ｎ）補助溶媒Ｏ〜約４０重量％、好ましくは約３０重量％まで（前記補助溶媒は（ａ）構造（式中、ＲはＨまたはＣ−Ｃ４アルキルであり：Ｒ４はＨまたはＣＨａであリ：には１〜２００である）のポリオール、Ｃ２〜Ｃ１ｏアルカンジオール、ソルビトール、グリセリン、糖類、糖誘導体、尿素、および−殻構造（ＨＯＣＨ２ＣＨ２）ｘＮＨｙ（式中、又は１〜３であり、ｙは０〜２であり：ｘ＋ｙは３である）のエタノールアミンからなる群から選ばれる不揮発性水溶性非イオン有機溶媒；（ｂ）炭素数１〜５のアルコール：およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）、および（ＤＩ）　（ａ）と（ｂ）との混合物からなる群から選ばれる水溶性有機物である。

合成界面活性剤および補助溶媒が本発明の固形物を堅くするように作用することは、驚異的である。

合成界面活性剤は、好ましくは、前記固形物の約１０〜約４０重量％である。合成界面活性剤は、好ましくは、Ｃｌｏ−Ｃ１８アルキレン鎖を含有し且つナトリウム塩である。

皮膚ｐＨクレンジング固形物は、前記固形物の約２０〜約３０重量％の量の合成界面活性剤を含有し且つ前記合成界面活性剤がアルキルサルフェート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、α−スルホ脂肪酸エステル、アシルイセチオネート、グルコースアミド、１〜６個のエトキシ基を有するエトキシ化アルキルエーテルサルフェート、およびそれらの混合物（該界面活性剤はＣ１０””　Ｃ１８アルキレン鎖を含有する）、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるナトリウム塩である時に、より好ましい。

補助溶媒量は、好ましくは、前記固形物のＯ〜約１５重量％である。

好ましい水量は、前記固形物の約２０〜約３０重量％である。

好ましい合成界面活性剤は、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるアシルイセチオン酸ナトリウムである。

好ましい補助溶媒量は、前記固形物の約２〜約１５重量％であり、そして前記補助溶媒は、Ｒ３がＨ，ｋが１〜５である前記ポリオール、グリセリン、糖類、糖誘導体、尿素、前記エタノールアミン、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。より好ましい補助溶媒は、補助溶媒がプロピレングリコール、スクロース、ラクトース、グリセリン、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる時に、前記固形物の約２〜約１０重量％である。好ましい固形物堅さ助剤は、１７０〜１８０　’Ｆ（７７〜８２°Ｃ）の水１０部中少なくとも４部の溶解度を有する。

皮膚ｐＨクレンジング固形物は、前記カリウム石鹸的０．５％〜約１％；トリエタノールアンモニウム石鹸約０．５％〜約１％。

炭酸カルシウムおよびタルクからなる群から選ばれる微細な水不溶性物質約１％〜約４０％；高分子皮膚感助剤約０．１％〜約２０％。

アルミノシリケート粘土および／または他の粘土（前記アルミノシリケートおよび粘土はゼオライト、カオリン、カオリナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイト、イライト、ベントナイト、ハロイサイト、および力焼粘土からなる群から選ばれる）約０．５％〜約２５％；塩および塩水和物およびそれらの混合物約１％〜約４０％（前記塩および前記塩水和物はナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、リチウム、アンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジェタノールアンモニウム、およびトリエタノールアンモニウムからなる群から選ばれる陽イオンを有し、且つ前記塩および塩水和物はクロリド、プロミド、サルフェート、メタシリケート、オルトホスフェート、ピロホスフェート、ポリホスフェート、メタボレート、テトラボレート、カーボネート、ビカーボネート、水素ホスフェート、イセチオネート、メチルサルフェート、および炭素数６以下のモノ−およびポリカルボキシレートからなる群から選ばれる陰イオンを有する）；デンプン約Ｏ１５％〜約３０％。

アルキルベタイン、アルキルスルタイン、およびト１ノアルキルアミンオキシド、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる両性補助界面活性剤的１％〜約２０％；ミクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、カルナウバロウ、パームロウ、カンデリラロウ、サトウキビロウ、植物誘導トリグリセリド、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、木材ロウ、セラックロウ、動物誘導トリグリセリド、モンタン、パラフィン、オシケライト、モンタン、およびフィッシャー−トロプシュロウからなる群から選ばれる疎水性物質的０．１％〜約４０％からなる群から選ばれる他のクレンジング固形物成分的０．１％〜約６０％を含有できる。

前記両性補助界面活性剤の好ましい量は、約２％〜約１０％であり且つ両性補助界面活性剤は、ココベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ココジメチルアミンオキシド、およびココアミドプロピルヒドロキシスルタインからなる群から選ばれる。

固形物は、好ましくは、前記疎水性物質（該疎水性物質は融点約４９℃（１２０ °Ｆ）〜約８５°Ｃ（１８５丁）ヲ有スるパラフィンロウ、およびペトロラタム、およびそれらの混合物からなる）約２％〜約３５％を含有でき。

固形物は、より好ましくは、固形物の約３〜約１５重量％のパラフィンロウを含有する。

固形物は、好ましくは、前記塩約１％〜約２０％を含有でき且つ前記塩は、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、およびイセチオン酸ナトリウム、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。

固形物は、より好ましくは、約４％〜約１５％の量の塩を含有でき且つ前記塩は、好ましくは、塩化ナトリウムおよびイセチオン酸ナトリウムからなる群から選ばれる。

固形物は、好ましくは、前記の微細な水不溶性物質約１〜約１５重量％、前記高分子皮膚感助剤（該高分子皮膚感助剤はグアー、第四級化グアー、および第四級化多糖類からなる群から選ばれる）約０．１％〜約３％、前記アルミノシリケー）・および／または他の粘土約１％〜約１５％、および前記デンプン（該デンプンはコーンスターチおよびデキストリンからなる群から選ばれる）約１％〜約１５％を含有できる。

水相ミックス単独は、前記水相の約２０％〜約９５重量％の水を含有する。水相は、前記水相の約３５〜約７５重量％の水を含有できる。

皮膚ｐＨ固形彫物、ロウ、ペトロラタムおよび粘土から選ばれる液滴または結晶からなる雑多な非カルボン酸相を有することができる。

前記皮膚ｐＨクレンジング固形物は、前記固形物が前記遊離カルボン酸および水、およびアルキルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、アシルサルコシネート、メチルアシルタウレート、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、Ｎ−アシルグルタメート、アルキルグルコシド、α−スルホ脂肪酸エステル、アシルイセチオネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルリン酸エステル、エトキシ化アルキルリン酸エステル、メチルグルコースエステル、タンパク質縮合物、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルスルタイン、１〜１２個のエトキシ基を育するアルキルエーテルサルフェート、およびそれらの混合物（該界面活性剤は０８〜Ｃ２２アルキル鎖を含有する）からなる群から選ばれる若干の合成界面活性剤を含有する時に好ましい。

