JPH0742382B2 - ゴム変性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
ゴム変性スチレン系樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0742382B2 JPH0742382B2 JP7314988A JP7314988A JPH0742382B2 JP H0742382 B2 JPH0742382 B2 JP H0742382B2 JP 7314988 A JP7314988 A JP 7314988A JP 7314988 A JP7314988 A JP 7314988A JP H0742382 B2 JPH0742382 B2 JP H0742382B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- rubber
- parts
- content
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、高速射出成形性に優れ、かつ耐熱性および耐
衝撃性を兼ね備えたゴム変性スチレン系樹脂組成物に関
する。
衝撃性を兼ね備えたゴム変性スチレン系樹脂組成物に関
する。
［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］ ゴム変性スチレン系樹脂は成形性にすぐれ、しかも耐衝
撃性等にすぐれているため、各種成形容器の材料として
広汎に利用されている。
撃性等にすぐれているため、各種成形容器の材料として
広汎に利用されている。
しかしながら、このゴム変性スチレン系樹脂は流動性が
低いため、高速で射出成形することが困難であった。
低いため、高速で射出成形することが困難であった。
そこでゴム状物質と芳香族モノビニル重合体とを混合し
重合して得られる芳香族モノビニル重合体において、ゴ
ム状物質含量を特定割合とするとともに、ミネラルオイ
ルを添加したゴム変性スチレン系樹脂組成物が提案され
ている（特開昭60−192755号公報）。
重合して得られる芳香族モノビニル重合体において、ゴ
ム状物質含量を特定割合とするとともに、ミネラルオイ
ルを添加したゴム変性スチレン系樹脂組成物が提案され
ている（特開昭60−192755号公報）。
しかしながらこの発明では、流動性の改善効果は著しい
が、耐熱性が低下し、これらの物質バランスが劣るとい
う欠点がある。
が、耐熱性が低下し、これらの物質バランスが劣るとい
う欠点がある。
本発明はこれら従来の欠点を解消し、高速射出成形性に
すぐれ、かつ耐熱性および耐衝撃性にすぐれたゴム変性
スチレン系樹脂組成物を提供することを目的とするもの
である。
すぐれ、かつ耐熱性および耐衝撃性にすぐれたゴム変性
スチレン系樹脂組成物を提供することを目的とするもの
である。
［課題を解決するための手段］ すなわち本発明はゴム状重合体を分散粒子として含有す
るゴム変性スチレン系樹脂組成物であって、（Ａ）ゴム
状重合体含有量が５〜11重量％であり、（Ｂ）樹脂相の
芳香族モノビニル重合体の極限粘度［η］が0.40〜0.60
dl/gであり、（Ｃ）ミネラルオイル含有量が4.0重量％
以下であり、（Ｄ）滑剤として、高級脂肪酸あるいは高
級脂肪酸の金属塩のうち少なくとも１種を50〜20,000重
量ppm含有し、（Ｅ）残留する芳香族モノビニル単量体
含有量が2000重量ppm以下であり、（Ｆ）芳香族モノビ
ニル単量体の２量体および３量体の合計の含有量が0.6
重量％以下であるゴム変性スチレン系樹脂組成物を提供
するものである。
るゴム変性スチレン系樹脂組成物であって、（Ａ）ゴム
状重合体含有量が５〜11重量％であり、（Ｂ）樹脂相の
芳香族モノビニル重合体の極限粘度［η］が0.40〜0.60
dl/gであり、（Ｃ）ミネラルオイル含有量が4.0重量％
以下であり、（Ｄ）滑剤として、高級脂肪酸あるいは高
級脂肪酸の金属塩のうち少なくとも１種を50〜20,000重
量ppm含有し、（Ｅ）残留する芳香族モノビニル単量体
含有量が2000重量ppm以下であり、（Ｆ）芳香族モノビ
ニル単量体の２量体および３量体の合計の含有量が0.6
重量％以下であるゴム変性スチレン系樹脂組成物を提供
するものである。
本発明はゴム状重合体を分散粒子として含有するゴム変
性スチレン系樹脂組成物であり、基本的にはゴム状重合
体と芳香族モノビニル単量体とを重合することにより得
られるものであるが、本発明においては（Ａ）〜（Ｆ）
の要件を具備することが必要である。
性スチレン系樹脂組成物であり、基本的にはゴム状重合
体と芳香族モノビニル単量体とを重合することにより得
られるものであるが、本発明においては（Ａ）〜（Ｆ）
の要件を具備することが必要である。
本発明で用いるゴム状重合体は、リチウム系触媒によっ
て溶液重合して得られるシス1,4含量が25〜45％である
ようないわゆる低シスポリブタジエンゴム及びチーグラ
ー系触媒によって溶液重合して得られるシス1,4含量が9
0％以上であるようないわゆる高シスポリブタジエンゴ
ム等のうち、少なくとも１種または２種以上を併用する
ことができる。また、これらポリブタジエンゴムの他、
