JPH0737125B2 - 耐屈曲性のすぐれた耐熱性シート - Google Patents
耐屈曲性のすぐれた耐熱性シートInfo
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- JPH0737125B2 JPH0737125B2 JP4017830A JP1783092A JPH0737125B2 JP H0737125 B2 JPH0737125 B2 JP H0737125B2 JP 4017830 A JP4017830 A JP 4017830A JP 1783092 A JP1783092 A JP 1783092A JP H0737125 B2 JPH0737125 B2 JP H0737125B2
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は耐屈曲性のすぐれた耐熱
性シートに関するものであり、更に詳しく述べるならば
縫製性および耐屈曲性のすぐれた耐熱性シートに関する
ものである。
性シートに関するものであり、更に詳しく述べるならば
縫製性および耐屈曲性のすぐれた耐熱性シートに関する
ものである。
【0002】
【従来の技術】従来、ポリエステル繊維(融点255〜
260℃)、ポリアミド(ナイロン)繊維(融点215
〜260℃)等からなる繊維性基布に、熱可塑性樹脂、
例えば、ポリ塩化ビニル(PVC)(耐熱温度66〜7
9℃)、ポリウレタン(耐熱温度90〜120℃)、ア
クリル樹脂(耐熱温度60〜88℃)、ポリエチレン
(耐熱温度80〜120℃)、ポリプロピレン(耐熱温
度120〜160℃)、ポリアミド(耐熱温度80〜1
50℃)又はポリエステル(耐熱温度約120℃)を被
覆して得られるシート材料が知られている。
260℃)、ポリアミド(ナイロン)繊維(融点215
〜260℃)等からなる繊維性基布に、熱可塑性樹脂、
例えば、ポリ塩化ビニル(PVC)(耐熱温度66〜7
9℃)、ポリウレタン(耐熱温度90〜120℃)、ア
クリル樹脂(耐熱温度60〜88℃)、ポリエチレン
(耐熱温度80〜120℃)、ポリプロピレン(耐熱温
度120〜160℃)、ポリアミド(耐熱温度80〜1
50℃)又はポリエステル(耐熱温度約120℃)を被
覆して得られるシート材料が知られている。
【0003】この場合、繊維性基布の融点が比較的低い
ため、これを被覆する被膜材料としては、繊維性基布が
耐え得る程度の加工温度で被覆加工し得るものでなけれ
ばならず、このため、被覆材料も、前記のように、比較
的耐熱性の低い樹脂が用いられている。しかしながら、
近時においては、繊維シート材料を、例えば、火夫服、
耐熱衣料、建材用膜材等に使用される機会が多くなり、
火災や火傷その他の熱的災害から安全を保つために、不
燃・難燃などの要求が高まってきている。このため耐熱
性シート材料の開発が強く望まれている。
ため、これを被覆する被膜材料としては、繊維性基布が
耐え得る程度の加工温度で被覆加工し得るものでなけれ
ばならず、このため、被覆材料も、前記のように、比較
的耐熱性の低い樹脂が用いられている。しかしながら、
近時においては、繊維シート材料を、例えば、火夫服、
耐熱衣料、建材用膜材等に使用される機会が多くなり、
火災や火傷その他の熱的災害から安全を保つために、不
燃・難燃などの要求が高まってきている。このため耐熱
性シート材料の開発が強く望まれている。
【0004】上述のような要求に応じて、特開昭58−
120677号および特開昭58−127757号に
は、チタン酸アルカリおよびシリコーン樹脂を含んでな
る高温断熱塗料および耐火断熱フィルムが提案されてお
り、また特開昭58−130183号、特開昭58−1
99791号、および特開昭59−35938号には、
無機質芯材、例えば、ガラス性基布、アスベスト紙など
の表面上にシリコーン樹脂およびチタン酸アルカリを含
む被覆層を形成して得られる耐火性シートが開示されて
いる。
120677号および特開昭58−127757号に
は、チタン酸アルカリおよびシリコーン樹脂を含んでな
る高温断熱塗料および耐火断熱フィルムが提案されてお
り、また特開昭58−130183号、特開昭58−1
99791号、および特開昭59−35938号には、
無機質芯材、例えば、ガラス性基布、アスベスト紙など
の表面上にシリコーン樹脂およびチタン酸アルカリを含
む被覆層を形成して得られる耐火性シートが開示されて
いる。
【0005】また、特開昭59−26987号および特
開昭59−36157号には、ポリオルカノホスフォニ
トリル化合物にシリコーン樹脂、又はアルキルシリケー
トなどを混合した耐熱組成物および、この耐熱組成物で
無機質芯材を被覆することが開示されている。これらの
無機繊維基布を用いた耐熱性シートは、すぐれた耐火断
熱性、防汚性、および耐候性などを有していたが、その
重量(目付)が大きくて使用や取扱いに不便であり、か
つ、縫製しにくく、しかも耐屈曲性が低いため、使用間
に折損しやすく、またミシン目から裂けやすいなどの問
題点がある。また、特開昭59−14950号に開示さ
れている基布にPTFEを480℃のような高温で焼成
固着する方法を適用した場合、有機繊維基布を用いた従
来の耐熱性シートにおいては、耐熱性被覆層の形成・熱
処理温度が極めて高いため基布の機械的強度が低下する
という不都合があった。
開昭59−36157号には、ポリオルカノホスフォニ
トリル化合物にシリコーン樹脂、又はアルキルシリケー
トなどを混合した耐熱組成物および、この耐熱組成物で
無機質芯材を被覆することが開示されている。これらの
無機繊維基布を用いた耐熱性シートは、すぐれた耐火断