前記皮膚ｐＨクレンジング固形物は、前記合成界面活性剤が吸湿性であり（前記吸湿性界面活性剤は２６°Ｃおよび相対湿度８０％で水中で３日で弊燥重量の少なくとも２０％を吸収する界面活性剤と定義される）であり且つ前記固形物が比較的非膨潤性である時に好ましい。

前記クレンジング固形物は、前記吸湿性界面活性剤がα−スルホ脂肪酸エステル、アルキルサルフェート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルベタイン、アルキルスルタイン、アルキルアミンオキシド、アルキルエーテルサルフェートおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる時に好ましい。

固形物の好ましい枠線り製法本発明の前記の好ましいクレンジング固形物の製法は、（Ａ）前記水と前記カルボン酸と前記固形物堅さ助剤との均質な産前性溶融水性混合物を約５０℃（１２０’Ｆ）〜約９５°Ｃ（２０５°Ｆ）の温度で攪拌下に調製し、（Ｂ）前記の均質な注加性溶融混合物を固形物成形型に注ぎ、（Ｃ）前記成形溶融混合物を冷却によって結晶化して前記クレンジング固形物を与えることからなる。

工程Ａの攪拌温度は、好ましくは、約７５°Ｃ〜９５°Ｃである。工程Ｂの産前性溶融混合物は、好ましくは、約８０°Ｃで約１〜約５秒−１の剪断速度で測定する時に粘度１０ｃｐ＋〜４．０００ｃｐ＋、好ましくは約１００　ｃｐｓ〜約２．０ＯＱｃｐｓ、より好ましくは約５００　ｃｐｓ〜１．０ＯＯｃｐｓを有する。

工程Ｃにおいて、冷却は、好ましくは、周囲条件下である。

本発明の皮膚ｐＨ固形物は、枠線り法によって調製する。皮膚ｐＨフリーザー固形物および特殊な条件を必要とする方法は、１９９２年３月に同日出願のカッチャー等の同一人に譲渡された同時係属米国特許出願（全部ここに参考文献として編入）に開示されている。

工程Ａのプロセス水性混合物は、前記水約２０％〜約３０％、前記カルボン酸約１５％〜約２５％、および合成界面活性剤約２０％〜約３０％を含むことができる。

前記方法は、水性溶融液体を中和なしに調製する時に好ましい。しかしながら、前記カルボン酸の水性混合物においては、若干のナトリウム石鹸が生成することがある。

前記方法は、前記固形物の約２〜約１５重量％が硫酸、塩化物、酢酸およびクエン酸のナトリウム塩またはリチウム塩、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる「結晶化増進塩」である時に好ましい。

前記方法は、前記水性溶融液体水相がここに開示の群から選ばれる固形物堅さ助剤的２％〜約４０％を含有する時に好ましい。

固形物堅さ助剤は、工程工で前記連続溶融水相に溶解された前記遊離または本質上遊離カルボン酸の量を増大するらしい。

前記方法は、前記水相が前記水相の約２０〜約９５重量％、好ましくは約３５〜約７５重量％の水を含有する時に好ましい。

前記方法は、前記固形物が２５℃での針入度約３皿〜約９ｍ＋ｎを有する時に好ましい。

前記方法は、前記固形物が合成界面活性剤、ロウ、ペトロラタム、粘土などから選ばれる液滴または結晶からなる雑多な非カルボン酸相を有する時に好ましい。

高度に好ましいクレンジング固形物は、遊離カルボン酸プレートレフトおよび／または繊維の芯構造物、水、固形物堅さ助剤、マイルドな合成界面活性剤、固形物外観安定剤、皮膚マイルドさ助剤および他のクレンジング固形物補助剤の各種の組み合わせを含む。このような好ましい固形物は、本質上固形物スミア−を有していないように処方できる。

本発明の若干の組成物は、水を有する前記の硬質なメツシュおよび水なしの前記の硬質なメツシュを含む。これらの組成物は、水または別の好適な溶媒系を使用して調製しなければならない。組成物は、多量の水を使用して調製でき且つ最終組成物中の水量は、約１％または２％と同じ位の少量に減少できる。

しかしながら、それらがメツシュの一体性の損失なしに脱水できることは、ここに記載の若干の構造物の特殊な利点である。若干の好ましい成形固体は、外部寸法のかなりの変化なしに脱水できる。他の固形物は、三次元形を維持しながら収縮する。本発明の若干の固形物は、脱水によって破壊しないという独特の特性を有する。

ここで％、比率、および部は、特に断らない限り、４全組成物重量基準である。

ここですべての量および範囲は、特に断らない限り、近似値である。

若干の好ましい組成物は、カルボン酸の重量で表Ａに示すように炭素数１０以下の短鎖ＦＡをほとんどまたは何も含有しない。

本発明の複雑なりレンジング固形組成物用の若干の鍵の好ましい任意成分の高い量および低い量は、ここに示す。これらの成分のいずれも、基本の好ましい固形芯構造物に必須ではない。零は、各任意成分の最小量である。

若干の好ましい固形物は、このような成分の合計量的０．１〜約７０％を含有できる。ここでのアイデアは、芯固形物か脂肪酸、固形物堅さ助剤、石鹸および水のほかに多量の池の成分を含有できるということである。

固形物堅さ助剤または増泡剤「補助界面活性剤」としてここで使用するのに好適な合成洗剤の例は、１９６７年１１月７日発行のジメラーの米国特許第３，３５１゜５５８号明細書第６欄第７０行〜第７欄第７４行（前記特許をここに参考文献として編入）に記載のものである。

例として、有機スルホン酸の水溶性塩および脂肪族硫酸エステルの水溶性塩、即ち、分子構造中に炭素数１０〜２２のアルキル基およびスルホン酸エステル基および硫酸エステル基からなる群から選ばれる基を有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩が挙げられる。

特殊な興味がある合成サルフェート洗剤は、炭素数１０〜２２のノルマル第一級脂肪族アルコールの硫酸エステルの通常固体アルカリ金属塩である。このように、タローの還元により、またはヤシ油、パーム浦、ステアリン、パーム核油、ババス核油またはココナツ基の他の油の還元により誘導される混合高級アルコールから得られるアルキル硫酸のナトリウム塩およびカリウム塩は、ここで使用できる。

適宜使用できる他の脂肪族硫酸エステルとしては、高分子量石鹸生成カルボン酸で不完全にエステル化された多価アルコールの硫酸エステルの水溶性塩か挙げられる。

このような合成洗剤としては、高分子量脂肪酸モノグリセリドの硫酸エステルの水溶性アルカリ金属塩、例えば、１．２−ヒドロキシプロパン−３−硫酸エステルのヤシ油脂肪酸モノエステルのナトリウム塩およびカリウム塩、モノミリストイルエチレングリコール硫酸ナトリウムおよびモノミリストイルエチレングリコール硫酸カリウム、およびモノラウロイルジグリセロール硫酸ナトリウムおよびモノラウロイルジグリセロール硫酸カリウムが挙げられる。