1,3−ブタジエンと、これに共重合可能な化合物との共
重合体を含むものであってもよい。
て溶液重合して得られるシス1,4含量が25〜45％である
ようないわゆる低シスポリブタジエンゴム及びチーグラ
ー系触媒によって溶液重合して得られるシス1,4含量が9
0％以上であるようないわゆる高シスポリブタジエンゴ
ム等のうち、少なくとも１種または２種以上を併用する
ことができる。また、これらポリブタジエンゴムの他、
1,3−ブタジエンと、これに共重合可能な化合物との共
重合体を含むものであってもよい。
本発明においては、これら（Ａ）ゴム状重合体含有量が
５〜11重量％、好ましくは5.5〜10重量％であることが
必要である。ゴム状重合体含有量が５重量％より少ない
と実用強度が十分でなく、また11重量％を超えると樹脂
組成物の流動性が阻害されるとともに製造時に高粘度と
なりコスト上昇の原因となり好ましくない。なお、この
ゴム状重合体のトルエンによる膨潤指数は９〜13の範囲
であることが好ましい。この範囲外の場合は耐衝撃性が
低下する。また、ゲル量は25〜35の範囲であることが好
ましい。ゲル量が25以下では耐衝撃性が低下し、35以上
では流動性が低下する。なお、膨潤指数とゲル量の求め
方については後述する。
５〜11重量％、好ましくは5.5〜10重量％であることが
必要である。ゴム状重合体含有量が５重量％より少ない
と実用強度が十分でなく、また11重量％を超えると樹脂
組成物の流動性が阻害されるとともに製造時に高粘度と
なりコスト上昇の原因となり好ましくない。なお、この
ゴム状重合体のトルエンによる膨潤指数は９〜13の範囲
であることが好ましい。この範囲外の場合は耐衝撃性が
低下する。また、ゲル量は25〜35の範囲であることが好
ましい。ゲル量が25以下では耐衝撃性が低下し、35以上
では流動性が低下する。なお、膨潤指数とゲル量の求め
方については後述する。
上記ゴム状重合体を樹脂組成物中に分散粒子として含有
せしめられており、その平均ゴム粒径は1.0〜5.0μｍの
範囲にあることが好ましい。
せしめられており、その平均ゴム粒径は1.0〜5.0μｍの
範囲にあることが好ましい。
次に、本発明においては（Ｂ）樹脂相の芳香族モノビニ
ル重合体の極限粘度［η］が0.40〜0.60dl/g、好ましく
は0.45〜0.55dl/gであることが必要である。［η］が0.
40dl/g未満であるとアイゾット強度等の耐衝撃性が低下
し、一方［η］が0.60dl/gを超えると樹脂組成物の流動
性が悪くなるので適当でない。
ル重合体の極限粘度［η］が0.40〜0.60dl/g、好ましく
は0.45〜0.55dl/gであることが必要である。［η］が0.
40dl/g未満であるとアイゾット強度等の耐衝撃性が低下
し、一方［η］が0.60dl/gを超えると樹脂組成物の流動
性が悪くなるので適当でない。
なお極限粘度［η］の測定方法は次のようである。
樹脂相をトルエンに溶解し、30℃にてウベローデ粘度計
を用い、常法によって測定する。この際樹脂相は予め、
樹脂組成物をトルエンに溶解して、遠心分離機によりゴ
ム状重合体を含有するゲル相を分離し乾燥したものを使
用する。
を用い、常法によって測定する。この際樹脂相は予め、
樹脂組成物をトルエンに溶解して、遠心分離機によりゴ
ム状重合体を含有するゲル相を分離し乾燥したものを使
用する。
上記芳香族モノビニル重合体は、芳香族モノビニル単量
体の重合によって得られるが、ここで芳香族モノビニル
単量体としてはスチレン,o−メチルスチレン,p−メチル
スチレン,m−メチルスチレン,2,4−ジメチルスチレン，
エチルスチレン,p−tert−ブチルスチレン等の核アルキ
ル置換スチレン，α−メチルスチレン，α−メチル−ｐ
−メチルスチレン等のα−アルキル置換スチレンなどが
挙げられる。
体の重合によって得られるが、ここで芳香族モノビニル
単量体としてはスチレン,o−メチルスチレン,p−メチル
スチレン,m−メチルスチレン,2,4−ジメチルスチレン，
エチルスチレン,p−tert−ブチルスチレン等の核アルキ
ル置換スチレン，α−メチルスチレン，α−メチル−ｐ
−メチルスチレン等のα−アルキル置換スチレンなどが
挙げられる。
また、芳香族モノビニル単量体以外の単量体も併用でき
る。具体的にはメタクリル酸メチル等のメタクリル酸エ
ステル；アクリル酸エステル；無水マレイン酸；アクリ
ルニトリル等が挙げられる。このように芳香族モノビニ
ル単量体以外の単量体を併用する場合、その使用量は、
全単量体の40重量％以下、好ましくは15〜35重量％とす
る。
る。具体的にはメタクリル酸メチル等のメタクリル酸エ
ステル；アクリル酸エステル；無水マレイン酸；アクリ
ルニトリル等が挙げられる。このように芳香族モノビニ
ル単量体以外の単量体を併用する場合、その使用量は、
全単量体の40重量％以下、好ましくは15〜35重量％とす
る。
さらに本発明においてはミネラルオイルを含んでいるこ
とが必要であり、（Ｃ）ミネラルオイル含有量が4.0重
量％以下、好ましくは3.5〜0.1重量％であることが必要
である。ここでミネラルオイルの含有量が4.0重量％を
超えると樹脂組成物の剛性が下がり、耐熱性も極端に低
下するため好ましくない。