熱性、防汚性、および耐候性などを有していたが、その
重量(目付)が大きくて使用や取扱いに不便であり、か
つ、縫製しにくく、しかも耐屈曲性が低いため、使用間
に折損しやすく、またミシン目から裂けやすいなどの問
題点がある。また、特開昭59−14950号に開示さ
れている基布にPTFEを480℃のような高温で焼成
固着する方法を適用した場合、有機繊維基布を用いた従
来の耐熱性シートにおいては、耐熱性被覆層の形成・熱
処理温度が極めて高いため基布の機械的強度が低下する
という不都合があった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は満足すべき耐
熱性を有し、しかも機械的強度が高く、縫製しやすく、
耐屈曲性が良好で、かつ、ミシン目からの裂断の生じに
くい耐屈曲性のすぐれた耐熱性シートを提供しようとす
るものである。
熱性を有し、しかも機械的強度が高く、縫製しやすく、
耐屈曲性が良好で、かつ、ミシン目からの裂断の生じに
くい耐屈曲性のすぐれた耐熱性シートを提供しようとす
るものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の耐屈曲性のすぐ
れた耐熱性シートは、300℃以上の融点、又は加熱分
解点を有する耐熱性有機合成繊維を50重量%以上含有
する基布と、その少なくとも1面上に形成され、280
℃以下の融点を有する弗素含有樹脂、および前記弗素含
有樹脂100重量部に対し1〜200重量部のチタン酸
アルカリを含み、かつ350℃以下の温度において固着
した耐熱被覆層とを有することを特徴とするものであ
る。
れた耐熱性シートは、300℃以上の融点、又は加熱分
解点を有する耐熱性有機合成繊維を50重量%以上含有
する基布と、その少なくとも1面上に形成され、280
℃以下の融点を有する弗素含有樹脂、および前記弗素含
有樹脂100重量部に対し1〜200重量部のチタン酸
アルカリを含み、かつ350℃以下の温度において固着
した耐熱被覆層とを有することを特徴とするものであ
る。
【0008】
【作用】本発明の耐屈曲性のすぐれた耐熱性シートは、
図1に示されているように、耐熱性有機合成繊維を主成
分とする基布1と、その両面上に形成された耐熱被覆層
2とからなるものである。耐熱被覆層2は基布1の片面
上のみに形成されていてもよい。
図1に示されているように、耐熱性有機合成繊維を主成
分とする基布1と、その両面上に形成された耐熱被覆層
2とからなるものである。耐熱被覆層2は基布1の片面
上のみに形成されていてもよい。
【0009】本発明の耐屈曲性のすぐれた耐熱性シート
の基布を構成する耐熱性繊維は、300℃以上の融点、
又は加熱分解点を有する有機合成繊維から選ばれる。こ
のような高融点、又は高分解点繊維を形成するポリマー
としては表1および2に示すようなものがある。
の基布を構成する耐熱性繊維は、300℃以上の融点、
又は加熱分解点を有する有機合成繊維から選ばれる。こ
のような高融点、又は高分解点繊維を形成するポリマー
としては表1および2に示すようなものがある。
【0010】
【表1】
【0011】
【表2】
【0012】表1および2に示された耐熱性ポリマーの
うちでは、芳香族ポリアミド、特にポリメタフェニレン
イソフタルアミド及びポリパラフェニレンテレフタルア
ミドが一般的であり、前記以外のパラ系アラミド繊維と
して帝人(株)の「HM−50」等も使用できる。かか
る繊維に有用な芳香族ポリアミドは、また、少なくとも
50モル%の下記式(I)及び(II): −(Ar1 −CONH)−
(I) −(Ar1 −CONH−Ar2 −NHCO)−
(II) 〔上式中、Ar1 及びAr2 は二価の芳香族基を表わ
し、これらは互いに同一であってもよく、又は相異なっ
ていてもよい〕 で示される単位から選ばれる少なくとも1種を主反復単
位として有するものであるのが好ましい。
うちでは、芳香族ポリアミド、特にポリメタフェニレン
イソフタルアミド及びポリパラフェニレンテレフタルア
ミドが一般的であり、前記以外のパラ系アラミド繊維と
して帝人(株)の「HM−50」等も使用できる。かか
る繊維に有用な芳香族ポリアミドは、また、少なくとも
50モル%の下記式(I)及び(II): −(Ar1 −CONH)−
(I) −(Ar1 −CONH−Ar2 −NHCO)−
(II) 〔上式中、Ar1 及びAr2 は二価の芳香族基を表わ
し、これらは互いに同一であってもよく、又は相異なっ
ていてもよい〕 で示される単位から選ばれる少なくとも1種を主反復単
位として有するものであるのが好ましい。
【0013】上記式(I)及び(II)において、Ar1
及びAr2 で表わされる二価の芳香族基は、下記式:
及びAr2 で表わされる二価の芳香族基は、下記式:
【0014】
【化1】
【0015】〔上式中、Aは−O−,−S−,−SO
−,−SO2 −,−CO−,−CH2 −又は−C (CH
3)2 −を表わす〕 で示される芳香族残基群から選ばれるのが好ましい。こ
れらの芳香族残基は、ハロゲン、アルキル基、ニトロ基
などの不活性置換基を含んでいてもよい。
−,−SO2 −,−CO−,−CH2 −又は−C (CH
3)2 −を表わす〕 で示される芳香族残基群から選ばれるのが好ましい。こ
れらの芳香族残基は、ハロゲン、アルキル基、ニトロ基
などの不活性置換基を含んでいてもよい。
【0016】一般に、芳香族ポリアミドとしては、下記
式、
式、
【0017】
【化2】
【0018】で示される反復単位を主成分として有する
ものが更に好ましい。上記のような芳香族ポリアミド繊
維により形成された基布は、280℃以下の融点を有す