通常のクリーニング製品で有用な合成界面活性剤および他の任意物質も、本発明で有用である。事実、液体で常用され且つ通常のクレンジング固形物に配合することが極めて困難である成る吸湿性合成界面活性剤などの若干の成分は、本発明の固形物で極めて相容性である。このように、クレンジング製品で有用である既知の合成界面活性剤の本質上すべては、本発明の組成物で有用である。クレンジング製品の特許文献は、合成界面活性剤開示を満載している。若干の好ましい界面活性剤並びに他のクレンジング製品成分は、下記文献に開示されている。

米国特許番号　発行日　発明者４．０６＋、６０２　１９７７年１２月　オーバースター等４．２３４．４６４　１９８０年１１月　モルス／＼ウザー４．４７２．２９７　１９８４年　９月　ボリツチ等４．４９１．５３９　１９８５年１月　ホスキンズ等４．５４０．５０７　１９８５年　９月　グロリア４．５６５．５４７　１９８６年　１月　レナド４、６７３．５２５　１９８７年６月　スモール等４．７０４．２２４　１９８７年１１月　サウド４．７８８．００６　１９８８年１１月　ボリッチ・ジュニア−等４．８１２，２５３　１９８９年３月　スモール等４．８２０．４４７　１９８９年　４月　メトカーフ等４．９０６．４５９　１９９０年　３月　コツプ等４．９２３，６３５　１９９０年　５月　ンミオン等４．９５４．２８２　１９９０年９月　ライス等前記特許のすべてをここに参考文献として編入する。若干の好ましい合成界面活性剤は、ここで例で示される。

好ましい合成界面活性剤系は、固形物堅さ、固形物外観安定性、泡、クレンジングおよびマイルドさのために選択的に設計される。

界面活性剤マイルドさは、界面活性剤の刺激ポテンシャルを評価するために使用されている皮膚バリヤー破壊試験によって測定できることが認められる。この試験においては、界面活性剤かマイルドであればある程、皮膚バリヤーが少ししか破壊されない。皮膚バリヤー破壊は、試験溶液から皮膚表皮を通して拡散体室に含有される生対量によって測定する。この試験は、Ｔ、Ｊ、フランツによって」、１ｎマｅｓ［、Ｄｅ＋ｍ！ｌｏ１．、　１９７５．　６４．　ｐｐ１９０−１９５；および１９８７年６月１６日発行のスモール等の米国特許第４，６７３，５２５号明細書（ここに参考文献として編入）に記載されている。これらの文献は、「標準」アルキルグリセリルエーテルスルホネート混合物を含むマイルドなアルキルグリセリルエーテルスルホネート（ＡＧＳ）界面活性剤をベースとする合成洗剤固形物を開示している。バリヤー破壊試験は、マイルドな界面活性剤を選ぶために使用される。若干の好ましいマイルドな合成界面活性剤は、前記のスモール等の特許およびライス等の特許に開示されている。好ましい界面活性剤の若干の特定例は、ここで例で使用される。

良好な増泡性洗剤界面活性剤、マイルドなものの若干例は、例えば、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、スルホン化脂肪酸エステル、パラフィンスルホネート、およびスルホン化脂肪酸である。

他の界面活性剤の多数の例は、ここに参考文献として編入の前記特許に開示されている。それらの例としては、他のアルキルサルフェート、陰イオンアシルサルコシネート、メチルアシルタウレート、Ｎ−アシルグルタメート、アシルイセチオネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルリン酸エステル、エトキシ化アルキルリン酸エステル、トリデセトサルフエート、タンパク質縮合物、エトキシ化アルキルサルフェートとアルキルアミンオキシドとの混合物、ベタイン、スルタイン、およびそれらの混合物が挙げられる。界面活性剤には１〜１２個のエトキシ基を有するアルキルエーテルサルフェート、特にラウリルエーテル硫酸アンモニウムおよびラウリルエーテル硫酸ナトリウムが包含される。

これらの他の界面活性剤用アルキル鎖は、Ｃ−Ｃ２２、好ましくはＣ１ｏ−０１８である。アルキルグリコシドおよびメチルグルコースエステルは、本発明の組成物で他のマイルドな陰イオン界面活性剤または両性界面活性剤と混合してもよい好ましいマイルドな非イオン界面活性剤である。アルキルポリグリコシド洗剤は、有用な増泡剤である。アルキル基は、約８から約２２まで変化でき且つ１分子当たりのグリコシド単位は、分子の親水性部分と疎水性部分との間の適当なバランスを与えるために約１．１〜約５で変化できる。平均グリコシド化度約１．１〜約２．７、好ましくは約１゜２〜約２．５を有するＣ　−Ｃ好ましくはＣＩ２〜ＣＩ６アルキルボリグリコンドの組み合わせが、好ましい。

カルボン酸の鎖長かＣ−Ｃ、好ましくはＣＩ２〜０１８である脂肪酸エステルのスルホン化エステルが、好ましい。エステルアルコールの鎖長は、０１〜Ｃ６である。これらとしては、α−スルホメチルラウリン酸ナトリウム、α−スルホメチルヤシ酸ナトリウム、およびα−スルホメチルタロー酸ナトリウムが挙げられる。

アミンオキシド洗剤は、良好な増泡剤である。若干の好ましいアミンオキシドは、０８〜Ｃ１８、好ましくはＣ−ＣアルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ８〜Ｃ好ましくはＣ１２〜Ｃ１６脂肪アシルアミドプロピ１８ゝルジメチルアミンオキシドおよびそれらの混合物である。

脂肪酸アルカノールアミドは、良好な増泡剤である。

若干の好ましいアルカノールアミドは、０８〜Ｃ１８、好ましくは０１２〜Ｃ１６モノエタノールアミド、ジェタノールアミドおよびモノイソプロパツールアミドおよびそれらの混合物である。

他の洗剤界面活性剤は、一般式％式％（式中、ＲはＣ８〜２２アルキル基であり、ｋはＯ〜１０の整数であり、Ｍは陽イオンである）を有するアルキルエトキシカルボキシレート：および一般式％式％（式中、ＲはＨ，Ｃアルキル基、２−ヒドロキ１〜４ジエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、ＲはＣヒドロカルビルであり、２５〜３１は鎖に直接連結された少なくとも３個のヒドロキシル基を有する線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそれらのアルコキシ化誘導体である）を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。

ベタインは、良好な増泡剤である。ベタイン、例えば、Ｃ−Ｃ好ましくはＣＩ２〜Ｃ１６アルキルベタ・イン、８　１８Ｓ例えば、ココベタインまたはＣ−Ｃ好ましくは８　１８ゝＣ１２〜Ｃ１６アシルアミドベタイン、例えば、ココアミドプロピルベタイン、およびそれらの混合物が、好ましい。