とが必要であり、（Ｃ）ミネラルオイル含有量が4.0重
量％以下、好ましくは3.5〜0.1重量％であることが必要
である。ここでミネラルオイルの含有量が4.0重量％を
超えると樹脂組成物の剛性が下がり、耐熱性も極端に低
下するため好ましくない。
上記ミネラルオイルとしては種々のものが挙げられる
が、好ましくはASTM D 1160（10mmHg）で測定した2.5重
量％の初留温度が190〜290℃の範囲にあるものである。
が、好ましくはASTM D 1160（10mmHg）で測定した2.5重
量％の初留温度が190〜290℃の範囲にあるものである。
また本発明においては、特定の滑剤を特定量含有してい
ることが必要である。すなわち（Ｄ）滑剤として、高級
脂肪酸あるいは高級脂肪酸の金属塩のうち少なくとも１
種を50〜20,000重量ppm、好ましくは100〜18,000重量pp
m含有していることが必要である。ここで含有量が50重
量ppmより少ないと射出成形において残留歪みが大き
く、耐衝撃性が低下するため好ましくない。一方、20,0
00重量ppmを超えると高速射出成形時、金型や成形品へ
の油状物質の付着による汚れのため、著しく生産性が低
下して好ましくない。
ることが必要である。すなわち（Ｄ）滑剤として、高級
脂肪酸あるいは高級脂肪酸の金属塩のうち少なくとも１
種を50〜20,000重量ppm、好ましくは100〜18,000重量pp
m含有していることが必要である。ここで含有量が50重
量ppmより少ないと射出成形において残留歪みが大き
く、耐衝撃性が低下するため好ましくない。一方、20,0
00重量ppmを超えると高速射出成形時、金型や成形品へ
の油状物質の付着による汚れのため、著しく生産性が低
下して好ましくない。
高級脂肪酸とは炭素数12〜42程度の直鎖飽和モノカルボ
ン酸を総称するものであり、例えばラウリン酸，ミリス
チン酸，バルミチン酸、ステアリン酸，ベヘン酸，モン
タン酸などが挙げられる。これらの金属塩の金属として
はリチウム，ナトリウム，カリウム，マグネシウム，カ
ルシウム，アルミニウム，亜鉛などがあり、代表的な高
級脂肪酸の金属塩としては、ステアリン酸マグネシウ
ム，ステアリン酸アルミニウム，ステアリン酸カルシウ
ム，ステアリン酸亜鉛などが挙げられる。
ン酸を総称するものであり、例えばラウリン酸，ミリス
チン酸，バルミチン酸、ステアリン酸，ベヘン酸，モン
タン酸などが挙げられる。これらの金属塩の金属として
はリチウム，ナトリウム，カリウム，マグネシウム，カ
ルシウム，アルミニウム，亜鉛などがあり、代表的な高
級脂肪酸の金属塩としては、ステアリン酸マグネシウ
ム，ステアリン酸アルミニウム，ステアリン酸カルシウ
ム，ステアリン酸亜鉛などが挙げられる。
次に本発明においては（Ｅ）残留する芳香族モノビニル
単量体の含有量が2,000重量ppm以下、好ましくは1500重
量ppm以下であることが必要である。この残留する単量
体の含有量が2,000重量ppmを超えると高速射出成形時に
油状物質として金型，射出成形品等に付着し、成形性を
低下させるため好ましくない。
単量体の含有量が2,000重量ppm以下、好ましくは1500重
量ppm以下であることが必要である。この残留する単量
体の含有量が2,000重量ppmを超えると高速射出成形時に
油状物質として金型，射出成形品等に付着し、成形性を
低下させるため好ましくない。
さらに本発明においては（Ｆ）芳香族モノビニル単量体
の２量体および３量体の合計の含有量が0.6重量％以
下、好ましくは0.5重量％以下であることが必要であ
る。この２量体および３量体の合計の含有量が0.6重量
％を超えると高速射出成形時に油状物質として金型，射
出成形品等に付着し、成形性を低下させるため好ましく
ない。
の２量体および３量体の合計の含有量が0.6重量％以
下、好ましくは0.5重量％以下であることが必要であ
る。この２量体および３量体の合計の含有量が0.6重量
％を超えると高速射出成形時に油状物質として金型，射
出成形品等に付着し、成形性を低下させるため好ましく
ない。
なお、ミネラルオイルの含有量や残留する芳香族モノビ
ニル単量体の含有量，芳香族モノビニル単量体の２量体
や３量体オリゴマーの合計の含有量等はガスクロマトグ
ラフィーにより分析することができる。
ニル単量体の含有量，芳香族モノビニル単量体の２量体
や３量体オリゴマーの合計の含有量等はガスクロマトグ
ラフィーにより分析することができる。
叙上の如き本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物はゴ
ム状重合体の存在下に、スチレン系単量体を塊状重合
法，又は塊状懸濁重合法などによって重合して製造する
ことができる。
ム状重合体の存在下に、スチレン系単量体を塊状重合
法，又は塊状懸濁重合法などによって重合して製造する
ことができる。
ここで重合条件は特に制限はなく常法により行なえばよ
いが、有機過酸化物を重合開始剤として用いることが好
ましい。この有機過酸化物を重合開始剤として用いた場
合、ゲル量が高く、耐衝撃性に優れることおよび２量
体,3量体のオリゴマー生成も抑制することができること
等のため好ましい。また、重合の際、連鎖移動剤を用い