る弗素含有樹脂含有被覆層の形成温度(350℃以下)
において、機械的強度の低下が少なく、耐屈曲性のすぐ
れた耐熱性シートを得ることができる。
ものが更に好ましい。上記のような芳香族ポリアミド繊
維により形成された基布は、280℃以下の融点を有す
る弗素含有樹脂含有被覆層の形成温度(350℃以下)
において、機械的強度の低下が少なく、耐屈曲性のすぐ
れた耐熱性シートを得ることができる。
【0019】耐熱性有機合成繊維としては、上記のもの
のほか、融点又は加熱分解点が300℃以上のものであ
れば、弗素系繊維やその他の繊維を用いることもでき
る。また、耐熱被覆層との接着性およびその他の性能を
助長するために、300℃より低い融点、又は加熱分解
点を有する繊維を基布中に混用することもできる。しか
し、基布中に耐熱性有機合成繊維が50重量%以上含有
されており、60重量%以上含有されることが好まし
い。
のほか、融点又は加熱分解点が300℃以上のものであ
れば、弗素系繊維やその他の繊維を用いることもでき
る。また、耐熱被覆層との接着性およびその他の性能を
助長するために、300℃より低い融点、又は加熱分解
点を有する繊維を基布中に混用することもできる。しか
し、基布中に耐熱性有機合成繊維が50重量%以上含有
されており、60重量%以上含有されることが好まし
い。
【0020】これらの耐熱性有機合成繊維は、短繊維紡
績糸条、長繊維糸条、スプリットヤーン、テープヤーン
などのいずれの形状のものでもよく、また基布は織物、
編物又は不織布或いはこれらの複合布のいずれであって
もよい。しかし、縫製部分の強力や、耐屈曲性を考慮す
れば、基布としては織物又は編物が好ましく、織物がよ
り好ましい。また、繊維の形態としては、ストレスに対
する伸びが少ない長繊維(フィラメント)の形状のもの
が好ましく、且つ平織布を形成していることが好まし
い。しかし、編織組織やその形態については特に限定は
ない。本発明に用いられる耐熱性有機合成繊維基布は、
得られる耐屈曲性のすぐれた耐熱性シートの機械的強度
を高いレベルに維持するために有用である。
績糸条、長繊維糸条、スプリットヤーン、テープヤーン
などのいずれの形状のものでもよく、また基布は織物、
編物又は不織布或いはこれらの複合布のいずれであって
もよい。しかし、縫製部分の強力や、耐屈曲性を考慮す
れば、基布としては織物又は編物が好ましく、織物がよ
り好ましい。また、繊維の形態としては、ストレスに対
する伸びが少ない長繊維(フィラメント)の形状のもの
が好ましく、且つ平織布を形成していることが好まし
い。しかし、編織組織やその形態については特に限定は
ない。本発明に用いられる耐熱性有機合成繊維基布は、
得られる耐屈曲性のすぐれた耐熱性シートの機械的強度
を高いレベルに維持するために有用である。
【0021】本発明の耐屈曲性のすぐれた耐熱性シート
において、その耐熱被覆層は、280℃以下の融点を有
する弗素含有樹脂と、前記弗素含有樹脂100重量部に
対して1〜200重量部のチタン酸アルカリとを含むも
のである。
において、その耐熱被覆層は、280℃以下の融点を有
する弗素含有樹脂と、前記弗素含有樹脂100重量部に
対して1〜200重量部のチタン酸アルカリとを含むも
のである。
【0022】本発明に用いられる弗素含有樹脂は、28
0℃以下の融点を有するものであって、例えばテトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体
(m.p.275℃)、ポリクロロトリフルオロエチレン
(m.p.215℃)、ポリビニリデンフルオライド(m.p.
165〜180℃)、ポリビニルフルオライド(m.p.2
00〜210℃)、およびクロロトリフルオロエチレン
−エチレン共重合体(m.p.245℃)などから選ばれた
少なくとも1種を含んでなるものである。
0℃以下の融点を有するものであって、例えばテトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体
(m.p.275℃)、ポリクロロトリフルオロエチレン
(m.p.215℃)、ポリビニリデンフルオライド(m.p.
165〜180℃)、ポリビニルフルオライド(m.p.2
00〜210℃)、およびクロロトリフルオロエチレン
−エチレン共重合体(m.p.245℃)などから選ばれた
少なくとも1種を含んでなるものである。
【0023】上記の弗素含有樹脂のように280℃以下
の融点を有するものと、チタン酸アルカリとの配合物
は、特に本発明の耐熱被覆層を形成するのに重要であ
る。この配合物は、耐熱性有機合成繊維からなる基布に
適用されると、特にすぐれた効果を示す。
の融点を有するものと、チタン酸アルカリとの配合物
は、特に本発明の耐熱被覆層を形成するのに重要であ
る。この配合物は、耐熱性有機合成繊維からなる基布に
適用されると、特にすぐれた効果を示す。
【0024】上記弗素含有樹脂の耐候性は極めて良好で
あるけれども、基布を保護する目的で、これらの樹脂中
に紫外線吸収剤を配合してもよい。また、着色剤やその
他の性能付与剤を配合してもよいことは勿論である。そ
して、これらの樹脂からなる耐熱被覆層は微多孔質であ
ってもよく、また連続もしくは不連続気泡を有するもの
であってもよい。
あるけれども、基布を保護する目的で、これらの樹脂中
に紫外線吸収剤を配合してもよい。また、着色剤やその
他の性能付与剤を配合してもよいことは勿論である。そ
して、これらの樹脂からなる耐熱被覆層は微多孔質であ
ってもよく、また連続もしくは不連続気泡を有するもの
であってもよい。
【0025】本発明で使用するチタン酸アルカリとして