好ましい界面活性剤の若干は、２６℃および相対湿度８０％で３日で乾燥重量の少なくとも約２０％を吸収する吸湿性合成界面活性剤である。吸湿性界面活性剤は、固形物泡を改善するのを助長する。若干の好ましい吸湿性合成界面活性剤は、後述する。すべてが吸湿性ではないことに留意。

若干の界面活性剤の吸湿性吸湿性界面活性剤は、２６℃および相対湿度８０％で３日後の全水分増加２０％の最小値を有することとここで定義される。

はＣ８〜１４アルキルであ腫Ｒ２は０１〜８アフレキルで種類　陰イオン界面活性剤全水分ピックＣ８グリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム　３９．８ＣＩ２〜１４グリセリルエーテルスルホン　２２．９酸ナトリウムＣ１６グリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム　７１．４ココモノグリセリドスルホン酸ナトリウム　３．５０８〜１６アルキルグリセリルエーテルスルホン酸のナトリウム塩全水分ビック α−スルホメチルラウリン酸／ミリス　３９．３チン酸ナトリウム α−スルホメチルミリスチン酸ナトリウム　４４．５α−スルホヘキシルラウリン酸ナトリウム　２３．２ウム α−スルホメチル／ヘキシルラウリン酸　２６．３／ミリスチン酸ナトリウム α−スルホメチルパルミチン酸ナトリウム　３．７α−スルホメチルステアリン酸ナトリウム　４，２２−スルホラウリン酸ナトリウム　０，２２−スルホパルミチン酸ナトリウム　３．８２−スルホステアリン酸ナトリウム　０．０全水分ビックココアミドプロピルベタイン　４８．２パルミチルアミドブロビルベタイン　４６．５イソステアロアミドプロピルベタイン　４４．３全水分ピックココアミドプロビルヒドロキシスルタ　５９．５イン全水分ビックパルミチルジメチルアミンオキシド　３４．０ミリスチルジメチルアミンオキシド　４６．０ココアミドプロピルアミンオキシド　４３．３全水分ピック高分子皮膚マイルドさ助剤は、スモール等の特許およびメトカーフ等の特許に開示されている。陽イオン多糖類と陽イオン合成重合体との両方とも、開示されている。

本発明で有用な陽イオン合成重合体は、陽イオンポリアルキレンイミン、エトキンポリアルキレンイミン、およびポリ　ＣＮ−（３−（ジメチルアンモニオ）プロピル〕−Ｎ’　−Ｃ３−（エチレンオキシエチレンジメチルアンモニオ）プロピル〕尿素ジクロリド〕　〔後者はミラノール・ケミカル・カンパニー・インコーホレーテッドからミラノール（Ｍｉ＋ｘｎｏｌ）　Ａ　−１５、ＣＡＳ　Ｒｅｇ、Ｎｎ６８５５５−３６−２の商標で入手できる〕である。

本発明の好ましい陽イオン高分子皮膚コンディショニング剤は、分子量１，０００〜３，０００，０００を有する陽イオングアーゴムクラスの陽イオン多糖類である。

より好ましい分子量は、２．５００〜３５０．０００である。これらの重合体は、ガラクトマンナン単位からなる多糖主鎖および無水グルコース単位当たり約０．０４〜無水グルコ一ス単位当たり約０．８０の陽イオン置換度を有する（置換基陽イオン基は天然多糖主鎖への２゜３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドの付加物である）。例は、セラニーズ・コーポレーションによって販売されているシャグアーＣ−１４−Ｓ。

Ｃ−１５およびＣ−１７である。本発明に記載の利益を達成するためには、重合体は、好適且つ完全に水和した後に石鹸マトリックスによく配合することを可能にする構造的または物理的のいずれかの特性を有していなければならない。

本発明のマイルドな皮膚ｐＨクレンジング固形物は、シリコーンゴムとシリコーン流体との混合物（ゴム対流体の比率は約１０：１から約１：１０、好ましくは約４：１から約１４、最も好ましくは約３．２から約２：３である）約０，５％〜約２０％を含有できる。

シリコーンゴム／流体ブレンドをシャンプーおよび／またはコンディショナーで使用することは、１９９０年３月６日発行のコツプ等の米国特許第４，９０６，４５９号明細書、１９８８年１１月２９日発行のボリツチ・ジュニア−等の米国特許第４．７８８，００６号明細書、１９８８年５月３日発行のグロート等の米国特許第４゜７４１．８５５号明細書、１９８８年３月１日発行のフィーラー等の米国特許第４，７２８．４５７号明細書、１９８７年１１月３日発行のオー等の米国特許第４，７０４．２７２号明細書、および１９５８年３月１１日発行のギーンの米国特許第２．８２６，５５１号明細書に開示されている（前記特許のすべてをここに参考文献として編入する）。

シリコーン成分は、皮膚マイルドさ上の利益を与えるのに宵効である量、例えば、組成物の約０．５％〜約２０％、好ましくは約１．５％〜約１６％、最も好ましくは約３％〜約１２％の量で固形物に存在できる。ここで使用するシリコーン流体は、２５℃での粘度約５〜約６００．０００センチストーク、最も好ましくは約３５０〜約１００．０００センチストークを有するシリコーンを表わす。ここで使用するシリコーンゴムは、質量分子量約２００．０００〜約１，０００，０００および約６００．０００センチストークよりも高い粘度を有するシリコーンを表わす。特定の所定のシロキサンの分子量および粘度は、ゴムまたは流体であるかどうかを決定するであろう。シリコーンゴムおよび流体は、−緒に混合し、本発明の組成物に配合する。

本発明の他の成分は、各種の応用のために選ばれる。

例えば、香料は、皮膚クレンジング製品を処方する際に、一般に組成物の約０．１％〜約２．０％の量で使用できる。アルコール、ハイドロトロープ、着色剤、タルク、粘土、水不溶性の微細な炭酸カルシウム、デキストリンなどの充填剤も、使用できる。セラアリルアルコールは、セチルアルコールとステアリルアルコールとの混合物である。一般に組成物の１％未満の量の防腐剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（ＥＤＴＡ）は、色およびにおい劣化を防止するためにクレンジング製品に配合できる。殺細菌剤も、通常１．５％までの量で、配合できる。前記特許は、本発明の固形物で使用できるこのような成分および処方物を開示または言及しており、ここに参考文献として編入する。

固形物外観助剤固形物外観（保水および／または収縮防止）助剤は、好ましくは、相容性塩および塩水和物：ポリオール、尿素などの水溶性有機物：アルミノシリケートおよび粘土；およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。

これらの水溶性有機物の若干は、固形物堅さ助剤として使用する補助溶媒として役立つ。それらは、本発明の固形物の外観を安定化するためにも役立つ。若干の好ましい水溶性有機物は、プロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、スクロース、および尿素、および他の相容性ポリオールである。