ることも有効である。
いが、有機過酸化物を重合開始剤として用いることが好
ましい。この有機過酸化物を重合開始剤として用いた場
合、ゲル量が高く、耐衝撃性に優れることおよび２量
体,3量体のオリゴマー生成も抑制することができること
等のため好ましい。また、重合の際、連鎖移動剤を用い
ることも有効である。
本発明において特定された極限粘度［η］を得るには、
供給速度，重合温度，有機過酸化物の種類および添加量
あるいは連鎖移動剤の種類および添加量を適宜選択調整
することが必要である。
供給速度，重合温度，有機過酸化物の種類および添加量
あるいは連鎖移動剤の種類および添加量を適宜選択調整
することが必要である。
なお、上記の有機過酸化物としては例えばジアルキルパ
ーオキサイド類，パーオキシジカーボネート類，パーオ
キシエステル類等が挙げられる。また、連鎖移動剤は、
ゴム粒子形成（相転移）後添加する方が好ましく、例え
ばメルカプタン類，α−メチルスチレンリニアダイマー
等が挙げられる。
ーオキサイド類，パーオキシジカーボネート類，パーオ
キシエステル類等が挙げられる。また、連鎖移動剤は、
ゴム粒子形成（相転移）後添加する方が好ましく、例え
ばメルカプタン類，α−メチルスチレンリニアダイマー
等が挙げられる。
一方、本発明に含有すべき、ミネラルオイルおよび高級
脂肪酸等の滑剤は、ゴム状重合体および芳香族モノビニ
ル単量体からの重合生成物の溶解を損ねない範囲で、原
料あるいは重合途中に添加することができる。さらにペ
レットにドライブレンドすることもできる。残留する芳
香族モノビニル単量体含有量は塊状重合では真空脱揮装
置における真空度，供給速度，加熱温度によって調整す
ることができる。
脂肪酸等の滑剤は、ゴム状重合体および芳香族モノビニ
ル単量体からの重合生成物の溶解を損ねない範囲で、原
料あるいは重合途中に添加することができる。さらにペ
レットにドライブレンドすることもできる。残留する芳
香族モノビニル単量体含有量は塊状重合では真空脱揮装
置における真空度，供給速度，加熱温度によって調整す
ることができる。
さらに本発明の樹脂組成物には必要に応じて染・顔料，
充填剤，酸化防止剤，帯電防止剤などの添加剤を加える
ことができる。
充填剤，酸化防止剤，帯電防止剤などの添加剤を加える
ことができる。
［実施例］ 次に実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。な
お、物性等の測定方法を下記に示す。
お、物性等の測定方法を下記に示す。
（１）平均ゴム粒径（Ds） 樹脂組成物を超薄切片とし、これを透過型電子顕微鏡で
撮影し（拡大倍率10,000倍）、写真中の分散粒子800〜
2,000個の粒子径を測定して求めた。電子顕微鏡写真中
の分散粒子の長軸方向径ａと短軸方向径ｂを測定し、次
式により平均粒子径を求めた。
撮影し（拡大倍率10,000倍）、写真中の分散粒子800〜
2,000個の粒子径を測定して求めた。電子顕微鏡写真中
の分散粒子の長軸方向径ａと短軸方向径ｂを測定し、次
式により平均粒子径を求めた。
平均ゴム粒径Ds＝ΣniDi 3/ΣniDi 2 （μｍ） （但し、niは粒子径Diを有する分散粒子の個数であ
る。） （２）ゲル量 樹脂組成物のペレット（2g）をトルエン溶媒（200ml）
中に分散させた。この溶媒は樹脂相の芳香族モノビニル
重合体を溶解して、分散されたゴム重合体相（ゴム相）
を残した。遠心分離機を用いて、分散物からゲルとして
ゴム相を分離し、真空乾燥機中、60℃で８時間乾燥し、
乾燥ゲルを得、次式によりゲル量を求めた。
る。） （２）ゲル量 樹脂組成物のペレット（2g）をトルエン溶媒（200ml）
中に分散させた。この溶媒は樹脂相の芳香族モノビニル
重合体を溶解して、分散されたゴム重合体相（ゴム相）
を残した。遠心分離機を用いて、分散物からゲルとして
ゴム相を分離し、真空乾燥機中、60℃で８時間乾燥し、
乾燥ゲルを得、次式によりゲル量を求めた。
（３）膨潤指数 上記（２）における遠心分離直後の湿潤ゲルの重量を測
定し次の式により求めた。
定し次の式により求めた。
（４）残量単量体含有量および残留オリゴマー含有量 ガスクロマトグラフィーによる （５）メルトインデックス（MI） ISO R1133による（200℃，荷重5kg） （６）熱変形温度（HDT） JIS K 6871による （７）アイゾット衝撃強度 JIS Z 7110（ノッチ付）による （８）引張強度および伸度 ASTM D 638による （９）金型あるいは成形品への油状物質の付着時間成形
温度280℃，サイクル時間６秒にて逆円錐形コップ状容
器（底部直径45mm,上部直径55mm,高さ55mm,肉厚0.5mm）
を高速成形した場合に金型あるいは成形品表面に付着す
る油状物質が目視で確認されるまでの時間である。
温度280℃，サイクル時間６秒にて逆円錐形コップ状容
器（底部直径45mm,上部直径55mm,高さ55mm,肉厚0.5mm）
を高速成形した場合に金型あるいは成形品表面に付着す
る油状物質が目視で確認されるまでの時間である。
実施例１ 毎時10の供給速度でローシスポリブタジエンゴム（旭
化成工業株式会社製，商品名アサプレン 700A）6.2重