は、一般式M2 O・nTiO2 ・mH2 O(式中MはL
i,Na,K等のアルカリ金属を表わし、nは8以下の
正の実数を表わし、mは0又は4以下の正の実数を表わ
す。)で表わされる周知の化合物であり、更に具体的に
は、Li4 TiO4 Li2 TiO3 (0<n<1,m=
0)で表わされる食塩型構造のチタン酸アルカリ、Na
2 Ti7 O15,K2 Ti6 O15・K2 Ti8 O17(n<
6,m=0)で表わされるトンネル構造のチタン酸アル
カリ等である。これらのうち、一般式K2 O.6TiO
2 mH2 O(式中mは前記と同じ)で表わされる六チタ
ン酸カリウム及びその水和物は、最終目的物の耐火、断
熱性をより大きく向上させる点で好適である。
は、一般式M2 O・nTiO2 ・mH2 O(式中MはL
i,Na,K等のアルカリ金属を表わし、nは8以下の
正の実数を表わし、mは0又は4以下の正の実数を表わ
す。)で表わされる周知の化合物であり、更に具体的に
は、Li4 TiO4 Li2 TiO3 (0<n<1,m=
0)で表わされる食塩型構造のチタン酸アルカリ、Na
2 Ti7 O15,K2 Ti6 O15・K2 Ti8 O17(n<
6,m=0)で表わされるトンネル構造のチタン酸アル
カリ等である。これらのうち、一般式K2 O.6TiO
2 mH2 O(式中mは前記と同じ)で表わされる六チタ
ン酸カリウム及びその水和物は、最終目的物の耐火、断
熱性をより大きく向上させる点で好適である。
【0026】六チタン酸カリウムに限らずチタン酸アル
カリは、一般に粉末又は繊維状の微細結晶体であるが、
このうち、繊維長5μm以上、アスベクト比20以上、
特に100以上のものは、本発明の耐屈曲性のすぐれた
耐熱性シートの強度の向上に好ましい結果をもたらす。
また、特に繊維状チタン酸カリウムは、比熱が高いうえ
に断熱性能に優れ、本発明の耐屈曲性のすぐれた耐熱性
シートの性能を具現するのに特に好ましい。
カリは、一般に粉末又は繊維状の微細結晶体であるが、
このうち、繊維長5μm以上、アスベクト比20以上、
特に100以上のものは、本発明の耐屈曲性のすぐれた
耐熱性シートの強度の向上に好ましい結果をもたらす。
また、特に繊維状チタン酸カリウムは、比熱が高いうえ
に断熱性能に優れ、本発明の耐屈曲性のすぐれた耐熱性
シートの性能を具現するのに特に好ましい。
【0027】更に、本発明の耐熱被膜層には、高屈折率
無機化合物又は熱吸収性無機化合物が含まれていてもよ
い。高屈折無機化合物は輻射熱に対する遮断性能に優
れ、また吸熱型無機化合物は、溶接又は溶断時のスラグ
と直接接触した場合、この接触面において加熱され、そ
の分解時に吸熱反応が起こり、スラグの温度を低下させ
る。従って上記の無機化合物は本発明の耐熱被覆層の崩
壊や貫通破壊をおさえ、更にはシート基材を保護するこ
とが出来るものである。
無機化合物又は熱吸収性無機化合物が含まれていてもよ
い。高屈折無機化合物は輻射熱に対する遮断性能に優
れ、また吸熱型無機化合物は、溶接又は溶断時のスラグ
と直接接触した場合、この接触面において加熱され、そ
の分解時に吸熱反応が起こり、スラグの温度を低下させ
る。従って上記の無機化合物は本発明の耐熱被覆層の崩
壊や貫通破壊をおさえ、更にはシート基材を保護するこ
とが出来るものである。
【0028】本発明に有用な高屈折率無機化合物は屈折
率1.5以上のものであればよいが、特に比重2.8以
上のものが好適であり、その例としては、下記のような
ものがある。
率1.5以上のものであればよいが、特に比重2.8以
上のものが好適であり、その例としては、下記のような
ものがある。
【0029】 1)ドロマイト (苦灰石 比重2.8〜2.9、 屈折率1.50〜1.68) マグネサイト (菱黄土石 〃3.0〜3.1、 〃 1.51〜1.72) アラゴナイト ( 〃2.9〜3.0、 〃 1.53〜1.68) アバタイト (燐灰石 〃3.1〜3.2、 〃 1.53〜1.54) スピネル (尖晶石 〃3.5〜3.6、 〃 1.72〜1.73) コランダム ( 〃3.9〜4.0、 〃 1.76〜1.77) ジルコン ( 〃3.90〜4.10、 〃 1.79〜1.81) 炭化ケイ素 ( 〃3.17〜3.19、 〃 2.65〜2.69) 等の天然、又は合成鉱物の破砕品の粉末。
【0030】2)フリット、又は高屈折ガラス、もしく
は燐鉱石と蛇紋石との固溶体として得られる溶成燐肥そ
の他の類似の固溶体の砕細粉末、もしくは粒状物、繊維
状物、又は発泡体など。
は燐鉱石と蛇紋石との固溶体として得られる溶成燐肥そ
の他の類似の固溶体の砕細粉末、もしくは粒状物、繊維
状物、又は発泡体など。
【0031】また吸熱性無機化合物としては、焼石膏、
明ばん、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ハイド
ロサルサイト系ケイ酸アルミニウム等、結晶水放出型、
炭酸ガス放出型、分解吸熱型及び相転換型等の吸熱型無
機化合物を例示することができる。
明ばん、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ハイド
ロサルサイト系ケイ酸アルミニウム等、結晶水放出型、
炭酸ガス放出型、分解吸熱型及び相転換型等の吸熱型無
機化合物を例示することができる。
【0032】繊維状チタン酸アルカリ、及び要すれば高
屈折率無機化合物、及び/又は吸熱型無機化合物を弗素
含有樹脂中に混合分散せしめると、本発明に係る耐屈曲
性のすぐれた耐熱性シート製造用の耐熱被覆用混合物が
得られる。混合分散の調製方法としては、公知の手段が
すべて利用されうる。この他、上記耐熱被覆用混合物中
には、各成分を均質に分散させるための分散剤や脱泡
剤、色や機械強度等を調整するための着色剤、樹脂粉
末、難燃剤、金属粉、その他各種充填剤を自由に混入し
得る。尚、銅粉、ニッケル粉、黄銅粉、アルミニウム粉
等の金属粉の混入は、表面熱反射効果、貫通抑制効果の
向上の点から好ましい。
屈折率無機化合物、及び/又は吸熱型無機化合物を弗素
含有樹脂中に混合分散せしめると、本発明に係る耐屈曲
性のすぐれた耐熱性シート製造用の耐熱被覆用混合物が
得られる。混合分散の調製方法としては、公知の手段が
すべて利用されうる。この他、上記耐熱被覆用混合物中
には、各成分を均質に分散させるための分散剤や脱泡
剤、色や機械強度等を調整するための着色剤、樹脂粉
末、難燃剤、金属粉、その他各種充填剤を自由に混入し
得る。尚、銅粉、ニッケル粉、黄銅粉、アルミニウム粉
等の金属粉の混入は、表面熱反射効果、貫通抑制効果の
向上の点から好ましい。
【0033】基布の表面を、上記耐熱被覆層で被覆する
方法としては、基布の表面に耐熱被覆用混合物をスプレ
ー塗装、刷毛塗り、ロールコート等の塗工による方法、
或は耐熱被覆用混合物を成型加工したフィルムを基布の
表面に貼着する方法、又は基布を耐熱被覆用混合物中に
浸漬し含浸加工する方法等がある。
方法としては、基布の表面に耐熱被覆用混合物をスプレ
ー塗装、刷毛塗り、ロールコート等の塗工による方法、
或は耐熱被覆用混合物を成型加工したフィルムを基布の
表面に貼着する方法、又は基布を耐熱被覆用混合物中に
浸漬し含浸加工する方法等がある。
【0034】本発明の耐屈曲性のすぐれた耐熱性シート
は、例えば次のようにして製造される。即ち、弗素含有
樹脂、チタン酸アルカリ並びに要すれば高屈折率無機化
合物、及び/又は吸熱型無機化合物の混合物に適宜反応
促進剤及び添加剤を加えた後、更に必要に応じトルエ
ン、キシレン、トリクレン等の有機溶剤を加えて適当な
濃度の分散液を作り、この分散液を浸漬法、噴霧法、ロ
ールコート法、リバースロールコート法、ナイフコート
法等の従来よく知られている塗布手段により基布の一
面、又は両面に塗布し室温又は350℃以下の加熱下、
好ましくは250〜350℃の範囲内で1〜30分間熱
処理をすることにより前述の基材に一体的に固着せしめ
る。
は、例えば次のようにして製造される。即ち、弗素含有
樹脂、チタン酸アルカリ並びに要すれば高屈折率無機化
合物、及び/又は吸熱型無機化合物の混合物に適宜反応
促進剤及び添加剤を加えた後、更に必要に応じトルエ
ン、キシレン、トリクレン等の有機溶剤を加えて適当な
濃度の分散液を作り、この分散液を浸漬法、噴霧法、ロ
ールコート法、リバースロールコート法、ナイフコート
法等の従来よく知られている塗布手段により基布の一
面、又は両面に塗布し室温又は350℃以下の加熱下、
好ましくは250〜350℃の範囲内で1〜30分間熱
処理をすることにより前述の基材に一体的に固着せしめ
る。
【0035】特に弗素含有樹脂の融点が280℃以下で
あるから、熱処理温度を比較的低く設定することができ
るので、耐熱性有機合成繊維の強力劣化が少なく、得ら
れる耐熱性シートの耐屈曲性向上にすぐれた結果を与え
ることができる。
あるから、熱処理温度を比較的低く設定することができ
るので、耐熱性有機合成繊維の強力劣化が少なく、得ら
れる耐熱性シートの耐屈曲性向上にすぐれた結果を与え
ることができる。
【0036】弗素含有樹脂とチタン酸アルカリ並びに高
屈折率無機化合物、及び/又は吸熱型無機化合物等の配
合割合は、使用する弗素含有樹脂及び無機化合物の種類
及び粒度により異なるが、一般に弗素含有樹脂が少なす
ぎると耐熱被覆層の強度が不足する結果、得られる耐熱
性シートを耐火断熱シートとして用いたとき耐熱被覆層
に亀裂を生じたり、又は耐熱被覆層が基布から剥離した
りする等の欠点を生じ、逆に弗素含有樹脂が多すぎる
と、耐熱性が低下する。
屈折率無機化合物、及び/又は吸熱型無機化合物等の配
合割合は、使用する弗素含有樹脂及び無機化合物の種類
及び粒度により異なるが、一般に弗素含有樹脂が少なす
ぎると耐熱被覆層の強度が不足する結果、得られる耐熱
性シートを耐火断熱シートとして用いたとき耐熱被覆層
に亀裂を生じたり、又は耐熱被覆層が基布から剥離した
りする等の欠点を生じ、逆に弗素含有樹脂が多すぎる
と、耐熱性が低下する。
【0037】従って、本発明では、弗素含有樹脂100
重量部に対して配合されるチタン酸アルカリの量は1〜
200重量部、好ましくは30〜100重量部であり、
更にこれらに高屈折率無機質化合物、及び/又は吸熱型
無機化合物等を配合する場合は400重量部を限度に、
同一重量から1/4の重量までに相当するチタン酸アル
カリと置き換えて配合できるが、普通10〜300重量
部の範囲が好ましい。尚、これら高屈折率無機化合物、
吸熱型無機化合物の一部又は全量を一般に常用されてい
る無機質顔料、無機質の増量用充填材、難燃性を付与す
る無機粉末等にかえることが出来るが、その使用量は弗
素含有樹脂100重量部に対し400重量部以下である
ことが好ましく、より好ましくは300重量部以下であ
る。
重量部に対して配合されるチタン酸アルカリの量は1〜
200重量部、好ましくは30〜100重量部であり、
更にこれらに高屈折率無機質化合物、及び/又は吸熱型
無機化合物等を配合する場合は400重量部を限度に、
同一重量から1/4の重量までに相当するチタン酸アル
カリと置き換えて配合できるが、普通10〜300重量
部の範囲が好ましい。尚、これら高屈折率無機化合物、
吸熱型無機化合物の一部又は全量を一般に常用されてい
る無機質顔料、無機質の増量用充填材、難燃性を付与す
る無機粉末等にかえることが出来るが、その使用量は弗
素含有樹脂100重量部に対し400重量部以下である
ことが好ましく、より好ましくは300重量部以下であ
る。
【0038】本発明の耐屈曲性のすぐれた耐熱性シート
の厚さは0.02mm以上であることが好ましく、0.0
5〜2.0mmの範囲内にあることがより好ましい。
の厚さは0.02mm以上であることが好ましく、0.0
5〜2.0mmの範囲内にあることがより好ましい。
【0039】基布と耐熱被覆層との接着及び耐久性を向
上させる目的で、両者間に接着性物質を介在させてもよ
い。この場合接着力の向上を図る以上に特に厚く介在さ
せる必要はない。接着性物質は被膜形成のために用いら
れるのではなく、従って接着剤として公知の物質を用い
ることができる。例えば、アミノ基、イミノ基、エチレ
ンイミン残基、アルキレンジアミン残基を含むアクリレ
ート、アジリジニル基を含有するアクリレート、アミノ
エステル変性ビニル重合体、芳香族エポキシ接着剤、ア
ミノ窒素含有メタクリレート重合体、その他の接着剤を
併用してもよい。またポリアミドイミド、ポリイミド等
のように、繊維基布を構成する重合体と同質の樹脂やR
FL変性物質等を任意に選択することもできる。
上させる目的で、両者間に接着性物質を介在させてもよ
い。この場合接着力の向上を図る以上に特に厚く介在さ
せる必要はない。接着性物質は被膜形成のために用いら
れるのではなく、従って接着剤として公知の物質を用い
ることができる。例えば、アミノ基、イミノ基、エチレ
ンイミン残基、アルキレンジアミン残基を含むアクリレ
ート、アジリジニル基を含有するアクリレート、アミノ
エステル変性ビニル重合体、芳香族エポキシ接着剤、ア
ミノ窒素含有メタクリレート重合体、その他の接着剤を
併用してもよい。またポリアミドイミド、ポリイミド等
のように、繊維基布を構成する重合体と同質の樹脂やR
FL変性物質等を任意に選択することもできる。
【0040】本発明の耐屈曲性のすぐれた耐熱性シート
において、耐熱被覆層は片面のみに形成されてもよい
が、基布の耐候性の低さ等を補填するために両面に形成
されてもよく、使用状況によっては両面形成が必須の条
件になることもある。また、他の片面には、シートに要
求される性能により、天然ゴム、ネオプレンゴム、クロ
ロプレンゴム、シリコーンゴム、ハイパロン、その他の
合成ゴム、又はPVC樹脂、エチレン−酢酸ビニルコポ
リマー(EVA)樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹
脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、その他の合成樹
脂を用いることもできる。この場合、これらの樹脂が難
燃化されていると更に好ましい。
において、耐熱被覆層は片面のみに形成されてもよい
が、基布の耐候性の低さ等を補填するために両面に形成
されてもよく、使用状況によっては両面形成が必須の条
件になることもある。また、他の片面には、シートに要
求される性能により、天然ゴム、ネオプレンゴム、クロ
ロプレンゴム、シリコーンゴム、ハイパロン、その他の
合成ゴム、又はPVC樹脂、エチレン−酢酸ビニルコポ
リマー(EVA)樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹
脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、その他の合成樹
脂を用いることもできる。この場合、これらの樹脂が難
燃化されていると更に好ましい。
【0041】耐熱被覆層の厚さは5〜2000μm、特
に10〜1500μmであるのが好ましい。
に10〜1500μmであるのが好ましい。
【0042】本発明の耐屈曲性のすぐれた耐熱性シート
は、テープ状に形成されてもよいし、シート状物を切断
してテープ状にしてもよい。このようなテープ状耐熱性
シートは、電線やケーブルなどの耐熱・難燃性を必要と
する用途に被覆、又は巻きつけて使用することができ
る。
は、テープ状に形成されてもよいし、シート状物を切断
してテープ状にしてもよい。このようなテープ状耐熱性
シートは、電線やケーブルなどの耐熱・難燃性を必要と
する用途に被覆、又は巻きつけて使用することができ
る。
【0043】
【実施例】本発明の耐屈曲性のすぐれた耐熱性シートを
実施例により更に詳しく説明する。
実施例により更に詳しく説明する。
【0044】実施例1および比較例1 実施例1において基布として、下記組織の芳香族ポリア
ミド繊維(商標:コーネックス、帝人社製)紡績糸布帛
を用いた。 組織:平織 経糸:30S/l、60本/25.4mm 緯糸:30S/l、54本/25.4mm 目付:90g/m2 引張強力(経緯両方向の平均):66kg/3cm
ミド繊維(商標:コーネックス、帝人社製)紡績糸布帛
を用いた。 組織:平織 経糸:30S/l、60本/25.4mm 緯糸:30S/l、54本/25.4mm 目付:90g/m2 引張強力(経緯両方向の平均):66kg/3cm
【0045】塗布用組成物として、FEP(テトラフル
オロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(m.
p.275℃))50%水性分散液100重量部にチタン酸
カリウム(商標:ティスモD、大塚化学社製)60重量
部を混合し、これに水溶性アクリル樹脂(増粘剤)を少
量添加して1200cps の粘度を有する塗布液を調製し
た。
オロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(m.
p.275℃))50%水性分散液100重量部にチタン酸
カリウム(商標:ティスモD、大塚化学社製)60重量
部を混合し、これに水溶性アクリル樹脂(増粘剤)を少
量添加して1200cps の粘度を有する塗布液を調製し
た。
【0046】上記基布を、上記組成物中に浸漬して絞
り、それを250℃の温度で乾燥し、次に350℃の温
度で溶融して被膜を形成した。得られた耐熱被覆層の厚
さは両表面ともに約150μmであった。
り、それを250℃の温度で乾燥し、次に350℃の温
度で溶融して被膜を形成した。得られた耐熱被覆層の厚
さは両表面ともに約150μmであった。
【0047】比較例1において、上記と同様の操作を繰
り返した。但しチタン酸カリウムを用いなかった。
り返した。但しチタン酸カリウムを用いなかった。
【0048】得られたシートを、特開昭58−1301
83号に記載されている耐火断熱試験に供した。このと
きの耐火断熱性の評価基準は下記の通りであった。 A種:厚さ9mmの火花発生用鋼板を溶断する時、発生す
る火花に対し、発炎及び防火上有害な貫通孔がないこ
と。 B種:厚さ4.5mmの火花発生用鋼板を溶断する時、発
生する火花に対し、発炎及び防火上有害な貫通孔がない
こと。 C種:厚さ3.2mmの火花発生用鋼板を溶断する時、発
生する火花に対し、発炎及び防火上有害な貫通孔がない
こと。 D種:厚さ3.2mmの火花発生用鋼板を溶断する時、防
火上有害な貫通孔が発生。 E種:厚さ3.2mmの火花発生用鋼板を溶断する時、発
炎。
83号に記載されている耐火断熱試験に供した。このと
きの耐火断熱性の評価基準は下記の通りであった。 A種:厚さ9mmの火花発生用鋼板を溶断する時、発生す
る火花に対し、発炎及び防火上有害な貫通孔がないこ
と。 B種:厚さ4.5mmの火花発生用鋼板を溶断する時、発
生する火花に対し、発炎及び防火上有害な貫通孔がない
こと。 C種:厚さ3.2mmの火花発生用鋼板を溶断する時、発
生する火花に対し、発炎及び防火上有害な貫通孔がない
こと。 D種:厚さ3.2mmの火花発生用鋼板を溶断する時、防
火上有害な貫通孔が発生。 E種:厚さ3.2mmの火花発生用鋼板を溶断する時、発
炎。
【0049】実施例1の耐熱性シートの耐火断熱性はB
種であったが、比較例1のシートの耐火断熱性はD種で
あった。また市販アスベスト紙(3A級)のそれはE種
であった。すなわち、本発明の耐屈曲性のすぐれた耐熱
性シートは極めてすぐれた耐火断熱性を示した。
種であったが、比較例1のシートの耐火断熱性はD種で
あった。また市販アスベスト紙(3A級)のそれはE種
であった。すなわち、本発明の耐屈曲性のすぐれた耐熱
性シートは極めてすぐれた耐火断熱性を示した。
【0050】また、本実施例1の耐熱性シートをJIS
P 8115(1976)、「紙及び板紙のMIT型
試験器による耐折強さ試験法」に供したところ、折り曲
げ10,000回でも折損せず、ほぼ無限大の耐折強さ
を示した。
P 8115(1976)、「紙及び板紙のMIT型
試験器による耐折強さ試験法」に供したところ、折り曲
げ10,000回でも折損せず、ほぼ無限大の耐折強さ
を示した。
【0051】比較例2 実施例1と同様にして耐熱性シートを作成した。但し、
基布として、下記組織のガラス繊維布帛を用いた。 組織:トルコ朱子織 経糸:DE 150 1/2 3.3S、51本/2
5.4mm 緯糸:同上 、51本/2
5.4mm 目付:290g/m2
基布として、下記組織のガラス繊維布帛を用いた。 組織:トルコ朱子織 経糸:DE 150 1/2 3.3S、51本/2
5.4mm 緯糸:同上 、51本/2
5.4mm 目付:290g/m2
【0052】また、塗布用組成物として、 下記組成: 成 分 量(重量部) テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン 100 共重合体(FEP)の50%水性分散液 水溶性アクリル樹脂(増粘剤) 0.65 チタン酸カリウム(商標:ティスモD、大塚化学社製) 60 の混合物を調製した。この混合物の粘度は約900セン
チポイズであった。
チポイズであった。
【0053】得られた耐熱性シートの耐火断熱性はA種
であったが、耐折強さは折り曲げ1,000〜2,00
0回であって、きわめて不満足なものであった。
であったが、耐折強さは折り曲げ1,000〜2,00
0回であって、きわめて不満足なものであった。
【0054】実施例2 実施例1と同様にして耐熱性シートを作成した。但し、
基布に用いられた紡績糸は、コーネックス繊維50重量
%とポリエチレンテレフタレート繊維50重量%の混紡
糸(30S)であった。得られた耐熱性シートの耐火断
熱性はC種であり、耐折強さも折り曲げ10,000回
以上に耐えるものであった。
基布に用いられた紡績糸は、コーネックス繊維50重量
%とポリエチレンテレフタレート繊維50重量%の混紡
糸(30S)であった。得られた耐熱性シートの耐火断
熱性はC種であり、耐折強さも折り曲げ10,000回
以上に耐えるものであった。
【0055】比較例3 実施例1と同様にして耐熱性シートを作成した。但し、
FEPの代りにPTFE(ポリテトラフルオロエチレ
ン、m.p.327℃)を用いた。耐熱被覆層形成のための
加熱温度を、実施例1と同様に350℃とした。得られ
た耐熱性シートは、折り曲げ試験において、10,00
0回以上の折り曲げに耐えた。しかし、この耐熱性シー
トにおいてはPTFEが十分溶融した状態で基布を被覆
し、かつ固着しておらず、折り曲げにより、基布から容
易に剥落した。従ってこれは、耐熱性シートとしては全
く実用性のないものであり、耐火断熱性の測定に供し得
るものではなかった。
FEPの代りにPTFE(ポリテトラフルオロエチレ
ン、m.p.327℃)を用いた。耐熱被覆層形成のための
加熱温度を、実施例1と同様に350℃とした。得られ
た耐熱性シートは、折り曲げ試験において、10,00
0回以上の折り曲げに耐えた。しかし、この耐熱性シー
トにおいてはPTFEが十分溶融した状態で基布を被覆
し、かつ固着しておらず、折り曲げにより、基布から容
易に剥落した。従ってこれは、耐熱性シートとしては全
く実用性のないものであり、耐火断熱性の測定に供し得
るものではなかった。
【0056】比較例4 比較例3と同様にして耐熱性シートを作成した。但し、
耐熱被覆層形成のための加熱温度を480℃とした。得
られた耐熱性シートの耐火断熱性はB種であったが、折
り曲げ試験の結果は2,000〜3,000回で折損
し、実用に耐え得るものではなかった。また、この耐熱
性シートは、基布が高温で劣化硬化し、極めて硬いシー
トとなり火夫服や耐熱衣料には供し得ないものであっ
た。
耐熱被覆層形成のための加熱温度を480℃とした。得
られた耐熱性シートの耐火断熱性はB種であったが、折
り曲げ試験の結果は2,000〜3,000回で折損
し、実用に耐え得るものではなかった。また、この耐熱
性シートは、基布が高温で劣化硬化し、極めて硬いシー
トとなり火夫服や耐熱衣料には供し得ないものであっ
た。
【0057】
【発明の効果】本発明の耐屈曲性のすぐれた耐熱性シー
トは、基布として、300℃以上の融点、又は加熱分解
点を有する耐熱性有機合成繊維からなる布帛を用い、か
つ、耐熱被覆層を280℃以下の融点を有する弗素含有
樹脂にこの弗素含有樹脂100重量部に対して、1〜2
00重量部のチタン酸アルカリを併用し、350℃以下
の温度で形成することにより、軽量で極めてすぐれた耐
火断熱性と、耐折強さとを併せ有している。従って、本
発明の耐屈曲性のすぐれた耐熱性シートは高温で、繰り
返し屈曲や、はげしい振動やはためきを受ける用途(例
えば耐火服、開閉カーテン、建築用膜材)に好適に用い
ることができる。
トは、基布として、300℃以上の融点、又は加熱分解
点を有する耐熱性有機合成繊維からなる布帛を用い、か
つ、耐熱被覆層を280℃以下の融点を有する弗素含有
樹脂にこの弗素含有樹脂100重量部に対して、1〜2
00重量部のチタン酸アルカリを併用し、350℃以下
の温度で形成することにより、軽量で極めてすぐれた耐
火断熱性と、耐折強さとを併せ有している。従って、本
発明の耐屈曲性のすぐれた耐熱性シートは高温で、繰り
返し屈曲や、はげしい振動やはためきを受ける用途(例
えば耐火服、開閉カーテン、建築用膜材)に好適に用い
ることができる。
【図1】本発明の耐屈曲性のすぐれた耐熱性シートの一
実施態様の断面説明図。
実施態様の断面説明図。
1…基布 2…耐熱被覆層
Claims (4)
- 【請求項1】 300℃以上の融点、又は加熱分解点を
有する耐熱性有機合成繊維を50重量%以上含有する基
布と、その少なくとも1面上に形成され、280℃以下
の融点を有する弗素含有樹脂、および前記弗素含有樹脂
100重量部に対し1〜200重量部のチタン酸アルカ
リを含み、かつ350℃以下の温度において固着した耐
熱被覆層とを有する耐屈曲性のすぐれた耐熱性シート。 - 【請求項2】 前記耐熱性有機合成繊維が、芳香族ポリ
アミド繊維である、請求項1に記載の耐屈曲性のすぐれ
た耐熱性シート。 - 【請求項3】 前記弗素含有樹脂が、テトラフルオロエ
チレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロ
ロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライ
ド、ポリビニルフルオライド、およびクロロトリフルオ
ロエチレン−エチレン共重合体から選ばれた少なくとも
1種を含んでなる、請求項1に記載の耐屈曲性のすぐれ
た耐熱性シート。 - 【請求項4】 前記チタン酸アルカリが、六チタン酸カ
リ又はその水和物である、請求項1に記載の耐屈曲性の
すぐれた耐熱性シート。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4017830A JPH0737125B2 (ja) | 1985-01-12 | 1992-02-03 | 耐屈曲性のすぐれた耐熱性シート |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60002644A JPS61162347A (ja) | 1985-01-12 | 1985-01-12 | 耐屈曲性のすぐれた耐熱性シートの製造方法 |
JP4017830A JPH0737125B2 (ja) | 1985-01-12 | 1992-02-03 | 耐屈曲性のすぐれた耐熱性シート |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60002644A Division JPS61162347A (ja) | 1985-01-12 | 1985-01-12 | 耐屈曲性のすぐれた耐熱性シートの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0577367A JPH0577367A (ja) | 1993-03-30 |
JPH0737125B2 true JPH0737125B2 (ja) | 1995-04-26 |
Family
ID=26336085
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4017830A Expired - Fee Related JPH0737125B2 (ja) | 1985-01-12 | 1992-02-03 | 耐屈曲性のすぐれた耐熱性シート |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0737125B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6979479B2 (en) * | 2003-03-14 | 2005-12-27 | Lockheed Martin Corporation | Flexible material for lighter-than-air vehicles |
EP1926591B1 (en) | 2005-09-21 | 2011-04-13 | Lockheed Martin Corporation | Metallized flexible laminate material for lighter-than-air vehicles |
CN103738024B (zh) * | 2013-12-17 | 2016-03-23 | 江苏金太阳纺织科技有限公司 | 一种抗静电丙纶织物的制备方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5914950A (ja) * | 1982-07-14 | 1984-01-25 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | ポリテトラフルオロエチレン被覆布の製造方法 |
-
1992
- 1992-02-03 JP JP4017830A patent/JPH0737125B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0577367A (ja) | 1993-03-30 |
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Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |