JPH06503122A - 中和カルボン酸の硬質なかみ合わせメッシュで作られた成形固体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 中和カルボン酸の硬質なかみ合わせ メツシュで作られた成形固体 技　術　分　野 本発明は、中和カルボン酸成形固体組成物に関し、詳細にはクレンジング固形物 、ケーク、固形石鹸、合成固形物などに関する。

背　景　技　術 成形固体、ケークおよび固形物の形に作られた製品は、多数ある。クレンジング 固形物は、技術上周知である。

固形物スミア−（ｓｍｅａｒ）の減少されたクレンジング固形物は、技術上報告 されている。例えば、１９６１年６月１３日発行のミルズの米国特許第２，９８ ８，５１１号明細書（ここに参考文献として編入）は、低スミアリング固形物を 開示している。

固形物スロス（ｓｌｏｔｈ）とも称される固形物スミア−は、水中に入れる時に 固形物の表面に形成する軟質な固体または柔らかい塊であり且つ消費者にとって 厄介であり、。

魅力的ではなく且つ不経済であるとみなされる。

成形固体、ケークおよび固形物の形に作られた製品は、多数ある。例えば、成る 高水分低スミア−パーソナルクレンジング固形物は、１９８６年８月１９日発行 の！１−ディングの米国特許第４，６０６，８３９号明細書に開示されている。

バーディングは、ヤシ油および／またはアーム核油石鹸を使用している。

スミア−をほとんどまたは何も有していない改良クレンジング固形物のニーズが 依然としであることを認めるためには使用されたパーソナルクレンジング固形物 を浴室で調べさえすればよい。

ラウリン酸ナトリウムの硬質な石鹸凝乳繊維の形成は、し、マートン等により１ ９４０年のジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー（第６３巻 第１９９０頁〜第１９９３頁）に報告されている。報告は、石鹸凝乳の実用性を 教示していない。ここに定義のような成形固体は、マートン等によっては開示さ れていない。

１９８０年７月３０日の日本特許第Ｊ５　７０３０−７９８号公報は、石鹸成分 を構成する脂肪酸がミリスチン酸、パルミチン酸およびステアリン酸である透明 な固体枠線りまたは成形石鹸固形物を開示している。石鹸成分を構成する脂肪酸 の少なくとも９０重量％がミリスチン酸、バルミチン酸およびステアリン酸であ る透明石鹸は、記載されている。製品は、良好な起泡性および凝固性、良好な貯 蔵安定性およびヒトの皮膚上に低い刺激効果を何する透明な固体石鹸として報告 されている。日本特許第Ｊ５　７０３０−７９８号公報に例証された方法および 透明な固形石鹸組成物は、合成界面活性剤を含有しないらしい。

また、比較的多量（１５〜４０％）の水分（特に大抵の合成界面活性剤の存在下 で）、吸湿性界面活性剤および／または多量の非固体および軟質固体、例えば、 水溶性ポリオールおよび炭化水素グリースを含有する堅い不粘着性固形物を製造 することは困難である。

発明の開示 本発明は、中和結晶性カルボン酸の比較的硬質なかみ合わせ（ｉｎｔｅｒｌｏｃ ｋｉｎｇ）メツシュからなる成形固体三次元骨格構造物を提供する。別の点で、 本発明は、前記骨格構造物、即ち、中和カルボン酸、好ましくはナトリウム石鹸 繊維の硬質なかみ合わせメツシュからなる改良クレンジング固形物を提供する。

若干のクレンジング固形物は、水に一晩中ソーキングさせた時にさえ、剛性およ び優秀なスミア−性を維持しながら、驚異的な程多量の水および他の液体を含む 。

図面の簡単な説明 第１図〜第８図は、本発明の固形物試料の拡大図を示す。第９図および第１０図 は、２つの異なる通常の固形石鹸の拡大図を示す。

図面の簡単な説明 走査電子顕微鏡測定（ＳＥＭ）試料調製は、成形固体を単純な圧力で破壊して検 査用の新鮮な表面を得ることを包含する。破壊表面は、大きさが厚さ約５關を有 する約１１０ｍｍＸ１５＋＊の長方形に減少する（かみそりの刃）。

試料は、銀ペイント接着剤を使用してアルミニウムＳＥＭスタブ上に装着する。

装着された試料は、ペルコ（Ｐｅｌｃｏ）スパッターコーター中で約３００オン グストロームの金／パラジウムで被覆する。被覆前に、試料は、許容可能なコー テイング品質を保証する固形物水分の十分な損失を可能にするのに十分である時 間真空に付す。

被覆後、試料は、ＳＥＭ室に移し、ヒタチ・モデル５５７０走査電子顕微鏡で標 準ＳＥＭ操作条件下で調べて骨格（芯）フレームを見る。

第］−図および第２図は、細長い中和カルボン酸結晶性繊維の硬質なかみ合わせ メツシュからなる高度に拡大された貴格芯構造物の写真のコピーである。より詳 細には、第１図および第２図は、それぞれ５０００Ｘおよび２５００Ｘの倍率で 拡大された細長いＣ１２ナトリウム石鹸繊維である。第１図および第２図の構造 物は、石鹸５０６、水９４％および塩化ナトリウム１％を使用して作る。

ここの表７中の例１０参照。かみ合わせメツシュ中のより大きい繊維はより小さ い繊維からなることができることに留意。また、「ボイド」空間に留意。第２図 参照。

第３図、第４図および第５図は、ナトリウムＣ１□石鹸２５％、水７４％および 塩化ナトリウム１％を使用して作られた骨格構造物の写真のコピーである。結晶 性繊維状構造物は、それぞれ３０００Ｘ、５０００Ｘおよび１０００Ｘの倍率で 示される。

第６図は、１．１２−ドデカンジオン酸の二ナトリウム塩２０％を使用して作ら れた骨格構造物の写真のコピーである。結晶性繊維状構造物は、２０００Ｘの倍 率で示される。例２６参照。

第７図は、１５００Ｘの倍率で示された結晶性リチウム中和Ｃ１４カルボン酸メ ツシュからなる骨格（芯）構造物の写真のコピーである。例２７参照。

第８図は、被覆Ｃナトリウム石鹸繊維からなる１４〜１６ クレンジング固形物（以下の例Ｉ）の写真のコピーである。繊維は、他の固形物 成分で被覆し且つ／または他の固形物成分と混合する。倍率は、１５００Ｘであ る。

第９図は、ナトリウム／カリウムココナツツ／タロー石鹸を使用して作られた市 販のアイポリ−（ＩＶＯＲＹ［株］）フリーザー固形物の試料（１００ＯＸ）を 示す。アイポリ−固形石鹸中の空気は、浮上させる。

第１０図は、市販のニュートロゲナ（ＮＥＵＴｌ？０ＧＥＮＡ■）透明固形物の 試料（１５００Ｘ）を示す。

第１図および第２図中、試料は、先ずホットプレート上で溶融し、ガラススライ ド上で再冷却する。他の試料、第３図〜第１０図は、ここに記載のように調製さ れたオリジナルの成形固体構造物または通常の固形物の試料である。

発明を実施するための最良の形態 本発明は、２以上の相からなる成形固体を提供する。

１相は、中和カルボン酸の細長い結晶の硬質なかみ合わせ開口三次元メツシュか らなる結晶性骨格構造物である。

他の必須の相は、２５℃で軟質または流動性である水相である。

より詳細には、骨格構造物は、中和モノ−および／またはジ−カルボン酸の細長 い結晶の比較的硬質なかみ合わせ開口三次元メツシュである。

骨格構造物、骨格的構造物、芯および骨格フレームなる用語は、しばしば、ここ で交換可能に使用される。

ここで使用する「成形固体」なる用語は、固形物、ケークなどの形を包含する。

ここで使用する「固形物」なる用語は、特に断らない限り、同じものを包含する 。

ここで使用する「メツシュ」なる用語は、走査電子顕微鏡Ｍ１定により拡大下で 見る時にボイドまたは開口部を有するかみ合わせ結晶性骨格網目を意味する。

別の点で、本発明は、前記骨格構造物からなる改良クレンジング固形物を提供す る。若干の成形固体は、水、他の液体および軟質物質を含む驚異的な程多量の前 記水相を含有するクレンジング固形物の形である。比較的多量の水相の存在にも 拘らず、本発明の好ましい固形物は、水中に一晩中ソーキングさせた時にさえ、 剛性および優秀なスミア−性を維持する。いかなる理論によっても限定されない が、これらの相からなる成形固体は、比較的硬質な湿潤スポンジと同様である。

結晶相は、かみ合わせプレートレッド（ｐｌａｔｅｌｅｔ）および／または繊維 のいずれか、好ましくは繊維の形の結晶からなる。好ましくは、前記繊維はナト リウム石鹸からなる。前記繊維および／またはプレートレッドのかみ合わせメツ シュは、比較的多量の水または他の軟質物質の存在下でさえ、水中に一晩中ソー キングさせる時にさえ、強度を三次元構造物に付与する。

骨格構造物の強度は、標準秤量針入度計プローブを使用して固体の針入に対する 抵抗によって測定する時に成形固体の硬さによって間接的に測定できる。より詳 細については以下の固形物硬さ試験参照。骨格構造物は、厚さ２０ｍｍ以上のク レンジング固形物試料が針大度約ＯＮ〜約１２關、好ましくは約１　ｍｍ〜約１ ０＋＊ｍ、より好ましくは約３ＩＩ１１〜約８龍を有するのに十分な剛性を有す る。

本固形物は、結晶サイズ並びに他の特性に基づいて通常の透明固形物とは区別さ れる。本発明のかみ合わせメツシュ構造物を構成する結晶または結晶束は、好ま しくは、光を回折する大きさを有し、従って直径または長さのいずれかが４００ ｎｍよりも大きい。一方、通常の透明固形物は、約４００ｎ麿よりも大きい白色 光の波長未満の結晶直径または長さを有することによって透明性を得、従って光 を回折しない。

一旦形成したら、本発明の硬質な骨格構造物からなる固形物（成形固体）は、破 壊機械力、例えば、スモール等の米国特許第４，８１２，２５３号明細書または メトカーフ等の米国特許第４，８２０，４４７号明細書に開示のような通常の圧 出固形物の製法で使用するものに付す時に剛性を失う。これは、破壊機械力が硬 質な骨格構造物をより小さい片に剪断し破壊するからである。このように、本発 明の固形物を圧出機中で剪断する時に、はるかに軟質の固形物が生ずる。

一方、完成された通常の固形物を圧出または再圧出する時には、再圧出された通 常の固形物は、依然として非常に硬質である。この点のより詳細については例２ ８および表１２参照。

骨格構造物は、軟質および／または液体水相によって充填される実質的な「ボイ ド」面積を含む。固形物の物性、例えば、固形物硬さおよびほとんどスミア−が ないことは、他の相か存在する材料の大部分を構成する時にさえ、結晶性かみ合 わせメツシュ構造物に大部分依存することか、本発明の驚異的なアスペクトであ る。通常の固形物においては、多くの成分は、全固形物物性に影響を及ぼすこと がある。その理由は、成分が固形物の物性を主として決定する石鹸または合成界 面活性剤成分の相および構造を修正するからである。２種以上の相（例えば、石 鹸および水溶液）の組み合わせは、コロイド構造を激変し、従って、通常の固形 物の物性を変化する。

このように、通常の固形物は、固形物に配合できる軟質相材料の種類、量および 組成が本発明よりも限定される。このような相は、流動性液体または許容可能な 固形物の最小硬さよりも軟質である材料のいずれかである大抵の材料を包含する 。これらの相としては、水溶液、水と界面活性剤とからなる液体結晶相、重合体 ；特に界面活性剤含有結晶相、および特に吸湿性界面活性剤〔水または他の液相 、例えば、水溶性有機物（例えば、プロピレングリコールおよびグリセリン）、 疎水性物質（例えば、鉱油、液体トリグリセリド）、または軟質な疎水性物質、 例えば、ペトロラタム、低融点パラフィン、および低融点トリグリセリドと混合 した時に軟質になり且つ粘着性になる傾向がある〕が挙げられる。

物理的なことに関しては、すべてのこれらの相は、流動性液体であるか、ここに 定義のような標準秤量針入度計プローブが厚さ１２龍の試料を通してずつと針入 するであろうように軟質であると特徴づけることができる。

これらの相は、かみ合わせメツシュ構造物および成る望ましい物性の損失なしに 本発明の構造物に選択的に配合本発明は、中和モノ−および／またはジ−カルボ ン酸の細長い結晶の比較的硬質なかみ合わせ開口三次元メツシ、である骨格構造 物からなる成形固体である。

好ましい態様は、少なくとも２相：　（１）深さ１２ｍの試料の場合に針へ度約 １２＋ｓｍを有する水相（該水相は軟質または流動性である）、（２）中和モノ −および／またはジ−カルボン酸の細長い結晶のかみ合わせ開口三次元メツシュ からなる硬質結晶相骨格構造物からなる硬質結晶相を具備するクレンジング固形 物であって、前記硬質結晶相性格構造物および前記水相を具備する前記クレンジ ング固形物は深さ２５＋＋ｎの試料の場合に針入度０〜約１２＋ｕ＋を有する〔 前記針入度は４７ｇの９インチ（２２，９ａｍ　）のシャフトに取り付けられた 円錐針〔該円錐針は１．９　／　３２インチ（１，５１ｃｍ）のトップおよび１ 　／　３２インチ（０，０８ｃｍ）のポイントを有する〕を有する２４７ｇの標 準秤量針入度計プローブ（合計２４７ｇの場合には前記シャフトのトップ上に２ ００ｇ）を使用して２５℃で測定する〕ことを特徴とするクレンジング固形物で ある。

前記クレンジング固形物は、前記中和カルボン酸がリチウムおよび／またはナト リウム中和モノカルボン酸（石鹸）および／またはジカルボン酸、およびそれら の混合物からなる群から選ばれ、前記モノカルボン酸が炭素数約１２〜約２４の 脂肪アルキルまたはアルキレン鎖を有し、前記ジカルボン酸が炭素数約１２〜約 １８の脂肪アルキルまたはアルキレン鎖を有し、前記カルボン酸の少なくとも約 ８０％が飽和アルキルまたはアルキレン鎖を有し、前記硬質結晶相骨格構造物が 前記クレンジング固形物の約３容量％よりも高い容量〜約７５容量％を占め、前 記中和カルボン酸が約５％よりも多い量〜約７５％を占め、前記クレンジング固 形物が前記クレンジング固形物の約１５〜約９４重量％未満の水を含有する時に 好ましい。

前記クレンジング固形物は、カルボン酸の少なくとも８０％、好ましくは９０％ が、下記一般式（式中、ａ＋ｂは８〜２０であり、 各ａ、ｂは０〜２０であり、 ＸはＨ，ＯＲ，０−Ｃ−ＲＳＲ，またはそれらの混合物であり、 ＲはＣ−０３アルキル％Ｈ％またはそれらの混合物であり、 ＭはＮ　ａ　ＳＬ　ｌ　％またはそれらの混合物である）を有する時に好ましい 。

前記クレンジング固形物は、前記ａ十すが１０〜１６であり、前記ａ、ｂの各々 が０〜１６であり、前記ＸがＨ，ＯＲであり、ＲがＨであり、ＭがＮａである時 により好ましい。

前記クレンジング固形物は、前記の細長い結晶が前記飽和脂肪アルキル鎖の少な くとも約２５％が単一鎖長を有する繊維状ナトリウム脂肪酸石鹸からなり；且っ 前記固形物が前記ナトリウム石鹸約１５％〜約７５％を含有し：前記非中和（遊 離）脂肪酸対石鹸の比率が約１＝２から約０である時に高度に好ましい。換言す れば、遊離脂肪酸は、処方物中で石鹸の５０重量％以下である。

前記クレンジング固形物は、前記固形物が前記ナトリウム石鹸および水を含有し ；アルキルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルグリセリルエーテ ルスルホネート、アシルサルコシネート、メチルアシルタウレート、線状アルキ ルベンゼンスルホネート、Ｎ−アシルグルタメート、アルキルグルコシド、α− スルホ脂肪酸エステル、アシルイセチオネート、アルキルスルホスクシネート、 アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルリン酸エステル、エトキシ化アル キルリン酸エステル、メチルグルコースエステル、タンパク質縮合物、アルキル アミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルスルタイン、１〜１２個のエトキ シ基を有するアルキルエーテルサルフェート、およびそれらの混合物からなる群 から選ばれる合成界面活性剤（該界面活性剤は０８〜る時に好ましい。

前記クレンジング固形物は、前記合成界面活性剤が吸湿性であり；前記吸湿性界 面活性剤が２６℃および相対湿度８０％で３日で水中で乾燥重量の少なくとも２ ０％を吸収する界面活性剤と定義され且つ前記固形物が比較的非膨潤性である時 に好ましい。

前記クレンジング固形物は、前記吸湿性界面活性剤がα−スルホ脂肪酸エステル 、アルキルサルフェート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルベタイ ン、アルキルスルタイン、アルキルアミンオキシド、アルキルエーテルサルフェ ート、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる時に好ましい。

前記クレンジング固形物は、前記水対前記石鹸の比率が約１：１から約５＝１で あり；前記水が約２５％〜約６０％の量で存在し：前記脂肪アルキル鎖が０１４ 〜Ｃ２２であり且つ前記固形物中の前記石鹸量が約１５％〜約３５％であり；前 記アルキル鎖の少なくとも約８５％が飽和であり：前記非中和（遊離）カルボン 酸対前記石鹸の重量比が約１：４から０であり；且つ前記合成界面活性剤量が固 形物の約４〜約２５重量％であり且つ前記界面活性剤がアシルイセチオン酸ナト リウム、アシルサルコシン酸ナトリウム、α−スルホ脂肪酸エステルナトリウム 、パラフィンスルホン酸ナトリウム、アルキルエーテル硫酸ナトリウム、アルキ ル硫酸ナトリウム、線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルベタ イン、アルキルスルタイン、およびトリアルキルアミンオキシドからなる群から 選ばれる時に好ましい。

前記クレンジング固形物は、前記水対石鹸の比率が約１．５：１から約２：１で あり；前記非中和（遊離）カルボン酸対前記石鹸の比率が約１：６から０であり ；前記水量が約３０％〜約４５％であり；前記脂肪アルキル鎖が約Ｃ〜約Ｃ１８ であり；前記アルキル鎖の少なくとも約９５％が飽和であり；前記石鹸量が約５ 〜約２０％であり；且っ前記合成界面活性剤量が約８％〜約１６％である時に好 ましい。

前記クレンジング固形物は、前記固形物がミクロクリスタリンワックス、ペトロ ラタム、カルナウバロウ、パームロウ、カンデリラロウ、サトウキビロウ、植物 誘導トリグリセリド、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、木材ロウ、セラックロウ、 動物誘導トリグリセリド、モンタン、オシケライト、モンタン、およびフィッシ ャーートロブンユロウからなる群から選ばれる疎水性物質約０．１％〜約４０％ を含有する時に好ましい。

前記クレンジング固形物は、前記固形物がペトロラタムおよびロウからなる群か ら選ばれる前記疎水性物質約２％〜約３５％を含有し、前記ペトロラタムおよび ロウおよびそれらの混合物は約４９℃（１２０丁）〜約８５’Ｃ（１８５°Ｆ） で溶融する時に好ましい。

前記クレンジング固形物は、前記固形物が固形物の約５〜約２５重量％のパラフ ィンロウを含む時に好ましい。

前記クレンジング固形物は、前記固形物が水１０部中少なくとも５部の溶解度を 有する不揮発性水溶性非イオン有機物質的１％〜約５０％を含有し；且っ前記水 溶性非イオン有機物質が構造 （式中、Ｒ１はＨＸＣ１〜Ｃ４であり、Ｒ２はＨ５ＣＨ３であり、ｎは１〜２０ ０である）のポリオール、Ｃ２〜Ｃ１ｏアルカンジオール、ソルビトール、グリ セリン、糖類、糖誘導体、尿素、および−膜構造　（ＨＯＣＨ２ＣＨ２）　ｘＮ Ｈ，（、式中、Ｘは１〜３であり、ｙは０〜２であり、ｘ＋ｙは３である）のエ タノールアミン、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる時に好ましい。

前記クレンジング固形物は、前記固形物が前記不揮発性水溶性非イオン有機物質 的２％〜約４０％を含有する時に好ましい。

前記クレンジング固形物は、前記不揮発性水溶性非イオン有機物質が固形物の約 ５〜約２０重量％を占め；且つ前記有機物質がプロピレングリコール、グリセリ ン、スクロース、および尿素、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる時 に好ましい。

前記クレンジング固形物は、前記固形物が、前記ナトリウム石鹸と、前記水と、 前記合成界面活性剤と、前記カリウム石鹸約１％〜約１０％、 前記マグネシウム石鹸約１％〜約３５％、前記カルシウム石鹸約１％〜約３５％ 、トリエタノールアンモニウム石鹸約１％〜約１５％、炭酸カルシウムおよびタ ルクからなる群から選ばれる微細な水不溶性物質的１％〜約６０％、高分子皮膚 感助剤（該高分子皮膚感助剤は陽イオン多Ｐ’類、好ましくは分子量１，０００ 〜３．０００，０００を存する陽イオングアーゴム；陽イオンポリアルキレンイ ミン、エトキシポリアルキレンイミン、およびポリ　［：Ｎ−Ｃ３−（ジメチル アンモニオ）プロピル］　−Ｎ’　−Ｃ３−（エチレンオキシエチレンジメチル アンモニオ）プロピル〕尿素ジクロリド〕　；シリコーンゴム、およびシリコー ン流体；ＪＲ重合体；セルフオート（Ｃｅｌｑｕａｔ■）からなる群から選ばれ る）約０．１％〜約２０％、 アルミノンリケード粘土および／または他の粘土（該アルミノシリケートおよび 粘土はゼオライト、カオリン、カオリナイト、モンモリロナイト、アタパルジャ イト、イライト、ベントナイト、ハロイサイト、および力焼粘土からなる群から 選ばれる）約０．５％〜約２５％、塩および塩水和物、およびそれらの混合物（ 該塩および塩水和物はナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アル ミニウム、リチウム、アンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジェタノー ルアンモニウム、およびトリエタノールアンモニウムからなる群から選ばれる陽 イオンを有し；且つ前記塩および塩水和物はクロリド、プロミド、サルフェート 、メタシリケート、オルトホスフェート、ピロホスフェート、ポリホスフェート 、メタボレート、テトラボレート、カーボネート、ビカーボネート、水素ホスフ ェート、メチルサルフェート、炭素数６以下のモノ−およびポリカルボキレート からなる群から選ばれる陰イオンを有する）約１％〜約５０％からなる群から選 ばれる他の成分的０．１％〜約７０％とを含有する時に好ましい。

前記クレンジング固形物は、前記の細長い結晶がプレートレットを含有し且つ前 記石鹸がリチウム中和モノカルボン酸からなる時に好ましい。

前記クレンジング固形物は、前記の細長い結晶が繊維状であり且つ前記中和ジカ ルボン酸が１，１２−ドデカンジオン酸二ナトリウム塩であり且つ前記中和ジカ ルボン酸が前記固形物の約２０〜約７０重量％を占める時に好ましい。

固形物の好ましい製法 本発明の前記の好ましいクレンジング固形物の製法は、（１）水約１５％〜約９ ４％および前記中和カルボン酸約６〜約７５重量％を含む水性溶融液体を調製し 、（ｎ）前記溶融液体を固形物成形型に注ぎ、（ｍ）前記成形溶融液体を冷却す ることによって結晶化して前記クレンジング固形物を与えることからなる。

前記方法は、水性溶融液体を、前記カルボン酸の水性混合物を５０℃（１２０’ Ｆ）〜約９５℃（２０５°Ｆ）の温度で攪拌下に水酸化ナトリウムまたは水酸化 リチウムで中和することによって調製する時に好ましい。

前記方法は、前記固形物の約２〜約１５重量％が硫酸、塩化物、酢酸およびクエ ン酸のナトリウム塩またはリチウム塩、およびそれらの混合物からなる群から選 ばれる「結晶化を高める塩」である時に好ましい。

前記方法は、前記水性溶融液体水相が （ａ）構造 （式中、ＲはＨ，Ｃ−Ｃであり：Ｒ２はＨｌｌ　１４ ＣＨ３であり；ｎは１〜２００である）のポリオール、Ｃ２〜Ｃ１ｏアルカンジ オール、ソルビトール、グリセリン、糖類、糖誘導体、尿素、および−膜構造（ ＨＯＣＨＣＨ２）ｘＮＨ，（式中、Ｘは１〜３であり、ｙは０〜２であり、Ｘ＋ ｙは３である）のエタノールアミンからなる群から選ばれる不揮発性水溶性非イ オン有機溶媒； （ｂ）炭素数１〜５のアルコール； （ｃ）アルキルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルグリセリルエ ーテルスルホネート、陰イオンアシルサルコシネート、メチルアシルタウレート 、線状アルキルベンゼンスルホネート、Ｎ−アシルグルタメート、アルキルグル コシド、α−スルホ脂肪酸エステル、アシルイセチオネート、アルキルスルホス クシネート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルリン酸エステル、エ トキシ化アルキルリン酸エステル、メチルグルコースエステル、タンパク質縮合 物、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルスルタイン、１〜１ ２個のエトキシ基を有するアルキルエーテルサルフェート、およびそれらの混合 物からなる群から選ばれる合成界面活性剤（該界面活性剤はＣ−Ｃ２□アルキレ ン鎖を含有する）およびそれらの混合物からなる群から選ばれる可溶化助剤約２ ％〜約４０％を含有し；前記可溶化助剤は工程Ｉにおける前記連続溶融水相に溶 解された前記中和カルボン酸の量を増大するために加える時に好ましい。

前記方法は、前記水相が前記水相の約２０〜約１００重量％の水を含有する時に 好ましい。

前記方法は、前記硬質結晶相が前記結晶相の約７５〜約１００重量％の前記中和 カルボン酸を含有する時に好ましい。

前記方法は、前記固形物が前記の２５龍の固形物試料の場合に約３關〜約９關の 針入度を有する時に好ましい。

前記方法は、前記固形物がロウ、ペトロラタム、粘土などから選ばれる液滴また は結晶を含む雑多な非カルボン酸相を有する時に好ましい。

本発明の高度に好ましい態様は、細長いナトリウム石鹸結晶の硬質な結晶性かみ 合わせメツシュからなるパーソナルクレンジング固形組成物であって、前記石鹸 固形物は炭素数１２〜２４の飽和脂肪アルキレン鎖少なくとも約５０％（前記飽 和脂肪アルキル鎖の少なくとも約２５９６は単鎖長を有する）からなるナトリウ ム脂肪酸石鹸約１５％〜約５０％；水約１５％〜約６０％：および吸湿性合成界 面活性剤（該吸湿性界面活性剤は２６℃および相対湿度８０％で３日で水中で乾 燥重量の少なくとも２０％を吸収する界面活性剤から選ばれる）約２〜約６０重 １％を含むことを特徴とするパーソナルクレンジング固形組成物である。

前記の高度に好ましいパーソナルクレンジング固形物は、前記吸湿性合成界面活 性剤がα−スルホ脂肪酸エステル、アルキルサルフェート、アルキルエーテルカ ルボキシレート、アルキルベタイン、アルキルスルタイン、アルキルアミンオキ シド、アルキルエーテルサルフェート、およびそれらの混合物からなる群から選 ばれ時に、より好ましい。

この高度に好ましいパーソナルクレンジング固形物は、前記固形物が塩化ナトリ ウム、硫酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、ビロリン酸ナトリウム、四ホ ウ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、および無機酸および短 鎖有機酸の他の相容性塩からなる群から選ばれる塩および／または塩水和物的０ ．５％〜約４０％を含有する時に、より好ましい。

高度に好ましいクレンジング固形物は、ナトリウム石鹸繊維、水、マイルドな合 成界面活性剤、固形物外観安定剤、皮膚マイルドさ助剤および他のクレンジング 固形物補助剤の芯構造物の各種の組み合わせを含む。このような好ましい゛固形 物は、固形物スミア−を本質上有していないように処方できる。

本発明の若干の好ましい固形物は、炭素数１２〜２４の飽和脂肪アルキル鎖少な くとも５０％からなるナトリウム脂肪酸石鹸から本質上なる中和カルボン酸繊維 状芯の硬質なかみ合わせメツシュからなる。好ましくは、前記飽和アルキル鎖の 少なくとも約２５％は、単一鎖長を有する。

本発明の若干の組成物は、水を有する前記硬質メツシュおよび水なしの硬質メツ シュからなる。これらの組成物は、水または別の好適な溶媒系を使用して調製し なければならない。組成物は、多量の水を使用して調製でき且つ最終組成物中の 水量は、約１％または２％程度に減少できる。

しかしながら、メツシュの一体性の損失なしに脱水できることは、ここに記載の 若干の構造物の特殊な利点である。若干の好ましい成形固体は、外部寸法の認知 できる変化なしに脱水できる。他の固形物は、三次元形を維持しながら収縮する 。本発明の若干の固形物は、脱水によって破壊されないという独特の特徴を有す る。

本発明のより複雑な固形物は、所定量のナトリウム石鹸および／またはリチウム 石鹸との組み合わせで使用するカリウム石鹸、マグネシウム石鹸、トリエタノー ルアンモニウム石鹸および／またはカルシウム石鹸から選ばれる脂肪酸の他の塩 を含む骨格構造物からなる。より複雑なりレンジング固形物は、驚異的な程多量 の水、マイルドな合成界面活性剤、固形物外観安定剤、皮膚マイルドさ助剤およ び他のクレンジング固形物補助剤を含有できるが、マイルドであり且つ非常に良 好な低いスミア−を有する。

表１〜３は、脂肪カルボン酸（ＦＡ）石鹸のナトリウム塩を使用して調製する若 干の好ましい固形物を示す。

ここで％、比率および部は、特に断らない限り、全組成物重量基準である。ここ ですべての量および範囲は、特に断らない限り、近似である。

水量　１５〜９４％　２５〜６０％　３０〜４５％水：石鹸比率　０．７：１　 １：ｌ〜５：１　１．５：ｌ〜２：ＩＦＡ鎖長　Ｃ１２〜２４　Ｃ１４〜２２　 ０１４〜１８全処方物中の ＦＡ石鹸量　６〜５０％　１５〜３５％　１５〜３０％すべての高い量および低 い量は、表１に必ずしも示さない。例えば、若干の所定のナトリウム石鹸は、約 ７５％までの量で使用できる。このように、範囲は、約５％〜約７５％である。

好ましい量および比率は、陽イオンから陽イオンまでなど、そしてモノカルボン 酸からポリカルボン酸まで変化できる。

表１に示す固形物は、指摘された水量を使用して調製するが、最終固形物の水量 は、減少量の水を含有するか水をほとんどまたは何も含有しない固形物を与える ように減少できる。水の好ましい量は、固形物の約２０〜約８０重量％である。

以下の表２は、単一のＦＡ鎖長の石鹸の若干の好ましい量を示す。表３は、本発 明の組成物で使用するＦＡ中の不飽和の若干の好ましい量を示す。若干の好まし い組成物は、炭素数１０以下の短鎖ＦＡをほとんどまたは何も含有しない。ここ で使用する「石鹸」、「脂肪酸（ＦＡ）塩」および「モノカルボン酸塩」なる用 語は、時々交換可能である。「石鹸」は、関係することがより容易であり且つ好 ましい態様であるので使用される。

０１２〜２４２５〜１００％　５０〜１００％　７５〜１００％０１２　０〜１ ５％　０〜５％　Ｏ〜１％本発明の複雑な石鹸固形組成物用の若干の鍵の好まし い任意成分の高い量および低い量を表４に示す。これらの成分のいずれも、基本 の好ましい固形芯構造物に必須ではない。零は、各任意成分の最小量である。若 干の好ましい固形物は、このような成分の合計量的０．１−％〜約７０％を含有 できる。ここでアイディアは、芯固形物が石鹸および水のほかに多量の他の成分 を含有できることである。表４に示す量は、５％よりも多い量から約７５％の所 定のナトリウム石鹸および他の成分を含有する固形物の場合に特に例示的である 。

固体形状は、正にリチウム石鹸または正に中和ポリカルボン酸を使用して調製で きるが、ナトリウム石鹸の場合に与えられる量および比率とは若干具なるであろ うことが予想されるであろうことを理解すべきである。

表４ より複雑なナトリウム固形石鹸用の他の成分の高低νｔ％好ま　より好　最も好 しい　ましい　ましい 中和ジカルボン酸　１〜４０％　２〜３０％　５〜２５％リチウム「石鹸」　１ 〜４０％　２〜３０％　５〜２５％カリウム石鹸　１〜１０％　２〜１０％　５ 〜８％マグネシウムまたは カルシウム石鹸　１〜３５％　１〜１２％　３〜８％トリエタノールアンモ ニウム石鹸　１〜１５％　２〜１５％　５〜１０％合成界面合成剤　１〜６０％ 　４〜２５％　８〜１６％他の塩および塩水和物　０．５〜５０％１〜２５％　 ２〜１５％不揮発性水溶性非イオ ン有機物　１，０〜５０％２〜４０％　５〜２０％高分子マイルドさ増進剤０． １〜２０％０．２５〜１０％１〜５％ロウ　０．１〜４０％２〜３５％　３〜１ ０％他の微細な水不溶物　１〜６０％　４〜２５％　８〜１６％アルミノシリケ ート／ 粘土　０．５〜２５％１〜ｌＯ％　３〜８％本発明で有用な石鹸は、同じアルキ ル鎖長、即ち、表２に記載の１２〜２４個の炭素原子から選ばれるものを有する ことができる。同じ鎖長は、本発明の固形物で使用する他の非ナトリウム石鹸に あてはまる。

ナトリウム石鹸は、好ましくは、固形物に存在する石鹸の少なくとも約５０％で ある。

カリウム石鹸および／またはトリエタノールアンモニウム石鹸の量は、ナトリウ ム石鹸の量の１／２、好ましくは１／３を超えるべきではなく、より好ましくは １／４未満であり且つマグネシウム石鹸の量は、ナトリウム石鹸の量の約１／３ を超えるべきではなく、好ましくはナトリウム石鹸の量の約１／４未満である。

リチウム石鹸を除けば他の石鹸の合計は、好ましくは、ナトリウム石鹸の１／２ 、好ましくは１／３を超えるべきではない。

本発明の固形組成物の合成洗剤成分は、陰イオン合成洗剤、非イオン合成洗剤、 両性合成洗剤および双性合成洗剤からなる種類からの洗剤であると示すことがで きる。

低起泡性および高起泡性および高水溶性および低水溶性界面活性剤は、本発明の 固形組成物で使用できる。

ここで使用するのに好適な合成洗剤の例は、１９６７年１１月７日発行のジメラ ーの米国特許第３，３５１゜５５８号明細書第６欄第７０行〜第７欄第７４行（ ここに参考文献として編入）に記載のものである。

例としては、有機スルホン酸の水溶性塩および脂肪族硫酸エステルの水溶性塩、 即ち、分子構造中に炭素数１０〜２２のアルキル基およびスルホン酸エステル基 および硫酸エステル基からなる群から選ばれる基を有するｑ機硫酸反応生成物の 水溶性塩が挙げられる。

特殊な興味がある合成サルフェート洗剤は、炭素数１０〜２２のノルマル第一級 脂肪族アルコールの硫酸エステルの通常固体アルカリ金属塩である。このように 、タローの還元により、またはヤシ油、パーム油、ステアリン、パーム核油、バ バス核油またはココナツツ基の他の浦の還元により誘導される混合高級アルコー ルから得られるアルキル硫酸のナトリウム塩およびカリウム塩は、ここで使用で きる。

適宜使用できる他の脂肪族硫酸エステルとしては、高分子量石鹸生成カルボン酸 で不完全にエステル化された多価アルコールの硫酸エステルの水溶性塩が挙げら れる。

このような合成洗剤としては、高分子１脂肪酸モノグリセリドの硫酸エステルの 水溶性アルカリ金属塩、例えば、〕、〕２−ヒドロキシプロパンー３−硫酸エス テのヤシ浦脂肪酸モノエステルのナトリウム塩およびカリウム塩、モノミリスト イルエチレングリコール硫酸ナトリウムおよびモノミリストイルエチレングリコ ール硫酸カリウム、およびモノラウロイルジグリセロール硫酸ナトリウムおよび モノラウロイルジグリセロール硫酸カリウムが挙げられる。

通常のクリーニング製品で有用な合成界面活性剤および他の任意物質も、本発明 で有用である。事実、液体で常用され且つ通常のクレンジング固形物に配合する ことが非常に困難である成る吸湿性合成界面活性剤などの若干の成分は、本発明 の固形物で非常に相容性である。このように、クレンジング製品で有用である既 知の合成界面活性剤の本質上すべては、本発明の組成物で有用である。クレンジ ング製品の特許文献は、合成界面活性剤開示を満載している。若干の好ましい界 面活性剤並びに他のクレンジング製品成分は、下記文献に開示されている。

特許番号　発行日　発明者 ４．０６１．８０２　１９７７年１２月　オーバースター等４．２３４．４８４ 　１９８０年１１月　モルスハウザー４．４７２．２９７　１９８４年９月　ボ リツチ等４．４９１．５３９　１９８５年１月　ホスキンズ等４．５４０．５０ ７　１９８５年９月　タロリア４．５８５．８４７　１９８８年１月　レナド４ ．６７３．５２５　１９８７年６月　スモール等４．７０４．２２４　１９８７ 年１１月　サウド４．７８８．００６　１９Ｈ年１１月　ボリツチ・ジュニア− 等４．８１２．２５３　１９８９年３月　スモール等４．８２０．４４７　１９ ８９年４月　メトカーフ等４．９０６．４５９　１９９０年３月　コツプ等４． ９２３．６３５　１９９０年５月　シミオン等４．９５４．２８２　１９９０年 ９月　ライス等前記特許のすべてをここに参考文献として編入する。若千の好ま しい合成界面活性剤は、ここで例で示される。

好ましい合成界面活性剤系は、固形物外観安定性、泡、クレンジングおよびマイ ルドさのために選択的に設計される。

界面活性剤マイルドさは、界面活性剤の刺激ポテンシャルを評価するために使用 されている皮膚バリヤー破壊試験によって測定できる。この試験においては、界 面活性剤がマイルドであればある程、皮膚バリヤーが少ししか破壊されない。皮 膚バリヤー破壊は、試験溶液から皮膚表皮を通して拡散体室に含有される生理的 緩衝液に通過する放射標識水（３Ｈ−ＨＯ）の相対量によって測定する。この試 験は、Ｔ、Ｊ、フランツによってｊ。

Ｉｎｖｅｓｔ、　Ｄｅｒｎａｔｏｌ、、１９７５．　６４．　ｐｐ１９０−１９ ５　；および１９８７年６月１６日発行のスモール等の米国特許第４，６７３， ５２５号明細書（ここに参考文献として編入）（「標準」アルキルグリセリルエ ーテルスルホネート混合物を含むマイルドなアルキルグリセリルエーテルスルホ ネート（ＡＧＳ）界面活性剤をベースとする合成固形物を開示）に記載されてい る。バリヤー破壊試験は、マイルドな界面活性剤を選ぶために使用される。

若干の好ましいマイルドな合成界面活性剤は、前記のスモール等の特許およびラ イス等の特許に開示されている。

好ましい界面活性剤の若干の特定例は、ここで例で使用される。

良好な増泡性洗剤界面活性剤、マイルドなものの若干例は、例えば、ラウロイル サルコシン酸ナトリウム、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、スルホン 化脂肪酸エステル、パラフィンスルホネート、およびスルホン化脂肪酸である。

他の界面活性剤の多数の例は、ここに参考文献として編入の特許に開示されてい る。それらとしては、他のアルキルサルフェート、陰イオンアシルサルコシネー ト、メチルアシルタウレート、Ｎ−アシルグルタメート、アシルイセチオネート 、アルキルスルホスクシネート、アルキルリン酸エステル、エトキシ化アルキル リン酸エステル、トリデセトサルフェート、タンパク質縮合物、エトキシ化アル キルサルフェートとアルキルアミンオキシドとの混合物、ベタイン、スルタイン 、およびそれらの混合物が挙げられる。界面活性剤には１〜１２個のエトキシ基 を有するアルキルエーテルサルフェート、特にラウリルエーテル硫酸アンモニウ ムおよびラウリルエーテル硫酸ナトリウムが包含される。

これらの他の界面活性剤用アルキル鎖は、Ｃ−Ｃ２２、好ましくはＣ１０””” 　１８である。アルキルグリコシドおよびメチルグルコースエステルは、本発明 の組成物で他のマイルドな陰イオン界面活性剤または両性界面活性剤と混合して もよい好ましいマイルドな界面活性剤である。

アルキルポリグリコシド洗剤は、有用な増泡剤である。

アルキル基は、約８から約２２まで変化でき且つ１分子当たりのグリコシド単位 は、分子の親水性部分と疎水性部分との間の適当なバランスを与えるために約１ ．１から約５まで変化できる。平均グリコシド化度的１．１〜約２．７、好まし くは約１．２〜約２．５を有するＣ８〜Ｃ好ましくはＣ１２〜Ｃ１６アルキルボ リグリコシド１８ゝ の組み合わせが、好ましい。

カルボン酸の鎖長がＣ−Ｃ、好ましくは０１２〜Ｃ１８である脂肪酸エステルの スルホン化エステルが、好ましい。エステルアルコールの鎖長は、Ｃ−０６であ す る。これらとしては、α−スルホメチルラウリン酸ナトリウム、α−スルホメチ ルヤシ酸ナトリウム、およびα−スルホメチルタロー酸ナトリウムが挙げられる 。

アミンオキシド洗剤は、良好な増泡剤である。若干の好ましいアミンオキシドは 、Ｃ−Ｃ好ましくは８１８ゝ Ｃ−ＣアルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ８〜Ｃ好ましくはＣ１゜〜Ｃ１ ６脂肪アシルアミドプロピ１８ゝ ルジメチルアミンオキシドおよびそれらの混合物である。

脂肪酸アルカノールアミドは、良好な増泡剤である。

若干の好ましいアルカノールアミドは、Ｃ−Ｃ好８１８ゝ ましくはＣ１２〜Ｃ１６モノエタノールアミド、ジェタノールアミド、およびモ ノイソプロパツールアミドおよびそれらの混合物である。

他の洗剤界面活性剤は、一般式 ％式％ （式中、ＲはＣアルキル基であり、ｋは０〜１０８〜２２ の整数であり、Ｍは陽イオンである） を有するアルキルエトキシカルボキシレート；および一般式 （式中、Ｒ１はＨ，Ｃ−Ｃアルキル基、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシ プロピル、またはそれらの混合物であり、Ｒ２はＣ ５〜３１ヒドロカルビルであり・ Ｚは鎖に直接連結された少なくとも３個のヒドロキシル基を有する線状ヒドロカ ルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルである） を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド、またはそれらのアルコキシ化誘導体であ る。

ベタインは、良好な増泡剤である。ベタイン、例えば、Ｃ−Ｃ好ましくは０１２ 〜０１６アルキルベタイン、８　１８ゝ 例えば、ココベタインまたはＣ−Ｃ、好ましくは０１２〜Ｃ１６アシルアミドベ タイン、例えば、ココアミドプロピルベタイン、およびそれらの混合物が、好ま しい。

好ましい界面活性剤の若干は、２６℃および相対湿度８０％で３日で乾燥重量の 少なくとも約２０％を吸収する吸湿性合成界面活性剤である。吸湿性界面活性剤 は、固形物泡を改善するのを助長する。若干の好ましい吸湿性合成界面活性剤は 、後述する。すべてが吸湿性ではないことに留意。

若干の界面活性剤の吸湿性 吸湿性界面活性剤は、２６℃および相対湿度８０％で３日後の全水分増加２０％ の最小値を有することとここで定義される。

種類：非イオン 全水分ビック Ｃ８グリセリルエーテルスルホン酸す　３９，８トリウム Ｃ１２〜１４グリセリルスルホン酸ナトリ　２２．９ウム Ｃ１６グリセリルエーテルスルホン酸す　７１．４ト　リ　ウ　ム ココモノグリセリドスルホン酸ナトリ　３．５ウム ０８〜１６アルキルグリセリルエーテルスルホン酸のナトリウム塩 全水分ピック α−スルホメチルラウリン酸／ミリス　３９．３チン酸ナトリウム α−スルホメチルミリスチン酸ナトリ　４４．５ウム α−スルホヘキシルラウリン酸ナトリ　２３．２ウム α−スルホメチル／ヘキシルラウリン　２６．３酸／ミリスチン酸ナトリウム α−スルホメチルバルミチン酸ナトリ　３．７ウム α−スルホメチルステアリン酸ナトリ　４．２ウム ２−スルホラウリン酸ナトリウム　０．２２−スルホバルミチン酸ナトリウム　 ３，８２−スルホステアリン酸ナトリウム　０．ＯＮａ”　Ｒ−Ｃ（ＳＯ−）− Ｃｏ２Ｒ２（式中、Ｒ１はＣアルキルであり、Ｒ２はＣ１〜８アルキルで８〜１ ４ ある） 全水分ピック ラウリルイセチオン酸ナトリウム　３１．７ココイルイセチオン酸ナトリウム　 １１．０全水分ピック ラウリルサルコシン酸ナトリウム　８，８ステアリルサルコシン酸ナトリウム　 １３．３ココイルサルコシン酸ナトリウム　１８．７全水分ビック ラウリル硫酸ナトリウム　２８．２ ラウレト−１硫酸ナトリウム　３７．６オレイル硫酸ナトリウム　２０．３ セテアリル硫酸ナトリウム　４．７ セチル硫酸ナトリウム　２．２５ Ｎａ”Ｒ（ＯＣＨＣＨ）　Ｏ２０−Ｃ式中、１２　２ｎ　３ Ｒ１は０８〜１４アルキル、Ｃ１６〜２ｏアルキルまたはアルキレン（少なくと も１個の二重結合を有する）であり、ｎは０〜１８である〕 全水分ビック ココイルグルタミン酸ナトリウム　２６，７ラウリルグルタミン酸ナトリウム　 １７．８ミリスチルグルタミン酸ナトリウム　１８．１ステアリルグルタミン酸 ナトリウム　１２，０ラウレト−５カルボン酸ナトリウム　３２．２バルミチル ー２０カルボン酸ナトリウム　５０．２Ｎａ”　Ｒ（０−ＣＨ２ＣＨ２）　ｎＣ Ｏ２”−（式中、ＲはＣアルキルであり、ｎは１〜３０である）１　８〜１８ ラウレトスルホコハク酸二ナトリウム　３３．６そ−７に＋ｋ　（Ｃ７０％／Ｃ １４３０％）’Ｊ　ン２１．　１酸ナトリウム ココベタイン　７０．０ ココアミドプロピルベタイン　４８．２パルミチルアミドブロピルベタイン　４ ６．５イソステアロアミドプロピルベタイン　４４．３全水分ビック スルタイン　アップ％宜 ココアミドブロビルヒドロキシスルタ　５９．５イン 全水分ピック バルミチルジメチルアミンオキシド　３４．０ミリスチルジメチルアミンオキシ ド　４６．０ココアミドプロピルアミンオキシド　４３．３全水分ビック Ｎａ／ＴＥＡ　Ｃ１゜加水分解ケラチン　３４．７★２６℃／相対湿度８０％で ３日 高分子皮膚マイルドさ助剤は、スモール等の特許およびメトカーフ等の特許に開 示されている。陽イオン多糖類と陽イオン合成重合体との両方とも、開示されて いる。

本発明で有用な陽イオン合成重合体は、陽イオンポリアルキレンイミン、エトキ シポリアルキレンイミン、およびポリ　ＣＮ−（３−（ジメチルアンモニオ）プ ロピル〕−Ｎ’　−Ｃ３−（エチレンオキシエチレンジメチルアンモニオ）プロ ピル〕尿素ジクロリド〕　〔後者はミラノール・ケミカル・カンパニー・インコ ーホレーテッドからミラノール（Ｍｉｒａｎｏｌ）Ａ　−１５、ＣＡＳ　Ｒｅｇ 、Ｎａ。

６８５５５−３６−２の商標で入手できる〕である。

本発明の好ましい陽イオン高分子皮膚コンディショニング剤は、分子量１．００ ０〜３，０００，０００を有する陽イオングアーゴムクラスの陽イオン多糖類で ある。

より好ましい分子量は、２，５００〜３５０．０００である。これらの重合体は 、ガラクトマンナン単位からなる多糖主鎖およびアンヒドログルコース単位当た り約０．０４〜アンヒドログルコ一ス単位当たり約０．８０の陽イオン置換度を 有する（置換基陽イオン基は天然多糖主鎖への２，３−エポキシプロビルトリメ チルアンモニウムクロリドの付加物である）。例は、セラニーズ・コーポレーシ ョンによって販売されているシャグアーＣ−１４−８，、Ｃ−１５およびＣ−１ ７である。本発明に記載の利益を達成するためには、重合体は、好適且つ完全に 水和した後に石鹸マトリックスによく配合することを可能にする構造的または物 理的のいずれかの特性を有していなければならない。

本発明のマイルドな皮膚クレンジング固形物は、シリコーンゴムとシリコーン流 体との混合物（ゴム対流体の比率は約１０：１から約１＝１０、好ましくは約４ ：１から約１：４、最も好ましくは約３：２から約２二３である）約０．５％〜 約２０％を含有できる。

シリコーンゴム／流体ブレンドをシャンプーおよび／またはコンディショナーで 使用することは、１９９０年３月６日発行のコツプ等の米国特許第４，９０６． ４５９号明細書、１９８８年１１月２９日発行のボリッチ・ジュニア−等の米国 特許第４，７８８，００６号明細書、１９８８年５月３日発行のグロート等の米 国特許第４゜７４１．８５５号明細書、１９８８年３月１日発行のフ　゛イーシ ー等の米国特許第４，７２８，４５７号明細書、１９８７年１１月３日発行のオ ー等の米国特許第４，７０４．２７２号明細書、および１９５８年３月１１日発 行のギーンの米国特許第２，８２６，５５１号明細書に開示されている（前記特 許のすべてをここに参考文献として編入する）。

シリコーン成分は、皮膚マイルドさ上の利益を与えるのに有効である量、例えば 、組成物の約０．５％〜約２０％、好ましくは約１゜５％〜約１６％、最も好ま しくは約３％〜約１２％の量で固形物に存在できる。ここで使用するシリコーン 流体は、２５℃での粘度約５〜約６００．０００センチストーク、最も好ましく は約３５０〜約１．００．ＯＯＯセンチストークを有するシリコーンを表わす。

ここで使用するシリコーンゴムは、質量分子量約２００，０００〜約１，０００ ，０００および約６００，０００センチストークよりも高い粘度を有するシリコ ーンを表わす。特定の所定のシロキサンの分子量および粘度は、ゴムまたは流体 であるかどうかを決定するであろう。シリコーンゴムおよび流体は、−緒にｆｉ ＝し、本発明の組成物に配合する。

本発明の他の成分は、各種の応用のために選ばれる。

例えば、香料は、皮膚クレンジング製品を処方する際に、一般に組成物の約０． １％〜約２，０％の量で使用できる。アルコール、ヒドロトロープ、着色剤、タ ルク、粘土、水不溶性の微細な炭酸カルシウム、デキストリンなどの充填剤も、 使用できる。セラアリルアルコールは、セチルアルコールとステアリルアルコー ルとの混合物である。一般に組成物の１％未満の量の防腐剤、例えば、エチレン ジアミン四酢酸ナトリウム（ＥＤＴＡ）は、色およびにおい劣化を防止するため にクレンジング製品に配合できる。殺細菌剤も、通常１．５％までの量で、配合 できる。前記特許は、本発明の固形物で使用できるこのような成分および処方物 を開示または言及しており、ここに参考文献として編入する。

本発明の若干の固形物は、前記ナトリウム脂肪酸石鹸繊維的５％よりも多い量か ら約７５％；水約１０％〜約９４％未満；および他の石鹸、モイスチャライザー 、着色剤、溶媒、充填剤、合成洗剤界面活性剤、高分子皮膚感／マイルドさ助剤 、香料、防腐剤、およびそれらの混合物から選ばれる別の固形物成分少なくとも 約１％を含有する。

本発明の若干の固形物は、炭素数１２〜２４の飽和脂肪アルキル鎖少なくとも約 ５０％からなる繊維状ナトリウム脂肪酸石鹸（前記飽和脂肪アルキル鎖の少なく とも約２５％は単鎖長を有する）約５％よりも多い量から５０％を含む。

本発明の若干の固形物は、固形構造物の容量の約３％〜約７５％、好ましくは約 １５％〜約４０％を占める前記繊維を含む。

若干の固形物は、炭素数１２〜２４の飽和脂肪アルキル鎖少なくとも約５０％か らなるナトリウム脂肪酸石鹸（前記飽和脂肪アルキル鎖の少なくとも約２５％は 単鎖長を有する）約５％よりも多い量から７５％；水約１０％〜約９４％；およ び表４に前記の群から選ばれる他の所定の固形石鹸成分的０％〜合計約７０％の 硬質な低スミアリング構造物からなる。

若干のパーソナルクレンジング固形石鹸組成物は、ナトリウム石鹸繊維の硬質な かみ合わせメツシュからなり；ナトリウム脂肪酸石鹸は炭素数１２〜２４の飽和 脂肪アルキル鎖少なくとも約５０％（前記飽和脂肪アルキル鎖の少なくとも約２ ５％は単鎖長を有する）からなり；且つ吸湿性合成界面活性剤（前記吸湿性合成 界面活性剤は２６℃および相対湿度８０％で水中で３日で乾燥重量の少なくとも 約２０％を吸収する界面活性剤から選ばれる）約２〜約４０重量％を含む。

固形物外観助剤 固形物外観（保水および／または収縮防止）助剤は、好ましくは、表４に前記の ような 相容性塩および塩水和物； ポリオール、尿素などの水溶性有機物；アルミノシリケートおよび粘土；および それらの混合物 からなる群から選ばれる。

水溶性有機物も、本発明の固形石鹸の外観を安定化するために使用される。若干 の好ましい水溶性有機物は、プロピレングリコール、グリセリン、エチレングリ コール、スクロース、および尿素、および他の相容性ポリオールである。

特に好適な水溶性有機物は、プロピレングリコールである。他の相容性有機物と しては、ポリオール、例えば、エチレングリコールまたは１，７−ヘプタンジオ ール、それぞれ分子量約８，０００までのモノ−およびポリエチレングリコール およびモノ−およびポリプロピレンクリコール、それらのモノ−Ｃ〜Ｃ４アルキ ルエーテル、■ ソルビトール、グリセロール、グリコース、ジェタノ−ル、スクロース、ラクト ース、デキストロース、２−ペンタノール、１−ブタノール、モノ−、ジーおよ びトリエタノールアンモニウム、２−アミノ−１−ブタノールなど、特に多価ア ルコールが挙げられる。

ここで使用する「ポリオール」なる用語は、非還元糖、例えば、スクロースを包 含する。スクロースは、フェーリング液を還元せず、それゆえ「非還元」三糖と 分類される。特に断らない限り、ここで使用する「スクロース」なる用語は、ス クロース、その誘導体、および約２１０丁（９８℃）までの石鹸加工温度で実質 上安定である同様の非還元糖および同様のポリオール、例えば、トリアロース、 ラフィノース、およびスタキオース；および゛ソルビトール、ラクチトールおよ びマルチトールを包含する。

相容性塩および塩水和物は、水の保持によって固形石鹸外観を安定化するために 使用される。若干の好ましい塩は、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、リン酸水 素二ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウムである。

一般に、相容性塩および塩水和物としては、無機酸および小さい（炭素数６以下 ）カルボン酸または他の有機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、 カルシウム塩、アルミニウム塩、リチウム塩、およびアンモニウム塩、対応水和 物、およびそれらの混合物が挙げられ、適用できる。無機塩としては、塩化物、 臭化物、硫酸塩、メタケイ酸塩、オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、ポリリン酸塩 、メタホウ酸塩、四ホウ酸塩、および炭酸塩か挙げられる。有機塩としては、酢 酸塩、ギ酸塩、メチル硫酸塩、およびクエン酸塩が挙げられる。

水溶性アミン塩も、使用できる。モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、 およびトリエタノールアンモニウム（Ｔ　Ｅ　Ａ）クロリド塩が、好ましい。

アルミノシリケートおよび他の粘土は、本発明で有用である。若干の好ましい粘 土は、米国特許第４，６０５゜５０９号明細書および第４．２７４．９７５号明 細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。

他の種類の粘土としては、ゼオライト、カオリナイト、モンモリロナイト、アタ パルジャイト、イライト、ベントナイト、およびハロイサイトが挙げられる。別 の好ましい粘土は、カオリンである。

ロウとしては、石油をベースとするロウ（パラフィン、ミクロブリスタリン、お よびペトロラタム）、植物をベースとするロウ（カルナウバ、パームロウ、カン デリラ、サトウキビロウ、および植物誘導トリグリセリド）、動物ロウ（ミツロ ウ、鯨ロウ、木材ロウ、セラックロウ、および動物誘導トリグリセリド）、鉱物 ロウ（モンタン、オシケライト、およびセレシン）および合成ロウ（フィッシャ ー−トロプシュ）が挙げられる。

好ましいロウは、ここで例で使用される。有用なロウは、融点（ＩＩｐ）約１２ ０″Ｆ〜約１８５丁（４９〜８５℃）、好ましくは約１２５　’Ｆ〜約１７５″ Ｆ（５２〜７９℃）を有する。好ましいパラフィンロウは、融点約１３０″Ｆ〜 約１４０’Ｆ（４９〜６０℃）を有する十分に精製された石油ロウである。この ロウは、無色であり且つ無味であり、且つ食品および食品パッケージ用コーティ ングとして使用するためのＦＤＡ要件を満たす。このようなパラフィンは、容易 に商業上入手できる。非常に好適なパラフィンは、例えば、オハイオ州のザ・ス タンダード・オイル・カンパニーから商品名ファクトワックス（Ｆａｅｔｏｖａ ｘ）　Ｒ−１３３で得ることができる。

他の好適なロウは、ナシ１ナル−ワックス・カンパニーによって、それぞれ融点 １３１下および１３０丁（約５５℃）を有する９１８２および６９７１の商品名 で販売されている。

パラフィンは、好ま１．　＜は、固形物に約５〜約２０重量％の量で存在する。

パラフィン成分は、皮膚マイルドさ、塑性、堅さ、および加μ性を付与するため に製品で使用される。それは、光沢のある様子および平滑感も固形物に与える。

パラフィン成分は、場合によって、ミクロクリスタリンワックスによって補完す る。好適なミクロクリスタリンワックスは、融点例えば約１４０下（６０℃）〜 約１８５下（８５℃）、好ましくは約１４５°Ｆ（６２℃）〜約１７５’Ｆ（７ ９℃）を有する。ロウは、好ましくは、食品等級ミクロクリスタリンワックスの ＦＤＡ要件を満たすべきである。非常に好適なミクロクリスタリンワックスは、 ライトコ・ケミカル・カンパニーから商品名マルチワックス（Ｍｕｌｔｉｗａｘ ）　Ｘ　−１４５Ａで得られる。ミクロクリスタリンワックスは、好ましくは、 固形物に約０．５〜約５重１％の量で存在する。ミクロクリスタリンワックス成 分は、室温で柔軟性を固形物に付与する。

実施例 下記例は、本発明を例示し、本発明の範囲を限定しようとはしない。例で使用す る非中和または「遊離」脂肪酸は、特に断らない限り、石鹸を作るために使用す る鎖長と同じ鎖長を有する。ここで使用するすべての量および範囲、温度、結果 などは、特に断らない限り、近似で例におけるクレンジング固形物は、特に断ら ない限り、下記方法によって調製する。

１、　脂肪酸前駆物質、プロピレングリコール、塩化ナトリウム、および水（他 の原料と共に入って来る水を除外）を混合し、７１℃に加熱する。

２、　苛性溶液（５０％水酸化ナトリウム）を加え、水１５％〜９４％および石 鹸（中和カルボン酸）５．５％〜７５％を含む水性溶融液体をスムーズに調製す るまで、混合物を攪拌する。溶融液体の中和時の温度は、約９５℃に増大する。

３、　他の成分を好ましくは以下の順序で加え、温度を約８８℃に維持する：コ コベタイン；ラウロイルサルコシン酸ナトリウム；またはα−スルホメチルヤシ 酸ナトリウム：カオリン粘土；または水和ゼオライト（合成アルミノケイ酸ナト リウム）；およびパラフィン。香料を最後に加える。

４、　溶融液体混合物を成形型に注ぐ。

５、　溶融液体は、室温への冷却時に結晶化しく凝固し）、得られた固形物を型 から取り出す。

例の固形物は、特に断らない限り、前記の一般法を使用して調製する。

本発明の例で使用する処方物を通常の圧出またはフリーザープロセスに付す時に 、非常に軟質な固形物が形成されるか固形物が形成されないことに留意すること が重要である。例■は、非常に高度に好ましい全固形物である。

表５ 例Ｉ　例■　例■　例■ Ｎ　ａ　Ｃ１４石鹸　２０　２０　−　−ＮａＣ１６石鹸 ＫＣ１６石鹸 ｍ−４ 遊離脂肪酸　１　１　１　１ ラウロイルサルコシン７　７　１２　−酸ナトリウム α−スルホメチルヤシ−７ 酸ナトリウム ココベタイン　５　５　７　５ 塩化ナトリウム　３．０　３．０　３．０　３．０プロピレングリコール１４． ５　１４．５　１４．５　１５．０水和ゼオライトＡ （アルミノケイ酸塩）４．０　４．Ｑ　−カオリン粘土　４．０　４．０ パラフイン（■ｐ−５５℃）６．５　Ｂ、５　４．５　−香料　１　１　１　１ 水　３７．２５　３７．２５　３１．９５　３６．２５硬さく龍）　５．５　Ｂ 、４　４．２　５．１スミア−９，５９，０８，５８，５ 例の試験の説明 １．　固形物の硬さは、４７ｇの２２．９０Ｉｌ（９インチ）のシャフトに取り 付けられた円錐状針を有する２４７ｇの標準秤量針入度計プローブ（前記シャフ トのトップ上に２００ｇ）の固形物への針入の深さく■ｌ）を２５℃で測定する ことによってめる。５ｍ１以下の硬さ測定は、非常に硬質な固形物を示し；５〜 １０ｍ＋ｉは中位に硬質な固形物を示し；１０〜１２關は限界的許容の若干軟質 な固形物を示し；且つ１２ｍｍよりも大きいことは大抵の用途に許容できない非 常に軟質な固形物を示す。

このことは、特に断らない限り、ここで使用する「硬さ」を定義する。

固形物スミア−試験 ２、スミア−等級は、（１）石鹸固形物を直径１４００　ｍｍの円形皿類中でバ ーチ上に置き、（２）固形物の底３　ｍｕが水中に入れられるように室温の水２ ００ｍ１を皿類に加え、（３）固形物を一晩中（１５時間）ソーキングさせ、（ ４）固形物を引っくり返し、スミア−の合計量、およびスミア−の特性、スミア −の深さを所定のスケール（１０はスミア−なしに等しく、８．０〜９．５は低 いスミア−量に等しく、５．０〜７．５は大抵の市販の固形物と同様の中位のス ミア−に等しく、４．５以下は非常に不良なスミア−に等しい）で定性的に等級 化することによってめる。

市販の固形石鹸、例えば、セーフガード（ＳＡＦＥＧＵＡＲＤ■）、ゼスト（Ｚ ＥＳＴ■）、アイボ！Ｊ　−（ＩＶＯＲＹ■）、およびラバ（ＬＡＶＡ■）は、 それぞれ約５．６．６、および６のスミア−を有する。より多くのデータに関し ては表１２参照。

固形物収縮試験 ３、　収縮は、調製したでの包まない固形物を２６℃および相対湿度１５％に１ 週間保持する室に入れることによって測定する。オリジナルの固形物形状からの 収縮の量は、定性的スケール（０は収縮なしを示し、＋はわずかな収縮を示し、 ＋＋は中位の収縮を示し、＋＋＋は大きい収縮を示す）で測定する。

表６および７中、固形石鹸１〜１０は、示すようなｃｃｃ、ｃ　およびＣ１８ア ルキル鎖石鹸の場１０ゝ　１２ゝ　１４　１ｏ 合の固形物硬さ、スミア−および収縮を示すために記述する。本発明の好ましい アルキル鎖石鹸は、表１および２に前記する。

ｒＸＪなる用語は、例が比較例であることを意味する。

表６ 単飽和鎖長ナトリウム石鹸／水研究 毀ユ　汽ｌ　七　胆　毀二 成分　ｙｔ％　ｗｔ％　ｗｔ％　Ｖｔ％　ｗｔ％ナトリウム石鹸 遊離脂肪酸　１．０　１．０　１．０　１．０　２．０過剰の水酸化ナ ト　リ　ウ　ム 塩化ナトリウム　２．０　１．０　１．０　１．０　１．０水　６４　６５　６ ５　６５　６４ 硬さ　（關）　８．９　２．３　２．２　５．４　４．２スミア−３ｔｏ　１０ 　９．５　１０．０収縮　＋＋＋　＋＋＋　＋　Ｑ 例１は、スミア−法が可溶性Ｃ１ｏ石鹸を溶かし去るので８．９の硬さにも拘ら ず非常に不良なスミア−を有することに留意。

表７ 遊離脂肪酸　１．０　−　２．０　１．０　−過剰の水酸化ナ トリウム　−０，０７−−− 塩化ナトリウム　１．０　１．０　１．０　１．０　１．０水　８５　８７　８ ２．８　８３　９４硬さく　ｍ＋ｗ　）　★★　１１．８　１１．９　１４．０ スミア−１０，０１０，０９，０ 収縮　Ｑ　＋＋＋　＋＋＋＋　＋＋＋＋＋＋余りに多い不飽和石鹸のため固体固 形物は形成されず 例１０は、硬質な構造を有するが、硬さが１４であるのでクリーニング固形物と して好ましくない。

表８ 二鎖長すトリウム石鹸／′水研究 ナトリウム石鹸 遊離脂肪酸　１　、０　＋、　、　０　１　、０過剰の水酸化ナ トリウム 塩化ナトリウム　１．０　１．０　１．０水　６５　６５　８５ 硬さく關）　★★　９．０　９．０ スミア−９，０８，０ ★＊Ｃ石鹸と組み合わされた余りに多い不飽和のため固体固形物は形成されず 表９ 二飽和鎖長ナトリウム石鹸／水研究 ナトリウム石鹸 遊離脂肪酸　ｉ、ｏ　ｔ、ｏ　ｉ、。

塩化ナトリウム　ｔ、ｏ　ｔ、ｏ　ｉ、。

水　６５　８５　７８ 硬さくｍ＋ｓ）　２．８　４．５　７．３スミア−９，５１０，０１０，０ 収縮　０　＋＋ 側１２〜１６は、本発明の優秀な固形物である。

表１０ エマ−ゾル１３２　（３３）　（１５）Ｃ１２１０，１４０，１２８，１（８， ０）ｃ　１４４．５４　０．７９　Ｌｏ、４（１０，０）Ｃｔｅ　８．５１　１ ５．８　７．１０Ｃ，７０，７８０，７Ｂ　Ｏ，３５ Ｃ，８１９，８５１５，３７，０ −０，２６０，１２ 遊離脂肪酸　１．０ 塩化ナトリウム　１．Ｌ　Ｌ、０　１．０水　５３．９　６５　８６ 硬さくｍｍ）　７．８　４．７　５．８スミア−９，５１０９，５ 収縮　＋＋ ★鎖長による組成で、０は材料の実際の量を示す。

例］７〜１つは、従来の例よりも複雑な石鹸混合物を使用して調製する。それら は、本発明の非常に良好な固形物を調製する。それらは、スミア−をほとんどま たは何も有していない。それらの硬さおよびスミア−を表１１に示す通常のタロ ーおよびココナツツ石鹸を使用して調製したものと比較。

表１１ 複雑な鎖長ナトリウム石鹸／水研究 タロー　（３３）　（２６，４） ココナツツ　−　、（３３）　（８，６）遊離脂肪酸　１．０　１．０　１．０ 塩化ナトリウム　１．０　Ｌ、０　１．０水　６５　８５　６５ 硬さく　ｍｍ　）　軟質　１５．８　１２．５スミア−不良　３．０　５．０ ★鎖長による組成で、０は材料の実際の量を示す。

これらの比較例、Ｘ２０．Ｘ２１およびＸ２２は、本発明の硬質構造物を形成し ない。それらは典型的な市販の石鹸を使用して調製することに留意。それらは、 ひどいスミア−を有する軟質な石鹸である。水６５％およびＣおよびＣ１８飽和 石鹸を使用して調製し且つスミア−を有していない硬質な固形物を調製する本発 明の例１５と比較。

例２３は、石鹸よりも多くの合成界面活性剤を含有する本発明の固形物である。

それは、低いスミア−および良好な泡を有する。例２４は、重合体および他の固 形石鹸成分を含有する本発明の固形物である。

バルミチン酸ナトリウム　２゜ ラウロイルサルコシン酸ナトリウム　９★ラウレト−３硫酸ナトリウム　７★ セテアリル硫酸ナトリウム　５★ 遊離脂肪酸（バルミチン酸）　１ 塩化ナトリウム　３ プロピレングリコール　１４ 水和ゼオライトＡ３ 香料　１ 水　３７ ★合成界面活性剤の合計２１％ バルミチン酸ナトリウム　２０ α−スルホメチルヤシ酸ナトリウム　８．７例２３および２４は、表５の例■と 同様である。

例２４は、高分子皮膚マイルドさ助剤を有するマイルドな固形処方物である。

例２５〜２７ ミリスチン酸リチウム　３３　−　− 塩化リチウム　５　−　− ドデカンジオン酸のニナト リウム塩　−２０２０ ラウロイルサルコシン酸す 針入度　Ｎ／Ａ　Ｎ／Ａ　Ｎ／Ａ Ｎ／Ａ−人手できず 例２５の場合には、処方物は、脂肪酸前駆物質を７１℃に加熱し、別個に水酸化 リチウムを水に加え、次いで、脂肪酸および水酸化リチウム溶液を一緒に加え、 熱を少なくとも７１℃に維持しながら３０分間−緒に混合し、塩化リチウム塩を 加え、追加の５分間攪拌し、次いで、型に注ぎ、冷却させ凝固させることによっ て調製する。

優秀なスミア−性を有する固体固形物が、調製される。

例２６および２７の場合には、三稜を溶融しく１５０〜１８０℃）、熱（９０℃ ）苛性溶液（ＮａＯＨ２当量）を加える。混合物を約５分間攪拌する。例２７の 場合には、ラウロイルサルコシン酸ナトリウムを苛性物／水溶液に予備溶解する 。、固形物は、冷却時に固体となり、更なる硬化が分解時に生じて、例えば、固 形物の約３５〜４０重量％の水となる。

例２５は、ナトリウム石鹸の必要なしに高水分の堅い非スミアリング固形物を調 製する能力を実証する。例２６および２７は、全く石鹸を含まない製品を調製し 且つ比較的硬質なかみ合った繊維構造物を依然として得る能力を実証する。

フリーザー固形物例２８ 以下の例２８は、］９９１年７月１５日出願のタネリ等の普通に譲渡された米国 特許出願箱０７／７３１．１する。この方法は、下記工程によって調製される中 和カルボン酸石鹸の比較的硬質なかみ合わせ半連続開口三次元結晶性メツシュを 有する骨格構造物からなるパーソナルクレンジングフリーザー固形物を提供する ：（１）前記固形物の重量で前記石鹸的１５％〜約８５％および水約１５％〜約 ４０％を含む溶融混合物を混合する工程： （２）前記混合物をスクレープド璧熱交換器フリーザー中で半固体に冷却する工 程； （３）前記半固体を軟質プラグとして押し出す工程；（４）堅くなるまで前記軟 質プラグを更に冷却し結晶化して前記パーソナルクレンジングフリーザー固形物 を与える工程。

工程１−混合 処方物に明記の石鹸は、本質上Ｃ１□〜Ｃ２４鎖長からなる所望の脂肪酸を本質 上ナトリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウムおよびカリウムの水酸化物 およびトリエタノールアミンからなる適当な塩基または塩基の混合物と混合する ことによって、その場で生成する。脂肪酸、塩基および水を約１７０丁〜約２０ ０”Ｆ　（７６〜９３℃）で混合して石鹸を生成する。例２８においては、１８ ０″Ｆを使用する。混合物が攪拌可能であるのに十分な水を使用する。約１８０ ″〜約２００下（８２〜９３℃）の温度を維持しながら、他の成分を加える。例 ２８−１８０丁。最適の混合温度は、特定の処方物に応じて変化できる。

前記ミックスを通気しく任意）、香料（乾燥する場合にだけ）および他の微量成 分を容積式ポンプまたは他のインラインミキサーで加える。例２８は、通気また は乾燥しない。工程（１）の混合物を場合によって乾燥して前記水の量を所望量 、好ましくは水２０〜４０％に減少する。フラッシュ乾燥温度は、約３０〜約１ ００　ｐｓｉ（１１５〜５１７ｍｍＨｇ）の圧力で約２２５”Ｆ〜約３１５下（ １３５〜１５７℃）である。

工程３−フリーザー 成分を部分的に結晶化するためにスクレープド壁熱交換器（フリーザー）を使用 してミックスを約１８０″Ｆ〜約２００丁（８２〜９３℃）または乾燥するなら ば２００”Ｆ〜約２２０″Ｆ（９３〜１０４℃）の初期温度から好ましくは約１ ３５″Ｆ〜約１８０″Ｆ（５７〜８２℃）、より好ましくは約１４５″Ｆ〜約１ ８０”Ｆ　（６３〜８２℃）、最も好ましくは約１５５’Ｆ〜約１７５″Ｆ（６ ８〜７９℃）の最終温度に冷却する。ここでフリーザー出口温度（ＦＯＴ）とも 称するこの最終温度は、典型的には、一旦移動ベルト上に押し出したら（工程４ ）形状を保持する平滑なプラグを形成するであろう最高温度である。例２８のＦ ＯＴは、１７５下である。

工程４−押出 工程３の冷却ミックスを軟質プラグとして移動ベルト上に押し出し、次いで、冷 却し、十分に結晶化し、次いで、スタンピングし、包装する。プラグを好ましく は前記米国特許第３，８３５，０５９号明細書に示すような押出操作によって形 成する。組成物の若干は、フリーザー中で結晶化して（工程３）、ベルト上に立 つのに十分な粘度を有する半固体を与える一方、更なる結晶化が押出後に生じて 固形物の硬化を生ずる。ナトリウム石鹸の最終結晶化は、本発明のフリーザー固 形物中にかみ合わせ半連続開口メンシュ構造物を形成する。

マグネシウム０１４石鹸　５．０−０ ラウロイルサルコシン酸ナトリウム　３．００ココベタイン　１０．００ プロピレングリコール　３．５０ ペトロラタム　２２．４９ 塩化ナトリウム　２．５８ 遊離脂肪酸、ｃ、４　０．５０ 圧出スタンピング固形物硬さ試験は、本発明の固形物を他の固形物から弁別する ために使用できる。各種の石鹸プロセスを表わす４種の市販の固形物を選ぶ：セ ーフガード■、機械練り固形石鹸；ゼスト■、石鹸／合成界面活性剤機械練り固 形物、アイポリ−■、フリーザー固形物；およびラバ■、枠線り固形物。後述の 方法を使用して、これらの市販の固形物および例２８および例■の成形固形物の 試料を圧出する。

全体として、圧出後の市販の固形物は、圧出後の例２８または例■と比較しては るかに硬質であり且つ良いスミア−を有する。このデータを表１２に詳述する。

この試験は、明らかに、他の固形物と比較して硬質な骨格構造物を含有する固形 物を弁別する優秀な方法である。

単純に述べれば、本発明の固形物は、通常の固形物よりも再圧出後にはるかに軟 質になるであろう。

方法は、次の通りである。

１、　成形固形物（約２．５ｋｇ以上）を真空なしで一段圧出機（４インチ／１ ０．１６ＣＩ１１のボンネット一段圧出機）に入れ、ヌードルプレートを通して 走行する。ヌードルプレートは、３，１インチ（８ｃｓ　）のプレート中に１９ 個の０．３フインチ（０，９３ＣＩ１１）の穴を含む。

バレル温度を１２０″Ｆ（４９℃）に設定し、ノーズ温度を１１０″Ｆ（４３， ５℃）に設定する。

２、ヌードルを使用して工程１を繰り返す。

３、　工程２のヌードルを真空が適用された一段圧出機（４インチ／１０．１６ （至）のボンネット一段圧出機）に入れ、レンガ状オリフィスを通して走行する 。

１．８８インチ（４，６ｃｍ）　（高さ）Ｘｌ、１６インチ（３ｃｍ）（幅）Ｘ ３インチ（７，６ｃｔｎ）　（長さ）の近似寸法を有するレンガ状プラグを押し 出す。これらのプラグは、９０”Ｆ　（３２℃）〜１０５’Ｆ（４１℃）の内部 温度を有しているべきである。

４、これらのプラグをレンガ形状にスタンピングし、評価前に室温に冷却させる （少なくとも１２時間）。

表１２ １セーフガード■市販固形物　３．１８２セーフガード■（圧出／スタンピング ）　３．１３デルタ（固形物１−固形物２の値）　０．０５１ゼスト■市販固形 物　２．２５ ２ゼスト０（圧出／スタンピング）　２．３３デルタ　（０，０８） １アイポリ−■市販固形物　１６９３ ２アイオリ−■（圧出／スタンピング）　３．０３デルタ　（１，１０） １ラバ■市販固形物　１．９０ ２ラバ■（圧出／スタンピング）　２．４７デルタ　（０，５７） １例２８（成形固形物）　３．３５ ２例２８（圧出／スタンピング）　１０．８７デルタ　（７，３２） １例■（成形固形物）　８．４３ ２例■（圧出／非スタンピング）１８．０７デルタ　（ＩＬ、８４） ★「圧出機／スタンピング」固形物の「硬さ」は、試験された各固形物の場合に 表１２に固形物２として報告する。固形物硬さ試験をどこか他の所でここに記載 する。

理論によって限定しないが、デルタ４以上を有する圧出固形物は、圧出時に破砕 または破壊されるオリジナル中の骨格構造物があるという強い指摘である。本発 明の硬質固形物は、通常の固形物プロセスで圧出する時に軟質な厄介な固形物を 形成するであろう。

前記フリーザー法を使用して、例２８の固形物を先ず調製する。前記枠線り固形 物プロセスを使用して、例■の固形物を先ず調製する。

各固形物的５〜１０ｋｇを圧出し、スタンピングする。

市販の固形物は、タローおよびココナツツ天然石鹸製である。圧出セーフガード ■およびゼスト■固形物の硬さは、オリジナルの固形物と大体同じである。アイ ポリ−■およびラバ■圧出固形物（２）は、オリジナルの固形物よりもわずかに 軟質である。

一方、例２８の圧出固形物２は、例２８のオリジナルの固形物１よりもはるかに 軟質である。より劇的に、例■の圧出固形物２は、圧出時に砕は且つスタンピン グするには余りに軟質である。圧出後の硬さは、軟質水相のものであり、骨格構 造物の剛性が本質上破壊されることを示す。

１．１２−ドデカンジオン酸の二ナトリウム塩加％／水帥％アイポリ− ニュートロゲナ 田腔掴杏ｔｉ４失 ）ＣＴ／ＵＳ　９１１０８７３３ フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、　ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、　ＧＲ，ＩＴ、　ＬＵ、　ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ（Ｂ Ｆ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ、Ｔ Ｇ）、ＡＴ、ＡＵ、　ＢＢ、ＢＧ、ＢＲ，ＣＡ、　ＣＨ，Ｃ３，ＤＥ、　ＤＫ。

ＥＳ、ＦＩ、ＧＢ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＬＫ、ＬＵ、ＭＣ，ＭＧ、ＭＮ、 ＭＷ、ＮＬ、Ｎｏ、ＰＬ、ＲＯ、ＳＤ、ＳＥ、５Ｕ （７２）発明者　カムデン、ジェームズ　バーガーアメリカ合衆国オハイオ州、 シンシナチ、キングズポート、ドライブ、１０２１４（７２）発明者　ベスト、 ポール　ニドワードアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、フォレスト、ロー ド、７６３５ （７２）発明者　ポウルズ、シルビア　シーンアメリカ合衆国オハイオ州、シン シナチ、モツキングバード、レーン、８８１０

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. １．中和モノ−および／またはジ−カルボン酸の細長い結晶の比較的硬質なかみ 合わせ開口三次元メッシュである骨格構造物を含むことを特徴とする成形固体。
2. ２．少なくとも２相； 深さ１２ｍｍの試料の場合に針入度１２ｍｍを有する水相（該水相は２５℃で軟 質または流動性である）、中和モノ−および／またはジ−カルボン酸の細長い結 晶のかみ合わせ開口三次元メッシュからなる硬質結晶相骨格構造物 を具備するクレンジング固形物であって、前記硬質結晶相骨格構造物および前記 水相を具備する前記クレンジング固形物は前記クレンジング固形物の深さ２５ｍ ｍの試料の場合に針入度０〜約１２ｍｍを有する〔前記針入度は４７ｇの９イン チ（２２．９ｃｍ）のシャフトに取り付けられた円錐針〔該円錐針は１９／３２ インチ（１．５１ｃｍ）のトップおよび１／３２インチ（０．０８ｃｍ）のポイ ントを有する〕を有する２４７ｇの標準秤量針入度計プローブ（合計２４７ｇの 場合には前記シャフトのトップ上に２００ｇ）を使用して２５℃で測定する〕 ことを特徴とするクレンジング固形物。
3. ３．前記中和カルボン酸が、リチウムおよび／またはナトリウム中和モノカルボ ン酸（石鹸）および／またはジカルボン酸、およびそれらの混合物からなる群か ら選ばれ、 前記モノカルボン酸が炭素数約１２〜約２４の脂肪アルキルまたはアルキレン鎖 を有し、 前記ジカルボン酸が炭素数約１２〜約１８の脂肪アルキルまたはアルキレン鎖を 有し、 前記カルボン酸の少なくとも約８０％が飽和アルキル鎖を有し、 前記硬質結晶相骨格構造物が前記クレンジング固形物の約３〜約７５容量％を占 め、 前記中和カルボン酸が前記クレンジング固形物の約５重量％よりも多い量〜約７ ５重量％を占め、前記クレンジング固形物が水約１５％〜約９４％を含有する、 請求項２に記載のクレンジング固形物。
4. ４．前記カルボン酸の少なくとも８０％が、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ａ＋ｂは８〜２０であり、 各ａ、ｂは０〜２０であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼， Ｒ、またはそれらの混合物であり、 ＲはＣ１〜Ｃ３アルキル、Ｈ、またはそれらの混合物であり、 ＭはＮａ、Ｌｉ、またはそれらの混合物である）を有する、請求項２に記載のク レンジング固形物。
5. ５．前記ａ＋ｂが１０〜１６であり、前記ａ、ｂの各々が０〜１６であり、前記 ＸがＨ、ＯＲであり、ＲがＨであり、ＭがＮａである、請求項４に記載のクレン ジング固形物。
6. ６．前記の細長い結晶が、前記飽和脂肪アルキル鎖の少なくとも約２５％が単鎖 長を有する繊維状ナトリウム脂肪酸石鹸からなり；且つ前記固形物が前記ナトリ ウム石鹸約１５％〜約７５％を含有し；前記固形物が前記石鹸の５０重量％以下 の非中和（遊離）カルボン酸を含有し；且つ好ましくは前記固形物が前記ナトリ ウム石鹸および水を含有し；アルキルサルフェート、パラフィンスルホネート、 アルキルグリセリルエーテルスルホネート、アシルサルコシネート、メチルアシ ルタウレート、線状アルキルベンゼンスルホネート、Ｎ−アシルグルタメート、 アルキルグルコシド、α−スルホ脂肪酸エステル、アシルイセチオネート、アル キルスルホスクシネート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルリン酸 エステル、エトキシ化アルキルリン酸エステル、メチルグルコースエステル、タ ンパク質縮合物、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルスルタ イン、１〜１２個のエトキシ基を有するアルキルエーテルサルフェート、および それらの混合物からなる群から選ばれる合成界面活性剤（該界面活性剤はＣ８〜 Ｃ２２アルキル鎖を含有する）約２％〜約６０％を含有する、請求項３に記載の クレンジング固形物。
7. ７．前記合成界面活性剤が吸湿性であり；前記吸湿性界面活性剤が２６℃および 相対湿度８０％で３日で水中で乾燥重量の少なくとも２０％を吸収する界面活性 剤と定義され且つ前記固形物が比較的非膨潤性であり；且つ好ましくは前記吸湿 性界面活性剤がα−スルホ脂肪酸エステル、アルキルサルフェート、アルキルエ ーテルカルボキシレート、アルキルベタイン、アルキルスルタイン、アルキルア ミンオキシド、アルキルエーテルサルフェート、およびそれらの混合物からなる 群から選ばれる、請求項６に記載のクレンジング固形物。
8. ８．前記水対前記石鹸の比率が約１：１から約５：１であり；前記水が約２５％ 〜約６０％の量で存在し；前記石鹸がＣ１４〜Ｃ２２の脂肪アルキル鎖を有し且 つ前記固形物中の前記石鹸量が約１５％〜約３５％であり；前記石鹸アルキル鎖 の少なくとも約８５％が飽和であり；前記非中和（遊離）カルボン酸が前記石鹸 の０〜約２５重量％であり；且つ前記合成界面活性剤量が固形物の約４〜約２５ 重量％であり且つ前記界面活性剤がアシルイセチオン酸ナトリウム、アシルサル コシン酸ナトリウム、α−スルホ脂肪酸エステルナトリウム、パラフィンスルホ ン酸ナトリウム、アルキルエーテル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、 線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルベタイン、アルキルスル タイン、およびトリアルキルアミンオキシドからなる群から選ばれ；且つ好まし くは前記水対石鹸の比率が約１．５：１から約２：１であり；前記非中和（遊離 ）カルボン酸が前記石鹸の０〜約１７重量％であり；前記水量が約３０％〜約４ ５％であり；前記石鹸脂肪アルキル鎖が約Ｃ１４〜約Ｃ１８であり；前記アルキ ル鎖の少なくとも約９５％が飽和であり；前記石鹸量が約１５％〜約３０％であ り；且つ前記合成界面活性剤量が約８％〜約１６％である、請求項６または７に 記載のクレンジング固形物。
9. ９．前記固形物がミクロクリスタリンワックス、ベトロラタム、カルナウバロウ 、パームロウ、カンデリラロウ、サトウキビロウ、植物誘導トリグリセリド、ミ ツロウ、鯨ロウ、ラノリン、木材ロウ、セラックロウ、動物誘導トリグリセリド 、モンタン、オゾケライト、セレシン、およびフィッシャ−−トロプシュロウか らなる群から選ばれる疎水性物質約０．１％〜約４０％を含有し；且つ好ましく は前記固形物がペトロラタムおよびロウからなる群から選ばれる前記疎水性物質 約２％〜約３５％を含有し、前記ペトロラタムおよびロウおよびそれらの混合物 は融点約４９℃（１２０下）〜約８５℃（１８５下）を有し；且つより好ましく は前記固形物が固形物の約５〜約２５重量％のパラフィンロウを含み；且つ前記 固形物が水１０部中少なくとも５部の溶解度を有する不揮発性水溶性非イオン有 機物質約１％〜約５０％を含有し；且つ前記水溶性非イオン有機物質が構造▲数 式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１はＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｒ２はＨ、ＣＨ３であり、ｎは １〜２００である）のポリオール、Ｃ２〜Ｃ１０アルカンジオール、ソルビトー ル、グリセリン、糖類、糖誘導体、尿素、および一般構造（ＨＯＣＨ２ＣＨ２） ｘＮＨｙ（式中、ｘは１〜３であり、ｙは０〜２であり、ｘ＋ｙは３である）の エタノールアミン、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ；且つ好ましく は前記有機物質がプロピレングリコール、グリセリン、スクロース、および尿素 、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる時には、前記不揮発性水溶性非 イオン有機物質が固形物の約５〜約２０重量％を占める、請求項７または８に記 載のクレンジング固形物。
10. １０．前記固形物が、前記ナトリウム石鹸と、前記水と、前記合成界面活性剤と 、 前記カリウム石鹸約１％〜約１０％、 前記マグネシウム石鹸約１％〜約３５％、前記カルシウム石鹸約１％〜約３５％ 、トリエクノールアンモニウム石鹸約１％〜約１５％、炭酸カルシウムおよびタ ルクからなる群から選ばれる微細な火不溶性物質約１％〜約６０％、高分子皮膚 感助剤約０．１％〜約２０％、アルミノシリケート粘土および／または他の粘土 （該アルミノシリケートおよび粘土はゼオライト、カオリン、カオリナイト、モ ンモリロナイト、アタベルジャイト、イライト、ベントナイト、ハロイサイト、 およびカ焼粘土からなる群から選ばれる）約０．５％〜約２５％、塩および塩水 和物、およびそれらの混合物（該塩および塩水和物はナトリウム、カリウム、マ グネシウム、カルシウム、アルミニウム、リチウム、アンモニウム、モノエタノ ールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、およびトリエタノールアンモニ ウムからなる群から選ばれる陽イオンを有し；且つ前記塩および塩水和物はクロ リド、プロミド、サルフェート、メタシリケート、オルトホスフェート、ビロホ スフェート、ポリホスフェート、メタポレート、テトラポレート、カーボネート 、ビカーボネート、水素ホスフェート、メチルサルフェート、炭素数６以下のモ ノ−およびポリカルボキレートからなる群から選ばれる陰イオンを有する）約１ ％〜約５０％からなる群から選ばれる他の成分約０．１％〜約７０％とを含有す る、請求項７、８または９に記載のクレンジング固形物。
11. １１．請求項１ないし１０に記載のクレンジング固形物を製造するにあたり、 （Ｉ）水約２０％〜約９４％および固形物重量の約５％よりも多い量から約７５ ％の前記中和カルボン酸を食む水性溶融液体を調製し、 （ＩＩ）前記溶融液体を固形物成形型に注ぎ、（ＩＩＩ）前記成形溶融液体を冷 却することによって結晶化して前記クレンジング固形物を与え；好ましくは水性 溶融液体は前記カルボン酸の水性混合物を約５０℃（１２０°Ｆ）〜約９５℃（ ２０５°Ｆ）の温度で撹拌下に水酸化ナトリウムまたは水酸化リチウムおよびそ れらの混合物からなる群から選ばれる水酸化物で中和することによって調製し； 且つ好ましくは前記溶融液体は前記固形物の約２〜１５重量％の、硫酸、塩化物 、酢酸およびクエン酸のナトリウム塩またはリチウム塩、およびそれらの混合物 からなる群から選ばれる「結晶化を高める塩」を含有し；且つ好ましくは前記水 柱溶融液体水相が可溶化助剤約２％〜約４０％を含有する時には、前記可溶化助 剤は （ａ）構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１はＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒ２はＨ、ＣＨ３であり；ｎは １〜２００である）のポリオール、Ｃ２〜Ｃ１０アルカンジオール、ソルビトー ル、グリセリン、糖類、糖誘導体、尿素、および一般構造（ＨＯＣＨ２ＣＨ２） ｘＮＨｙ（式中、ｘは１〜３であり、ｙは０〜２であり、ｘ＋ｙは３である）の エタノールアミンからなる群から選ばれる不揮発性水溶性非イオン有機溶媒； （ｂ）炭素数１〜５のアルコール； （ｃ）アルキルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルグリセリルエ ーテルスルホネート、陰イオンアシルサルコシネート、メチルアシルタウレート 、線状アルキルベンゼンスルホネート、Ｎ−アシルグルタメート、アルキルグル コシド、α−スルホ脂肪酸エステル、アシルイセチオネート、アルキルスルホス クシネート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルリン酸エステル、エ トキシ化アルキルリン酸エステル、メチルグルコースエステル、タンパク質縮合 物、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルスルフォン、１〜１ ２個のエトキシ基を有するアルキルエーテルサルフェート、およびそれらの混合 物からなる群から選ばれる合成界面活性剤（該界面活性剤はＣ８〜Ｃ２２アルキ レン鎖を含有する）および それらの混合物 からなる群から選ばれ、前記可溶化助剤は工程Ｉにおける前記連続溶融水相に溶 解された前記中和カルボン酸の量を増大するために加えることを特徴とする方法 。
12. １２．前記水相が前記水相の約２０〜約１００重量％の水を含有し；且つ前記硬 質結晶相が前記結晶相の約７５〜約１００重量％の前記中和カルボン酸を含有し ；且つ前記固形物が前記の２５ｍｍの固形試料の場合に約３ｍｍ〜約９ｍｍの針 入度を有する、請求項１１に記載の方法。
13. １３．細長いナトリウム石鹸結晶の硬質な結晶性かみ合わせメッシュからなるパ ーソナルクレンジング固形組成物であって、前記石鹸固形物は炭素数１２〜２４ の飽和脂肪アルキレン鎖少なくとも約５０％からなるナトリウム脂肪酸石鹸（前 記飽和脂肪アルキル鎖の少なくとも約２５％は単鎖長を有する）約１５％〜約５ ０％；水約１５％〜約６０％；および吸湿性合成界面活性剤（該吸湿性合成界面 活性剤は２６℃および相対湿度８０％で３日で水中で乾燥重量の少なくとも約２ ０％を吸収する界面活性剤から選ばれる）約２〜約６０重量％を含むことを特徴 とするパーソナルクレンジング固形組成物。
14. １４．前記吸湿性合成界面活性剤が、α−スルホ脂肪酸エステル、アルキルサル フェート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルベタイン、アルキルス ルタイン、アルキルアミンオキシド、アルキルエーテルサルフェート、およびそ れらの混合物からなる群から選ばれ；且つ前記固形物が塩化ナトリウム、硫酸ナ トリウム、リン酸水素二ナトリウム、ビロリン酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウ ム、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、および無機酸および短鎖有機酸の他 の相容性塩からなる群から選ばれる塩および／または塩水和物約０．５％〜約４ ０％を含有する、請求項１３に記載のパーソナルクレンジング固形物。