量部，スチレン88.8重量部，エチルベンゼン5.0重量部
から成る混合物100重量部に、重合開始剤として1,1−ビ
ス（第三ブチルパーオキシ）3,3,5−トリメチルシクロ
ヘキサン0.040重量部と連鎖移動剤としてｎ−ドデシル
メルカプタン0.03重量部及び酸化防止剤（チバガイギー
社製，商品名イルガノックス1076）0.070重量部を加
え、温度117℃に維持した容量13の第１重合槽に連続
的に供給し、重合を行なった。
化成工業株式会社製，商品名アサプレン 700A）6.2重
量部，スチレン88.8重量部，エチルベンゼン5.0重量部
から成る混合物100重量部に、重合開始剤として1,1−ビ
ス（第三ブチルパーオキシ）3,3,5−トリメチルシクロ
ヘキサン0.040重量部と連鎖移動剤としてｎ−ドデシル
メルカプタン0.03重量部及び酸化防止剤（チバガイギー
社製，商品名イルガノックス1076）0.070重量部を加
え、温度117℃に維持した容量13の第１重合槽に連続
的に供給し、重合を行なった。
次いで、この重合物に対し、毎時0.020の割合で連鎖
移動剤としてｎ−ドデシルメルカプタンを添加して容量
19の第２重合槽，続いて容量20の第３重合槽に送液
し、温度120〜180℃で重合を続けた後、毎時2.25の割
合でミネラルオイル（出光興産（株）製，商品名ダフニ
ーメカニックオイル KP−32）を添加した。さらに脱揮
装置にて揮発性成分を除去し、ペレット状のゴム変性ポ
リスチレン樹脂を得た。
移動剤としてｎ−ドデシルメルカプタンを添加して容量
19の第２重合槽，続いて容量20の第３重合槽に送液
し、温度120〜180℃で重合を続けた後、毎時2.25の割
合でミネラルオイル（出光興産（株）製，商品名ダフニ
ーメカニックオイル KP−32）を添加した。さらに脱揮
装置にて揮発性成分を除去し、ペレット状のゴム変性ポ
リスチレン樹脂を得た。
脱揮前の固型分量は90重量％であった。なおゴム状重合
体含有量およびミネラルオイル含有量は仕込み含有量を
脱揮前の固型分量から計算して求めた。
体含有量およびミネラルオイル含有量は仕込み含有量を
脱揮前の固型分量から計算して求めた。
このゴム変性ポリスチレン樹脂に対して滑剤としてステ
アリン酸0.10重量部を添加し、押出機で混練して樹脂組
成物を調製した。これを射出成形して、成形品の物性を
測定した。結果を第１表に示す。
アリン酸0.10重量部を添加し、押出機で混練して樹脂組
成物を調製した。これを射出成形して、成形品の物性を
測定した。結果を第１表に示す。
実施例２ 実施例１において、ゴム状重合体を7.0重量部，スチレ
ンを89.6重量部，重合開始剤を0.030重量部，連鎖移動
剤を0.010重量部とし、第１重合槽の温度を121℃に、第
２重合槽に添加する連鎖移動剤供給量を毎時0.005，
ミネラルオイル供給量を毎時0.45とした他は、実施例
１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
ンを89.6重量部，重合開始剤を0.030重量部，連鎖移動
剤を0.010重量部とし、第１重合槽の温度を121℃に、第
２重合槽に添加する連鎖移動剤供給量を毎時0.005，
ミネラルオイル供給量を毎時0.45とした他は、実施例
１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
実施例３ 実施例１においてゴム状重合体をローシスポリブタジエ
ン（旭化成工業（株式会社）製，商品名ジエン NF35A
S）8.1重量部，スチレンを90.7重量部，連鎖移動剤を0.
033重量部とし、第１重合槽の温度を117℃に、第２重合
槽に添加する連鎖移動剤供給量を毎時0.027，ミネラ
ルオイル供給量を毎時2.7とした他は、実施例１と同
様に行なった。結果を第１表に示す。
ン（旭化成工業（株式会社）製，商品名ジエン NF35A
S）8.1重量部，スチレンを90.7重量部，連鎖移動剤を0.
033重量部とし、第１重合槽の温度を117℃に、第２重合
槽に添加する連鎖移動剤供給量を毎時0.027，ミネラ
ルオイル供給量を毎時2.7とした他は、実施例１と同
様に行なった。結果を第１表に示す。
実施例４ 実施例１において、ゴム状重合体としてハイシスポリブ
タジエン（宇部興産株式会社製，商品名ウベボール BR
15HB）6.3重量部，スチレン88.7重量部，連鎖移動剤を
0.033重量部を加え、第１重合槽の温度を117℃に、第２
重合槽に添加する連鎖移動剤供給量を毎時0.024とし
た他は、実施例１と同様にした。結果を第１表に示す。
タジエン（宇部興産株式会社製，商品名ウベボール BR
15HB）6.3重量部，スチレン88.7重量部，連鎖移動剤を
0.033重量部を加え、第１重合槽の温度を117℃に、第２
重合槽に添加する連鎖移動剤供給量を毎時0.024とし
た他は、実施例１と同様にした。結果を第１表に示す。
実施例５ 実施例１において、ゴム状重合体としてハイシスポリブ
タジエン（宇部興産株式会社製，商品名ウベボール BR
15HB）7.2重量部，スチレン87.8重量部，連鎖移動剤を
0.033重量部加え、第１重合槽の温度を117℃に、第２重
合槽に添加する連鎖移動剤供給量を毎時0.023とした