特に好適な水溶性有機物は、プロピレングリコールである。他の相容性有機物としては、ポリオール、例えば、エチレングリコールまたは１．７−へブタンジオール、それぞれ分子量約ｓ、ｏｏｏまでの七ノーおよびポリエチレングリコールおよびモノ−およびポリプロピレングリコール、それらのモノ−０１〜ｃ４アルキルエーテル、ソルビトール、グリセロール、グリコース、ジェタノ−ル、スクロース、ラクトース、デキストロース、２−ペンタノール、１−ブタノール、モノ−、ジーおよびトリエタノールアンモニウム、２−アミノ−１−ブタノールなど、特に多価アルコールが挙げられる。

ここで使用する「ポリオール」なる用語は、非還元糖、例えば、スクロースを包含する。スクロースは、フェーリング液を還元せず、それゆえ「非還元」三糖と分類される。特に断らない限り、ここで使用する「スクロース」なる用語は、スクロース、その誘導体、および約２１０下（９８°Ｃ）までの石鹸加工温度で実質上安定である同様の非還元糖および同様のポリオール、例えば、トレハロース、ラフィノース、およびスタンダード；およびソルビトール、ラクチトールおよびマルチトールを包含する。

相容性塩および塩水和物は、水の保持によって固形石鹸外観を安定化するために使用される。若干の好ましい塩は、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、イセチオン酸ナトリウム。ビロリン酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウムである。

一般に、相容性塩および塩水和物としては、無機酸および小さい（炭素数６以下）カルボン酸または他の有機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、リチウム塩、およびアンモニウム塩、対応水和物、およびそれらの混合物が挙げられ、適用できる。無機塩としては、塩化物、臭化物、硫酸塩、メタケイ酸塩、オルトリン酸塩、ビロリン酸塩、ポリリン酸塩、メタホウ酸塩、四ホウ酸塩、および炭酸塩が挙げられる。有機塩としては、酢酸塩、ギ酸塩、イセチオン酸塩、メチル硫酸塩、およびクエン酸塩が挙げられる。

水溶性アミン塩も、使用できる。モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、およびトリエタノールアンモニウム（Ｔ　Ｅ　Ａ）クロリド塩が、好ましい。

アルミノシリケートおよび他の粘土は、本発明で有用である。若干の好ましい粘土は、米国特許第４．６０５゜５０９号明細書および第４，２７４，９７５号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。

他の種類の粘土としては、ゼオライト、カオリナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイト、イライト、ベントナイト、およびハロイサイトが挙げられる。別の好ましい粘土は、カオリンである。

ロウとしては、石油をベースとするロウ（パラフィン、ミクロクリスタリン、およびペトロラタム）、植物をペースとするロウ（カルナウバ、パームロウ、カンデリラ、サトウキビロウ、および植物誘導トリグリセリド）、動物ロウ（ミツロウ、鯨ロウ、羊毛ロウ、セラックロウ、および動物誘導トリグリセリド）、鉱物ロウ（モンタン、オシケライト、およびモンタン）および合成ロウ（フィッシャー−トロプシュ）が挙げられる。

好ましいロウは、ここで例で使用される。有用なロウは、融点（ｍｐ）約１２０ ’Ｆ〜約１８５’Ｆ　（４９〜８５°Ｃ）、好ましくは約１２５°Ｆ〜約１７５ °Ｆ（５２〜７９℃）を有する。好ましいパラフィンロウは、融点約１３０°Ｆ〜約１４０°Ｆ（４９〜６０°Ｃ）を有する十分に精製された石油ロウである。

このロウは、無臭であり且つ無味であり、且つ食品および食品パッケージ用コーティングとして使用するためのＦＤＡ要件を満たす。このようなパラフィンは、容易に商業上入手できる。非常に好適なパラフィンは、例えば、オハイオ州のザ・スタンダード・オイル俸カンパニーから商品名ファクトワックス（ＦａｃｌｏｖａＸ）　Ｒ−１３３で得ることができる。

他の好適なロウは、ナショナル・ワックス・カンパニーによって、それぞれ融点１３１°Ｆおよび１３０丁（約５５°Ｃ）を有する９１８２および６９７１の商品名で販売されている。別の好適なロウは、エクソン・コーポレーションによって、融点１５８°Ｆ（７０℃）を有する商品名１５８で販売されている。

パラフィンは、好ましくは、固形物に約５〜約２０重量％の量で存在する。パラフィン成分は、皮膚マイルドさ、塑性、堅さ、および加工性を付与するために製品で使用される。それは、光沢のある様子および平滑感も固形物に与える。

パラフィン成分は、場合によって、ミクロクリスタリンワックスによって補完する。好適なミクロクリスタリンワックスは、融点例えば約１４０°Ｆ（６０℃）〜約１８５’Ｆ（８５℃）、好ましくは約１４５’Ｆ（６２℃）〜約１７５下（７９°Ｃ）を有する。ロウは、好ましくは、食品等級ミクロクリスタリンワックスのＦＤＡ要件を満たすべきである。非常に好適なミクロクリスタリンワックスは、ライトコ・ケミカル・カンパニーから商品名マルチワックス（Ｍｕｌｌｉｗｉｘ）　Ｘ　−１４５Ａで得られる。ミクロクリスタリンワックスは、好ましくは、固形物に約０．５〜約５重量％の量で存在する。ミクロクリスタリンワックス成分は、室温で柔軟性を固形物に付与する。

実施例下記例は、本発明を例示し、本発明の範囲を限定しようとはしない。ここで使用するすべての量および範囲、温度、結果などは、特に断らない限り、近似である。

１、　固形物の硬さは、ここに記載のように固形物中への針入の深さく　ｖｍ　）を２５℃で測定することによってめる。別個の高温固形物硬さも、４９℃で測定できる。

固形物スミア−試験２、　スミア−等級は、（１）石鹸固形物を直径１４００ｍの円形並順中でバーチ上に置き、（２）固形物の底３ｍｍが水中に入れられるように室温の水２００　ｍｌを並順に加え、（３）固形物を一晩中（１７時間）ソーキングさせ、（４）固形物を引っくり返し、スミア−の合計量、およびスミア−の特性、スミア− の深さを所定のスケール（１０はスミア−なしに等しく、８．０〜９．５は低いスミア−量に等しく、５．０〜７．５は大抵の市販の固形物と同様の中位のスミア−に等しく、４．５以下は非常に不良なスミア−に等しい）で定性的に等級化することによってめる。

市販の石鹸固形物、例えば、セーフガード（ＳＡＦＥＧＵＡＲＤ＠　）　、ゼスト（ＸＥＳＴ＠）　、フイボリー（ＩＶＯＲＹＯ）　、およびラバ（ＬＡＪＡ＠）　ハ、それぞれ約５．６．６および６のスミア−を有する。

本発明の固形物の枠線り製法例におけるクレンジング固形物は、特に断らない限り、下記方法によって調製する。

１、　遊離脂肪酸、プロピレングリコール、塩化ナトリウム、および水（他の原料と共に入って来る水を除外）を混合し、８２℃（１８０°Ｆ）に加熱する。

２、　他の成分を好ましくは以下の順序で加え、温度を約８２℃に維持する：ココベタイン；ラウロイルサルコシン酸ナトリウム；またはα−スルホメチルヤシ酸ナトリウム；カオリン粘土；または水和ゼオライト（合成アルミノケイ酸ナトリウム）；およびパラフィン。香料を最後に加える。

３、　溶融液体混合物を成形型に注ぐ。

４、　溶融液体は、室温への冷却時に結晶化しく凝固し）、得られた固形物を型から取り出す。

ミリスチン酸　３５．９　３５．０　−ココイルイセチオン酸ナトリウム　−４１，６プロピレングリコール　−　２５．０　−水　６５．０　４０．０　５８．４針人度艷　★　★　★★ ★２相に分離 ★★カルボン酸なしの水相である比較Ｃを通して針入表■ 軟質比較ＤＶＳ有効量の固形物堅さ助剤を有する側倒：　比較ＤＥＦＧ成分　１１％　ｖ＋に　ｉｔ％　ｖ１％ミリスチン酸　３５　３５　３５　３５ココイルイセチオン酸ナトリウム　１５　１５　２５　２５針人度、１１１１ｍ　１４．８　１１．６　１６　７．５比較例ＡＳＢ、およびＤは、すべて表■およびＨに示すようなミリスチン酸３５％を有する例Ｅ、Ｆ、およびＧと比較する。比較例りは、水６０％を有し、余りに軟質である。例Ｅ、Ｆ、およびＧは、有効量の陰イオン界面活性剤、ココイルイセチオン酸ナトリウムおよびプロピレングリコールを遊離脂肪酸３５％および水に加えることが堅い固形物を形成するのに十分であることを実証する。それらの針入度は、それぞれ１１．６．８゜６、および７．５である。界面活性剤と一緒に補助溶媒、プロピレングリコールの添加を有する固形物堅さ助剤の混合物は、一層堅い構造物を形成するのを助長することに留意。ＤＶＳＥおよびＦＶＳＧを比較する。しかしながら、界面活性剤なしのプロピレングリコールの添加は、許容可能な固形物を形成するのに不十分である。比較例Ｃは、ココイルイセチオン酸ナトリウムと水とのみの混合物が非常に軟質であることを示す。

表■ １２−ヒドロキシステアリン酸　１４．５　１１８　１４．６ラウロイルイセチオン酸ナトリウム　３４．５　３２Ｊ　−ココイルイセチオン酸ナトリウム　− 　−３４，１１アルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム　−２，７３，０ラウロイルサルコシン酸ナトリウム　４．０　３．６　４．０ココベタイン　３．０　３．１　− アルドホワイト（ＡＩｔｏｖｈｉｌｅ）粘土　４．０　３．４　４．０雑多な微量成分　４．０　５．６　６．０水　３４．８　３３．５　３２．８表■ 異なるカルボン酸などを有する組成物１２−ヒドロキシステアリン酸　−−−３５，０フコイルイセチオン酸ナトリウム　２５．０　２５．Ｑ　２５．０　２５．０水　３５．Ｑ　３５．Ｇ　３５．（１３５，ＯｐＨ４，９５，０５，０５，０針入度、ｍ８．５　６．７　５Ｊ　４．６スミアー　ＩＱ、０　１Ｇ、８　１０．０　１０．０表■中の例は、硬質な非スミアリング固形物が数種のロキシステアリン酸を例１−Ｌにそれぞれ使用して得ることができることを実証する。

表■ 異なるカルボン酸などを有するその他の組成物ミリスチン酸　２０．０　−　− ステアリン酸　−２０，０− ベヘン酸　−−２１，０ラウロイルイセチオン酸ナトリウム　６．２　−　２５．０ココイルイセチオン酸ナトリウム　１８．５　３５．０　−直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム　０．５　０．７　０．６ラウロイルサルコシン酸ナトリウム　−一３．Ｏラウリルメチルエステルスルホン酸ナトリウム　−３，０−パラフィンスルホン酸ナトリウム　−２，０−ココベタイン　−−８．０コーンスターチ　１０．０　−　４．０デキストリン　−−４，０アルドホワイト粘土　３６　−　− パラフィンロウ　８．１　−　− イセチオン酸ナトリウム　３．＋　３．４　１．３塩化ナトリウム　ＯＪ　Ｏ，３６，６グリダント（Ｇｌｙｄａｎ！ｌ　Ｑ、　２　−　−雑多な微量成分　４．０　５．１　２．１水　２５，０　３０．５　２１．３ｐＨ５，８５，５５，０針人度、閤　イ、Ｇ　７．７　６．８スミア−１［１，ｏ　ｌＧ、ｏ　９．５例ＱＳＲ，およびＳは、ミリスチン酸およびベヘン酸が補助溶媒の不在下で堅い非スミアリング固形物を形成できることを示す。例Ｒは、ココイルイセチオン酸ナトリウムのみを使用する。例Ｓは、ラウロイルイセチオン酸ナトリウムのみを使用する。例Ｑは、主要固形物堅さ助剤として２種のイセチオネートの混合物を使用する。

ミリスチン酸　３５．１１　３５．０　３５．ｆｌ　３５．１１ココイルイセチオン酸ナトリウム　２５．０　−　−　−グルコースアミド　−２５，０−− ラウレトー３硫酸ナトリウム　−　−２５，０−アルキルエーテルグリセリルスルホン酸ナトリウム　−−−２５．０プロピレングリコール　５．０　５．０　５．０　５．０雑多な微量成分　１．６　−　１．１　２．４水　３３．４　３５．０　３４．０　３１．６針入度ｓｆｆ１ｍ　？、５　１０．７　１＋、９　１２．０例Ｔ−Ｘは、数種の固形物堅さ助剤・グルコースアミド、ラウレトー３硫酸ナトリウム、およびアルキルエテルスルホン酸ナトリウムを示す。これらの固形物堅、助剤は、ココイルイセチオン酸ナトリウムより効率的−はない。例Ｕ、Ｖ、およびＸの固形物は、ささいであるが許容可能な針入度を有する。

表■ ベヘン酸　２１．０ラウロイルイセチオン酸ナトリウム　２５．０直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム　０．５ラウロイルサルコシン酸ナトリウム　３．０ココベタイン　８．０硫酸セテアリル　３．０デキストリン　４．０イセチオン酸ナトリウム　１．３５塩化ナトリウム　６．６３雑多な微量成分　２．１４針人度、＋！ｌｌ１１（２５°Ｃ）　６．８針入度、Ｍ（４９℃）８．８例Ｙは、高温貯蔵条件（４９°Ｃ）でさえ優秀な堅さを有し、スミア−をほとんど有しておらず且つ良好な泡を有する好ましい皮膚ｐＨ枠線り固形物である。

国際調査報告　。Ｆ？／１１゜。？＃＋９ＡＲ１ｉ□　Ｍｅ　ＰＣＴ／ＵＳ　９３１０２４１Ｇフロントページの続き（８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、　ＣＩ、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ、　ＭＲ，ＳＮ、　ＴＤ。

ＴＧ）、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　ＣＺ、　ＦＩ。

ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＫＺ、ＬＫ、ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、Ｎｏ、ＮＺ、ＰＬ、ＲＯ，ＲＵ、ＳＤ、ＳＫ、ＵＡ、ＶＮ（７２）発明者　シュミット、ダイアン　グロウブアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、ハンターズ、ラン、レイン、９９０２（７２）発明者　ウォン、テレサ　キンアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、　′フィッツロイ、コート、７４８８

Claims

【特許請求の範囲】

１．（Ａ）本質上遊離モノカルボン酸約５％〜約５０％（ここで、前記本質上遊離モノカルボン酸の０〜約１５重量％は中和カルボン酸である）；（Ｂ）水溶性有機陰イオンおよび／または非イオン固形物堅さ助剤約１５％〜約６５％（ここで、前記固形物堅さ助剤は固形物の少なくとも１０重量％の合成界面活性剤を含む）；および（Ｃ）前記固形物の約１５〜約５５重量％の水を含み、２５℃針入度０〜１２ｍｍを有することを特徴とする堅い超マイルドな弱酸性皮膚ｐＨクレンジング固形物。
２．前記モノカルボン酸の少なくとも８０％が、下話の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ａ＋ｂは１０〜２０であり、各ａ、ｂは０〜２０であり、ＸはＨ、ＯＲ、▲数式、化学式、表等があります▼、Ｒ、またはそれらの混合物でありＲはＣ１〜Ｃ３アルキル、Ｈ、またはそれらの混合物であり、Ｒ１はＣ１〜Ｃ３アルキルである）を有し、前記モノカルボン酸が、好ましくはＸ＝Ｈ、ａ＋ｂ＝１２〜２０、またはＸ＝ＯＨ、ａ＝１０〜１６、ｂ＝０であるもの、または１２−ヒドロキシステアリン酸またはそれらの混合物から選ばれたものであり、前記固形物堅さ助剤が（Ｉ）合成界面活性剤約１０〜約５０重量％〔ただし、前記合成界面活性剤はアルキルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、陰イオンアシルサルコシネート、メチルアシルタウレート、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、Ｎ−アシルグルタメート、アルキルグルコシド、 α−スルホ脂肪酸エステル、アシルイセチオネート、グルコースアミド、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルリン酸エステル、エトキシ化アルキルリン酸エステル、メチルグルコースエステル、タンパク質縮合物、１〜１２個のエトキシ基を有するアルキルエーテルサルフェート、およびそれらの混合物（該界面活性剤はＣ８〜Ｃ２２アルキレン鎖を含有する）、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる〕および（ＩＩ）補助溶媒０〜約４０重量％（ここで、前記補助溶媒は（ａ）下記構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ３はＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒ４はＨ、ＣＨ３であり；ｋは１〜２００である）のポリオール、Ｃ２〜Ｃ１０アルカンジオール、ソルビトール、グリセリン、糖類、糖誘導体、尿素、および一般構造（ＨＯＣＨ２ＣＨ２）ｘＮＨｙ（式中、ｘは１〜３であり；ｙは０〜２であり；ｘ＋ｙは３である）のエタノールアミンからなる群から選ばれる不揮発性水溶性非イオン有機溶媒；（ｂ）炭素数１〜５のアルコール；およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）；および（ＩＩＩ）（ａ）と（ｂ）との混合物からなる群から選ばれ、前記固形物も４９℃で針入度１２ｍｍ未満を有し、好ましくは前記固形物針入度が約３ｍｍ〜約９ｍｍである、請求項１に記載の超マイルドな弱酸性皮膚ｐＨクレンジング固形物。
３．前記中和カルボン酸がナトリウム塩であり；前記本質上遊離カルボン酸が固形物の約１０〜約３０重量％であり；前記合成界面活性剤が前記固形物の約１５〜約４０重量％、好ましくは２０〜３０重量％であり；昼つ前記合成界面活性剤がＣ１０〜Ｃ１８アルキレン鎖を含有し；前記補助溶媒が前記固形物の０〜約１５重量％、好ましくは２〜１０重量％であり；前記水が前記固形物の２０〜約３０重量％である、請求項１または２に記載の超マイルドな弱酸性皮膚ｐＨクレンジング固形物。
４．中和モノカルボン酸が、前記本質上遊離モノカルボン酸の０〜約５重量％であり；前記中和カルボン酸が、ナトリウム塩であり；前記本質上遊離モノカルボン酸が、前記固形物の約１５〜約２５重量％であり；前記モノカルボン酸はＸ＝Ｈ、ａ＋ｂ＝１２〜２０であるものであるか、前記モノカルボン酸が１２−ヒドロキシステアリン酸であり；且つ前記水が、前記固形物の約２０〜約３０重量％であり；好ましくは前記モノカルボン酸が、ミリスチン酸、ベヘン酸、および１２−ヒドロキシステアリン酸およびそれらの混合物からなる群から選ばれ；且つ前記合成界面活性剤が、好ましくはナトリウム塩であり且つアルキルサルフェート、アルキルグリセリルェーテルスルホネート、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、α−スルホ脂肪酸エステル、アシルイセチオネート、グルコースアミド、１〜６個のエトキシ基を有するエトキシ化アルキルエーテルサルフェート、およびそれらの混合物（ここで、該界面活性剤はＣ１０〜Ｃ１８アルキレン鎖を含有するものである）、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、より好ましくは、前記合成界面活性剤が、アシルイセチオン酸ナトリウムであり、好ましくはココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項２に記載の超マイルドな弱酸性皮膚ｐＨクレンジング固形物。
５．前記補助溶媒量が、前記固形物の約２〜約１５重量％であり、そして前記補助溶媒は、Ｒ３がＨ、ｋが１〜５である前記ポリオール、グリセリン、糖類、糖誘導体、尿素、前記エタノールアミン、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、好ましくは前記補助溶媒が、プロピレングリコール、スクロース、ラクトース、グリセリン、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、前記固形物が、前記カリウム石鹸約０．５％〜約１％；トリエタノールアンモニウム石鹸約０．５％〜約１％；炭酸カルシウムおよびタルクからなる群から選ばれる微細な水不溶性物質約１％〜約４０％；高分子皮膚感助剤約０．１％〜約２０％；アルミノシリケート粘土および／または他の粘土（ここで、前記アルミノシリケートおよび粘土はゼオライト、カオリン、カオリナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイト、イライト、ベントナイト、ハロイサイト、およびカ焼粘土からなる群から選ばれる）約０．５％〜約２５％；塩および塩水和物、およびそれらの混合物約１％〜約４０％（ここで、前記塩および前記塩水和物はナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、リチウム、アンモニウム、モノエタノールアンモエウム、ジエタノールアンモニウム、およびトリエタノールアンモニウムからなる群から選ばれる陽イオンを有し；且つ前記塩および塩水和物はクロリド、ブロミド、サルフェート、メタシリケート、オルトホスフェート、ピロホスフェート、ポリホスフェート、メタボレート、テトラボレート、カーボネート、ピカーボネート、水素ホスフェート、イセチオネート、メチルサルフェート、および炭素数６以下のモノ−およびポリカルボキシレートからなる群から選ばれる陰イオンを有する）；デンプン約０．５％〜約３０％；アルキルベタイン、アルキルスルクイン、およびトリアルキルアミンオキシド、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる両性補助界面活性剤約１％〜約２０％；ミクロクリスクリンワックス、ペトロラタム、カルナウバロウ、パームロウ、カンデリラロウ、サトウキビロウ、植物誘導トリグリセリド、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、木材ロウ、セラックロウ、動物誘導トリグリセリド、モンタン、パラフィン、オゾケライト、セレシン、およびフィッシャー−トロプシュロウからなる群から選ばれる疎水性物質約０．１％〜約４０％、好ましくは２％〜３５％からなる群から選ばれる他のクレンジング固形石鹸成分約０．１％〜約６０％を含有し、好ましくは前記両性補助界面活性剤が、ココベタイン、ココアミドブロピルベタイン、ココジメチルアミンオキシド、およびココアミドプロピルヒドロキシスルタインからなる群から選ばれ；且つ前記疎水性物質が、融点約４９℃（１２０° Ｆ）〜約８５℃（１８５°Ｆ）を有し且つ前記ペトロラタムおよびロウ、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、好ましくは前記塩約１％〜約２０％、好ましくは４〜１５％を含有し且つ前記塩が、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、およびイセチオン酸ナトリウム、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ；好ましくは前記塩が塩化ナトリウムおよびイセチオン酸ナトリウムおよびそれらの混合物からなる群から選ばれ；好ましくは前記固形物が、前記の微細な水不溶性物質約１〜約１５重量％、前記高分子皮膚感助剤（ここで、該高分子皮膚感助剤はグアー、第四級化グアー、および第四級化多糖類からなる群から選ばれる）約０．１％〜約３％、前記アルミノシリケートおよび／または他の粘土約１％〜約１５％、およびデンプン（ここで、該デンプンはコーンスターチおよびデキストリンからなる群から選ばれる）約１％〜約１５％を含有する、請求項１、２または３に記載の超マイルドな弱酸性皮膚ｐＨクレンジング固形物。
６．少なくとも２相および遊離モノカルボン酸または前記遊離モノカルボン酸と中和モノカルボン酸との混合物の総和約５％〜約５０％；陰イオンおよび／または非イオン固形物堅さ助剤約１５％〜約６５％；および固形物の約１５〜約５５重量％の水を含み；前記遊離カルボン酸が、遊離カルボン酸と中和カルボン酸との前記混合物の約８５〜約１００重量％であり；逆に、前記中和カルボン酸が、遊離カルボン酸と中和カルボン酸との前記混合物の０〜約１５重量％であり；前記相の１つが、本質上（ａ）前記遊離モノカルボン酸、または（ｂ）前記遊離カルボン酸と中和カルボン酸との前記混合物からなる細長い結晶のかみ合わせ開口三次元メッシュからなる硬質な結晶相骨格構造物からなり；前記相の別のものが、水相ミックスであり；前記ミックス（単独で測定した時）は、２５℃で１２ｍｍ超から完全な針入までの針入度を有し；前記クレンジング固形物が、４７ｇの９インチ（２２．９ｃｍ）のシャフトに取り付けられた円錐針〔該円錐針は１９／３２インチ（１．５１ｃｍ）のトップおよび１／３２インチ（０．０８ｃｍ）のポイントを有する〕を有する２４７ｇの標準秤量針入度計プローブ（ただし、合計前記２４７ｇの場合には前記シャフトのトップ上に２００ｇ）を使用して２５℃で測定した時の針入度０〜１２ｍｍを有し；好ましくは水相ミックス単独が、好ましくは前記水相の約２０〜約９５重量％の水を含有し；好ましくは、前記水相が、前記水相の約３５〜約７５重量％の水を含有し；前記固形物が、針入度約３ｍｍ〜約９ｍｍを有し；場合によって前記固形物が、ロウ、合成界面活性剤、ペトロラタムおよび粘土から選ばれる液滴または結晶からなる雑多な非カルボン酸相を有することを特徴とする超マイルドな弱酸性皮膚ｐＨクレンジング固形物。
７．本質上遊離モノカルボン酸約５％〜約５０％（前記本質上遊離カルボン酸の約０〜約１５重量％は中和カルボン酸である）；陰イオンおよび／または非イオン固形物堅さ助剤約１５％〜約６５％（前記固形物堅さ助剤は前記固形物の少なくとも１０重量％の合成界面活性剤を含む）；および前記固形物の約１５〜約５５重量％の水を含み、２５℃で測定した時の針入度０〜１２ｍｍを有する堅い超マイルドな弱酸性皮膚ｐＨクレンジング枠練り固形物を製造するにあたり、（Ｉ）前記水と前記カルボン酸と前記固形物堅さ助剤との均質な注加性溶融水性混合物を約５０℃（１２０°Ｆ）〜約９５℃（２０５°Ｆ）の温度で撹拌下に調製し、（ＩＩ）前記の均質な注加性溶融混合物を固形物成形型に注ぎ、（ＩＩＩ）前記成形溶融混合物を冷却によって結晶化して前記の堅いクレンジング固形物を与え、好ましくは前記注加性溶融混合物が、約６５℃〜９５℃で約１秒−１〜約５秒−１の剪断速度で粘度約１０ｃｐｓ〜約４，０００ｃｐｓを有し、より好ましくは、前記粘度が約１００ｃｐｓ〜約２，０００ｃｐｓ、または約５００ｃｐｓ〜約１，０００ｃｐｓであり；前記工程Ｉの撹拌温度が、約７５℃ 〜９５℃であり；前記工程ＩＩＩの冷却を周囲条件下で行い；好ましくは前記水が、約２０％〜約３０％であり；前記本質上遊離モノカルボン酸が、約１５％〜約２５％であり；前記固形物堅さ助剤が、合成界面活性剤であり且つ前記の堅い固形物の約２０〜約３０重量％であることを特徴とする堅い超マイルドな弱酸性皮膚ｐＨクレンジング枠練り固形物の製法。