他は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示
す。
タジエン（宇部興産株式会社製，商品名ウベボール BR
15HB）7.2重量部，スチレン87.8重量部，連鎖移動剤を
0.033重量部加え、第１重合槽の温度を117℃に、第２重
合槽に添加する連鎖移動剤供給量を毎時0.023とした
他は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示
す。
実施例６ 実施例２において、滑剤としてステアリン酸の代わりに
ステアリン酸亜鉛0.10重量部を添加した他は実施例２と
同様に行なった。結果を第１表に示す。
ステアリン酸亜鉛0.10重量部を添加した他は実施例２と
同様に行なった。結果を第１表に示す。
実施例７ 実施例２において、滑剤としてステアリン酸の代わりに
ステアリン酸亜鉛0.50重量部を添加した他は実施例２と
同様にした。結果を第１表に示す。
ステアリン酸亜鉛0.50重量部を添加した他は実施例２と
同様にした。結果を第１表に示す。
実施例８ 実施例２において、滑剤としてステアリン酸の代わりに
ステアリン酸亜鉛1.50重量部を添加した他は実施例２と
同様に行なった。結果を第１表に示す。
ステアリン酸亜鉛1.50重量部を添加した他は実施例２と
同様に行なった。結果を第１表に示す。
比較例１ 実施例１において、第２重合槽に添加する連鎖移動剤供
給量を毎時0.031とした他は実施例１と同様に行なっ
た。結果を第１表に示す。
給量を毎時0.031とした他は実施例１と同様に行なっ
た。結果を第１表に示す。
比較例２ 実施例１において、重合開始剤を0.030重量部，連鎖移
動剤を0.010重量部とし、第１重合槽の温度を121℃に、
第２重合槽に添加する連鎖移動剤供給量を毎時0.001
とした他は実施例１と同様に行なった。結果を第１表に
示す。
動剤を0.010重量部とし、第１重合槽の温度を121℃に、
第２重合槽に添加する連鎖移動剤供給量を毎時0.001
とした他は実施例１と同様に行なった。結果を第１表に
示す。
比較例３ 実施例１において、ゴム状重合体をローシスポリブタジ
エン（旭化成工業株式会社製，商品名ジエン NF35AS）
3.8重量部，スチレンを91.2重量部，連鎖移動剤を0.033
重量部とし、第１重合槽の温度を117℃に、第２重合槽
に添加する連鎖移動剤供給量を毎時0.026に、ミネラ
ルオイル供給量を毎時2.7とした他は、実施例１と同
様に行なった。結果を第１表に示す。
エン（旭化成工業株式会社製，商品名ジエン NF35AS）
3.8重量部，スチレンを91.2重量部，連鎖移動剤を0.033
重量部とし、第１重合槽の温度を117℃に、第２重合槽
に添加する連鎖移動剤供給量を毎時0.026に、ミネラ
ルオイル供給量を毎時2.7とした他は、実施例１と同
様に行なった。結果を第１表に示す。
比較例４ 実施例１において、ゴム状重合体5.0重量部，スチレン9
0.0重量部，重合開始剤を0.042重量部，連鎖移動剤を0.
020重量部とし、第１重合槽温度を116℃に第２重合槽を
添加する連鎖移動剤供給量を毎時0.005に、ミネラル
オイル供給量を毎時6.75に、さらに滑剤としてステア
リン酸の代わりにステアリン酸亜鉛を1,000ppm添加した
他は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示
す。
0.0重量部，重合開始剤を0.042重量部，連鎖移動剤を0.
020重量部とし、第１重合槽温度を116℃に第２重合槽を
添加する連鎖移動剤供給量を毎時0.005に、ミネラル
オイル供給量を毎時6.75に、さらに滑剤としてステア
リン酸の代わりにステアリン酸亜鉛を1,000ppm添加した
他は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示
す。
比較例５ 実施例１において、ゴム状重合体5.0重量部，スチレン
を90.0重量部，重合開始剤を0.042重量部，連鎖移動剤
を0.020重量部とし、第１重合槽温度を116℃に第２重合
槽に添加する連鎖移動剤供給量を毎時0.005に、ミネ
ラルオイル供給量を毎時6.75に、さらに滑剤を無添加
とした他は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表
に示す。
を90.0重量部，重合開始剤を0.042重量部，連鎖移動剤
を0.020重量部とし、第１重合槽温度を116℃に第２重合
槽に添加する連鎖移動剤供給量を毎時0.005に、ミネ
ラルオイル供給量を毎時6.75に、さらに滑剤を無添加
とした他は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表
に示す。
比較例６ 実施例３において、ステアリン酸の代わりにステアリン
酸亜鉛を2.50重量部添加した他は実施例１と同様に行な
った。結果を第１表に示す。
酸亜鉛を2.50重量部添加した他は実施例１と同様に行な
った。結果を第１表に示す。
比較例７ 実施例３において、重合開始剤を0.010重量部，連鎖移
動剤を0.005重量部とし、第１重合槽の温度を128℃に第
２重合槽に添加する連鎖移動剤供給量を毎時0.030と
した他は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に
示す。
動剤を0.005重量部とし、第１重合槽の温度を128℃に第
２重合槽に添加する連鎖移動剤供給量を毎時0.030と
した他は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に
示す。
比較例８ 実施例５において、滑剤を添加しなかった他は実施例５
と同様に行なった。結果を第１表に示す。
と同様に行なった。結果を第１表に示す。
実施例９ 実施例２において、ステアリン酸の代わりにステアリン
酸マグネシウムを用いた他は実施例２と同様に行なっ
た。結果を第１表に示す。
酸マグネシウムを用いた他は実施例２と同様に行なっ
た。結果を第１表に示す。
比較例９ 実施例１において、ローシスポリブタジエンゴムの使用
量を10.8重量部とし、スチレンの使用量を84.2重量部と
し、かつエチルベンゼンの使用量を5.0重量部とした他
は実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
量を10.8重量部とし、スチレンの使用量を84.2重量部と
し、かつエチルベンゼンの使用量を5.0重量部とした他
は実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
比較例10 実施例１において、脱揮装置の温度条件を変えることに
よって残留する単量体含量を3,500重量ppmした他は実施
例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
よって残留する単量体含量を3,500重量ppmした他は実施
例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
［発明の効果］ 本発明によれば射出成形時の樹脂の流動性に優れ、かつ
耐熱性および耐衝撃性などの実用強度にすぐれたゴム変
性ポリスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
耐熱性および耐衝撃性などの実用強度にすぐれたゴム変
性ポリスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
したがって本発明のゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物
は電気製品材料をはじめ雑貨などの分野においても幅広
くかつ有効に用いることができる。
は電気製品材料をはじめ雑貨などの分野においても幅広
くかつ有効に用いることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】ゴム状重合体を分散粒子として含有するゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物であって、（Ａ）ゴム状重
合体含有量が５〜11重量％であり、（Ｂ）樹脂相の芳香
族モノビニル重合体の極限粘度［η］が0.40〜0.60dl/g
であり、（Ｃ）ミネラルオイル含有量が4.0重量％以下
であり、（Ｄ）滑剤として、高級脂肪酸あるいは高級脂
肪酸の金属塩のうち少なくとも１種を50〜20,000重量pp
m含有し、（Ｅ）残留する芳香族モノビニル単量体含有
量が2000重量ppm以下であり、（Ｆ）芳香族モノビニル
単量体の２量体および３量体の合計の含有量が0.6重量
％以下であるゴム変性スチレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7314988A JPH0742382B2 (ja) | 1988-03-29 | 1988-03-29 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7314988A JPH0742382B2 (ja) | 1988-03-29 | 1988-03-29 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01247446A JPH01247446A (ja) | 1989-10-03 |
| JPH0742382B2 true JPH0742382B2 (ja) | 1995-05-10 |
Family
ID=13509843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7314988A Expired - Fee Related JPH0742382B2 (ja) | 1988-03-29 | 1988-03-29 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0742382B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07119347B2 (ja) * | 1990-09-06 | 1995-12-20 | 出光石油化学株式会社 | スチレン系樹脂組成物 |
| KR100385722B1 (ko) * | 1999-10-11 | 2003-05-27 | 주식회사 엘지화학 | 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 및 그의 제조방법 |
| KR100415151B1 (ko) * | 2001-10-15 | 2004-01-16 | 주식회사 엘지화학 | 이형성이 우수한 내충격성 스티렌계 투명수지 조성물 및 그의 제조방법 |
| JP5848061B2 (ja) * | 2011-08-12 | 2016-01-27 | Ｐｓジャパン株式会社 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
| CN109206560B (zh) * | 2017-07-06 | 2021-07-02 | 中国石油天然气股份有限公司 | 酸奶杯片材原料及其制备方法 |
-
1988
- 1988-03-29 JP JP7314988A patent/JPH0742382B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01247446A (ja) | 1989-10-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2157129B1 (en) | Thermoplastic acrylonitrile-butadiene-styrene resin composition with excellent releasability and colorability | |
| MXPA99011767A (en) | High gloss high impact monovinylidene aromatic polymers | |
| US5073447A (en) | Polypropylene-based resin composition | |
| JPH0141177B2 (ja) | ||
| JP2684400B2 (ja) | スチレン系重合体及びその製造方法 | |
| JP2004536936A (ja) | 高度に線状な高分子量ポリブタジエンベースのモノビニリデン芳香族ポリマー及びその製造方法 | |
| AU775983B2 (en) | Monovinylidene aromatic polymers with improved properties and a process for their preparation | |
| EP0208382B1 (en) | Rubber-reinforced styrenic polymer resins having improved flow and gloss characteristics | |
| AU2001259683B2 (en) | Monovinylidene aromatic polymers with improved toughness and rigidity and a process for their preparation | |
| JPH0742382B2 (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 | |
| AU672260B2 (en) | Resin with improved thermoforming and environmental stress crack resistance characteristics | |
| US5206302A (en) | Styrene-based resin composition | |
| JPS60192755A (ja) | 薄肉成形品用のゴム変性スチレン系樹脂組成物 | |
| JP5848061B2 (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 | |
| JP4663107B2 (ja) | ゴム変性芳香族ビニル系共重合樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JP4834262B2 (ja) | 透明な電子部品包装用成形体 | |
| JP4955168B2 (ja) | 帯電防止性樹脂組成物 | |
| JP5089839B2 (ja) | 新規なゴム変性芳香族ビニル系共重合樹脂混合組成物 | |
| JP2781335B2 (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JP2608481B2 (ja) | スチレン系樹脂組成物 | |
| JP4916627B2 (ja) | 樹脂成形体 | |
| JPH02185509A (ja) | ゴム変性スチレン系共重合体 | |
| JP4756799B2 (ja) | 異型押出成形品 | |
| JPH07119347B2 (ja) | スチレン系樹脂組成物 | |
| JP2003055415A (ja) | 透明なゴム変性芳香族ビニル系共重合樹脂およびその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |